JPH06279358A - ４− ヒドロキシ− ２，３，５− トリフルオル安息香酸及びその製法 - Google Patents

４− ヒドロキシ− ２，３，５− トリフルオル安息香酸及びその製法

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JPH06279358A
JPH06279358A JP5315305A JP31530593A JPH06279358A JP H06279358 A JPH06279358 A JP H06279358A JP 5315305 A JP5315305 A JP 5315305A JP 31530593 A JP31530593 A JP 31530593A JP H06279358 A JPH06279358 A JP H06279358A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 ４- ヒドロキシ- ２，３，５- トリフルオル
安息香酸及びその製法 【構成】 本発明は、新規な化合物４- ヒドロキシ-
２，３，５- トリフルオル安息香酸及びこの新規な物質
を製造する方法において、２，３，４，５- テトラフル
オル安息香酸を水中に溶解及び／又は懸濁させた塩基性
化合物と高温において反応させ、所望によりフッ化物脱
除剤を添加し、得られる反応混合物を酸の添加により０
乃至６のｐＨにしそして生成した４- ヒドロキシ- ２，
３，５- トリフルオル安息香酸を単離する方法に関す
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規化合物４- ヒドロ
キシ- ２，３，５- ジ- トリフルオル安息香酸及びその
製法に関する。新規物質は、有利な性質を有する新規な
液晶化合物を製造するために使用することができる。こ
れら液晶化合物の合成及びデイスプレ−におけるそれら
の使用及びそれらの新規で有利な性質は、「トリフルオ
ルフェニル化合物、その製法及び液晶混合物におけるそ
れらの用途」なる発明の名称での別出願（Ｐ第４２４２
６９５．２号）の対象である。該出願は、本出願と同一
の優先権日を有する。該出願で添付された図式５は、簡
単に液晶化合物に導く合成法を示している。対応する図
式は、本明細書中で付加的説明なしに、単なる説明の目
的で再現されている（反応図式参照）。
【０００２】４- ヒドロシキ- ２，３，５- トリフルオ
ル安息香酸を製造するために、出発物質として有利には
２，３，４，５- テトラフルオル安息香酸が使用され
る。この出発材料は、文献（ドイツ特許第３，８１０，
０９３号明細書、欧州特許第０，２１８，１１１号明細
書、欧州特許第０，１９４，６７１号明細書、）から公
知な方法により２，３，４，５- テトラフルオル安息香
酸を水中溶液及び／又は懸濁液として存在する塩基性化
合物と高温において反応させて製造することができる。
所望によりフッ化物脱除剤を添加し、得られる反応混合
物を酸の添加により予決定したｐＨにしそして生成した
４- ヒドロキシ- ２，３，５- トリフルオル安息香酸を
単離する。
【０００３】反応は、次の模式図
【０００４】
【化２】 により進行し、その際４位におけるフッ素原子はヒドロ
キシル基に換えられる。通常塩基性化合物を水中に溶解
しそしてこの水性溶液を直接反応に使用する。しかし塩
基性化合物が所望な範囲に水中に溶解しない場合、水中
塩基性化合物の懸濁液を使用することも可能である。有
利には塩基性化合物を水性溶液又は水性懸濁液に対し３
乃至５０、特に５乃至４０、好ましくは１０乃至２５重
量％の濃度で使用する。
【０００５】適当な塩基性化合物はアルカリ金属及び／
又はアルカリ土類金属の塩基性化合物物である。これら
化合物には、アルカリ金属酸化物、塩基性アルカリ金属
塩、アルカリ土類金属酸化物、アルカリ土類金属水酸化
物及び／又は塩基性アルカリ土類金属塩である。適当な
塩基性化合物は、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、水酸化ルビジウム、水酸化セシウム、
重炭酸リチウム、炭酸リチウム、重炭酸ナトリウム、炭
酸ナトリウム、重炭酸カリウム、炭酸カリウム、塩基性
リン酸ナトリウム、塩基性リン酸カリウム、水酸化マグ
ネシウム、水酸化カルシウム、水酸化ストンチウム及び
／又は水酸化バリウムである。著しく適する塩基性化合
物は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及び／又は水
酸化カルシウム、特に水酸化ナトリウム及び／又は水酸
化カリウム、好ましくは水酸化ナトリウムである。混合
した塩、例えば塩基塩基性炭酸塩及びリン酸塩又はその
ほかにこれら塩基性化合物の混合物を使用しても良好な
結果を与える。
【０００６】本発明による反応を実施する場合、塩基性
化合物を４位におけるフッ素原子の所望な置換を生ぜし
めるために十分な量で使用することが注意されねばなら
ない。通常塩基性化合物を、２，３，４，５- テトラフ
ルオル安息香酸１モル当たり３乃至１０、特に３．１乃
至４．８、好ましくは３．３乃至４．２モルの水酸化物
イオンが使える様な量で使用する。
【０００７】２，３，４，５- テトラフルオル安息香酸
の反応が比較的低い温度においてさえ進行しても反応を
高温において実施することが推奨される。反応を５０乃
至１８０℃においし実施することは良好な結果を与え
る。大多数の場合７０乃至１３０、特に９０乃至１１０
℃において反応を実施することが十分である。選択され
るべき反応温度は、就中使用されるべき物質の量ばかり
でなく塩基性化合物の性質及び濃度に左右される。さら
に反応バッチの大きさ及び使用される反応器のタイプ又
は、限られた範囲に役割を果たす。一層高い反応温度、
特に１００℃以上の該温度は、通常過圧下に反応を実施
することを必要とする。これは、使用される反応器は、
この様な操作法用に設計されねばならないことを意味す
る。これに対し１００℃以下の温度は、通常反応を大気
圧下に実施することを可能にする。
【０００８】本発明による方法の特別な長所は、反応を
付加的溶剤、特に有機溶剤の不存在下に実施することが
できることである。有機溶剤が可溶化剤として作用する
という事実を考慮して、この様な溶剤を反応において添
加する必要がないがしかし所望な化合物が高収率及び高
純度で得られるということは驚くべきことである。驚く
べきことに副生成物、特に３- ヒドロキシ- ２，４，５
- トリフルオル安息香酸は、比較的わずかな範囲でしか
生成しない。この副生成物は、通常６モル％より少ない
量で存在する。高選択性を別として、反応が本発明によ
る温度において進行することは特に驚くべきことであ
る。何となればカルボキシレ−ト基は、どちらかといえ
ばこの反応タイプにおいて奪活作用を有するからであ
る。同じ理由でヒドロキシル基は、３又は５位に入るこ
とが予想される。何となればこの場合２個の陰電荷の相
互作用からの障害が遷移状態において予想されないから
である。それゆえ４個の可能なフッ素原子のうち１個の
みが高選択性で以て交換されそして第二フッ素原子の交
換がほんのわずかに行われるということが特に驚くべき
ことである。
【０００９】生成した反応混合物の後処理中、使用され
る反応器がフッ化水素生成により生ずる腐食により損傷
される危険がある。この腐食は、フッ化物脱除剤の添加
により低減しそして驚くほど著しく抑圧することができ
る。適当なフッ化物脱除剤は、カルシウム塩及び／又は
ケイ素化合物である。使用することができるカルシウム
塩は、塩化カルシウム、硫酸カルシウム及び／又は水酸
化カルシウムでありそして使用することができるケイ素
化合物は、種々なケイ酸塩、シリカゲル及び／又は二酸
化ケイ素、特に高い内部表面積を有する二酸化ケイ素で
ある。フッ化脱除剤は、通常フッ化物の理論的に生成し
た量に対し０．５- 乃至１０- 倍、特に１．５- 乃至４
- 倍量で使用される。フッ化水素酸により生ずる腐食は
本発明による方法において生成した稀釈水性溶液中で著
しく抑圧することもできることは驚くべきことである。
【００１０】本反応は、４- ヒドロキシ- ２，３，５-
トリフルオル安息香酸を遊離酸の形ではなくて塩の水性
溶液として与えるか遊離４- ヒドロキシ- ２，３，５-
トリフルオル安息香酸をその塩の水性溶液から遊離させ
るために、反応混合物を酸性化する。使用される酸が鉱
酸、特に非酸化性鉱酸又は十分な酸度を有する有機酸で
ある。適当な鉱使用される酸は、硫酸、リン酸、塩酸、
臭化水素酸及び／又はヨウ化水素酸でありそして適当な
有機酸は、ギ酸、ハロゲン化又は非ハロゲン化酢酸、脂
肪族又は芳香族スルホン酸又はこれら酸の混合物であ
る。
【００１１】酸は、通常０乃至６のｐＨに達する様な量
で添加される。多くの場合ｐＨを０．１乃至４、特に１
乃至３の値に調整することが好ましいと判明した。酸性
化により遊離される４- ヒドロキシ- ２，３，５- トリ
フルオル安息香酸は、生成する反応混合物から、反応混
合物を適当な溶剤により抽出することにより単離する。
この目的のための適当な溶剤は、エ−テル、特に脂肪族
エ−テル、例えばＭＴＢＥ（メチル第三ブチルエ−テ
ル）、ジ- ｎ- ブチルエ−テル及び／又はエステル、特
に脂肪族カルボン酸のエステル、好ましくはアルキルア
セテ−ト又はアルコキシアルキルアセテ−ト、例えばメ
チルアセテ−ト、エチルアセテ−ト、ブチルアセテ−ト
又は３- メトキシブチルアセテ−トである。該溶剤は留
去されそして得られる価値の高い生成物は適当な溶剤、
例えば１，２- ジクロルベンゼン、クロルベンゼン、ト
ルエン、キシレン、クロルトルエン、シクロヘキサン、
メチルシクロヘキサンから再結晶される。他の方法は、
酸性化後生成した反応混合物から、存在する塩を除去す
る熱い懸濁液を濾過しそして水性溶液を冷却することに
より価値の高い生成物を晶出させるための、有機溶剤、
例えばシクロヘキサン、トルエン、キシレン、クロルベ
ンゼン又は１，２- ジクロルベンゼンを使用した共沸蒸
留により水を除去することである。それ以上の精製は、
上記の様にこのために適する溶剤からの再結晶により実
施される。
【００１２】
【実施例】次の例により本発明を説明するが、本発明は
該例により限定されてはならない。 例 ２，３，４，５- テトラフルオル安息香酸５０ｇ（０．
２５８モル）及び水酸化ナトリウム４１．４ｇ（１．０
４モル）をまず水６８７ｇ中に導入し、得られる溶液を
１００℃に加熱しそしてこの温度において１２乃至１
４．５時２攪拌する。反応の最終点をガスクロマトグラ
フィ−により測定する。次に塩化カルシウム５７．２ｇ
を添加しそしてｐＨを３０％塩酸を用いて１にする。溶
液を連続的にＭＴＢＥ（メチル第三ブチルエ−テル）を
用いて１６時間抽出し、次に溶剤を留出する。乾燥残留
物（４４．６ｇ）を１４５℃において１，２- ジクロル
ベンゼンから再結晶させて、全ての分析試験において推
定値を与える白色乃至薄ベ−ジュ色着色４- ヒドロキシ
- ２，３，５- トリフルオル安息香酸４２．１ｇ（０．
２１９モル、８５％）を与える。反応において又生成し
た粗生成物の５モル％より少ない３- ヒドロキシ- ２，
４，５- トリフルオル安息香酸分を溶解及び再沈澱（再
結晶）により完全に除去する。
【００１３】あるいは、生成物は、キシレン又は１，２
- ジクロルベンゼンを使用した共沸蒸留による母液から
の水の除去、得られた懸濁液から加熱しながら不溶解塩
を濾去し、次に生成物を晶出させることにより単離する
ことができる。必要なそれ以上の精製を上記の様に１，
２- ジクロルベンゼン又はキシレンからの繰り返した晶
出により実施する。
【００１４】水酸化ナトリウムの代わりに水酸化カリウ
ム（５６．１ｇ、１モル）を使用しそして水酸化カルシ
ウム（３０ｇ）を使用して塩酸により酸性化しそしてフ
ッ化物脱除剤としての塩化カルシウムの代わりに水酸化
ナトリウム（３０ｇ）を使用して実質的に同一の結果を
与える。
【００１５】水酸化ナトリウムの代わりに炭酸リチウム
（８８．７ｇ）、水酸化リチウム水和物（３７．８ｇ）
又は水酸化カルシウム（１４８．２ｇ）を使用すること
が可能であって、同一の結果を与える。反応混合物を酸
性化するために塩酸の代わりに硫酸又はリン酸を使用す
るなら、実質的に同一の結果が得られる。 融点（ＤＳＣ）：１６４．１℃．1 Ｈ ＮＭＲ［ＤＭＳＯ- ｄ6 ／ｐｐｍ］： δ＝７．４６（ｑ，１Ｈ，ＪAD＝１１．３Ｈｚ，ＪBD＝
６．６Ｈｚ，ＪCD＝２．４Ｈｚ，Ａｚ- Ｈ6 （Ｄ））19 Ｆ ＮＭＲ［ＤＭＳＯ- ｄ6 ／ｐｐｍ］： δ＝ -１３６．２６（ｑ，１Ｆ，ＪAD＝１１．３Ｈｚ，
ＪBD＝１２．７Ｈｚ，Ｊac＝９．４Ｈｚ，Ａｒ- Ｆ
5 （Ａ）） -１３８．６（ｑ，１Ｆ，ＪBD＝６．６Ｈｚ，ＪAB＝１
２．７Ｈｚ， ＪBC＝２１．０Ｈｚ，Ａｒ- Ｆ
2 （Ｂ）） -１５４．９４（ｑ，１Ｆ，ＪCD＝２．４Ｈｚ，ＪBC＝
２１．０Ｈｚ，ＪAC＝９．４Ｈｚ，Ａｒ- Ｆ3 （Ｃ）） Ｃ7 Ｈ3 Ｆ3 Ｏ3 （１９２．０９４） 計算値（重量％）Ｃ ４３．７７ Ｈ １．５７ Ｆ
２９Ｚ６７ 計算値（重量％）Ｃ ４３．８ Ｈ １．６ Ｆ
２９．６ ＩＲ（ＫＢｒ）［ｃｍ-1］：３６６０，３３４０，３６
００- ２２００（広幅），１６９０，１６３０，１５３
０，１４９０，１４１０，１３３０，１３００，１２５
０，１２００，１１００，１０１０，９０５，７８５，
７４０，７１５，４８０，４６０ ＭＳ（ｍ／ｚ）［％］：４５（５．２），６９（９．
５），７５（６．１），８０（５．９），９９（１８．
３），１１９（２６．５），１４６（３．８），１４７
（１４．１），１７５（１００），１７６（９．０），
１９２（６９．９，Ｍ+ ），１９３（６．１） 以下の反応図式は、４- ヒドロキシ- ２，３，５- トリ
フルオル安息香酸を使用した液晶化合物の製造を説明す
るためにのみ役立つ。 反応図式
【００１６】
【化３】

Claims (13)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 式 【化１】 を有する４- ヒドロキシ- ２，３，５- トリフルオル安
    息香酸。
  2. 【請求項２】 ４- ヒドロキシ- ２，３，５- トリフル
    オル安息香酸を製造する方法において、２，３，４，５
    - テトラフルオル安息香酸を水中に溶解及び／又は懸濁
    させた塩基性化合物と高温において反応させ、所望によ
    りフッ化物脱除剤を添加し、得られる反応混合物を酸の
    添加により０乃至６のｐＨにしそして生成した４- ヒド
    ロキシ- ２，３，５- トリフルオル安息香酸を単離する
    ことを特徴とする方法。
  3. 【請求項３】 塩基性化合物を水性溶液又は懸濁液に対
    し３乃至５０、特に５乃至４０、好ましくは１０乃至２
    ５重量％の濃度で使用する請求項２記載の方法。
  4. 【請求項４】 使用される塩基性化合物がアルカリ金属
    酸化物、アルカリ金属水酸化物、塩基性アルカリ金属
    塩、アルカリ土類金属酸化物、アルカリ土類金属水酸化
    物及び／又は塩基性アルカリ土類金属塩である請求項２
    又は３記載の方法。
  5. 【請求項５】 反応させる塩基性化合物が水酸化リチウ
    ム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ルビジ
    ウム、水酸化セシウム、重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリ
    ウム、重炭酸カリウム、炭酸カリウム、塩基性リン酸ナ
    トリウム、塩基性リン酸カリウム、水酸化マグネシウ
    ム、水酸化カルシウム、水酸化ストロンチウム及び／又
    は水酸化バリウムである請求項２乃至４の１又はそれ以
    上に記載の方法。
  6. 【請求項６】 使用される塩基性化合物が水酸化ナトリ
    ウム、水酸化カリウム及び／又は水酸化カルシウム、特
    に水酸化ナトリウム及び／又は水酸化カリウム、好まし
    くは水酸化ナトリウムである請求項２乃至５の１又はそ
    れ以上に記載の方法。
  7. 【請求項７】 塩基性化合物を、２，３，４，５- テト
    ラフルオル安息香酸１モル当たり３乃至１０、特に３．
    １乃至４．８、好ましくは３．３乃至４．２モルの水酸
    化物イオンが使える様な量で使用する請求項２乃至６の
    １又はそれ以上に記載の方法。
  8. 【請求項８】 反応を５０乃至１８０、特に７０乃至１
    ３０、好ましくは９０乃至１１０℃において実施する請
    求項２乃至７の１又ははそれ以上に記載の方法。
  9. 【請求項９】 反応を付加的溶剤、特に有機溶剤の不存
    在下に実施する請求項２乃至８の１又ははそれ以上に記
    載の方法。
  10. 【請求項１０】 使用されるフッ化物脱除剤がカルシウ
    ム塩、特に塩化カルシウム、硫酸カルシウム及び／又は
    水酸化カルシウム及び／又はケイ素化合物、特にケイ酸
    塩、リシカゲル及び／又は二酸化ケイ素、好ましくは高
    い内部表面積を有する二酸化ケイ素である請求項２乃至
    ９の１又はそれ以上に記載の方法。
  11. 【請求項１１】 使用される酸が鉱酸、特に非酸化性鉱
    酸又は十分な酸度を有する有機酸である請求項２乃至１
    ０の１又はそれ以上に記載の方法。
  12. 【請求項１２】 使用される酸が硫酸、リン酸、塩酸、
    臭化水素酸、ヨウ化水素酸、ギ酸、ハロゲン化又は非ハ
    ロゲン化酢酸、脂肪族又は芳香族スルホン酸（又はこれ
    ら酸の混合物）である請求項２乃至１１の１又はそれ以
    上に記載の方法。
  13. 【請求項１３】 反応混合物を酸の添加によりｐＨを
    ０．１乃至４、特に１乃至３にする請求項２乃至１２の
    １又はそれ以上に記載の方法。
JP31530593A 1992-12-17 1993-12-15 ４−ヒドロキシ−２，３，５−トリフルオル安息香酸の製法 Expired - Lifetime JP3723584B2 (ja)

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DE (1) DE59307334D1 (ja)
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19546520A1 (de) 1995-12-13 1997-06-19 Hoechst Ag Neue Derivate des 2,3,6-Trifluorphenols und ein Verfahren zu ihrer Herstellung
CN112479825A (zh) * 2020-11-26 2021-03-12 浙江中欣氟材股份有限公司 一种含氟苯酚结构化合物的合成方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3413341A (en) * 1964-06-10 1968-11-26 Frontier Chemical Company Hydrolysis of haloaromatics
US3459794A (en) * 1966-01-11 1969-08-05 Us Air Force 4-thiol-2,3,5,6-tetrafluorobenzoic acid
JPS60204742A (ja) * 1984-03-30 1985-10-16 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd テトラフルオロ−４−ヒドロキシ安息香酸の製法
JPH0662498B2 (ja) * 1989-02-28 1994-08-17 株式会社日本触媒 ２，３，５，６―テトラフルオロ―４―ヒドロキシ安息香酸の製造方法
DE4030263A1 (de) * 1990-09-25 1992-03-26 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von 2,3-difluor-6-nitrophenol
DE59205092D1 (de) * 1991-10-09 1996-02-29 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von 2-Nitro-5-fluor- bzw. -5-chlor-phenol

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EP0602549A1 (de) 1994-06-22
ES2107603T3 (es) 1997-12-01
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US5446198A (en) 1995-08-29
CA2111597A1 (en) 1994-06-18
JP3723584B2 (ja) 2005-12-07
DE59307334D1 (de) 1997-10-16
EP0602549B1 (de) 1997-09-10

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