JPH06266082A - 熱現像感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 露光時に温度が変動しても感度の変動が少な
い熱現像感光材料を提供する。 【構成】 支持体上に、セレン化合物の存在下に粒子形
成されたハロゲン化銀粒子を含有する少なくとも１層の
感光性ハロゲン化銀乳剤層を有することを特徴とする熱
現像感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は熱現像感光材料に関する
ものであり、特に露光時の温度が変動しても感度の変動
が少ない熱現像感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】熱現像感光材料はこの分野では公知であ
り熱現像感光材料とそのプロセスについては、たとえば
「写真工学の基礎」非銀塩写真編（１９８２年コロナ社
発行）の２４２頁〜２５５頁、米国特許第４５００６２
６号等に記載されている。

【０００３】その他、例えば現像主薬の酸化体とカプラ
ーとのカップリング反応により色素画像を形成する方法
が米国特許第３７６１２７０号、同４０２１２４０号等
に記載されている。また感光銀色素漂白法によりポジの
色画像を形成する方法が米国特許第４２３５９５７号等
に記載されている。

【０００４】また、最近、熱現像により画像状に拡散性
の色素を放出または形成させ、この拡散性の色素を色素
固定要素に転写する方法が提案されている。この方法で
は使用する色素供与性化合物の種類または使用するハロ
ゲン化銀の種類を変えることにより、ネガの色素画像も
ポジの色素画像も得ることができる。更に詳しくは米国
特許第４５００６２６号、同４４８３９１４号、同４５
０３１３７号、同４５５９２９０号、特開昭５８−１４
９０４６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５９−２
１８４４３号、同６１−２３８０５６号、米国特許４７
８３３９６号、同４７４０４４５号等に記載されてい
る。

【０００５】熱現像でポジのカラー画像を得る方法につ
いても多くの方法が提案されている。例えば、米国特許
第４５５９２９０号にはいわゆるＤＲＲ化合物を色像放
出能力のない酸化型にした化合物を還元剤もしくはその
前駆体を共存させ、熱現像によりハロゲン化銀の露光量
に応じて還元剤を酸化させ、酸化されずに残った還元剤
により還元して拡散せい色素を放出させる方法が提案さ
れている。また、米国特許４７８３３９６号には、同様
の機構で拡散性色素を放出する化合物として、Ｎ−Ｘ結
合（Ｘは酸素原子、窒素原子または硫黄原子を表す）の
還元的な開裂によって拡散性色素を放出する化合物を用
いる熱現像カラー感光材料が記載されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】この様な熱現像感光材
料は処理時間が短くてすむこと、現像装置が簡単な構成
であることから、近年様々な用途で用いられることが多
くなった。その普及に伴って様々な場所で用いられると
きに、その使用される場所の温度の変化により感度が変
動してしまう問題が生じた。特に赤外域に分光感度のピ
ークを持つ熱現像感光材料を作成する場合、一般に赤外
域の増感色素は温度の変化によりハロゲン化銀粒子への
電子注入効率が変動し、感度の変動が大きく変動してし
まう。この問題を解決するために特願平３−３１５２１
９号にハロゲン化銀粒子中に鉄イオンを含有する熱現像
感光材料の報告があるが、まだ不十分であった。従っ
て、本発明の目的は、露光時に温度が変動しても感度の
変動が少ない熱現像感光材料を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】このような目的は、下記
（１）又は（２）の構成によって達成される。

【０００８】（１）支持体上に、セレン化合物の存在下
に粒子形成したハロゲン化銀粒子を含有する少なくとも
１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有することを特徴と
する熱現像感光材料。 （２）セレン化合物の存在下に粒子形成したハロゲン化
銀粒子を含有する感光性ハロゲン化銀乳剤層が７００ｎ
ｍ以上の領域に極大分光感度を持つことを特徴とする上
記（１）に記載の熱現像感光材料。

【０００９】以下に本発明を更に詳細に述べる。本発明
で用いられるセレン化合物としては、従来公知の特許に
開示されているセレン化合物を用いることができる。即
ち通常、不安定型セレン化合物及び／又は非不安定型セ
レン化合物を添加して、高温、好ましくは４０℃以上で
乳剤を一定時間攪拌することにより用いられる。不安定
型セレン化合物としては特公昭４４−１５７４８号、同
４３−１３４８９号、欧州特許公開４５８２８７号、米
国特許５１５８８９２号などに記載の化合物を用いるこ
とが好ましい。具体的な不安定型セレン化合物として
は、イソセレノシアネート類（例えばアリルイソセレノ
シアネートの如き脂肪族イソセレノシアネート類）、セ
レノ尿素類、セレンケトン類、セレノアミド類、セレノ
カルボン酸類（例えば、２−セレノプロピオン酸、２−
セレノ酪酸）、セレノエステル類、ジアシルセレニド類
（例えば、ビス（３−クロロ−２、６−ジメトキシベン
ゾイル）セレニド）、セレノフォスフェート類、ホスフ
ィンセレニド類、コロイド状金属セレンなどが挙げられ
る。

【００１０】不安定型セレン化合物の好ましい類型を上
に述べたが、これらは限定的なものではない。当業界技
術者には写真乳剤の添加剤としての不安定型セレン化合
物といえば、セレンが不安定である限りに於いて該化合
物の構造はさして重要なものではなく、セレン化合物分
子の有機部分はセレンを担持し、それを不安定な形で乳
剤中に存在せしめる以外何らの役割をもたないことが一
般に理解されている。本発明においては、かかる広範な
概念の不安定セレン化合物が有利に用いられる。

【００１１】本発明で用いられる非不安定型セレン化合
物としては、特公昭４６−４５５３号、同５２−３４４
９１号、及び特公昭５２−３４４９１号に記載の化合物
が用いられる。非不安定型セレン化合物としては、例え
ば亜セレン酸、セレノシアン化カリウム、セレナゾール
類、セレナゾール類の４級塩、ジアリールセレニド、ジ
アリールジセレニド、ジアルキルセレニド、ジアルキル
ジセレニド、２−セレナゾリジンジオン、２−セレノオ
キサゾリジンチオン及びこれらの誘導体等が挙げられ
る。

【００１２】これらのセレン化合物のうち、好ましくは
以下の一般式（Ｉ）及び一般式（II）で示される化合物
が挙げられる。一般式（Ｉ）

【００１３】

【化１】

【００１４】式中、Ｚ₁ 及びＺ₂ はそれぞれ同じでも異
なっていてもよく、アルキル基（例えば、メチル基、エ
チル基、ｔ−ブチル基、アダマンチル基、ｔ−オクチル
基）、アルケニル基（例えば、ビニル基、プロペニル
基）、アラルキル基（例えば、ベンジル基、フェネチル
基）、アリール基（例えば、フェニル基、ペンタフルオ
ロフェニル基、４−クロロフェニル基、３−ニトロフェ
ニル基、４−オクチルスルファモイルフェニル基、α−
ナフチル基）、複素環基（例えば、ピリジル基、チエニ
ル基、フリル基、イミダゾリル基）、−ＮＲ
₁ （Ｒ₂ ）、−ＯＲ₃ または−ＳＲ₄ を表す。

【００１５】Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ はそれぞれ同じ
でも異なっていてもよく、アルキル基、アラルキル基、
アリール基または複素環基を表す。アルキル基、アラル
キル基、アリール基または複素環基としてはＺ₁ と同様
な例があげられる。ただし、Ｒ₁ 及びＲ₂ は水素原子ま
たはアシル基（例えば、アセチル基、プロパノイル基ベ
ンゾイル基、ペンタフルオロブタノイル基、ジフルオロ
アセチル基、４−ニトロベンゾイル基、α−ナフトイル
基、４−トリフルオロメチルベンゾイル基）であっても
よい。

【００１６】一般式（Ｉ）中、好ましくはＺ₁ はアルキ
ル基、アリール基または−ＮＲ₁ （Ｒ₂ ）を表し、Ｚ₂
は−ＮＲ₅ （Ｒ₆ ）を表す。Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₅ およびＲ
₆ はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、水素原子、
アルキル基、アリール基またはアシル基を表す。

【００１７】一般式（Ｉ）中、より好ましくは、Ｎ、Ｎ
−ジアルキルセレノ尿素、Ｎ、Ｎ、Ｎ’−トリアルキル
−Ｎ’−アシルセレノ尿素、テトラアルキルセレノ尿
素、Ｎ、Ｎ−ジアルキル−アリールセレノアミド、Ｎ−
アルキル−Ｎ−アリール−アリールセレノアミドを表
す。

【００１８】一般式（II）

【００１９】

【化２】

【００２０】式中、Ｚ₃ 、Ｚ₄ 、Ｚ₅ はそれぞれ同一で
あっても異なっていてもよく、脂肪族基、芳香族基、複
素環基、−ＯＲ₇ 、−ＮＲ₈ （Ｒ₉ ）、−ＳＲ₁₀、−Ｓ
ｅＲ₁₁、Ｘ、水素原子を表す。

【００２１】Ｒ₇ 、Ｒ₁₀およびＲ₁₁は脂肪族基、芳香族
基、複素環基、水素原子またはカチオンを表し、Ｒ₈ お
よびＲ₉ は脂肪族基、芳香族基、複素環基または水素原
子を表し、Ｘはハロゲン原子を表す。

【００２２】一般式（II）において、Ｚ₃ 、Ｚ₄ 、
Ｚ₅ 、Ｒ₇ 、Ｒ₈ 、Ｒ₉ 、Ｒ₁₀およびＲ₁₁で表される脂
肪族基は直鎖、分岐または環状のアルキル基、アルケニ
ル基、アルキニル基、アラルキル基（例えば、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｔ−
ブチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル
基、ｎ−ヘキサデシル基、シクロペンチル基、シクロヘ
キシル基、アリル基、２−ブテニル基、３−ペンテニル
基、プロパルギル基、３−ペンチニル基、ベンジル基、
フェネチル基）を表す。

【００２３】一般式（II）において、Ｚ₃ 、Ｚ₄ 、
Ｚ₅ 、Ｒ₇ 、Ｒ₈ 、Ｒ₉ 、Ｒ₁₀およびＲ₁₁で表される芳
香族基は単環または縮環のアリール基（例えば、フェニ
ル基、ペンタフルオロフェニル基、４−クロロフェニル
基、３−スルホフェニル基、α−ナフチル基、４−メチ
ルフェニル基）を表す。

【００２４】一般式（II）において、Ｚ₃ 、Ｚ₄ 、
Ｚ₅ 、Ｒ₇ 、Ｒ₈ 、Ｒ₉ 、Ｒ₁₀およびＲ₁₁で表される複
素環基は窒素原子、酸素原子または硫黄原子のうち少な
くとも一つを含む３〜１０員環の飽和もしくは不飽和の
複素環基（例えば、ピリジン基、チエニル基、フリル
基、チアゾリル基、イミダゾリル基、ベンズイミダゾリ
ル基）を表す。

【００２５】一般式（II）において、Ｒ₇ 、Ｒ₁₀および
Ｒ₁₁で表されるカチオンはアルカリ金属原子またはアン
モニウムを表し、Ｘで表されるハロゲン原子は、例えば
フッ素原子、塩素原子、臭素原子または沃素原子を表
す。

【００２６】一般式（II）中、好ましくはＺ₃ 、Ｚ₄ ま
たはＺ₅ は脂肪族基、芳香族基または−ＯＲ₇ を表し、
Ｒ₇ は脂肪族基または芳香族基を表す。一般式（II）
中、より好ましくはトリアルキルホスフィンセレニド、
トリアリールホスフィンセレニド、トリアルキルセレノ
ホスフェートまたはトリアリールセレノホスフェートを
表す。

【００２７】以下に一般式（Ｉ）および（II）で表され
る化合物の具体例を示すが、本発明はこれに限定される
ものではない。

【００２８】

【化３】

【００２９】

【化４】

【００３０】

【化５】

【００３１】

【化６】

【００３２】

【化７】

【００３３】

【化８】

【００３４】

【化９】

【００３５】

【化１０】

【００３６】本発明において、セレン化合物はハロゲン
化銀粒子形成時に粒子形成反応系に存在せしめられる。
ここで、ハロゲン化銀粒子形成時とは、ハロゲン化銀粒
子が最終の大きさや形になる前の工程を指し、具体的に
は水溶性ハロゲン化物と水溶性銀塩の混合工程およびそ
の後の物理熟成工程を指す。ハロゲン化銀粒子形成の反
応系にセレン化合物を存在させる為には、乳剤粒子の形
成工程において、分散媒（ゼラチンあるいは保護コロイ
ドを有するポリマー）溶液中、ハロゲン化物水溶液中、
銀塩水溶液中あるいはその他の水溶液中にセレン化合物
を共存せしめることで実施される。セレン化合物は水又
はメタノール、エタノールなどの有機溶媒の単独又は混
合溶媒に溶解するか、又は、特開平４−１４０７３８
号、同４−１４０７３９号に記載のように、ゼラチン溶
液に溶解して用いられる。使用されるセレン化合物は１
種に限られず上記セレン化合物の２種以上を併用して用
いることができる。不安定セレン化合物と非不安定セレ
ン化合物を併用してもよい。

【００３７】本発明において、ハロゲン化銀粒子形成工
程で用いられるセレン化合物の量は好ましくはハロゲン
化銀１モル当たり１×１０^-8モル以上１×１０^-3モル以
下である。より好ましくは１×１０^-7モル以上１×１０
^-4モル以下である。本発明のセレン化合物は、化学増感
時に添加された場合とは異なり、ハロゲン化銀粒子の内
部に導入（ドープ）される。そして、そのことにより、
露光時の温度の変化により感度が変化することが防止さ
れるものと考えられる。

【００３８】本発明で使用するハロゲン化銀は、セレン
化合物の存在下で粒子形成されたものである点を除いて
は、従来、熱現像感光材料に用いられているハロゲン化
銀と同様のものである。すなわち、そのハロゲン組成に
おいては、塩化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃
化銀、塩沃臭化銀のいずれでもよい。ハロゲン化銀乳剤
は、表面潜像型乳剤であっても、内部潜像型乳剤であっ
てもよい。内部潜像型乳剤は造核剤や光カブラセとを組
合わせて直接反転乳剤として使用される。また、粒子内
部と粒子表層が異なる相を持ったいわゆるコアシェル乳
剤であってもよい。ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多分
散でもよく、単分散乳剤を混合して用いてもよい。粒子
サイズは０．１〜２μｍ、特に０．２〜１．５μｍが好
ましい。ハロゲン化銀粒子の晶癖は立方体、８面体、１
４面体、高アスペクト比の平板状その他のいずれでもよ
い。具体的には、米国特許第４，５００，６２６号第５
０欄、同４，６２８，０２１号、リサーチ・ディスクロ
ージャー誌（以下ＲＤと略記する）１７０２９（１９７
８年）、特開昭６２−２５３１５９号等に記載されてい
るハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる。

【００３９】ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用して
もよいが通常は化学増感して使用する。通常型感光材料
用乳剤で公知の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法
およびセレン増感法などを単独または組合わせて用いる
ことができる。これらの化学増感を含窒素複素環化合物
の存在下で行うこともできる（特開昭６２−２５３１５
９号）。本発明において使用される感光性ハロゲン化銀
の塗設量は、銀換算１ｍｇないし１０ｇ／ｍ² の範囲で
ある。

【００４０】本発明の熱現像感光材料は、基本的には支
持体上に感光性ハロゲン化銀、バインダーを有するもの
であり、さらに必要に応じて有機金属塩酸化剤、還元
剤、色素供与性化合物（後述するように還元剤が兼ねる
場合がある）などを含有させることができる。これらの
成分は同一の層に添加することが多いが、反応可能な状
態であれば別層に分割して添加することもできる。例え
ば着色している色素供与性化合物はハロゲン化銀乳剤の
下層に存在させると感度の低下を防げる。還元剤は熱現
像感光材料に内蔵するのが好ましいが、例えば後述する
色素固定要素から拡散させるなどの方法で、外部から供
給するようにしてもよい。

【００４１】イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用
いて色度図内の広範囲の色を得るためには、少なくとも
３層のそれぞれ異なるスペクトル領域に感光性を持つハ
ロゲン化銀乳剤層を組み合わせて用いる。例えば青感
層、緑感層、赤感層の３層の組み合わせ、緑感層、赤感
層、赤外感光層の組み合わせなどがある。各感光層は通
常型のカラー感光材料で知られている種々の配列順序を
採ることができる。また、これらの各感光層は必要に応
じて２層以上に分割してもよい。この場合、本発明のセ
レン化合物の存在下に粒子形成したハロゲン化銀は、上
記各感光層の少なくとも１層に用いられていればよい。
熱現像感光材料には、保護層、下塗り層、中間層、黄色
フィルター層、アンチハレーション層、バック層等の種
々の補助層を設けることができる。

【００４２】本発明においては、感光性ハロゲン化銀と
共に、有機金属塩を酸化剤として併用することもでき
る。このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ま
しく用いられる。上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに
使用し得る有機化合物としては、米国特許第４，５０
０，６２６号第５２〜５３欄等に記載のベンゾトリアゾ
ール類、脂肪酸その他の化合物がある。また特開昭６０
−１１３２３５号記載のフェニルプロピオール酸銀など
のアルキニル基を有するカルボン酸の銀塩や、特開昭６
１−２４９０４４号記載のアセチレン銀も有用である。
有機銀塩は２種以上を併用してもよい。以上の有機銀塩
は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、０．０１ないし
１０モル、好ましくは０．０１ないし１モルを併用する
ことができる。感光性ハロゲン化銀と有機銀塩の塗布量
合計は銀換算で５０ｍｇないし１０ｇ／ｍ² が適当であ
る。

【００４３】本発明においては種々のカブリ防止剤また
は写真安定剤を使用することができる。その例として
は、ＲＤ１７６４３（１９７８年）２４〜２５頁に記載
のアゾール類やアザインデン類、特開昭５９−１６８４
４２号記載の窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、
あるいは特開昭５９−１１１６３６号記載のメルカプト
化合物およびその金属塩、特開昭６２−８７９５７号に
記載されているアセチレン化合物類などが用いられる。

【００４４】本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチ
ン色素類その他によって分光増感されてもよい。用いら
れる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合
シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシ
アニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘ
ミオキソノール色素が包含される。具体的には、米国特
許第４，６１７，２５７号、特開昭５９−１８０５５０
号、同６０−１４０３３５号、ＲＤ１７０２９（１９７
８年）１２〜１３頁等に記載の増感色素が挙げられる。
これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素ととも
に、それ自身分光増感作用をもたない色素あるいは可視
光を実質的に吸収しない化合物であって、強色増感を示
す化合物を乳剤中に含んでもよい（例えば米国特許第
３，６１５，６４１号、特開昭６３−２３１４５号等に
記載のもの）。これらの増感色素を乳剤中に添加する時
期は化学熟成時もしくはその前後でもよいし、米国特許
第４，１８３，７５６号、同４，２２５，６６６号に従
ってハロゲン化銀粒子の核形成前後でもよい。添加量は
一般にハロゲン化銀１モル当り１０^-8ないし１０^-2モル
程度である。

【００４５】感光材料や色素固定要素の構成層のバイン
ダーには親水性のものが好ましく用いられる。その例と
しては特開昭６２−２５３１５９号の（２６）頁〜（２
８）頁に記載されたものが挙げられる。具体的には、透
明か半透明の親水性バインダーが好ましく、例えばゼラ
チン、ゼラチン誘導体等のタンパク質またはセルロース
誘導体、デンプン、アラビアゴム、デキストラン、プル
ラン等の多糖類のような天然化合物と、ポリビニルアル
コール、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド重合
体、その他の合成高分子化合物が挙げられる。また、特
開昭６２−２４５２６０号等に記載の高吸水性ポリマ
ー、すなわち−ＣＯＯＭまたは−ＳＯ₃ Ｍ（Ｍは水素原
子またはアルカリ金属）を有するビニルモノマーの単独
重合体またはこのビニルモノマー同士もしくは他のビニ
ルモノマーとの共重合体（例えばメタクリル酸ナトリウ
ム、メタクリル酸アンモニウム、住友化学（株）製のス
ミカゲルＬ−５Ｈ）も使用される。これらのバインダー
は２種以上組み合わせて用いることもできる。

【００４６】微量の水を供給して熱現像を行うシステム
を採用する場合、上記の高吸水性ポリマーを用いること
により、水の吸収を迅速に行うことが可能となる。ま
た、高吸水性ポリマーを色素固定層やその保護層に使用
すると、転写後に色素が色素固定要素から他のものに再
転写するのを防止することができる。本発明において、
バインダーの塗布量は１ｍ² 当たり２０ｇ以下が好まし
く、特に１０ｇ以下、更には７ｇ以下にするのが適当で
ある。

【００４７】感光材料または色素固定要素の構成層（バ
ック層を含む）には、寸度安定化、カール防止、接着防
止、膜のヒビ割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良
の目的で種々のポリマーラテックスを含有させることが
できる。具体的には、特開昭６２−２４５２５８号、同
６２−１３６６４８号、同６２−１１００６６号等に記
載のポリマーラテックスのいずれも使用できる。特に、
ガラス転移点の低い（４０℃以下）ポリマーラテックス
を媒染層に用いると媒染層のヒビ割れを防止することが
でき、またガラス転移点が高いポリマーラテックスをバ
ック層に用いるとカール防止効果が得られる。

【００４８】本発明に用いる還元剤としては、熱現像感
光材料の分野で知られているものを用いることができ
る。また、後述する還元性を有する色素供与性化合物も
含まれる（この場合、その他の還元剤を併用することも
できる）。また、それ自身は還元性を持たないが現像過
程で求核試薬や熱の作用により還元性を発現する還元剤
プレカーサーも用いることができる。本発明に用いられ
る還元剤の例としては、米国特許第４，５００，６２６
号の第４９〜５０欄、同４，４８３，９１４号の第３０
〜３１欄、同４，３３０，６１７号、同４，５９０，１
５２号、特開昭６０−１４０３３５号の第（１７）〜
（１８）頁、同５７−４０２４５号、同５６−１３８７
３６号、同５９−１７８４５８号、同５９−５３８３１
号、同５９−１８２４４９号、同５９−１８２４５０
号、同６０−１１９５５５号、同６０−１２８４３６号
から同６０−１２８４３９号まで、同６０−１９８５４
０号、同６０−１８１７４２号、同６１−２５９２５３
号、同６２−２４４０４４号、同６２−１３１２５３号
から同６２−１３１２５６号まで、欧州特許第２２０，
７４６Ａ２号の第７８〜９６頁等に記載の還元剤や還元
剤プレカーサーがある。米国特許第３，０３９，８６９
号に開示されているもののような種々の還元剤の組合せ
も用いることができる。

【００４９】耐拡散性の還元剤を使用する場合には、耐
拡散性還元剤と現像可能なハロゲン化銀との間の電子移
動を促進するために、必要に応じて電子伝達剤および／
または電子伝達剤プレカーサーを組合せて用いることが
できる。電子伝達剤またはそのプレカーサーは、前記し
た還元剤またはそのプレカーサーの中から選ぶことがで
きる。電子伝達剤またはそのプレカーサーはその移動性
が耐拡散性の還元剤（電子供与体）より大きいことが望
ましい。特に有用な電子伝達剤は１−フェニル−３−ピ
ラゾリドン類又はアミノフェノール類である。電子伝達
剤と組合せて用いる耐拡散性の還元剤（電子供与体）と
しては、前記した還元剤の中で感光材料の層中で実質的
に移動しないものであればよく、好ましくはハイドロキ
ノン類、スルホンアミドフェノール類、スルホンアミド
ナフトール類、特開昭５３−１１０８２７号に電子供与
体として記載されている化合物および後述する耐拡散性
で還元性を有する色素供与性化合物等が挙げられる。本
発明に於いては還元剤の添加量は銀１モルに対して０．
０１〜２０モル、特に好ましくは０．１〜１０モルであ
る。

【００５０】本発明においては、画像形成物質として銀
を用いることができる。また高温状態下で銀イオンが銀
に還元される際、この反応に対応して、あるいは逆対応
して可動性色素を生成するか、あるいは放出する化合
物、すなわち色素供与性化合物を含有することもでき
る。本発明で使用しうる色素供与性化合物の例としては
まず、酸化カップリング反応によって色素を形成する化
合物（カプラー）を挙げることができる。このカプラー
は４当量カプラーでも、２当量カプラーでもよい。ま
た、耐拡散性基を脱離基に持ち、酸化カップリング反応
により拡散性色素を形成する２当量カプラーも好まし
い。この耐拡散性基はポリマー鎖をなしていてもよい。
カラー現像薬およびカプラーの具体例はＴ．Ｈ．Ｊａｍ
ｅｓ著“Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ”第４版２９１〜
３３４頁および３５４〜３６１頁、特開昭５８−１２３
５３３号、同５８−１４９０４６号、同５８−１４９０
４７号、同５９−１１１１４８号、同５９−１２４３９
９号、同５９−１７４８３５号、同５９−２３１５３９
号、同５９−２３１５４０号、同６０−２９５０号、同
６０−２９５１号、同６０−１４２４２号、同６０−２
３４７４号、同６０−６６２４９号等に詳しく記載され
ている。

【００５１】また、別の色素供与性化合物の例として、
画像状に拡散性色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合
物を挙げることができる。この型の化合物は次の一般式
〔ＬＩ〕で表わすことができる。 （Ｄｙｅ−Ｙ）n −Ｚ 〔ＬＩ〕 Ｄｙｅは色素基、一時的に短波化された色素基または色
素前駆体基を表わし、Ｙは単なる結合又は連結基を表わ
し、Ｚは画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応又は逆
対応して（Ｄｙｅ−Ｙ）n −Ｚで表わされる化合物の拡
散性に差を生じさせるか、または、Ｄｙｅを放出し、放
出されたＤｙｅと（Ｄｙｅ−Ｙ）n −Ｚとの間に拡散性
において差を生じさせるような性質を有する基を表わ
し、ｎは１または２を表わし、ｎが２の時、２つのＤｙ
ｅ−Ｙは同一でも異なっていてもよい。一般式〔ＬＩ〕
で表わされる色素供与性化合物の具体例としては下記の
〜の化合物を挙げることができる。尚、下記の〜
はハロゲン化銀の現像に逆対応して拡散性の色素像
（ポジ色素像）を形成するものであり、とはハロゲ
ン化銀の現像に対応して拡散性の色素像（ネガ色素像)
を形成するものである。

【００５２】米国特許第３，１３４，７６４号、同
３，３６２，８１９号、同３，５９７，２００号、同
３，５４４，５４５号、同３，４８２，９７２号等に記
載されている、ハイドロキノン系現像薬と色素成分を連
結した色素現像薬。この色素現像薬はアルカリ性の環境
下で拡散性であるが、ハロゲン化銀と反応すると非拡散
性になるものである。 米国特許第４，５０３，１３７号等に記されている通
り、アルカリ性の環境下で拡散性色素を放出するがハロ
ゲン化銀と反応するとその能力を失う非拡散性の化合物
も使用できる。その例としては、米国特許第３，９８
０，４７９号等に記載された分子内求核置換反応により
拡散性色素を放出する化合物、米国特許第４，１９９，
３５４号等に記載されたイソオキサゾロン環の分子内巻
き換え反応により拡散性色素を放出する化合物が挙げら
れる。

【００５３】米国特許第４，５５９，２９０号、欧州
特許第２２０，７４６Ａ２号、米国特許第４，７８３，
３９６号、公開技報８７−６１９９等に記されている通
り、現像によって酸化されずに残った還元剤と反応して
拡散性色素を放出する非拡散性の化合物も使用できる。
その例としては、米国特許第４，１３９，３８９号、同
４，１３９，３７９号、特開昭５９−１８５３３３号、
同５７−８４４５３号等に記載されている還元された後
に分子内の求核置換反応により拡散性の色素を放出する
化合物、米国特許第４，２３２，１０７号、特開昭５９
−１０１６４９号、同６１−８８２５７号、ＲＤ２４０
２５（１９８４年）等に記載された還元された後に分子
内の電子移動反応により拡散性の色素を放出する化合
物、西独特許第３，００８，５８８Ａ号、特開昭５６−
１４２５３０号、米国特許第４, ３４３，８９３号、同
４，６１９，８８４号等に記載されている還元後に一重
結合が開裂して拡散性の色素を放出する化合物、米国特
許第４，４５０，２２３号等に記載されている電子受容
後に拡散性色素を放出するニトロ化合物、米国特許第
４, ６０９，６１０号等に記載されている電子受容後に
拡散性色素を放出する化合物等が挙げられる。

【００５４】また、より好ましいものとして、欧州特許
第２２０，７４６Ａ２号、公開技報８７−６１９９、米
国特許第４, ７８３，３９６号、特開昭６３−２０１６
５３号、同６３−２０１６５４号等に記載された一分子
内にＮ−Ｘ結合（Ｘは酸素、硫黄または窒素原子を表
す）と電子吸引性基を有する化合物、特開平１−２６８
４２号に記載された一分子内にＳＯ₂ −Ｘ（Ｘは上記と
同義）と電子吸引性基を有する化合物、特開昭６３−２
７１３４４号に記載された一分子内にＰＯ−Ｘ結合（Ｘ
は上記と同義）と電子吸引性基を有する化合物、特開昭
６３−２７１３４１号に記載された一分子内にＣ−Ｘ′
結合（Ｘ′はＸと同義か又は−ＳＯ₂ −を表す) と電子
吸引性基を有する化合物が挙げられる。また、特開平１
−１６１２３７号、同１−１６１３４２号に記載されて
いる電子受容性基と共役するπ結合により還元後に一重
結合が開裂し拡散性色素を放出する化合物も利用でき
る。この中でも特に一分子内にＮ−Ｘ結合と電子吸引性
基を有する化合物が好ましい。その具体例は欧州特許第
２２０，７４６Ａ２号または米国特許第４, ７８３，３
９６号に記載された化合物（１）〜（３）、（７）〜
（１０）、（１２）、（１３）、（１５）、（２３）〜
（２６）、（３１）、（３２）、（３５）、（３６）、
（４０）、（４１）、（４４）、（５３）〜（５９）、
（６４）、（７０）、公開技報８７−６１９９に記載さ
れた化合物（１１）〜（２３）などである。

【００５５】拡散性色素を脱離基に持つカプラーであ
って還元剤の酸化体との反応により拡散性色素を放出す
る化合物（ＤＤＲカプラー）。具体的には、英国特許第
１，３３０，５２４号、特公昭４８−３９１６５号、米
国特許第３，４４３，９４０号、同４，４７４，８６７
号、同４，４８３，９１４号等に記載されたものがあ
る。 ハロゲン化銀または有機銀塩に対して還元性であり、
相手を還元すると拡散性の色素を放出する化合物（ＤＲ
Ｒ化合物）。この化合物は他の還元剤を用いなくてもよ
いので、還元剤の酸化分解物による画像の汚染という問
題がなく好ましい。その代表例は、米国特許第３，９２
８，３１２号、同４，０５３，３１２号、同４，０５
５，４２８号、同４，３３６，３２２号、特開昭５９−
６５８３９号、同５９−６９８３９号、同５３−３８１
９号、同５１−１０４３４３号、ＲＤ１７４６５号、米
国特許第３，７２５，０６２号、同３，７２８，１１３
号、同３，４４３，９３９号、特開昭５８−１１６５３
７号、同５７−１７９８４０号、米国特許第４，５０
０，６２６号等に記載されている。ＤＲＲ化合物の具体
例としては前述の米国特許第４，５００，６２６号の第
２２欄〜第４４欄に記載の化合物を挙げることができる
が、なかでも前記米国特許に記載の化合物（１）〜
（３）、（１０）〜（１３）、（１６）〜（１９）、
（２８）〜（３０）、（３３）〜（３５）、（３８）〜
（４０）、（４２）〜（６４）が好ましい。また米国特
許第４，６３９，４０８号第３７〜３９欄に記載の化合
物も有用である。その他、上記に述べたカプラーや一般
式〔ＬＩ〕以外の色素供与性化合物として、有機銀塩と
色素を結合した色素銀化合物（リサーチ・ディスクロー
ジャー誌１９７８年５月号、５４〜５８頁等）、熱現像
銀色素漂白法に用いられるアゾ色素（米国特許第４，２
３５，９５７号、リサーチ・ディスクロージャー誌、１
９７６年４年号、３０〜３２頁等）、ロイコ色素（米国
特許第３，９８５，５６５号、同４，０２２，６１７号
等）なども使用できる。

【００５６】色素供与性化合物、耐拡散性還元剤などの
疎水性添加剤は米国特許第２，３２２，０２７号記載の
方法などの公知の方法により感光材料の層中に導入する
ことができる。この場合には、特開昭５９−８３１５４
号、同５９−１７８４５１号、同５９−１７８４５２
号、同５９−１７８４５３号、同５９−１７８４５４
号、同５９−１７８４５５号、同５９−１７８４５７号
などに記載のような高沸点有機溶媒を、必要に応じて沸
点５０℃〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併用して、用い
ることができる。高沸点有機溶媒の量は用いられる色素
供与性化合物１ｇに対して１０ｇ以下、好ましくは５ｇ
以下である。また、バインダー１ｇに対して１ｃｃ以
下、更には０．５ｃｃ以下、特に０．３ｃｃ以下が適当
である。特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９
９４３号に記載されている重合物による分散法も使用で
きる。水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法
以外にバインダー中に微粒子にして分散含有させること
ができる。疎水性化合物を親水性コロイドに分散する際
には、種々の界面活性剤を用いることができる。例えば
特開昭５９−１５７６３６号の第（３７）〜（３８）頁
に界面活性剤として挙げたものを使うことができる。本
発明においては感光材料に現像の活性化と同時に画像の
安定化を図る化合物を用いることができる。好ましく用
いられる具体的化合物については米国特許第４，５０
０，６２６号の第５１〜５２欄に記載されている。

【００５７】色素の拡散転写により画像を形成するシス
テムにおいては感光材料と共に色素固定要素が用いられ
る。色素固定要素は感光材料とは別々の支持体上に別個
に塗設される形態であっても、感光材料と同一の支持体
上に塗設される形態であってもよい。感光材料と色素固
定要素相互の関係、支持体との関係、白色反射層との関
係は米国特許第４，５００，６２６号の第５７欄に記載
の関係が本願にも適用できる。本発明に好ましく用いら
れる色素固定要素は媒染剤とバインダーを含む層を少な
くとも１層有する。媒染剤は写真分野で公知のものを用
いることができ、その具体例としては米国特許第４，５
００，６２６号第５８〜５９欄や特開昭６１−８８２５
６号第（３２）〜（４１）頁に記載の媒染剤、特開昭６
２−２４４０４３号、同６２−２４４０３６号等に記載
のものを挙げることができる。また、米国特許第４，４
６３，０７９号に記載されているような色素受容性の高
分子化合物を用いてもよい。色素固定要素には必要に応
じて保護層、剥離層、カール防止層などの補助層を設け
ることができる。特に保護層を設けるのは有用である。

【００５８】感光材料および色素固定要素の構成層に
は、可塑剤、スベリ剤、あるいは感光材料と色素固定要
素の剥離性改良剤として高沸点有機溶媒を用いることが
できる。具体例には特開昭６２−２５３１５９号の（２
５）頁、同６２−２４５２５３号などに記載されたもの
がある。更に、上記の目的のために、各種のシリコーン
オイル（ジメチルシリコーンオイルからジメチルシロキ
サンに各種の有機基を導入した変性シリコーンオイルま
での総てのシリコーンオイル）を使用できる。その例と
しては、信越シリコーン（株）発行の「変性シリコーン
オイル」技術資料Ｐ６−１８Ｂに記載の各種変性シリコ
ーンオイル、特にカルボキシ変性シリコーン（商品名Ｘ
−２２−３７１０）などが有効である。また特開昭６２
−２１５９５３号、同６３−４６４４９号に記載のシリ
コーンオイルも有効である。

【００５９】感光材料や色素固定要素には退色防止剤を
用いてもよい。退色防止剤としては、例えば酸化防止
剤、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯体がある。
酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒンダードフ
ェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミ
ン誘導体、スピロインダン系化合物がある。また、特開
昭６１−１５９６４４号記載の化合物も有効である。紫
外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物（米
国特許第３，５３３，７９４号など）、４−チアゾリド
ン系化合物（米国特許第３，３５２，６８１号など）、
ベンゾフェノン系化合物（特開昭４６−２７８４号な
ど）、その他特開昭５４−４８５３５号、同６２−１３
６６４１号、同６１−８８２５６号等に記載の化合物が
ある。また、特開昭６２−２６０１５２号記載の紫外線
吸収性ポリマーも有効である。金属錯体としては、米国
特許第４，２４１，１５５号、同４，２４５，０１８号
第３〜３６欄、同第４，２５４，１９５号第３〜８欄、
特開昭６２−１７４７４１号、同６１−８８２５６号
（２７）〜（２９）頁、同６３−１９９２４８号、特開
平１−７５５６８号、同１−７４２７２号等に記載され
ている化合物がある。

【００６０】有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１
５２７２号（１２５）〜（１３７）頁に記載されてい
る。色素固定要素に転写された色素の退色を防止するた
めの退色防止剤は予め色素固定要素に含有させておいて
もよいし、感光材料などの外部から色素固定要素に供給
するようにしてもよい。上記の酸化防止剤、紫外線吸収
剤、金属錯体はこれら同士を組み合わせて使用してもよ
い。感光材料や色素固定要素には蛍光増白剤を用いても
よい。特に色素固定要素に蛍光増白剤を内蔵させるか、
感光材料などの外部から供給させるのが好ましい。その
例としては、Ｋ．Ｖｅｅｎｋａｔａｒａｍａｎ編「Ｔｈ
ｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ
Ｄｙｅｓ」第Ｖ巻第８章、特開昭６１−１４３７５２号
などに記載されている化合物を挙げることができる。よ
り具体的には、スチルベン系化合物、クマリン系化合
物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサゾリル系化合
物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、カ
ルボスチリル系化合物などが挙げられる。蛍光増白剤は
退色防止剤と組み合わせて用いることができる。

【００６１】感光材料や色素固定要素の構成層に用いる
硬膜剤としては、米国特許第４，６７８，７３９号第４
１欄、特開昭５９−１１６６５５号、同６２−２４５２
６１号、同６１−１８９４２号等に記載の硬膜剤が挙げ
られる。より具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルム
アルデヒドなど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬
膜剤、ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ，Ｎ′−エチレン−
ビス（ビニルスルホニルアセタミド) エタンなど) 、Ｎ
−メチロール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、ある
いは高分子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号などに
記載の化合物）が挙げられる。

【００６２】感光材料や色素固定要素の構成層には、塗
布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促
進等の目的で種々の界面活性剤を使用することができ
る。界面活性剤の具体例は特開昭６２−１７３４６３
号、同６２−１８３４５７号等に記載されている。感光
材料や色素固定要素の構成層には、スベリ性改良、帯電
防止、剥離性改良等の目的で有機フルオロ化合物を含ま
せてもよい。有機フルオロ化合物の代表例としては、特
公昭５７−９０５３号第８〜１７欄、特開昭６１−２０
９４４号、同６２−１３５８２６号等に記載されている
フッ素系界面活性剤、またはフッ素油などのオイル状フ
ッ素系化合物もしくは四フッ化エチレン樹脂などの固体
状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ素化合物が挙げら
れる。

【００６３】感光材料や色素固定要素にはマット剤を用
いることができる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポ
リオレフィンまたはポリメタクリレートなどの特開昭６
１−８８２５６号（２９）頁記載の化合物の他に、ベン
ゾグアナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビー
ズ、ＡＳ樹脂ビーズなどの特開昭６３−２７４９４４
号、同６３−２７４９５２号記載の化合物がある。その
他、感光材料および色素固定要素の構成層には、熱溶
剤、消泡剤、防菌防バイ剤、コロイダルシリカ等を含ま
せてもよい。これらの添加剤の具体例は特開昭６１−８
８２５６号第（２６）〜（３２）頁に記載されている。

【００６４】本発明において感光材料及び／又は色素固
定要素には画像形成促進剤を用いることができる。画像
形成促進剤には銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の
促進、色素供与性物質からの色素の生成または色素の分
解あるいは拡散性色素の放出等の反応の促進および、感
光材料層から色素固定層への色素の移動の促進等の機能
があり、物理化学的な機能からは塩基または塩基プレカ
ーサー、求核性化合物、高沸点有機溶媒（オイル）、熱
溶剤、界面活性剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ
化合物等に分類される。ただし、これらの物質群は一般
に複合機能を有しており、上記の促進効果のいくつかを
合せ持つのが常である。これらの詳細については米国特
許４，６７８，７３９号第３８〜４０欄に記載されてい
る。塩基プレカーサーとしては、熱により脱炭酸する有
機酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位ま
たはベックマン転位によりアミン類を放出する化合物な
どがある。その具体例は米国特許第４，５１１，４９３
号、特開昭６２−６５０３８号等に記載されている。

【００６５】少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を
同時に行うシステムにおいては、塩基及び／又は塩基プ
レカーサーは色素固定要素に含有させるのが感光材料の
保存性を高める意味で好ましい。上記の他に、欧州特許
公開２１０，６６０号、米国特許第４，７４０，４４５
号に記載されている難溶性金属化合物およびこの難溶性
金属化合物を構成する金属イオンと錯形成反応しうる化
合物（錯形成化合物という）の組合せや、特開昭６１−
２３２４５１号に記載されている電解により塩基を発生
する化合物なども塩基プレカーサーとして使用できる。
特に前者の方法は効果的である。この難溶性金属化合物
と錯形成化合物は、感光材料と色素固定要素に別々に添
加するのが有利である。

【００６６】本発明において感光材料及び／又は色素固
定要素には、現像時の処理温度および処理時間の変動に
対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停止剤を
用いることができる。ここでいう現像停止剤とは、適性
現像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中
の塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または銀および
銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物である。具体
的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加熱
により共存する塩基と置換反応を起す親電子化合物、ま
たは含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物及びその
前駆体等が挙げられる。更に詳しくは特開昭６２−２５
３１５９号（３１）〜（３２）頁に記載されている。

【００６７】本発明において感光材料や色素固定要素の
支持体としては、処理温度に耐えることのできるものが
用いられる。一般的には、紙、合成高分子（フィルム）
が挙げられる。具体的には、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレ
ン、ポリプロピレン、ポリイミド、セルロース類（例え
ばトリアセチルセルロース）またはこれらのフィルム中
へ酸化チタンなどの顔料を含有させたもの、更にポリプ
ロピレンなどから作られるフィルム法合成紙、ポリエチ
レン等の合成樹脂パルプと天然パルプとから作られる混
抄紙、ヤンキー紙、バライタ紙、コーティッドペーパー
（特にキャストコート紙）、金属、布類、ガラス類等が
用いられる。これらは、単独で用いることもできるし、
ポリエチレン等の合成高分子で片面または両面をラミネ
ートされた支持体として用いることもできる。この他
に、特開昭６２−２５３１５９号（２９）〜（３１）頁
に記載の支持体を用いることができる。これらの支持体
の表面に親水性バインダーとアルミナゾルや酸化スズの
ような半導性金属酸化物、カーボンブラックその他の帯
電防止剤を塗布してもよい。

【００６８】感光材料に画像を露光し記録する方法とし
ては、例えばカメラなどを用いて風景や人物などを直接
撮影する方法、プリンターや引伸機などを用いてリバー
サルフィルムやネガフィルムを通して露光する方法、複
写機の露光装置などを用いて、原画をスリットなどを通
して走査露光する方法、画像情報を電気信号を経由して
発光ダイオード、各種レーザーなどを発光させ露光する
方法、画像情報をＣＲＴ、液晶ディスプレイ、エレクト
ロルミネッセンスディスプレイ、プラズマディスプレイ
などの画像表示装置に出力し、直接または光学系を介し
て露光する方法などがある。

【００６９】感光材料へ画像を記録する光源としては、
上記のように、自然光、タングステンランプ、発光ダイ
オード、レーザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特許第
４，５００，６２６号第５６欄記載の光源を用いること
ができる。また、非線形光学材料とレーザー光等のコヒ
ーレントな光源を組み合わせた波長変換素子を用いて画
像露光することもできる。ここで非線形光学材料とは、
レーザー光のような強い光電界をあたえたときに現れる
分極と電界との間の非線形性を発現可能な材料であり、
ニオブ酸リチウム、リン酸二水素カリウム（ＫＤＰ）、
沃素酸リチウム、ＢａＢ₂ Ｏ₄ などに代表される無機化
合物や、尿素誘導体、ニトロアニリン誘導体、例えば３
−メチル−４−ニトロピリジン−Ｎ−オキシド（ＰＯ
Ｍ）のようなニトロピリジン−Ｎ−オキシド誘導体、特
開昭６１−５３４６２号、同６２−２１０４３２号に記
載の化合物が好ましく用いられる。波長変換素子の形態
としては、単結晶光導波路型、ファイバー型等が知られ
ておりそのいずれもが有用である。また、前記の画像情
報は、ビデオカメラ、電子スチルカメラ等から得られる
画像信号、日本テレビジョン信号規格（ＮＴＳＣ）に代
表されるテレビ信号、原画をスキャナーなど多数の画素
に分割して得た画像信号、ＣＧ、ＣＡＤで代表されるコ
ンピューターを用いて作成された画像信号を利用でき
る。

【００７０】感光材料及び／又は色素固定要素は、加熱
現像もしくは色素の拡散転写のための加熱手段としての
導電性の発熱体層を有する形態であってもよい。この場
合の透明または不透明の発熱要素には、特開昭６１−１
４５５４４号等に記載のものを利用できる。なおこれら
の導電層は帯電防止層としても機能する。熱現像工程で
の加熱温度は、約５０℃〜約２５０℃で現像可能である
が、特に約７０℃〜約１８０℃が有用である。色素の拡
散転写工程は熱現像と同時に行ってもよいし、熱現像工
程終了後に行ってもよい。後者の場合、転写工程での加
熱温度は、熱現像工程における温度から室温の範囲で転
写可能であるが、特に５０℃以上で熱現像工程における
温度よりも約１０℃低い温度までがより好ましい。

【００７１】色素の移動は熱のみによっても生じるが、
色素移動を促進するために溶媒を用いてもよい。また、
特開昭５９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号
等に詳述されるように、少量の溶媒（特に水）の存在下
で加熱して現像と転写を同時または連続して行う方法も
有用である。この方式においては、加熱温度は５０℃以
上で溶媒の沸点以下が好ましい、例えば溶媒が水の場合
は５０℃以上１００℃以下が望ましい。現像の促進およ
び／または拡散性色素の色素固定層への移動のために用
いる溶媒の例としては、水または無機のアルカリ金属塩
や有機の塩基を含む塩基性の水溶液（これらの塩基とし
ては画像形成促進剤の項で記載したものが用いられる）
を挙げることができる。また、低沸点溶媒、または低沸
点溶媒と水もしくは塩基性の水溶液との混合溶液なども
使用することができる。また界面活性剤、カブリ防止
剤、難溶性金属塩と錯形成化合物を溶媒中に含ませても
よい。

【００７２】これらの溶媒は、色素固定要素、感光材料
またはその両者に付与する方法で用いることができる。
その使用量は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の
重量以下（特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒
の重量から全塗布膜の重量を差引いた量以下）という少
量でよい。感光層または色素固定層に溶媒を付与する方
法としては、例えば、特開昭６１−１４７２４４号（２
６）頁に記載の方法がある。また、溶媒をマイクロカプ
セルに閉じ込めるなどの形で予め感光材料もしくは色素
固定要素またはその両者に内蔵させて用いることもでき
る。

【００７３】また色素移動を促進するために、常温では
固体であり高温では溶解する親水性熱溶剤を感光材料ま
たは色素固定要素に内蔵させる方式も採用できる。親水
性熱溶剤は感光材料、色素固定要素のいずれに内蔵させ
てもよく、両方に内蔵させてもよい。また内蔵させる層
も乳剤層、中間層、保護層、色素固定層いずれでもよい
が、色素固定層および／またはその隣接層に内蔵させる
のが好ましい。親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピ
リジン類、アミド類、スルホンアミド類、イミド類、ア
ルコール類、オキシム類その他の複素環類がある。ま
た、色素移動を促進するために、高沸点有機溶剤を感光
材料及び／又は色素固定要素に含有させておいてもよ
い。

【００７４】現像および／または転写工程における加熱
方法としては、加熱されたブロックやプレートに接触さ
せたり、熱板、ホットプレッサー、熱ローラー、ハロゲ
ンランプヒーター、赤外および遠赤外ランプヒーターな
どに接触させたり、高温の雰囲気中を通過させるなどが
ある。感光要素と色素固定要素とを重ね合わせ、密着さ
せる時の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭６１−１
４７２４４号２７頁に記載の方法が適用できる。

【００７５】本発明の写真要素の処理には種々の熱現像
装置のいずれもが使用できる。例えば、特開昭５９−７
５２４７号、同５９−１７７５４７号、同５９−１８１
３５３号、同６０−１８９５１号、実開昭６２−２５９
４４号等に記載されている装置などが好ましく使用され
る。

【００７６】

【実施例】以下実施例をもって本発明を具体的に説明す
るが，本発明はこれらに限定されるものではない。

【００７７】実施例１

【００７８】水酸化亜鉛の分散物の調製法について述べ
る。

【００７９】平均粒子サイズが０．２μｍの水酸化亜鉛
１２．５ｇ，分散剤としてカルボキシメチルセルロース
１ｇ，ポリアクリル酸ソーダ０．１ｇを４％ゼラチン水
溶液１００mlに加え，ミルで平均粒径０．７５mmのガラ
スビーズを用いて３０分間粉砕した。ガラスビーズを分
離し，水酸化亜鉛の分散物を得た。

【００８０】次に電子伝達剤の分散物の調製法について
述べる。

【００８１】電子伝達剤(1)１０ｇ，分散剤としてポリ
エチレングリコールノニルフェニルエーテル０．５ｇ，
アニオン性界面活性剤(1)０．５ｇを５％ゼラチン水溶
液に加え，ミルで平均粒径０．７５mmのガラスビーズを
用いて６０分間粉砕した。ガラスビーズを分離し，平均
粒径０．３５μｍの電子伝達剤の分散物を得た。

【００８２】

【化１１】

【００８３】

【化１２】

【００８４】次に色素トラップ剤の分散物の調製法につ
いて述べる。

【００８５】ポリマーラテックス（１）（固形分１３
％）１０８ml，界面活性剤(1)２０ｇ，水１２３２mlの
混合液を攪拌しながら，アニオン性界面活性剤(1)の５
％水溶液６００mlを１０分間かけて添加した。この様に
して作った分散物を限外ろ過モジュールを用いて，５０
０mlまで濃縮，脱塩した。次に１５００mlの水を加えて
もう１度同様な操作を繰り返し色素トラップ剤分散物５
００ｇを得た。

【００８６】

【化１３】

【００８７】

【化１４】

【００８８】次に疎水性添加剤のゼラチン分散物の調製
法について述べる。

【００８９】イエロー，マゼンタ，シアン，電子供与体
のゼラチン分散物を，それぞれ表１の処方どおり調整し
た。即ち各油相成分を，約６０℃に加熱溶解させ均一な
溶液とし，この溶液と約６０℃に加温した水相成分を加
え，攪拌混合した後ホモジナイザーで１３分間，１２０
００rpmで分散した。これに加水し，攪拌して均一な分
散物を得た。

【００９０】

【表１】

【００９１】

【化１５】

【００９２】

【化１６】

【００９３】

【化１７】

【００９４】

【化１８】

【００９５】

【化１９】

【００９６】

【化２０】

【００９７】

【化２１】

【００９８】

【化２２】

【００９９】

【化２３】

【０１００】

【化２４】

【０１０１】次に，感光性ハロゲン化銀乳剤の作り方に
ついて述べる。

【０１０２】感光性ハロゲン化銀乳剤（１） 〔赤感乳
剤層用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水４８０ml中にゼラ
チン２０ｇ，臭化カリウム０．５ｇ，塩化ナトリウム３
ｇおよび化合物（４）３０mgを加えて４５℃に保温した
もの）に表２の（Ｉ）液と（II）液を同時に２０分間等
流量で添加した。５分後更に表２の（III)液と（IV) 液
を同時に２５分間等流量で添加した。また（III)，（I
V) 液の添加開始１０分後から色素のゼラチン分散物の
水溶液（水１０５ml中にゼラチン１ｇ，色素（ａ）７０
mg，色素（ｂ）１３９mg，色素（ｃ）５mgを含み４５℃
に保温したもの）を２０分間かけて添加した。

【０１０３】常法により水洗，脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン２２ｇを加えて，ｐＨを６．２，ｐＡｇを
７．７に調整しチオ硫酸ナトリウムと４−ヒドロキシ−
６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン，塩
化金酸を加えて６８℃で最適に化学増感し，次いでカブ
リ防止剤(1)を加えた後，冷却した。このようにして平
均粒子サイズ０．３０μｍの単分散立方体塩臭化銀乳剤
６５７ｇを得た。

【０１０４】

【化２５】

【０１０５】

【表２】

【０１０６】

【化２６】

【０１０７】感光性ハロゲン化銀乳剤（２） 〔赤感乳
剤層用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水７８３mlにゼラチ
ン２０ｇ，臭化カリウム０．５ｇ，塩化ナトリウム６ｇ
および化合物（４）３０mgを加えて６５℃に保温したも
の）に表３の（Ｉ）液と（II）液を同時に３０分間等流
量で添加した。５分後更に表２の（III)液と（IV）液を
同時に１５分間等流量で添加した。又，（III)液，（I
V）液の添加開始２分後から色素のゼラチン分散物の水
溶液（水９５ml中にゼラチン０．９ｇ，色素（ａ）６１
mg，色素（ｂ）１２１mg，色素（ｃ）４mgを含み５０℃
に保温したもの）を１８分間かけて添加した。

【０１０８】常法により水洗，脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン２２ｇを加えて，ｐＨを６．２，ｐＡｇを
７．８に調整しチオ硫酸ナトリウムと４−ヒドロキシ−
６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン，塩
化金酸を加えて６８℃で最適に化学増感し，次いでカブ
リ防止剤(2)を加えた後，冷却した。このようにして平
均粒子サイズ０．５０μｍの単分散立方体塩臭化銀乳剤
６７１ｇを得た。

【０１０９】

【化２７】

【０１１０】

【表３】

【０１１１】感光性ハロゲン化銀乳剤（３） 〔緑感乳
剤層用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水６９０ml中にゼラ
チン２０ｇ，臭化カリウム０．５ｇ，塩化ナトリウム４
ｇおよび化合物（４）１５mgを加えて４７℃に保温した
もの）に表４の（Ｉ）液と（II）液を同時に８分間等流
量で添加した。１０分後更に表４の（III)液と（IV）液
を同時に３２分間等流量で添加した。又，（III)液，
（IV）液の添加終了１分後に色素のゼラチン分散物の水
溶液（水１００ml中にゼラチン２．５ｇ，色素（ｄ）２
５０mgを含み４０℃に保温したもの）を一括して添加し
た。

【０１１２】常法により水洗，脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン２２ｇを加えて，ｐＨを６．０，ｐＡｇを
７．６に調整しチオ硫酸ナトリウムと４−ヒドロキシ−
６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを加
えて６８℃で最適に化学増感し，次いでカブリ防止剤
(2)を加えた後，冷却した。このようにして平均粒子サ
イズ０．３０μｍの単分散立方体塩臭化銀乳剤６５８ｇ
を得た。

【０１１３】

【表４】

【０１１４】

【化２８】

【０１１５】感光性ハロゲン化銀乳剤（４） 〔緑感乳
剤層用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水７００mlにゼラチ
ン２０ｇ，臭化カリウム０．３ｇ，塩化ナトリウム６ｇ
および化合物（４）１５mgを加えて６０℃に保温したも
の）に表５の（Ｉ）液と（II）液を同時に２０分間等流
量で添加した。１０分後更に表５の（III)液と（IV）液
を同時に２０分間等流量で添加した。又，（III)液，
（IV）液の添加終了１分後に色素のゼラチン分散物の水
溶液（水７２ml中にゼラチン１．８ｇ，色素（ｄ）１８
０mgを含み４０℃に保温したもの）を一括して添加し
た。

【０１１６】常法により水洗，脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン３２ｇを加えて，ｐＨを６．０，ｐＡｇを
７．６に調整しチオ硫酸ナトリウムと４−ヒドロキシ−
６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン，塩
化金酸を加えて６８℃で最適に化学増感し，次いでカブ
リ防止剤(2)を加えた後，冷却した。このようにして平
均粒子サイズ０．５５μｍの単分散立方体塩臭化銀乳剤
６５５ｇを得た。

【０１１７】

【表５】

【０１１８】感光性ハロゲン化銀乳剤（５） 〔青感乳
剤層用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水６９０mlにゼラチ
ン２０ｇ，臭化カリウム０．５ｇ，塩化ナトリウム５ｇ
および化合物（４）１５mgを加えて５１℃に保温したも
の）に表６の（Ｉ）液と（II）液を同時に８分間等流量
で添加した。１０分後更に表６の（III)液と（IV）液を
同時に３２分間等流量で添加した。又，（III)液，（I
V）液の添加終了１分後に色素の水溶液（水９５mlとメ
タノール５ml中に，色素（ｅ）２２０mgと色素（ｆ）１
１０mgを含み３１℃に保温したもの）を一括して添加し
た。

【０１１９】常法により水洗，脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン２２ｇを加えて，ｐＨを６．０，ｐＡｇを
７．８に調節した後，チオ硫酸ナトリウム，４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデ
ンを加えて６８℃で最適に化学増感し，次いでカブリ防
止剤(2)を加えた後，冷却した。このようにして平均粒
子サイズ０．３２μｍの単分散立方体塩臭化銀乳剤６３
５ｇを得た。

【０１２０】

【表６】

【０１２１】

【化２９】

【０１２２】感光性ハロゲン化銀乳剤（６） 〔青感乳
剤層用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水６９５mlにゼラチ
ン２０ｇ，臭化カリウム０．３ｇ，塩化ナトリウム９ｇ
および化合物（４）薬品Ａ１５mgを加えて６３℃に保温
したもの）に表７の（Ｉ）液と（II）液を同時に１０分
間等流量で添加した。１０分後更に表７の（III)液と
（IV）液を同時に３０分間等流量で添加した。又，（II
I)液，（IV）液の添加終了１分後に色素の水溶液（水６
６mlとメタノール４ml中に，色素（ｅ）１５０mgと色素
（ｆ）７５mgを含み４５℃に保温したもの）を一括して
添加した。

【０１２３】常法により水洗，脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン３３ｇを加えて，ｐＨを６．０，ｐＡｇを
７．８に調節した後，チオ硫酸ナトリウム，４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデ
ン，塩化金酸を加えて６８℃で最適に化学増感し，次い
でカブリ防止剤(2)を加えた後冷却した。このようにし
て平均粒子サイズ０．５５μｍの単分散立方体塩臭化銀
乳剤６４５ｇを得た。

【０１２４】

【表７】

【０１２５】以上の分散物，及び乳剤を用いて，下記の
とおり塗布液を作った。

【０１２６】第１層（赤感性乳剤層） 感光性ハロゲン化銀乳剤（１）６４８．５ｇと感光性ハ
ロゲン化銀乳剤（２）３５１．５ｇ，さらに石灰処理ゼ
ラチンの１６％水溶液１０５０ｇをそれぞれ４０℃で溶
解し，混合した。さらにシアンの色素供与性化合物のゼ
ラチン分散物４５６３ｇを４５℃で溶解し添加した。次
に水溶性ポリマー(1)の５％水溶液を８３．６mlを加
え，第１層の塗布液とした。４０℃において粘度は８５
センチポイズ ，ｐＨは６．３であった。

【０１２７】

【化３０】

【０１２８】第２層及び第６層（中間層） 石灰処理ゼラチンの１６％水溶液１０００ｇに水酸化亜
鉛の分散物１８４５ｇを４５℃で溶解したものを加え，
デキストランの２５％水溶液を４１ml，電子供与体のゼ
ラチン分散物７４８ｇを４５℃で溶解したもの，色素ト
ラップ剤分散物５２７ml，水溶性ポリマー(1)の５％水
溶液を２０mlを加え，第２層及び第６層の塗布液とし
た。４０℃において粘度は８０センチポイズ，ｐＨは
７．９であった。

【０１２９】第３層（緑感性乳剤層） 感光性ハロゲン化銀乳剤(3)７１０ｇと感光性ハロゲン
化銀乳剤(4)２９０ｇをそれぞれ４０℃で溶解し，混合
した。さらにマゼンタの色素供与性化合物のゼラチン分
散物２５１１ｇを４５℃で溶解し添加した。次に硫酸の
９．８％水溶液を９．６ml，水溶性ポリマー(1)の５％
水溶液を７０．５mlを加え，第３層の塗布液とした。４
０℃において粘度は７５センチポイズ，ｐＨは５．４で
あった。

【０１３０】第４層（中間層） 石灰処理ゼラチンの１６％水溶液１０００ｇに電子伝達
剤の分散物３１７ｇを４５℃で溶解したものを加え，イ
オン交換水３７７７ml，電子供与体のゼラチン分散物７
４８ｇを４５℃で溶解したもの，デキストランの２５％
水溶液６１ml，色素トラップ剤分散物４２６ml，硫酸の
９．８％水溶液を１９．１ml，水溶性ポリマー(1)の５
％水溶液を１３８mlを加え，第４層の塗布液とした。４
０℃において粘度は８５センチポイズ，ｐＨは５．３で
あった。

【０１３１】第５層（青感性乳剤層） 感光性ハロゲン化銀乳剤(5)７６５．２ｇと感光性ハロ
ゲン化銀乳剤(6) ２３４．８ｇをそれぞれ４０℃で溶解
し混合した。さらにイエローの色素供与性化合物のゼラ
チン分散物２０６４ｇを４５℃で溶解し添加した。次に
硫酸の９．８％水溶液を１１．４ml，水溶性ポリマー
(1)の５％水溶液を５１．１mlを加え，第５層の塗布液
とした。４０℃において粘度は７５センチポイズ，ｐＨ
は５．３であった。

【０１３２】第７層（保護層） 酸処理ゼラチンの１６％水溶液１０００ｇにマット剤の
ゼラチン分散物（平均粒子径３．５μｍのポリメチルメ
タクリレート１８ｇを酸処理ゼラチンの５％水溶液に分
散させたもの）３８ｇ，イオン交換水１６４０ml，下記
のアニオン性界面活性剤(1)の７０％メタノール溶液１
０．６ml，下記の界面活性剤(3) の５％メタノール溶液
２０．６ml，ＮａＯＨの３２％水溶液２．５mlを加え，
第７層の塗布液とした。４０℃において粘度は１４セン
チポイズ，ｐＨは８．７であった。

【０１３３】

【化３１】

【０１３４】

【化３２】

【０１３５】以上の塗布液を用い，下記の表８に示す構
成の支持体上に表９のウエット膜厚となるように，第１
層から第７層の塗布液を塗布し，感光材料１０１を作っ
た。

【０１３６】

【表８】

【０１３７】

【表９】

【０１３８】第４層へは塗布液を送液する途中，直前混
合方式で下記の硬膜剤(1)の１．６％水溶液を塗布量
２．３９ml/m² となるように添加した。即ち第４層用塗
布液の送液系の塗布直前の位置に攪拌羽を備えた混合層
を設け，この混合層の上流側で塗布液と硬膜剤の水溶液
を合流させ塗布を行った。

【０１３９】

【化３３】

【０１４０】感光材料１０１の感光性ハロゲン化銀
（３）及び（４）において，IV液に表−１２に示すよう
に本発明の化合物を加えたことのみが異なる乳剤を用い
て感光材料１０２〜１１１を作った。次に受像材料の作
り方について述べる。

【０１４１】表１０に示す様な構成の受像材料Ｒ１０１
を作った。

【０１４２】

【表１０】

【０１４３】

【表１１】

【０１４４】

【化３４】

【０１４５】

【化３５】

【０１４６】

【化３６】

【０１４７】

【化３７】

【０１４８】

【化３８】

【０１４９】

【化３９】

【０１５０】

【化４０】

【０１５１】以上の感光材料１０１〜１１１及び受像紙
材料Ｒ１０１を用い，特開平２−８４６３４号記載の画
像記録装置を使い処理した。即ち，原画（連続的に濃度
が変化しているＹ，Ｍ，Ｃｙ，グレーのウエッジが記録
されているテストチャート）をスリットを通して表１２
に示す温度で走査露光し，露光済の感光材料を４０℃に
保温した水に４秒間浸したのち，ローラーで絞り，直ち
に受像材料と膜面が接するように重ね合わせた。次いで
吸水した膜面の温度が８０℃となるように温度調節した
ヒートドラムを用い，１５秒間加熱し受像材料から感光
材料をひきはがすと，受像材料上に原画に対応した鮮明
なカラー画像得られた。

【０１５２】このようにして，得られたグレーの画像の
中のマゼンタの感度を自記記録式濃度計で測定した結果
を表１２に示す。尚，感度はマゼンタの濃度が０．７と
なるのに要した露光量の逆数の相対値で示し，比較用感
光材料１０１を２５℃で露光した時の感度を１００とし
て表した。

【０１５３】

【表１２】

【０１５４】表１２の結果から明らかな様に，本発明の
感光材料は露光時の温度が変化しても感度の変動が少な
いことがわかる。

【０１５５】実施例２

【０１５６】感光性ハロゲン化銀乳剤の作り方について
述べる。

【０１５７】感光性ハロゲン化銀乳剤（７） 〔第５層
用乳剤〕 良く攪拌している表１５に示す組成の水溶液に表１６に
示す組成の（Ｉ）液と（II）液を１５分間かけて同時に
添加し，又，その後表１６に示す組成の（III)液と（I
V）液を３５分間かけて添加した。

【０１５８】

【表１３】

【０１５９】

【表１４】

【０１６０】又，III 液の添加開始１８分後から２５分
間かけて増感色素（ａ）の０．５％メタノール溶液７５
ｃｃを添加した。

【０１６１】

【化４１】

【０１６２】常法により水洗，脱塩（沈降剤ａを用いて
ｐＨを４．１で行った）後，石灰処理オセインゼラチン
２２ｇを加えて，ｐＨを６．０，ｐＡｇを７．９に調節
した後，６０℃で化学増感した。化学増感に用いた化合
物は，表１７に示す通りである。得られた乳剤の収量は
６３０ｇで変動係数１０．２％の単分散立方体塩臭化銀
乳剤で，平均粒子サイズは０．３１μｍであった。

【０１６３】

【化４２】

【０１６４】

【表１５】

【０１６５】感光性ハロゲン化銀乳剤（８） 〔第３層
用乳剤〕 良く攪拌している表１８に示す組成の水溶液に表１９に
示す組成の（Ｉ）液と（II）液を１０分間かけて同時に
添加し，又，その後表１９に示す組成の（III)液と（I
V）液を４５分間かけて添加した。

【０１６６】

【表１６】

【０１６７】

【表１７】

【０１６８】常法により水洗，脱塩（沈降剤ａを用いて
ｐＨを３．９で行った）後，石灰処理オセインゼラチン
２２ｇを加えて，ｐＨを５．９，ｐＡｇを７．８に調節
した後，７０℃で化学増感した。又，化学増感の最後に
増感色素（ｂ）のゼラチン分散物（ゼラチン５％，増感
色素０．５％）を４２添加した。化学増感に用いた化合
物は，表２０に示す通りである。得られた乳剤の収量は
６４５ｇで変動係数１２．６％の単分散立方体塩臭化銀
乳剤で，平均粒子サイズは０．３２μｍであった。

【０１６９】

【化４３】

【０１７０】

【表１８】

【０１７１】感光性ハロゲン化銀乳剤（９） 〔第１層
用乳剤〕 良く攪拌している表２１に示す組成の水溶液に表２２に
示す組成の（Ｉ）液と（II）液を１５分間かけて同時に
添加し，又，その後表２２に示す組成の（III)液と（I
V）液を２５分間かけて添加した。

【０１７２】

【表１９】

【０１７３】

【表２０】

【０１７４】常法により水洗，脱塩（沈降剤ａを用いて
ｐＨを３．８で行った）後，石灰処理オセインゼラチン
２０ｇを加えて，ｐＨを６．６，ｐＡｇを８．０に調節
した後，５８℃で化学増感した。又，化学増感の最後に
増感色素（ｃ）のゼラチン分散物（ゼラチン５％，増感
色素１％）を４２添加した。化学増感に用いた化合物
は，表２３に示す通りである。得られた乳剤の収量は６
５０ｇで変動係数９．７％の単分散立方体塩臭化銀乳剤
で，平均粒子サイズは０．２２μｍであった。

【０１７５】

【化４４】

【０１７６】

【表２１】

【０１７７】次に疎水性添加剤のゼラチン分散物の調製
法について述べる。

【０１７８】イエロー，マゼンタ，シアン，電子供与体
のゼラチン分散物を，それぞれ表１の処方どおり調整し
た。即ち各油相成分を，約６０℃に加熱溶解させ均一な
溶液とし，この溶液と約６０℃に加温した水相成分を加
え，攪拌混合した後ホモジナイザーで１０分間，１００
００ｒｐｍにて分散した。これに加水し，攪拌して均一
な分散物を得た。

【０１７９】これらにより，表２４の様な，熱現像感光
材料２０１を構成した。

【０１８０】

【表２２】

【０１８１】

【表２３】

【０１８２】

【化４５】

【０１８３】

【化４６】

【０１８４】

【化４７】

【０１８５】

【化４８】

【０１８６】

【化４９】

【０１８７】

【化５０】

【０１８８】

【化５１】

【０１８９】

【化５２】

【０１９０】

【化５３】

【０１９１】

【化５４】

【０１９２】又，高沸点有機溶剤（１）は，トリイソノ
ニルフォスフェートであり，高沸点有機溶剤（２）は，
トリヘキシルフォスフェートである。

【０１９３】感光材料２０１の感光性ハロゲン化銀
（８）及び（９）において，IV液に表−２７に示すよう
に本発明の化合物を加えたことのみが異なる乳剤を用い
て感光材料２０２〜２１１を作った。

【０１９４】

【表２４】

【０１９５】次に色素固定材料の作り方について述べ
る。

【０１９６】ポリエチレンでラミネートした紙支持体上
に表２５の構成で塗布し色素固定材料をＲ２０１を作っ
た。

【０１９７】

【表２５】

【０１９８】

【化５５】

【０１９９】

【化５６】

【０２００】

【化５７】

【０２０１】

【化５８】

【０２０２】又，ポリマー，高沸点有機溶剤，マット剤
はそれぞれ以下に示すものである。 ポリマー＊５ ビニルアルコールアクリル酸ナトリウム
共重合体(75/25モル比） ポリマー＊７ デキストラン（分子量７万） 高沸点有機溶剤＊８ レオフォス９５（味の素 (株)
製） マット剤＊１０ ベンゾアナミン樹脂（１０μを越える
粒子の割合１８ vol％）

【０２０３】次に以下の露光と処理とにより評価を行っ
た。

【０２０４】以上の感光材料２０１〜２１１を特願昭６
３−８１４１８号，特願昭６３−２０４８０５号に記載
のレーザー露光装置を用い，表２６に示す条件で露光し
た。露光済の感光材料２０１〜２１１の乳剤面に１１ｍ
ｌ／ｍ² の水をワイヤーバーで供給し，その後，前記色
素固定材料Ｒ２０１と膜面が接するように重ね合わせ
た。吸水した膜の温度が８５℃となる様に温度調節した
ヒートローラを用い，２５秒間加熱した後，感光材料か
ら色素固定材料を引き剥がし色素固定材料上に画像を得
た。

【０２０５】

【表２６】

【０２０６】このようにして，得られた画像について，
自記記録式濃度計で測定し，シアン及びイエローの感度
を測定した結果を表２７に示した。尚感度は０．７の濃
度が得られる露光量の逆数の比で表し，比較用感光材料
２０１の感度を１００として表した。

【０２０７】

【表２７】

【０２０８】表２７の結果から明らかな様に，本発明の
感光材料は露光時の温度が変化しても感度の変動が少な
いことがわかる。

【０２０９】

【発明の効果】以上説明したように，本発明によれば，
露光時の温度が変化しても感度の変動が少ないを提供す
ることができる。

【手続補正書】

【提出日】平成５年４月２６日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１４９

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１４９】

【化３９】

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０２００

【補正方法】変更

【補正内容】

【０２００】

【化５７】

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、セレン化合物の存在下に粒
   子形成されたハロゲン化銀粒子を含有する少なくとも１
   層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有することを特徴とす
   る熱現像感光材料。
2. 【請求項２】 セレン化合物の存在下で粒子形成された
   ハロゲン化銀粒子を含有する感光性ハロゲン化銀乳剤層
   が７００ｎｍ以上の領域に極大分光感度を持つことを特
   徴とする請求項１に記載の熱現像感光材料。