JPH0627209B2 - 押出被覆可能なアミノ官能性シランプライマー塗布ポリエステルフィルムとその押出被覆ラミネート - Google Patents

押出被覆可能なアミノ官能性シランプライマー塗布ポリエステルフィルムとその押出被覆ラミネート

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JPH0627209B2
JPH0627209B2 JP1230249A JP23024989A JPH0627209B2 JP H0627209 B2 JPH0627209 B2 JP H0627209B2 JP 1230249 A JP1230249 A JP 1230249A JP 23024989 A JP23024989 A JP 23024989A JP H0627209 B2 JPH0627209 B2 JP H0627209B2
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Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、アミノ官能性シランの加水分解物を含む水溶
性プライマー塗料を少なくとも片面に塗布して形成した
プライマー被膜を有するプライマー塗布延伸ポリエステ
ルフィルムに関する。この被膜により、前記ポリエステ
ルフィルムの表面は、ポリオレフィンのような他の高分
子フィルム材料の押出被覆に対する受容性が高まる。
［従来の技術］ ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）からなる延伸ポ
リエステルフィルム、特に二軸延伸フィルムは、包装材
料として、あるいはマイクロフィルム、電子写真フィル
ム、プルーフ(proofing)フィルムなどの支持体（基体）
として広範に使用されてきた。このフィルムは、良好な
光学的透明性および強靱性を有しているので、かかる用
途に極めて好適となる。
ＰＥＴフィルムの主要な用途として他のポリマーならび
に紙もしくは箔との積層がある。ＰＥＴフィルムにヒー
トシール性もしくはアルミ箔などの他の材料との接着性
を付与するため、その厚み（嵩）あるいは剛性を増大さ
せるため、あるいはこのフィルムにＰＥＴ単独では得ら
れない特性を付与するために、ＰＥＴフィルムにポリエ
チレンまたはエチレンコポリマーを押出被覆することが
しばしば行われる。
残念ながら、ＰＥＴフィルムの表面は、他のポリマーに
よる押出被覆に対する受容性が高くはない。ポリエステ
ルフィルムの各種材料に対する接着性を改善する目的で
このフィルムの表面に塗布するための多くのプライマー
塗料が従来より知られている。このような塗料の例とし
ては、主成分として塩化ビニリデンポリマーを利用した
組成物（米国特許第2,698,240号）、熱硬化性アクリル
もしくはメタクリルポリマーを利用した組成物（米国特
許第3,819,773号）などの材料がある。米国特許第3,56
3,942号および同第3,779,993号に記載されているよう
に、ある種の水分散性コポリエステルを、ポリエステル
フィルムのシート同士の積層、あるいはこのシートとナ
イロンフィルムのシートとの積層に接着剤として使用す
ることも公知である。より普通には、溶剤系のポリウレ
タン接着剤およびポリエチレンイミンプライマーが使用
されているが、これには溶剤の揮散と安全性の問題が伴
う。コロナ放電処理を使用し、これにプライマー塗布を
併用し、あるいは併用せずに、押出フィルム間の接着性
を得ることも提案されている。
押出被覆の通常の作業は、フィルムの製造業者から購入
したＰＥＴフィルムを用いて、加工業者がコロナ放電処
理し、コロナ処理したフィルムにプライマーを塗布し、
プライマーを乾燥させた後、このフィルムに他のポリマ
ーを押出被覆する、という工程で行われる。フィルムへ
のプライマー塗布という別途の塗布処理工程が必要とな
ることから、別に高価な塗布設備を設置する必要があ
り、この工程により生産速度が悪影響を受ける。また、
溶剤系のプライマーが必要な場合には、別途に安全およ
び環境汚染防止用の設備が必要となり、各種規制の義務
が課せられるという別の負担も生ずる。
上記の理由から、別途にプライマー塗布またはコロナ放
電処理を行わずにそのまま押出被覆することができる、
既にコロナ処理またはプライマー塗布が施されたフィル
ムを入手することができれば、加工業者にとっては有利
となろう。また、フィルムの製造時にその製造ライン内
でフィルムを放電処理もしくはプライマー塗布すること
により直接押出被覆可能なフィルムを製造することも、
上記コストおよび問題を避ける意味から有利となろう。
ライン内プライマー塗布処理にとって、プライマー塗料
が安全および健康上の理由から水性系のものであり、再
生可能であり（すなわち、プライマー塗布したフィルム
のスクラップ（屑）を新たなポリマーと混合し、フィル
ム状に再押出して再生する際に、過度の黄変や物理的性
質の劣化を生じない、この再生はライン内処理では転化
効率が低いために必要となる）、さらにフィルムを粘着
やブロッキングを生ずることなくロール状に巻くことが
できる程度に硬い（これは直接押出被覆可能なフィルム
にとって必要な性質である）ことが理想的であろう。
直接押出被覆可能なポリエステルフィルムは米国特許第
4,410,600号に開示されている。この米国特許に開示さ
れているのは、架橋スチレン−無水マレイン酸コポリマ
ーをライン内塗布した二軸延伸ＰＥＴフィルムである。
しかし、このプライマー塗布フィルムは、押出被覆前に
コロナ放電処理することがなお必要である。
ポリエチレンシートとポリエステルシートとの接合性を
改善するためにシランカップリング剤を使用することは
公知である。例えば、E.Plueddemann著「カップリング
剤による接合」Plenum Press(1985)に開示されているよ
うに、ビニルトリメトキシシランまたはクロロプロピル
トリメトキシシランのいずれかをプライマーとして塗布
したポリエステルシートとポリエチレンシートとが、エ
チレン／酢酸ビニルターポリマーまたはエラストマー性
ポリエステルといったホットメルト接着剤を用いてうま
く積層された。また、Ｎ−２−アミノエチル−３−アミ
ノプロピルトリメトキシシラン（ダウ・ケミカル社より
Ｚ−6020なる商標名で市販）をプライマー塗料として使
用して、アイオノマー樹脂（エチレンとメタクリル酸と
のコポリマーの塩）のガラスおよびポリカーボネートシ
ートに対する接着性を高めることが、米国特許第4,663,
228号に開示されている。Ｎ−３−アミノプロピルトリ
アルコキシシランなどの関連するシラン類がポリウレタ
ンフィルムとガラス基体との接着性を高めることも、欧
州特許出願公開第171,917号に開示されているように公
知である。
［発明が解決しようとする課題］ 上記従来技術の開示には、ポリエチレン、エチレンコポ
リマーおよびアイオノマーあるいはその他のポリマーの
フィルムを、別途のプライマー塗布または別途のコロナ
放電処理を行わずにポリマーフィルム、特にポリエステ
ルフィルムに直接押出被覆する場合の被覆適性の問題を
取り扱ったものはない。
よって、本発明の目的は、別途にプライマー塗布または
コロナ放電処理を行う必要がなく、他のポリマーによる
直接押出被覆が可能な延伸ポリエステルフィルムを提供
することである。
本発明の別の目的は、プライマー塗布したフィルム屑
を、再生ポリマーの過度の黄変や特性劣化を伴わずに再
生することができるプライマー被膜を有するポリエステ
ルフィルムを提供することである。
従来のプライマー塗料の大部分は揮発性溶剤を使用する
ため、溶剤処理設備、作業員の防護設備および廃溶剤の
廃棄設備といった付随施設を設ける必要がある。
よって、本発明のさらに別の目的は、高価な付随設備を
必要とせずに大部分の既存のシステムに使用することの
できる水性プライマー塗料を開発することである。
［課題を解決するための手段］ 本発明の上記およびその他の目的は、延伸ポリエステル
フィルムにアミノ官能性シランの加水分解物をプライマ
ーとして塗布することにより、このフィルムを他のポリ
マーによる直接押出被覆に対して受容性とした、プライ
マー塗布ポリエステルフィルムの提供により達成するこ
とができる。
本発明の目的にプライマーとして有用なアミノ官能性シ
ラン化合物は、その加水分解前の状態で下記一般式で示
されるものである。
(R1)aSi(R2)b(R3)c 上記式中、R1は第一アミノ基を少なくとも１個有する官
能基；R2は低級アルコキシ基、アセトキシ基またはハロ
ゲンなどの加水分解性の基；R3は低級アルキル基または
フェニル基などの非反応性、非加水分解性の基をそれぞ
れ意味し；ａは１以上、ｂは１以上、ｃは０もしくは１
以上であり、ａ＋ｂ＋ｃ＝４である。
一般に、上記アミノ官能性シラン化合物は水中で加水分
解し、噴霧塗装またはロール塗装などの任意の慣用の塗
装法により延伸ポリエステルフィルムの１もしくは２以
上の表面に塗布される。シランプライマー被膜が乾燥す
ると、プライマー塗布されたポリエステルフィルムは１
種もしくは２種以上のポリマーによる直接押出被覆に受
容性となる。押出被覆は任意の慣用の方法により実施す
ることができる。プライマー被膜は、ポリエステルフィ
ルムと押出フィルムとを結合させて積層体（ラミネー
ト）を形成する作用をする。
最も広義には、本発明は、延伸ポリエステルフィルム
に、このフィルムを１種もしくは２種以上のポリマーに
よる直接押出被覆に対して受容性にするのに有効な量の
プライマー被膜を設けてなるフィルムに関し、このプラ
イマーは、加水分解前の状態で下記一般式： (R1)aSi(R2)b(R3)c 〔式中、R1は第一アミノ基を少なくとも１個有する官能
基；R2は加水分解性の基；R3は非反応性、非加水分解性
の基をそれぞれ意味し；ａは１以上、ｂは１以上、ｃは
０もしくはそれ以上であり、ａ＋ｂ＋ｃ＝４である〕で
示されるものである。
最も広義には、本発明はまた、延伸ポリエステルフィル
ム、プライマー被膜、および１もしくは２以上の直接押
出ポリマー層を備えたラミネートにも関し、このプライ
マー被膜は、加水分解前の状態で下記一般式： (R1)aSi(R2)b(R3)c 〔式中、R1は第一アミノ基を少なくとも１個有する官能
基；R2は加水分解性の基；R3は非反応性、非加水分解性
の基をそれぞれ意味し；ａは１以上、ｂは１以上、ｃは
０もしくはそれ以上であり、ａ＋ｂ＋ｃ＝４である〕で
示されるものである。
［作用］ シラン類は加水分解後には水溶性または水分散性となる
が、特にアミノ官能性シラン化合物は水溶性となる。本
発明者は、アミノシラン類が別途にプライマー塗布また
はコロナ処理しなくても、ポリエステルフィルムに対す
る直接押出被覆ポリマーの良好な接着性を付与すること
ができることを見出した。また、アミノシラン塗料で下
塗りされたポリエステルフィルムのスクラップは、再生
可能性があることも見出した。
本発明の目的にプライマーとして使用することのできる
アミノ官能性シラン化合物は、その加水分解前の状態で
下記一般式で示されるものである。
(R1)aSi(R2)b(R3)c 上記式中、R1は第一アミノ基を少なくとも１個有する官
能基；R2は炭素数１〜８の低級アルコキシ基、アセトキ
シ基およびハロゲン基よりなる群から選ばれた加水分解
性の基；R3は炭素数１〜８の低級アルキル基およびフェ
ニル基よりなる群から選ばれた非反応性、非加水分解性
の基をそれぞれ意味し；ａは１もしくはそれ以上、ｂは
１もしくはそれ以上、ｃは０もしくはそれ以上であり、
ａ＋ｂ＋ｃ＝４である。
上記一般式に適合するアミノシラン化合物の例には、Ｎ
−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメト
キシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、
３−アミノプロピルトリエトキシシラン、４−アミノブ
チルトリエトキシシラン、４−アミノブチルジメチルメ
トキシシラン、およびｐ−アミノフェニルトリメトキシ
シランがある。好ましいシラン化合物は、次式で示され
るＮ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリ
メトキシシランである。
H2N(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)3 加水分解したアミノシランをフィルム製造時の任意の適
当な段階（ずなわち、延伸操作の前あるいは延伸操作
中）で水溶液としてポリエステルフィルムに塗布しても
よく、あるいは製造後の延伸フィルムに塗布することも
できる。得られたプライマー塗布ポリエステルフィルム
は、このフィルムに押出被覆された高分子フィルムに対
する接着性を示すことが判明した。
本発明で用いるプライマー塗料は、アミノシランを約0.
2〜６重量％の範囲内の濃度となるように水と混合する
ことにより調製される。場合により、加水分解を促進さ
せるために酢酸などの弱酸を添加してもよい。シランの
少なくとも１個の加水分解性の基をシラノール基(SiOH)
に加水分解させる。アミノシラン化合物の加水分解生成
物は部分的に加水分解された環式構造を有し、アミノ基
は恐らくこの分子のケイ素部分とのイオン結合を形成し
ているものと考えられる。すなわち、本明細書において
加水分解物とは、かかる部分加水分解構造のものも意味
しうる。
本発明の目的にとって好ましい延伸ポリエステルフィル
ムはポリエチレンテレフタレートであるが、エチレング
リコールもしくはブタンジオールまたはこれらの混合物
などのグリコール成分と、テレフタル酸、またはテレフ
タル酸とイソフタル酸、ジフェン酸もしくはセバシン酸
などの他のジカルボン酸との混合物、あるいはこれらの
ポリエステル形成性誘導体のようなジカルボン酸成分と
の重縮合により得られた結晶性ポリエステルを基材とす
る任意のフィルムにも本発明は同様に適用することがで
きる。このようなポリエステル樹脂は当該技術分野で周
知の方法により製造される。フィルムの製造も、当該技
術分野で周知の技術により周知の装置を用いて行うこと
ができる。
例えば、ポリエステルを溶融し、表面が研摩された流延
用回転ドラム上に非晶質シート状に押出して、ポリマー
の流延シートを形成する。その後、得られたフィルム
を、一軸延伸フィルムの場合には押出の方向（縦方向）
あるいは押出方向と垂直の方向（横方向）のいずれかの
１方向に延伸し、二軸延伸フィルムの場合には２方向
に、すなわち、フィルムを縦横の両方向に延伸する。フ
ィルムに強度と靱性とを付与する最初の延伸は約3.0〜
5.0倍の範囲内とすることができる。
水溶液状の本発明の加水分解されたアミノシランプライ
マー塗料は、フィルム製造時の３段階、すなわち、例え
ば英国特許第1,411,564号に開示のように非晶質シート
の流延と最初の延伸との間の時点の延伸前段階、例えば
米国特許第4,214,035号に開示のように一軸延伸後で二
軸延伸の前の延伸間段階、ならびに二軸延伸後でフィル
ム巻取り前の延伸後段階のいずれかにおいて、ライン内
塗布することができる。通常は、延伸時または最終の調
質（コンディショニング）段階でフィルムに加えられる
加熱で、水および他の溶剤は十分に蒸発し、プライマー
被膜は乾燥するが、このような加熱工程の後でプライマ
ー塗料を塗布する場合には、別途の乾燥工程が必要とな
ろう。
好適態様にあっては、フィルムを一軸延伸した後で、す
なわちフィルムを一方向に延伸した後、これと直交する
方向に延伸する前に、プライマー塗料を塗布する。別の
好適態様にあっては、ポリエステルフィルムを塗布前に
まず縦方向に延伸する。この好適態様においては、縦方
向の延伸後にフィルムに当該技術分野で周知の任意の塗
布法によりプライマーを塗布する。例えば、塗布は、ロ
ール塗布、噴霧塗布、スロット塗布、または浸漬塗布に
より行うことができる。好適態様では、ポリエステルフ
ィルムにグラビアロール塗布によりプライマーを塗布す
る。また、一軸延伸フィルムを、当該分野で公知の如
く、塗布前にコロナ放電装置によりコロナ放電処理して
もよい。コロナ放電処理は、ポリエステルフィルム表面
の疎水性を低下させるので、水性プライマー塗料がフィ
ルム表面をより容易に濡らすことができるようになり、
表面へのプライマー被膜の付着性が改善される。
本発明の加水分解されたアミノシランは、アミノシラン
の加水分解物を約0.2〜６重量％の濃度で含有する水溶
液として、フィルムに塗布することができる。加水分解
を促進するために約0.2重量％程度の弱酸（例、酢酸、
リン酸など）を次いで添加する。加水分解されたアミノ
シランの好ましい濃度は、約0.25〜2.5重量％の範囲内
である。好ましい濃度は、目標付着量である約0.10×10
-61b/ft2（0.4mg/m2）の最終乾燥プライマー被膜付着量
を生ずるような濃度である。プライマー塗料をライン外
で塗布する（すなわち、出来上がったポリエステル延伸
フィルムに別個の塗布操作として塗布する）場合には、
被膜の付着量はかなり高くすることができ、10×10-61b
/ft2（49mg/m2）もしくはそれ以上の乾燥被膜付着量で
も良好な結果を生ずる。
本発明のプライマー塗料は、フィルムの片面もしくは両
面に塗布することができる。また、片面塗布の場合、米
国特許第4,214,035号に記載のような熱硬化性アクリル
もしくはメタクリル樹脂塗料のような別の塗料を反対側
の面に塗布することができる。また、米国特許第3,819,
773号に記載の熱硬化性アクリル塗料のような別のプラ
イマー塗料から形成した、上記アミノシランプライマー
被膜が接着性を示す被膜をフィルムの表面上に予め設け
ておき、この被膜の上にアミノシランプライマー塗料を
塗布することもできる。
本発明のプライマー塗料は、加水分解したアミノシラン
化合物の接着促進作用を阻害しない限り、他の成分をさ
らに含有していてもよい。このような他成分としては、
少量のコロイダルシリカ、染料、ｐＨ調節剤、湿潤剤な
どがある。プライマー被膜は、フィルム表面上に連続被
膜として存在させる。連続被膜とは、プライマーが多数
の島状部あるいは分離した被膜部分を形成しうる場合を
も包含する。
製造工程で屑（スクラップ）として生ずる本発明のプラ
イマー塗料が塗布されたフィルム屑は、粉砕し、新たな
ポリエステルと混合し、再溶融し、再押出して、延伸フ
ィルムを製造する。こうして得られたプライマー塗布さ
れた屑の再生物をかなりの量で含むポリエステルフィル
ムは、不純物として塗料を含有することによる物理的性
質の劣化がほんの僅かであり、着色も少ない。すなわ
ち、本発明のプライマー塗布フィルムは、他の多くのプ
ライマー塗布フィルムに比べて、フィルムの製造業者と
って商業的に有利である。他のフィルムの例には、米国
特許第2,627,088号および同第2,698,240号に開示の塩化
ビニリデン含有ポリマーをプライマーとして塗布したフ
ィルムがあるが、これは上記のように再生した場合に物
性の劣化や変色の傾向を示す。
ラミネートの製造は、ポリエステルフィルムの移動ウェ
ブのプライマー塗布面にポリマーの溶融シートを連続的
に付着させていく周知の押出被覆法により行うことがで
きる。ポリエステルとポリエチレン、エチレン−酢酸ビ
ニルコポリマー、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニ
ル、アイオノマーおよびその他のポリマーとのラミネー
トを押出被覆法により容易に製造することができる。
ＰＥＴフィルムにポリエチレンを押出被覆したラミネー
トは、ヒートシール性およびアルミ箔などの他の材料へ
の接着性が良いといった特に有用な性質を示す。断定は
できないが、プライマー中のアミノ基が、ポリエチレン
をＰＥＴフィルム上に押出すときに加熱および酸化され
たポリエチレンと反応し、ポリエチレンにプライマーが
強固に結合するのではないかと考えられる。
本発明に用いるのに適したポリエステルフィルムの厚み
は、一般に約0.25〜10ミルもしくはそれ以上の範囲でよ
い。
以下の実施例は本発明の例示である。
［実施例］ フィルム製造法 Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメ
トキシシラン(AE-APTMS)（ダウ・コーニング社よりZ-60
20として、またユニオン・カーバイド社よりA-1120とし
て市販）またはＮ−３−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン(APTMS)を、約0.25〜1.5重量％のAE-APTMS（または
他のアミノシラン）の濃度となるように普通の水道水中
に分散させた。加水分解を促進させるために、0.2重量
％の濃度の酢酸を添加した。
ポリエチレンテレフタレートポリマーを溶融し、スロッ
トダイから約20℃の温度に保持された流延用回転ドラム
上に押出した。溶融物は固化して流延シートが得られ
た。この流延シートを約80℃の温度に保持しながら約3.
5：１の延伸比で縦方向に延伸した。
縦方向に延伸したフィルムをコロナ放電装置によりコロ
ナ放電処理した後、上記の加水分解したアミノシラン化
合物の水溶液を逆グラビアロールにより塗布した。
縦方向の延伸、コロナ放電処理およびプライマー塗布を
行ったフィルムを約100℃の温度で乾燥した。その後、
フィルムを約3.9：１の延伸比で横方向に延伸して、二
軸延伸フィルムを得た。この延伸フィルムの厚みは約0.
5〜３ミルであった。この二軸延伸フィルムを次いで最
高温度230℃でヒートセットした。プライマー被膜の乾
燥付着量はフィルム１平方フィート当たり約0.50×10-6
1b(2.4mg/m2）であった。
実施例１〜８ 上記のフィルム構造法に記載の方法によりポリエチレン
テレフタレートフィルムの製造、延伸およびプライマー
塗布を行った。このフィルムには、次の第１表に示した
アミノシランの水性塗布液が塗布されていた。各プライ
マー塗料組成物について長さ100フィートのプライマー
塗布フィルムを製造し、ロール状に巻取って複合ロール
とし、このロールを押出被覆装置に送って、厚み約１ミ
ルの低密度ポリエチレン(LDPE)（メルトインデックス14
のUSI樹脂）を押出被覆した。溶融温度は約620゜F(326
℃）、フィルム上の押出ダイの高さは約８インチ(20cm)
であった。押出被覆時にさらにコロナ放電処理またはプ
ライマー塗布は行わなかった。
実施例１のプライマー未塗布の対照フィルムへのポリエ
チレンの接着性をASTM試験D882およびE4を使用した測定
したところ、0.091b/inであった。実施例２〜８のフィ
ルムへのポリエチレンの接着性は非常に良く、剥離試験
をするために剥離を試みても２層を剥離することができ
なかった。また、熱水、トルエンもしくはテトラヒドロ
フランによってもＰＥＴ／LDPEの界面での剥離を行うこ
とはできなかった。APTMS（Ｎ−３−アミノプロピルト
リメトキシシラン）およびAE-APTMS（Ｎ−２−（アミノ
エチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン）の
いずれを塗布した場合にも接着性は優れていた。
実施例９〜28 上記フィルム製造法に説明したようにポリエチレンテレ
フタレートフィルムの製造、延伸およびプライマー塗布
を行った。フィルムの厚みは0.5ミルであった。フィル
ムには、第２表に示したアミノシランの水性塗布液が塗
布された。各プライマー塗料組成物について長さ100フ
ィートのプライマー塗布フィルムを製造し、巻取って複
合ロールとした。このロールを押出被覆装置に送って、
厚み約0.75ミルのアイオノマー樹脂であるSURLYN 1652
を押出被覆した。溶融温度は約585゜F(307℃)であった。
各試料の半分を押出被覆前に2.5KVAでコロナ放電処理
し、残りの半分についてはコロナ放電処理を行わなかっ
た。同じフィルムの別の複合ロールに低密度ポリエチレ
ン(LDPE)樹脂であるNorchem 1014（厚さ0.75ミル、溶
融押出温度625゜F＝329℃)を押出被覆した。SURLYN の
被覆の場合と同様に、試料の半分はコロナ放電処理し、
残りの半分はコロナ処理しなかった。インストロン試験
機を使用し、ASTM D882およびE-4に従って剥離強度を測
定した。なお、押出被覆操作中に、積層する２層の末端
部の間に未処理のポリエステルフィルム片を挿入して、
剥離試験のために２層を剥離することができる非接着部
分を形成しておいた。
未塗布のＰＥＴフィルムおよびコポリエステル塗布フィ
ルムでは、ポリエステルフィルムに対するSURLYN 1652
およびNorchem 1014のある程度の接着性を得るのに、
押出被覆前にコロナ放電処理することが必要である。コ
ロナ放電処理しても、未塗布ＰＥＴおよびコポリエステ
ル塗布フィルムへの接着性は、本発明によりアミノシラ
ンを塗布したフィルムへの接着性ほど良くはならない。
また、アミノシラン塗布フィルムのコロナ放電処理は必
要ではなく、接着性に差異を生じなかった。AE-APTMSお
よびAPTMSのいずれについても、0.25重量％程度の低濃
度でも接着性は十分に良かった。
上記から、本発明により、上述した目的および利点を完
全に満たす、押出被覆が可能なプライマー塗布フィルム
および押出被覆ラミネートが提供されることは明らかで
ある。以上に、本発明をその具体的な態様に関して説明
したが、以上の説明に基づいて多くの変更、修正および
改変が当業者には明らかであろう。すなわち、かかる変
更、修正および改変はいずれも本発明の範囲内に包含さ
れるものである。

Claims (12)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】延伸ポリエステルフィルムの少なくとも片
    面に、該ポリエステルフィルムに対する１もしくは２以
    上の押出被覆ポリマーの密着性を改善するのに有効な付
    着量でプライマー塗料を塗布して形成した被膜を有する
    フィルムであって、前記プライマー被膜が、加水分解前
    の状態で下記一般式： (R1)aSi(R2)b(R3)c 〔式中、Ｒ１は第一アミノ基を少なくとも１個有する官
    能基；Ｒ２は炭素数１〜８の低級アルコキシ基、アセト
    キシ基およびハロゲン基よりなる群から選ばれた加水分
    解性の基；Ｒ３は炭素数１〜８の低級アルキル基および
    フェニル基よりなる群から選ばれた非反応性、非加水分
    解性の基をそれぞれ意味し；ａは１もしくはそれ以上、
    ｂは１もしくはそれ以上、ｃは０もしくはそれ以上であ
    り、ａ＋ｂ＋ｃ＝４である〕で示されるアミノシラン化
    合物の加水分解物の乾燥残留物からなることを特徴とす
    る、プライマー塗布延伸ポリエステルフィルム。
  2. 【請求項２】前記加水分解性の基がメトキシおよびエト
    キシよりなる群から選ばれたアルコキシ基であり、前記
    アミノ官能基が第一アミノ基、ジアミン、およびトリア
    ミンよりなる群から選ばれたものであり、前記アミノシ
    ラン化合物が、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノ
    プロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリ
    メトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラ
    ン、およびＮ−２−アミノエチル−２−アミノエチル−
    ３−アミノプロピルトリメトキシシランよりなる群から
    選ばれたものである、請求項１記載のフィルム。
  3. 【請求項３】前記延伸ポリエステルフィルムがポリエチ
    レンテレフタレートである、請求項１または２記載のフ
    ィルム。
  4. 【請求項４】前記フィルムが二軸延伸ポリエチレンテレ
    フタレートフィルムである、請求項３記載のフィルム。
  5. 【請求項５】前記フィルムが実質的に非晶質のポリエス
    テルフィルムを溶融押出した後、得られたフィルムを２
    方向に順次延伸して配向させることにより得られたもの
    であり、フィルムを最初の方向に延伸する前、或いは最
    初の方向に延伸した後であって、これと垂直な第２の方
    向に延伸する前、或いは２方向に延伸した後のいずれか
    に、前記プライマー塗料を水溶液として該フィルムに塗
    布した、請求項４記載のフィルム。
  6. 【請求項６】前記プライマー塗料を塗布する前に、該フ
    ィムをコロナ放電処理に付した、請求項５記載のフィル
    ム。
  7. 【請求項７】前記プライマー塗料を、フィルムを最初の
    方向に延伸した後であって、これと垂直な第２の方向に
    延伸する前に塗布した、請求項５または６記載のフィル
    ム。
  8. 【請求項８】前記プライマー塗料が、Ｎ−２−（アミノ
    エチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３
    −アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロ
    ピルトリエトキシシラン、およびＮ−２−アミノエチル
    −２−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシ
    シランよりなる群から選ばれたアミノシラン化合物の水
    性分散液である、請求項５記載のフィルム。
  9. 【請求項９】前記プライマー塗料が、乾燥重量基準でフ
    ィルム表面１平方フィート当たり約0.10×10-6〜20×10
    -6ポンド（約0.49〜98mg/m2）の付着量で塗布された、
    請求項８記載のフィルム。
  10. 【請求項１０】前記プライマー塗布フィルムのプライマ
    ー塗布面に接着させた別のポリマー層を有する、請求項
    １ないし９のいずれか１項に記載のプライマー塗布フィ
    ルム。
  11. 【請求項１１】前記ポリマーがプライマー塗布フィルム
    上に押出被覆されたものである、請求項10記載のフィル
    ム。
  12. 【請求項１２】前記押出被覆されたポリマーがポリエス
    テル、コポリエステル、ポリオレィン、ポリエチレン、
    エチレンコポリマー、SURLYN アイオノマー、エチレン
    −酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルアルコール、およ
    びポリ酢酸ビニルよりなる群から選ばれたものである、
    請求項11記載のフィルム。
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