JPH062751B2 - ２−（トランス−４−アルキルシクロヘキシル）−５−アルコキシピリミジン - Google Patents
２−（トランス−４−アルキルシクロヘキシル）−５−アルコキシピリミジンInfo
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- JPH062751B2 JPH062751B2 JP61165443A JP16544386A JPH062751B2 JP H062751 B2 JPH062751 B2 JP H062751B2 JP 61165443 A JP61165443 A JP 61165443A JP 16544386 A JP16544386 A JP 16544386A JP H062751 B2 JPH062751 B2 JP H062751B2
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- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
- C09K19/34—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
- C09K19/3441—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having nitrogen as hetero atom
- C09K19/345—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having nitrogen as hetero atom the heterocyclic ring being a six-membered aromatic ring containing two nitrogen atoms
- C09K19/3458—Uncondensed pyrimidines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
- C07D239/34—One oxygen atom
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Description
【発明の詳細な説明】 〔発明の目的〕 本発明は、新規な液晶性化合物および該化合物を含有す
る液晶組成物に関する。
る液晶組成物に関する。
液晶物質およびその組成物は、その液晶相における誘電
率の異方性（Δεと略記する）および光の屈折率の異方
性（Δｎと略記する）を利用して、種々の表示装置に使
用されている。
率の異方性（Δεと略記する）および光の屈折率の異方
性（Δｎと略記する）を利用して、種々の表示装置に使
用されている。
液晶表示方式には、応用される電気光学効果に対応し
て、電界制御複屈折型（ＥＣＢ型）、ねじれネマチツク
型（ＴＮ型）、スーパーツイスト複屈折型（ＳＢＥ
型）、動的散乱型（ＤＳ型）、ゲスト・ホスト型など種
々の方式がある。表示装置に用いられる液晶材料は、そ
の表示方式により、また表示素子に要求される諸特性に
より、広い液晶相温度範囲、低粘性、大きな正のΔε値
または負のΔε値、および広い温度域にわたつて表示素
子の諸特性（特にしきい値電圧）が大きく変化しないこ
となどの種々の特性を兼ね備えていなければならない。
て、電界制御複屈折型（ＥＣＢ型）、ねじれネマチツク
型（ＴＮ型）、スーパーツイスト複屈折型（ＳＢＥ
型）、動的散乱型（ＤＳ型）、ゲスト・ホスト型など種
々の方式がある。表示装置に用いられる液晶材料は、そ
の表示方式により、また表示素子に要求される諸特性に
より、広い液晶相温度範囲、低粘性、大きな正のΔε値
または負のΔε値、および広い温度域にわたつて表示素
子の諸特性（特にしきい値電圧）が大きく変化しないこ
となどの種々の特性を兼ね備えていなければならない。
しかし、現在のところ、液晶相温度範囲、動作電圧、応
答性能の面から実用にできる単一化合物はない。実用に
は、数種の液晶化合物の混合物、または、数種の液晶化
合物に潜在的に液晶性を有する化合物もしくは非液晶物
質を混合した物が供せられている。
答性能の面から実用にできる単一化合物はない。実用に
は、数種の液晶化合物の混合物、または、数種の液晶化
合物に潜在的に液晶性を有する化合物もしくは非液晶物
質を混合した物が供せられている。
さらに、ＴＮ型セルにおいては、バウアー（G. Bauer）
によつてMol. Cryst. Liq. Cryst.６３ ４３（１９８
１）に報告されるように表示セルの外観を損う原因であ
る、セル表面での干渉縞の発生を防止するために、セル
に充填される液晶材料のΔｎとセルの厚さ（ｄ）μｍの
積を或る特定の値に設定する必要がある。実用的に使用
されている液晶表示セルでは、Δｎ・ｄの値が0.5、1.
0、1.6または2.2のいずれかに設定されている。このた
め任意のΔｎの液晶材料を調製するのに、Δｎが小さ
く、他の諸特性が程よくバランスした液晶性化合物が必
要とされる。
によつてMol. Cryst. Liq. Cryst.６３ ４３（１９８
１）に報告されるように表示セルの外観を損う原因であ
る、セル表面での干渉縞の発生を防止するために、セル
に充填される液晶材料のΔｎとセルの厚さ（ｄ）μｍの
積を或る特定の値に設定する必要がある。実用的に使用
されている液晶表示セルでは、Δｎ・ｄの値が0.5、1.
0、1.6または2.2のいずれかに設定されている。このた
め任意のΔｎの液晶材料を調製するのに、Δｎが小さ
く、他の諸特性が程よくバランスした液晶性化合物が必
要とされる。
この目的に沿つた既知の化合物の一種として特開昭５７
−９５９６５に示される２−（トランス−４−ｎ−アル
キルシクロヘキシル）−５−ｎ−アルキルピリミジンが
あるが、この化合物はネマチツク液晶相を示さないか、
モノトロピツク相転移によりネマチツク相を示す物か、
もしくはスメクチツク相のみを液晶相として有する物で
あり、ネマチツク性に乏しい化合物である。たとえば、 ２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−５−
ヘプチルピリミジン ＣＳ点２２℃、ＳＩ点40.5℃ ２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−５−
プロピルピリミジン 融点２５℃ ２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−５−
ブチルピリミジン 融点９℃ ２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−５−
プロピルピリミジン 融点２６℃ ２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−５−
ブチルピリミジン 融点3.5℃、ＮＩ点−７℃（モノトロピツク） ２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−５−
ペンチルピリミジン 融点１７℃、ＮＩ点１０℃（モノトロピツク） ２−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）−５−
ヘブチルピリミジン ＣＳ点１９℃、ＳＩ点４５℃ である。
−９５９６５に示される２−（トランス−４−ｎ−アル
キルシクロヘキシル）−５−ｎ−アルキルピリミジンが
あるが、この化合物はネマチツク液晶相を示さないか、
モノトロピツク相転移によりネマチツク相を示す物か、
もしくはスメクチツク相のみを液晶相として有する物で
あり、ネマチツク性に乏しい化合物である。たとえば、 ２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−５−
ヘプチルピリミジン ＣＳ点２２℃、ＳＩ点40.5℃ ２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−５−
プロピルピリミジン 融点２５℃ ２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−５−
ブチルピリミジン 融点９℃ ２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−５−
プロピルピリミジン 融点２６℃ ２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−５−
ブチルピリミジン 融点3.5℃、ＮＩ点−７℃（モノトロピツク） ２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−５−
ペンチルピリミジン 融点１７℃、ＮＩ点１０℃（モノトロピツク） ２−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）−５−
ヘブチルピリミジン ＣＳ点１９℃、ＳＩ点４５℃ である。
本発明の目的は、ネマチツク液晶組成物の成分として用
いることにより、組成物をΔｎおよび粘度の二つの特性
で改善でき、また他の諸特性を大きく損なうことのない
ような化合物を提供しようとするものである。
いることにより、組成物をΔｎおよび粘度の二つの特性
で改善でき、また他の諸特性を大きく損なうことのない
ような化合物を提供しようとするものである。
本発明の別の目的は、前述したΔｎ・ｄを実現するのに
適当なΔｎの値をもつネマチツク液晶組成物を提供する
ことである。
適当なΔｎの値をもつネマチツク液晶組成物を提供する
ことである。
本発明は、一般式 （式中、R1、R2は各々独立して炭素数１〜１２のアルキ
ル基である。） で表わされる２−（トランス−４−アルキルシクロヘキ
シル）−５−アルコキシピリミジン化合物および該化合
物を含有する液晶組成物である。
ル基である。） で表わされる２−（トランス−４−アルキルシクロヘキ
シル）−５−アルコキシピリミジン化合物および該化合
物を含有する液晶組成物である。
本発明の化合物の製造法の一例を下記の反応式に従つて
示す。これらの各ステツプの反応はいずれも公知の反応
であるが、(I)式で表わされる化合物の全合成反応とし
ては新規である。
示す。これらの各ステツプの反応はいずれも公知の反応
であるが、(I)式で表わされる化合物の全合成反応とし
ては新規である。
（式中、R1、R2は各々独立して炭素数１〜１２のアルキ
ル基であり、Ｘはヨウ素または臭素である。） まず、トランス−４−アルキルシクロヘキサンカルボニ
トリル(II)をアルコール溶媒中にて塩化水素ガスと反応
させてイミノエーテル塩酸塩誘導体(III)を得る。次
に、化合物(III)をアルコール溶媒中にてアンモニアガ
スと反応させて、アミジン塩酸塩(IV)を得る。次に化合
物(IV)とジメチルメトキシマロネート(V)とを塩基触媒
（たとえば、金属アルコラート、水酸化ナトリウム、
１，８−ジアザビシクロ〔５・４・０〕−７−ウンデセ
ンなど）の存在下に縮合環化反応を行ない２−（トラン
ス−４−アルキルシクロヘキシル）−４，６−ジヒドロ
キシ−５−メトキシピリミジン(VI)を得る。次に化合物
(VI)をオキシ塩化リンを用いてクロル化して２−（トラ
ンス−４−アルキルシクロヘキシル）−４，６−ジクロ
ロ−５−メトキシ−ピリミジン(VII)を得る。次に化合
物(VII)をパラジウムカーボンを触媒に水素還元して２
−（トランス−４−アルキルシクロヘキシル）−５−メ
トキシピリミジン(VIII)を得る。化合物(VIII)は本発明
の化合物の一つである。化合物(I)のR2がメチル基以外
のものについては、化合物(VIII)を原料として次のよう
にして調製できる。すなわち、化合物(VIII)をさらに水
酸化カリウムの存在下エチレングリコール溶媒中にて反
応させ２−（トランス−４−アルキルシクロヘキシル）
−５−ヒドロキシピリミジン(IX)を得る。最後に化合物
(IX)を塩基触媒（たとえば、金属アルコラート、水酸化
ナトリウム、１，８−ジアザビシクロ〔５・４・０〕−
７−ウンデセンなど）の存在下にアルキルハライドと反
応させて、２−（トランス−４−アルキルシクロヘキシ
ル）−５−アルコキシピリミジン(I)を得ることができ
る。
ル基であり、Ｘはヨウ素または臭素である。） まず、トランス−４−アルキルシクロヘキサンカルボニ
トリル(II)をアルコール溶媒中にて塩化水素ガスと反応
させてイミノエーテル塩酸塩誘導体(III)を得る。次
に、化合物(III)をアルコール溶媒中にてアンモニアガ
スと反応させて、アミジン塩酸塩(IV)を得る。次に化合
物(IV)とジメチルメトキシマロネート(V)とを塩基触媒
（たとえば、金属アルコラート、水酸化ナトリウム、
１，８−ジアザビシクロ〔５・４・０〕−７−ウンデセ
ンなど）の存在下に縮合環化反応を行ない２−（トラン
ス−４−アルキルシクロヘキシル）−４，６−ジヒドロ
キシ−５−メトキシピリミジン(VI)を得る。次に化合物
(VI)をオキシ塩化リンを用いてクロル化して２−（トラ
ンス−４−アルキルシクロヘキシル）−４，６−ジクロ
ロ−５−メトキシ−ピリミジン(VII)を得る。次に化合
物(VII)をパラジウムカーボンを触媒に水素還元して２
−（トランス−４−アルキルシクロヘキシル）−５−メ
トキシピリミジン(VIII)を得る。化合物(VIII)は本発明
の化合物の一つである。化合物(I)のR2がメチル基以外
のものについては、化合物(VIII)を原料として次のよう
にして調製できる。すなわち、化合物(VIII)をさらに水
酸化カリウムの存在下エチレングリコール溶媒中にて反
応させ２−（トランス−４−アルキルシクロヘキシル）
−５−ヒドロキシピリミジン(IX)を得る。最後に化合物
(IX)を塩基触媒（たとえば、金属アルコラート、水酸化
ナトリウム、１，８−ジアザビシクロ〔５・４・０〕−
７−ウンデセンなど）の存在下にアルキルハライドと反
応させて、２−（トランス−４−アルキルシクロヘキシ
ル）−５−アルコキシピリミジン(I)を得ることができ
る。
本発明の化合物は、低粘度でΔｎの小さな、Δε正なる
液晶性化合物である。ここで、液晶性化合物とは、液晶
相を示す化合物のほかに、通常液晶相を示さないが、他
の液晶化合物に溶解した場合に液晶挙動の或る面に有効
に作用する化合物を意味する。また、本発明の化合物の
中には、室温付近でネマチツク相を有する化合物が多く
存在する。さらに、本発明の化合物は、液晶材料として
必要な、熱、光、電気、空気、水分などに対する安定性
にも優れた化合物である。さらに、本発明の化合物は、
他の液晶性化合物、例えば、エステル系、シツフ系、ア
ゾキシ系、ビフエニル系、シクロヘキサン系、ピリジン
系、ピリミジン系等の液晶性化合物との相溶性が優れて
いるので、それ等の化合物または、それらの混合物と混
合することにより、各種の液晶表示素子用に適した液晶
組成物を構成することができる。例えば、ＴＮ表示素子
用液晶組成物の成分として添加することにより、該液晶
組成物のＮＩ点やΔεをさほど低下させることなしに、
Δｎおよび粘度を下げる効果がある。さらに本発明の化
合物は、２−（トランス−４−ｎ−アルキルシクロヘキ
シル）−５−ｎ−アルキルピリミジンと比較して実用的
な室温付近におけるネマチツク性に富んでおり、ネマチ
ツク相を利用したＴＮ型、ＳＢＥ型、ゲスト・ホスト型
およびＤＡＰ型の液晶表示素子用液晶組成物の成分とし
てより優れた特性を有している。例えば２−（トランス
−４−ペンチルシクロヘキシル）−５−ブチルピリミジ
ンは、ＣＩ点が3.5℃でモノトロピツクＮＩ点が−７℃
の液晶性化合物であるのに対し、本発明の化合物である
２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−５−
ブトキシピリミジンは、ＣＮ点が３３℃で、ＮＩ点が４
３℃なるエナンチオトロピツク液晶でありネマチツク性
により優れている。
液晶性化合物である。ここで、液晶性化合物とは、液晶
相を示す化合物のほかに、通常液晶相を示さないが、他
の液晶化合物に溶解した場合に液晶挙動の或る面に有効
に作用する化合物を意味する。また、本発明の化合物の
中には、室温付近でネマチツク相を有する化合物が多く
存在する。さらに、本発明の化合物は、液晶材料として
必要な、熱、光、電気、空気、水分などに対する安定性
にも優れた化合物である。さらに、本発明の化合物は、
他の液晶性化合物、例えば、エステル系、シツフ系、ア
ゾキシ系、ビフエニル系、シクロヘキサン系、ピリジン
系、ピリミジン系等の液晶性化合物との相溶性が優れて
いるので、それ等の化合物または、それらの混合物と混
合することにより、各種の液晶表示素子用に適した液晶
組成物を構成することができる。例えば、ＴＮ表示素子
用液晶組成物の成分として添加することにより、該液晶
組成物のＮＩ点やΔεをさほど低下させることなしに、
Δｎおよび粘度を下げる効果がある。さらに本発明の化
合物は、２−（トランス−４−ｎ−アルキルシクロヘキ
シル）−５−ｎ−アルキルピリミジンと比較して実用的
な室温付近におけるネマチツク性に富んでおり、ネマチ
ツク相を利用したＴＮ型、ＳＢＥ型、ゲスト・ホスト型
およびＤＡＰ型の液晶表示素子用液晶組成物の成分とし
てより優れた特性を有している。例えば２−（トランス
−４−ペンチルシクロヘキシル）−５−ブチルピリミジ
ンは、ＣＩ点が3.5℃でモノトロピツクＮＩ点が−７℃
の液晶性化合物であるのに対し、本発明の化合物である
２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−５−
ブトキシピリミジンは、ＣＮ点が３３℃で、ＮＩ点が４
３℃なるエナンチオトロピツク液晶でありネマチツク性
により優れている。
以下に実施例により、本発明を詳細に説明するが、本発
明はこれらの実施例に限られるものではない。実施例中
で結晶−ネマチツク相転移点およびネマチツク−等方性
液相転移点をそれぞれＣＮ点およびＮＩ点と略記する。
明はこれらの実施例に限られるものではない。実施例中
で結晶−ネマチツク相転移点およびネマチツク−等方性
液相転移点をそれぞれＣＮ点およびＮＩ点と略記する。
実施例１ ２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−５−
メトキシピリミジン トランス−４−ペンチルシクロヘキサンカルボニトリル
２００ｇ（1.1mol）と無水エタノール７７ｇ（1.7mol）
及びトルエン２００mlを−５℃で撹拌下に反応系内を窒
素置換した後、塩化水素ガスを飽和するまで通じ、さら
に窒素気流下に室温で３日間撹拌した。反応混合物に無
水エタノール２を加え−５℃に冷却後、アンモニアガ
スを冷却下、撹拌しながら飽和するまで通じ、さらに窒
素気流下に室温で５日間撹拌した。反応混合物をろ過し
て、ろ液を減圧下にエバポレーターで濃縮し、トランス
−４−ペンチルシクロヘキサンカルボキサミジン塩酸塩
２３９ｇ（1.0mol）を得た。
メトキシピリミジン トランス−４−ペンチルシクロヘキサンカルボニトリル
２００ｇ（1.1mol）と無水エタノール７７ｇ（1.7mol）
及びトルエン２００mlを−５℃で撹拌下に反応系内を窒
素置換した後、塩化水素ガスを飽和するまで通じ、さら
に窒素気流下に室温で３日間撹拌した。反応混合物に無
水エタノール２を加え−５℃に冷却後、アンモニアガ
スを冷却下、撹拌しながら飽和するまで通じ、さらに窒
素気流下に室温で５日間撹拌した。反応混合物をろ過し
て、ろ液を減圧下にエバポレーターで濃縮し、トランス
−４−ペンチルシクロヘキサンカルボキサミジン塩酸塩
２３９ｇ（1.0mol）を得た。
無水メタノール１にナトリウムメチラート５６ｇ
（１．０mol）を溶解した溶液にトランス−４−ペンチ
ルシクロヘキサンカルボキサミジン塩酸塩６９ｇ（0.30
mol）及びジメチルメトキシマロネート４８ｇ（0.30mo
l）を加え撹拌しながら５時間加熱還流した後、冷却
し、６Ｎ−塩酸５００mlに混合した。その混合液を２０
分間室温で撹拌した。混合液を吸引ろ過して、ロート上
の残渣を水及びメタノールで洗浄後減圧乾燥し、２−
（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４，６−
ジヒドロキシ−５−メトキシピリミジン６７ｇ（0.23mo
l）を得た。
（１．０mol）を溶解した溶液にトランス−４−ペンチ
ルシクロヘキサンカルボキサミジン塩酸塩６９ｇ（0.30
mol）及びジメチルメトキシマロネート４８ｇ（0.30mo
l）を加え撹拌しながら５時間加熱還流した後、冷却
し、６Ｎ−塩酸５００mlに混合した。その混合液を２０
分間室温で撹拌した。混合液を吸引ろ過して、ロート上
の残渣を水及びメタノールで洗浄後減圧乾燥し、２−
（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４，６−
ジヒドロキシ−５−メトキシピリミジン６７ｇ（0.23mo
l）を得た。
２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４，
６−ジヒドロキシ−５−メトキシピリミジン６０ｇ（0.
20mol）にオキシ塩化リン２００mlを加え１５時間加熱
還流後減圧下でオキシ塩化リンを溜去した。残渣にトル
エン３００mlを加え生成物を抽出し、このトルエン溶液
を６Ｎ−塩酸２００mlで３回次いで２Ｎ−水酸ナトリウ
ム水溶液２００mlで３回洗浄し、さらに水層が中性にな
るまで水洗後、無水硫酸ナトリウムにてトルエン溶液を
乾燥した。次にトルエンを溜去して得られた残渣をエタ
ノールとヘプタン（１：１）の混合溶媒にて再結晶を３
回行ない、減圧下に溶媒を除去して２−（トランス−４
−ペンチルシクロヘキシル）−４，６−ジクロロ−５−
メトキシピリミジン５１ｇ（0.15mol）を得た。この化
合物の融点は29.5℃〜30.4℃であつた。
６−ジヒドロキシ−５−メトキシピリミジン６０ｇ（0.
20mol）にオキシ塩化リン２００mlを加え１５時間加熱
還流後減圧下でオキシ塩化リンを溜去した。残渣にトル
エン３００mlを加え生成物を抽出し、このトルエン溶液
を６Ｎ−塩酸２００mlで３回次いで２Ｎ−水酸ナトリウ
ム水溶液２００mlで３回洗浄し、さらに水層が中性にな
るまで水洗後、無水硫酸ナトリウムにてトルエン溶液を
乾燥した。次にトルエンを溜去して得られた残渣をエタ
ノールとヘプタン（１：１）の混合溶媒にて再結晶を３
回行ない、減圧下に溶媒を除去して２−（トランス−４
−ペンチルシクロヘキシル）−４，６−ジクロロ−５−
メトキシピリミジン５１ｇ（0.15mol）を得た。この化
合物の融点は29.5℃〜30.4℃であつた。
２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４，
６−ジクロロ−５−メトキシピリミジン５０ｇ（0.15mo
l）にトリエチルアミン４６ｇ（0.45mol）、パラジウム
カーボン（５％）5.0ｇ、エタノール３５０mlおよび水
３５mlを加え室温で飽和するまで水素ガスを吸収させ
た。反応物を過し残渣をトルエンで洗い、このトルエ
ン溶液及びろ液を減圧下にて濃縮し、残渣をトルエン３
００mlにて抽出し、このトルエン溶液を２Ｎ−水酸化ナ
トリウム水溶液２００mlで３回洗浄し、さらに、水層が
中性になるまで水洗後、無水硫酸ナトリウムにてトルエ
ン溶液を乾燥した。乾燥剤を別後、減圧蒸溜により溜
分（bp. 155℃／0.5mmHg）を得た。この溜分をエタノー
ルで３回再結晶を行ない目的の化合物２−（トランス−
４−ペンチルシクロヘキシル）−５−メトキシピリミジ
ン２９ｇ（0.11mol）を得た。この化合物のＣＮ点は２
０℃、ＮＩ点は２７℃であつた。また、この化合物の元
素分析値は次の如く、理論値とよく一致した。
６−ジクロロ−５−メトキシピリミジン５０ｇ（0.15mo
l）にトリエチルアミン４６ｇ（0.45mol）、パラジウム
カーボン（５％）5.0ｇ、エタノール３５０mlおよび水
３５mlを加え室温で飽和するまで水素ガスを吸収させ
た。反応物を過し残渣をトルエンで洗い、このトルエ
ン溶液及びろ液を減圧下にて濃縮し、残渣をトルエン３
００mlにて抽出し、このトルエン溶液を２Ｎ−水酸化ナ
トリウム水溶液２００mlで３回洗浄し、さらに、水層が
中性になるまで水洗後、無水硫酸ナトリウムにてトルエ
ン溶液を乾燥した。乾燥剤を別後、減圧蒸溜により溜
分（bp. 155℃／0.5mmHg）を得た。この溜分をエタノー
ルで３回再結晶を行ない目的の化合物２−（トランス−
４−ペンチルシクロヘキシル）−５−メトキシピリミジ
ン２９ｇ（0.11mol）を得た。この化合物のＣＮ点は２
０℃、ＮＩ点は２７℃であつた。また、この化合物の元
素分析値は次の如く、理論値とよく一致した。
実施例２ 実施例１に記載した方法で合成した２−（トランス−４
−ペンチルシクロヘキシル）−５−メトキシピリミジン
7.4ｇ（0.028mol）に水酸化カリウム9.5ｇ（0.17mol）
とエチレングリコール１００mlを加え、撹拌下にて３時
間加熱還流し、冷却した後に氷酢酸３０mlを加え、さら
に水を１００ml加えて、この反応混合物を吸引ろ過し
た。ロート上の残渣を水でよく洗浄し、残渣をエタノー
ルで３回再結晶を行ない、減圧下にエタノールを除去し
て、２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−
５−ヒドロキシピリミジン4.9ｇ（0.020mol）を得た。
この化合物の融点は190.0℃〜191.1℃であつた。
−ペンチルシクロヘキシル）−５−メトキシピリミジン
7.4ｇ（0.028mol）に水酸化カリウム9.5ｇ（0.17mol）
とエチレングリコール１００mlを加え、撹拌下にて３時
間加熱還流し、冷却した後に氷酢酸３０mlを加え、さら
に水を１００ml加えて、この反応混合物を吸引ろ過し
た。ロート上の残渣を水でよく洗浄し、残渣をエタノー
ルで３回再結晶を行ない、減圧下にエタノールを除去し
て、２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−
５−ヒドロキシピリミジン4.9ｇ（0.020mol）を得た。
この化合物の融点は190.0℃〜191.1℃であつた。
２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−５−
ヒドロキシピリミジン３．０ｇ（0.012mol）とヨウ化ブ
チル６．７ｇ（0.036mol）をナトリウムメチラート1.0
ｇ（0.019mol）を無水メタノール２０mlに溶解した溶液
に加え２０時間加熱還流し、反応液を減圧下に濃縮し、
残渣にトルエン５０mlを加え生成物を抽出した。このト
ルエン溶液を２Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液５０mlで３
回洗浄し、さらに水層が中性になるまで水洗後、無水硫
酸ナトリウムにてトルエン溶液を乾燥した後にトルエン
を溜去して、残渣をヘプタンで再結晶を３回行ない、減
圧下にヘプタンを除去して目的の化合物２−（トランス
−４−ペンチルシクロヘキシル）−５−ブトキシピリミ
ジン2.1ｇ（0.0069mol）を得た。この化合物のＣＮ点は
３３℃、ＮＩ点は４３℃であつた。また、この化合物の
元素分析値は次の如く、理論値とよく一致した。
ヒドロキシピリミジン３．０ｇ（0.012mol）とヨウ化ブ
チル６．７ｇ（0.036mol）をナトリウムメチラート1.0
ｇ（0.019mol）を無水メタノール２０mlに溶解した溶液
に加え２０時間加熱還流し、反応液を減圧下に濃縮し、
残渣にトルエン５０mlを加え生成物を抽出した。このト
ルエン溶液を２Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液５０mlで３
回洗浄し、さらに水層が中性になるまで水洗後、無水硫
酸ナトリウムにてトルエン溶液を乾燥した後にトルエン
を溜去して、残渣をヘプタンで再結晶を３回行ない、減
圧下にヘプタンを除去して目的の化合物２−（トランス
−４−ペンチルシクロヘキシル）−５−ブトキシピリミ
ジン2.1ｇ（0.0069mol）を得た。この化合物のＣＮ点は
３３℃、ＮＩ点は４３℃であつた。また、この化合物の
元素分析値は次の如く、理論値とよく一致した。
実施例３〜１４ 実施例１および実施例２に準じた方法で合成した化合物
とその物性値を実施例１および実施例２の結果とととも
に表１に示す。
とその物性値を実施例１および実施例２の結果とととも
に表１に示す。
表１の相転移点の欄において、Ｃは結晶相、Ｎはネマチ
ツク相、Ｉは等方性液体相を示し、( )はモノトロピツ
ク転移であることを示す。また、η２０は20℃における
粘度を示す。さらに、表１におけるΔｎ、Δεおよびη
２０はフエニルシクロヘキサン系液晶組成物との混合系
の物性値から外挿法により求めた値である。
ツク相、Ｉは等方性液体相を示し、( )はモノトロピツ
ク転移であることを示す。また、η２０は20℃における
粘度を示す。さらに、表１におけるΔｎ、Δεおよびη
２０はフエニルシクロヘキサン系液晶組成物との混合系
の物性値から外挿法により求めた値である。
実施例１５（使用例） からなる液晶組成物ＡのＮＩ点は、72.0℃、２０℃にお
ける粘度η２０は、27.8cP、Δεは１１．６ であり、Δｎは0.140（ne＝1.632、no＝1.492）であ
り、これをセル厚10μｍのＴＮセルに封入したもののし
きい値電圧は1.75Ｖ、飽和電圧は2.40Ｖであつた。
ける粘度η２０は、27.8cP、Δεは１１．６ であり、Δｎは0.140（ne＝1.632、no＝1.492）であ
り、これをセル厚10μｍのＴＮセルに封入したもののし
きい値電圧は1.75Ｖ、飽和電圧は2.40Ｖであつた。
該液晶組成物Ａ８５重量部に実施例１で示す本発明の化
合物２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−
５−メトキシピリミジンを１５重量部加えた液晶組成物
のＮＩ点は、65.1℃、η２０は26.2cPと減少し、Δε
は、10.8 となり、Δｎは0.129（ne＝1.621、no＝1.492）と減少
した。また、この組成物を前述のＴＮセルに封入したも
ののしきい値電圧は1.52Ｖ、飽和電圧は2.15Ｖと低下し
た。
合物２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−
５−メトキシピリミジンを１５重量部加えた液晶組成物
のＮＩ点は、65.1℃、η２０は26.2cPと減少し、Δε
は、10.8 となり、Δｎは0.129（ne＝1.621、no＝1.492）と減少
した。また、この組成物を前述のＴＮセルに封入したも
ののしきい値電圧は1.52Ｖ、飽和電圧は2.15Ｖと低下し
た。
本発明により、電気光学効果を応用した液晶表示素子の
材料として用いられる液晶組成物、および液晶材料の成
分として有用な新規な化合物が提供される。
材料として用いられる液晶組成物、および液晶材料の成
分として有用な新規な化合物が提供される。
Claims (2)
- 【請求項１】一般式 （式中、R1、R2は各々独立して炭素数１〜１２のアルキ
ル基である。） で表わされる２−（トランス−４−アルキルシクロヘキ
シル）−５−アルコキシピリミジン化合物。 - 【請求項２】一般式 （式中、R1、R2は各々独立して炭素数１〜１２のアルキ
ル基である。） で表わされる２−（トランス−４−アルキルシクロヘキ
シル）−５−アルコキシピリミジン化合物を少なくとも
１種含有することを特徴とする液晶組成物。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61165443A JPH062751B2 (ja) | 1986-07-14 | 1986-07-14 | ２−（トランス−４−アルキルシクロヘキシル）−５−アルコキシピリミジン |
| US07/071,380 US4824596A (en) | 1986-07-14 | 1987-07-09 | 2-(trans-4-alkylcyclohexyl)-5-alkoxypyrimidines |
| EP87306239A EP0256670A3 (en) | 1986-07-14 | 1987-07-14 | 2-(trans-4-alkylcyclohexyl)-5-alkoxypyrimidines |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61165443A JPH062751B2 (ja) | 1986-07-14 | 1986-07-14 | ２−（トランス−４−アルキルシクロヘキシル）−５−アルコキシピリミジン |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6322568A JPS6322568A (ja) | 1988-01-30 |
| JPH062751B2 true JPH062751B2 (ja) | 1994-01-12 |
Family
ID=15812530
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61165443A Expired - Lifetime JPH062751B2 (ja) | 1986-07-14 | 1986-07-14 | ２−（トランス−４−アルキルシクロヘキシル）−５−アルコキシピリミジン |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4824596A (ja) |
| EP (1) | EP0256670A3 (ja) |
| JP (1) | JPH062751B2 (ja) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3404116A1 (de) * | 1984-02-07 | 1985-08-08 | Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt | Stickstoffhaltige heterocyclen |
| JPH0730041B2 (ja) * | 1987-06-01 | 1995-04-05 | チッソ株式会社 | スメクチック性液晶化合物 |
| JP2594583B2 (ja) * | 1987-11-10 | 1997-03-26 | シャープ株式会社 | 液晶表示装置 |
| DE4030579A1 (de) * | 1990-09-27 | 1992-04-02 | Hoechst Ag | Cyclohexylphenylpyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in fluessigkristallinen mischungen |
| US5330457A (en) * | 1991-09-30 | 1994-07-19 | Hercules Incorporated | Enhanced core utilization in absorbent products |
| WO2003087064A1 (en) * | 2002-04-18 | 2003-10-23 | Ucb, S.A. | Chemical compounds with dual activity, processes for their preparation and pharmaceutical compositions |
| US7252730B2 (en) * | 2003-12-30 | 2007-08-07 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method and apparatus for applying an elastic member |
| WO2011144299A1 (en) * | 2010-05-19 | 2011-11-24 | Merck Patent Gmbh | Optical switch element comprising a liquid-crystalline medium |
| GB201009488D0 (en) | 2010-06-07 | 2010-07-21 | Merck Patent Gmbh | Switch element comprising a liquid-crystaline medium |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH645102A5 (de) * | 1980-10-14 | 1984-09-14 | Hoffmann La Roche | Disubstituierte pyrimidine. |
| CH645664A5 (de) * | 1980-12-16 | 1984-10-15 | Merck Patent Gmbh | Fluessigkristallmischung. |
| EP0056501B1 (de) * | 1981-01-19 | 1984-05-02 | MERCK PATENT GmbH | Flüssigkristallmischung |
| EP0058981B1 (en) * | 1981-02-25 | 1986-01-22 | Hitachi, Ltd. | Colorless liquid crystalline compounds |
| JPS6051778A (ja) * | 1983-08-31 | 1985-03-23 | Chisso Corp | 液晶組成物 |
| GB8400665D0 (en) * | 1984-01-11 | 1984-02-15 | Secr Defence | Disubstituted ethanes |
| DE3404116A1 (de) * | 1984-02-07 | 1985-08-08 | Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt | Stickstoffhaltige heterocyclen |
| JPS60193969A (ja) * | 1984-03-16 | 1985-10-02 | Chisso Corp | シクロヘキシルピリミジン誘導体 |
| DE3575158D1 (de) * | 1984-07-12 | 1990-02-08 | Hoffmann La Roche | Fluessigkristalline gemische enthaltend komponenten mit einer 4-alkenyl- oder 2z-alkenyl-seitenkette. |
| DE3515373A1 (de) * | 1985-04-27 | 1986-11-06 | Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt | Stickstoffhaltige heterocyclen |
| JP2748784B2 (ja) * | 1992-07-27 | 1998-05-13 | ヤマハ株式会社 | 波形生成装置 |
-
1986
- 1986-07-14 JP JP61165443A patent/JPH062751B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1987
- 1987-07-09 US US07/071,380 patent/US4824596A/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-07-14 EP EP87306239A patent/EP0256670A3/en not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0256670A3 (en) | 1989-06-07 |
| US4824596A (en) | 1989-04-25 |
| EP0256670A2 (en) | 1988-02-24 |
| JPS6322568A (ja) | 1988-01-30 |
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