JPH06279457A - β−シアノアルキルシラン製造用ホスフィノ脂肪族シラン触媒 - Google Patents
β−シアノアルキルシラン製造用ホスフィノ脂肪族シラン触媒Info
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】β−シアノアルキルシランの高収率製造法を提
供する。 【構成】トリクロロシランとオレフインニトリルの混合
体を、式（Ｉ）のホスフィノ脂肪族シラン触媒と接触さ
せることによる式（II）のβ−シアノアルキルシランの
製造法。 〔式中の各Ｒはハロゲン、一価の炭化水素基、一価の置
換炭化水素基、アルコキシ基およびアリールオキシ基か
らそれぞれ選び：Ｒ２は炭素原子数が１〜２０の二価の
非置換炭化水素基であり：各Ｒ３は炭素原子数が１〜２
０の一価の炭化水素基からそれぞれ選び〕 〔Ｙは水素原子および炭素原子数が１〜８のアルキル基
からそれぞれ選ぶ〕
供する。 【構成】トリクロロシランとオレフインニトリルの混合
体を、式（Ｉ）のホスフィノ脂肪族シラン触媒と接触さ
せることによる式（II）のβ−シアノアルキルシランの
製造法。 〔式中の各Ｒはハロゲン、一価の炭化水素基、一価の置
換炭化水素基、アルコキシ基およびアリールオキシ基か
らそれぞれ選び：Ｒ２は炭素原子数が１〜２０の二価の
非置換炭化水素基であり：各Ｒ３は炭素原子数が１〜２
０の一価の炭化水素基からそれぞれ選び〕 〔Ｙは水素原子および炭素原子数が１〜８のアルキル基
からそれぞれ選ぶ〕
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、トリクロロシランとオ
レフィンニトリルからなる混合物とホスフィノ脂肪族シ
ラン触媒を接触させることによるβ−シアノアルキルシ
ランの製造法に関する。ホスフィノ脂肪族シラン触媒は
本製造法において均質触媒又は担持不均質触媒として有
効である。本法に望ましい触媒は固体保持体上のホスフ
ィノ脂肪族シランである。驚くことに、その担持ホスフ
ィノ脂肪族触媒は、低温で使用すると類似の均質触媒よ
りも強い活性を有する。
レフィンニトリルからなる混合物とホスフィノ脂肪族シ
ラン触媒を接触させることによるβ−シアノアルキルシ
ランの製造法に関する。ホスフィノ脂肪族シラン触媒は
本製造法において均質触媒又は担持不均質触媒として有
効である。本法に望ましい触媒は固体保持体上のホスフ
ィノ脂肪族シランである。驚くことに、その担持ホスフ
ィノ脂肪族触媒は、低温で使用すると類似の均質触媒よ
りも強い活性を有する。
【０００２】ケイ素原子に加水分解性の塩素を結合して
いるβ−シアノアルキルシランは、β−シアノアルキル
置換基を含有するポリオルガノシランの製造に有効であ
る。ケイ素を結合したβ−シアノアルキル置換基は、加
熱、湿潤条件下で加水分解および開裂抵抗が極めて強
く、これらの特性をポリオルガノシロキサンに与える。
ポリオルガノシロキサンにケイ素を結合したβ−シアノ
アルキル置換基が存在すると、液体炭化水素によっても
たらされる膨潤に対してポリオルガノシロキサンを安定
化させる傾向がある。さらに、加水分解性塩素を有する
β−シアノアルキルシランは、例えば、表面処理剤とし
て有用なγ−オルガノアミノトリアルコキシシランの生
成に有効な反応性中間体である。
いるβ−シアノアルキルシランは、β−シアノアルキル
置換基を含有するポリオルガノシランの製造に有効であ
る。ケイ素を結合したβ−シアノアルキル置換基は、加
熱、湿潤条件下で加水分解および開裂抵抗が極めて強
く、これらの特性をポリオルガノシロキサンに与える。
ポリオルガノシロキサンにケイ素を結合したβ−シアノ
アルキル置換基が存在すると、液体炭化水素によっても
たらされる膨潤に対してポリオルガノシロキサンを安定
化させる傾向がある。さらに、加水分解性塩素を有する
β−シアノアルキルシランは、例えば、表面処理剤とし
て有用なγ−オルガノアミノトリアルコキシシランの生
成に有効な反応性中間体である。
【０００３】
【従来の技術】トリクロロシランをアクリロニトリルの
ようなオフインニトリルと充分な温度で接触させると、
α−シアノアキルシランおよびβ−シアノアキルシラン
が生成することが知られている。ケイ素およ非ケイ素を
含有する錯体の生成、出発ニトリルの単独重合および出
発シランの不均化のような別の反応も生じる。α−シア
ノアキルシランは加水分解的に不安定であるから、β−
シアノアルキルシランは一般にα−シアノアルキルシラ
ンよりも多くの商的用途を有し、高収率のβ−シアノア
ルキルシランの製造方法が望まれている。
ようなオフインニトリルと充分な温度で接触させると、
α−シアノアキルシランおよびβ−シアノアキルシラン
が生成することが知られている。ケイ素およ非ケイ素を
含有する錯体の生成、出発ニトリルの単独重合および出
発シランの不均化のような別の反応も生じる。α−シア
ノアキルシランは加水分解的に不安定であるから、β−
シアノアルキルシランは一般にα−シアノアルキルシラ
ンよりも多くの商的用途を有し、高収率のβ−シアノア
ルキルシランの製造方法が望まれている。
【０００４】多数の触媒が、特許文献にβ−シアノアル
キルシランの調製に有用なものとして記載されており、
該文献としては米国特許第２，８６０，１５３号；第
２，９０６，７６４号；第２，９０７，７８４号および
第２，９７１，９７０号が含まれる。
キルシランの調製に有用なものとして記載されており、
該文献としては米国特許第２，８６０，１５３号；第
２，９０６，７６４号；第２，９０７，７８４号および
第２，９７１，９７０号が含まれる。
【０００５】印刷された刊行物はβ−シアノアルキシラ
ンを製造する触媒も開示している。例えば、ラジクマ−
ら（Ｒａｊｋｍａｒ ｅｔ ａｌ．，Ｏｒｇａｎｏｍｅ
ａｔａｌｌｉｃｓ ８：５４９（１９８９））は、アク
リロニトリルの二重結合へのβ−添加をもたらすアクリ
ロニトリルのヒドロシリル化に有効な２成分型触媒を記
載している。それらの触媒は酸化第一銅とテトラメチル
エチレンジアミンからなり、前記米国特許第２，９７
１，９７０号の教示した触媒よりも有効であると報告し
ている。しかしながら、本発明者らは、Ｒａｊｋｕｍｅ
ｒの教示した方法は不純な混合物を与えて、所望のβ−
シアノアルキルシランを分離するための後続の蒸留反応
時に固体残留物をもたらす恐れがあることを見出した。
これらの固体反応物質は蒸留装置を詰らせて所望のβ−
シアノアルキルシランの分離を困難にさせる。
ンを製造する触媒も開示している。例えば、ラジクマ−
ら（Ｒａｊｋｍａｒ ｅｔ ａｌ．，Ｏｒｇａｎｏｍｅ
ａｔａｌｌｉｃｓ ８：５４９（１９８９））は、アク
リロニトリルの二重結合へのβ−添加をもたらすアクリ
ロニトリルのヒドロシリル化に有効な２成分型触媒を記
載している。それらの触媒は酸化第一銅とテトラメチル
エチレンジアミンからなり、前記米国特許第２，９７
１，９７０号の教示した触媒よりも有効であると報告し
ている。しかしながら、本発明者らは、Ｒａｊｋｕｍｅ
ｒの教示した方法は不純な混合物を与えて、所望のβ−
シアノアルキルシランを分離するための後続の蒸留反応
時に固体残留物をもたらす恐れがあることを見出した。
これらの固体反応物質は蒸留装置を詰らせて所望のβ−
シアノアルキルシランの分離を困難にさせる。
【０００６】クザコバら（Ｃｚａｋｏｖａ ｅｔ ａ
ｌ．，Ｊ．ｏｆ ＭｏｌｅｃｕｌａｒＣａｔａｌｙｓｉ
ｓ １１：３１３（１９８１））は、ある種のホスフィ
ノ脂肪族シランはロジウムと錯体を作るとアルケンの水
素添加に有効であることを教示している。ロジウムと錯
体を作ったこれらのホスフィノ脂肪族シランもシリカに
担持されると触媒になることが発見された。
ｌ．，Ｊ．ｏｆ ＭｏｌｅｃｕｌａｒＣａｔａｌｙｓｉ
ｓ １１：３１３（１９８１））は、ある種のホスフィ
ノ脂肪族シランはロジウムと錯体を作るとアルケンの水
素添加に有効であることを教示している。ロジウムと錯
体を作ったこれらのホスフィノ脂肪族シランもシリカに
担持されると触媒になることが発見された。
【０００７】ミチヤルスカら（Ｍｉｃｈａｌｓｋａ ｅ
ｔ ａｌ．，Ｊ．ｏｆ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｃａｔａ
ｌｙｓｉｓ １１：３２３（１９８１））は、シリカ上
にホスフィノ脂肪族シランとロジウムの錯体からなる触
媒の存在下でのヘキセン−１とＭｅ2 ＰｈＳｉＨの反応
を記載している。
ｔ ａｌ．，Ｊ．ｏｆ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｃａｔａ
ｌｙｓｉｓ １１：３２３（１９８１））は、シリカ上
にホスフィノ脂肪族シランとロジウムの錯体からなる触
媒の存在下でのヘキセン−１とＭｅ2 ＰｈＳｉＨの反応
を記載している。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、β−シアノ
アルキルシランの高収率の製造法である。本法はホスフ
ィノ脂肪族シランからなる単一成分型触媒を使用する。
ホスフィノ脂肪族シランはロジウムのような金属と錯体
化させる必要がない。後続の蒸留工程中に固体残渣が生
成せず、β−シアノアルキルシランをさらに分離する必
要がない。本法は均質プロセス又はホスフィノ脂肪続シ
ランが固体保持体上にある不均質プロセスとして実施す
ることができる。
アルキルシランの高収率の製造法である。本法はホスフ
ィノ脂肪族シランからなる単一成分型触媒を使用する。
ホスフィノ脂肪族シランはロジウムのような金属と錯体
化させる必要がない。後続の蒸留工程中に固体残渣が生
成せず、β−シアノアルキルシランをさらに分離する必
要がない。本法は均質プロセス又はホスフィノ脂肪続シ
ランが固体保持体上にある不均質プロセスとして実施す
ることができる。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明は、トリクロロシ
ランと
ランと
【００１０】
【式１】 で表されるオフインニトリルとの混合物（前記トリクロ
ロシランは前記オレフィンニトリルに対して０．９：１
〜１００：１の範囲内のモル比を有する）を、
ロシランは前記オレフィンニトリルに対して０．９：１
〜１００：１の範囲内のモル比を有する）を、
【００１１】
【式２】 で表され、トリクロロシランとオレフィンニトリルの混
合物の１ｍＬ当り１×１０-6〜５×１０-3モルの範囲内
のリン濃度を提供する量のホスフィノ脂肪族シラン触媒
〔式中の各Ｒはハロゲン、一価の炭化水素基、一価の置
換炭化水素基、アルコキシ基およびアリールオキシ基か
らそれぞれ選び；Ｒ2 は炭素原子数が１〜２０の二価の
非置換炭化水素基であり；各Ｒ3 は炭素原子数が１〜２
０の一価の炭化水素基からそれぞれ選び；Ｙは水素原子
および炭素原子数が１〜８のアルキル基からそれぞれ選
ぶ〕と、５０℃〜３００℃の範囲内の温度で接触させる
ことを特徴とする
合物の１ｍＬ当り１×１０-6〜５×１０-3モルの範囲内
のリン濃度を提供する量のホスフィノ脂肪族シラン触媒
〔式中の各Ｒはハロゲン、一価の炭化水素基、一価の置
換炭化水素基、アルコキシ基およびアリールオキシ基か
らそれぞれ選び；Ｒ2 は炭素原子数が１〜２０の二価の
非置換炭化水素基であり；各Ｒ3 は炭素原子数が１〜２
０の一価の炭化水素基からそれぞれ選び；Ｙは水素原子
および炭素原子数が１〜８のアルキル基からそれぞれ選
ぶ〕と、５０℃〜３００℃の範囲内の温度で接触させる
ことを特徴とする
【００１２】
【式３】 で表されるβ−シアノアルキルシランの製造法である。
【００１３】
【作用】本発明の方法の実施において、オレフインニト
リル、トリクロロシランおよびホスフィノ脂肪族シラン
触媒は適当な容器で行う。反応容器の種類は本法にとっ
て決定的なものではない。しかしながら、当業者は、あ
る種の金属およびハロゲン化ニッケルのような金属錯体
がオレフィンニトリルのα付加物の生成を触媒すること
を認識している。また、ハロゲン化鉄のようなある種の
金属化合物が存在すると、ホスフィノ脂肪族シラン触媒
の作用を害する。従って、非反応性材料製の反応器でプ
ロセスを行うか、或いは触媒の量を金属および金属化合
物への汚染作用を十分にマスキングするように調節する
ことが望ましい。
リル、トリクロロシランおよびホスフィノ脂肪族シラン
触媒は適当な容器で行う。反応容器の種類は本法にとっ
て決定的なものではない。しかしながら、当業者は、あ
る種の金属およびハロゲン化ニッケルのような金属錯体
がオレフィンニトリルのα付加物の生成を触媒すること
を認識している。また、ハロゲン化鉄のようなある種の
金属化合物が存在すると、ホスフィノ脂肪族シラン触媒
の作用を害する。従って、非反応性材料製の反応器でプ
ロセスを行うか、或いは触媒の量を金属および金属化合
物への汚染作用を十分にマスキングするように調節する
ことが望ましい。
【００１４】本法はバッチ、半連続又は連続法で行うこ
とができる。反応器は、例えば、連続−かくはん−タン
ク式反応器にすることができる。ホスフィノ脂肪族シラ
ンが担持される場合の反応器は、例えば、充てん床、か
くはん床、振動床又は流動床式反応器にすることができ
る。ホスフィノ脂肪族シランが固体保持体に保持されて
いる連続法が望ましい。
とができる。反応器は、例えば、連続−かくはん−タン
ク式反応器にすることができる。ホスフィノ脂肪族シラ
ンが担持される場合の反応器は、例えば、充てん床、か
くはん床、振動床又は流動床式反応器にすることができ
る。ホスフィノ脂肪族シランが固体保持体に保持されて
いる連続法が望ましい。
【００１５】トリクロロシランと式１で示したオフイン
ニトリルからなる混合体は式２で示したホスフィノ脂肪
族触媒と接触させる。その混合体はオフィンニトリルと
ホスフィノ脂肪族シラン触媒を適当な反応器に別々に供
給することによって生成させるか、或いは混合体を予め
生成し、次に反応器に供給する。
ニトリルからなる混合体は式２で示したホスフィノ脂肪
族触媒と接触させる。その混合体はオフィンニトリルと
ホスフィノ脂肪族シラン触媒を適当な反応器に別々に供
給することによって生成させるか、或いは混合体を予め
生成し、次に反応器に供給する。
【００１６】トリクロロシランおよびオレフィンニトリ
ルからなる混合体とホスフィノ脂肪族シランとの接触
は、混合体を均質又は不均質触媒としてホスフィノ脂肪
族シランを含有する反応器へ供給することによって行う
ことができる。ホスフィノ脂肪族シランを本法に均質触
媒として使用する場合には、ホスフィノ脂肪族シラン触
媒はトリクロロシランとオレフィンニトリルからなる混
合体を形成する成分の１又は１つ以上と予め混合するこ
とができる、そしてこの混合体は次に加熱容器へ供給す
る。均質ホスフィノ脂肪族シラン触媒、およびトリクロ
ロシランとオレフィンニトリルからなる混合体は別々に
反応器へ供給することができる。
ルからなる混合体とホスフィノ脂肪族シランとの接触
は、混合体を均質又は不均質触媒としてホスフィノ脂肪
族シランを含有する反応器へ供給することによって行う
ことができる。ホスフィノ脂肪族シランを本法に均質触
媒として使用する場合には、ホスフィノ脂肪族シラン触
媒はトリクロロシランとオレフィンニトリルからなる混
合体を形成する成分の１又は１つ以上と予め混合するこ
とができる、そしてこの混合体は次に加熱容器へ供給す
る。均質ホスフィノ脂肪族シラン触媒、およびトリクロ
ロシランとオレフィンニトリルからなる混合体は別々に
反応器へ供給することができる。
【００１７】本発明に有用なオレフィンニトリルは、式
２〔式中の各Ｙは水素原子および炭素原子数が１〜８の
アルキル基からそれぞれ選ぶ〕によって示される。その
置換基Ｙは、例えば、水素、メチル、エチル・プロピル
・ブチル、ｔ−ブチルおよびオクチルにすることができ
るが、各置換基Ｙは水素原子およびメチル基からそれぞ
れ選択することが望ましい。オレフイントリルは、例え
ば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、クロトノ
ニトリル、エチルアクリロニトリル、１−シアノブテン
−１および２−シアノオクテン−１にすることができる
が、アクリロニトリルが望ましい。
２〔式中の各Ｙは水素原子および炭素原子数が１〜８の
アルキル基からそれぞれ選ぶ〕によって示される。その
置換基Ｙは、例えば、水素、メチル、エチル・プロピル
・ブチル、ｔ−ブチルおよびオクチルにすることができ
るが、各置換基Ｙは水素原子およびメチル基からそれぞ
れ選択することが望ましい。オレフイントリルは、例え
ば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、クロトノ
ニトリル、エチルアクリロニトリル、１−シアノブテン
−１および２−シアノオクテン−１にすることができる
が、アクリロニトリルが望ましい。
【００１８】トリクロロシランは、オフインニトリルに
対して０．９：１〜１００：１の範囲内のモル比で反応
器へ提供される。さらに低いモル比のトリクロロシラン
も使用できるが、目的のβ−シアノアルキルシランの収
率が低下する可能性がある。さらに高いモル比のトリク
ロロシランも本法に使用できるが、オレフインニトリル
の希釈のために収率が低下する恐れがある。トリクロロ
シラン／オフインのモル比は１：１〜５０：１の範囲内
にあることが望ましい。
対して０．９：１〜１００：１の範囲内のモル比で反応
器へ提供される。さらに低いモル比のトリクロロシラン
も使用できるが、目的のβ−シアノアルキルシランの収
率が低下する可能性がある。さらに高いモル比のトリク
ロロシランも本法に使用できるが、オレフインニトリル
の希釈のために収率が低下する恐れがある。トリクロロ
シラン／オフインのモル比は１：１〜５０：１の範囲内
にあることが望ましい。
【００１９】本法に有用なホスフィノ脂肪族シラン触媒
は式２で示す。式２における各Ｒはハロゲン、一価の炭
化水素基、置換一価の炭化水素基、アルコキシ基および
アリールオキシ基からそれぞれ選ぶ。各Ｒは塩素、メチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブ
チル、ヘキシル、シクロヘキシル、フエニル、ナフタ
ル、キシリル、トリル、３，３，３−トリフルオロプロ
ピル、ペルフルオロプロピル、メトキシ、エトキシ、プ
ロポキシおよびフエノキシからそれぞれ選ぶ。
は式２で示す。式２における各Ｒはハロゲン、一価の炭
化水素基、置換一価の炭化水素基、アルコキシ基および
アリールオキシ基からそれぞれ選ぶ。各Ｒは塩素、メチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブ
チル、ヘキシル、シクロヘキシル、フエニル、ナフタ
ル、キシリル、トリル、３，３，３−トリフルオロプロ
ピル、ペルフルオロプロピル、メトキシ、エトキシ、プ
ロポキシおよびフエノキシからそれぞれ選ぶ。
【００２０】式２で示したホスフィノ脂肪族シラン触媒
は置換基Ｒ2 （Ｒ2 は炭素原子数が１〜２０の非置換、
２価の炭化水素基である）を含む。置換基Ｒ2 は、例え
ば、アルキレン、シクロアルキレン、アリーレン又はア
ラルキレンにすることができる。Ｒ2 を炭素原子数が１
〜８のアルキレンから選ぶ場合が望ましい。Ｒ2 をメチ
レンおよびエチレンから選ぶ場合が最適である。
は置換基Ｒ2 （Ｒ2 は炭素原子数が１〜２０の非置換、
２価の炭化水素基である）を含む。置換基Ｒ2 は、例え
ば、アルキレン、シクロアルキレン、アリーレン又はア
ラルキレンにすることができる。Ｒ2 を炭素原子数が１
〜８のアルキレンから選ぶ場合が望ましい。Ｒ2 をメチ
レンおよびエチレンから選ぶ場合が最適である。
【００２１】本法に使用するホスフィノ脂肪族シラン触
媒は２個の置換基Ｒ3 （各Ｒ3 は炭素原子数が１〜２０
の一価の炭化水素基からそれぞれ選ぶ）を有する。一価
の炭化水素基Ｒ3 は、例えば、メチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ヘキシル、シ
クロヘキシル、フエニル、ナフタル、キシリシルおよび
トリルにすることができる。各Ｒ3 は炭素原子数が１〜
６の一価の炭化水素からそれぞれ選ぶ場合が望ましく、
各Ｒ3 がフエニルの場合が最適である。
媒は２個の置換基Ｒ3 （各Ｒ3 は炭素原子数が１〜２０
の一価の炭化水素基からそれぞれ選ぶ）を有する。一価
の炭化水素基Ｒ3 は、例えば、メチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ヘキシル、シ
クロヘキシル、フエニル、ナフタル、キシリシルおよび
トリルにすることができる。各Ｒ3 は炭素原子数が１〜
６の一価の炭化水素からそれぞれ選ぶ場合が望ましく、
各Ｒ3 がフエニルの場合が最適である。
【００２２】ホスフィノ脂肪族シラン触媒は、本法に均
質触媒又は不均質触媒として使用すことができる。用語
「均質触媒」は、ホスフィノ脂肪族触媒が固体保持体上
にないことを意味し、「不均質触媒」は、ホスフィノ脂
肪族触媒が固体保持体上でプロセスに提供されることを
意味する。
質触媒又は不均質触媒として使用すことができる。用語
「均質触媒」は、ホスフィノ脂肪族触媒が固体保持体上
にないことを意味し、「不均質触媒」は、ホスフィノ脂
肪族触媒が固体保持体上でプロセスに提供されることを
意味する。
【００２３】固体保持体ぞ材料は、該材料によってホス
フィノ脂肪族シラン触媒の保持をするためにホスフィノ
脂肪族シラン触媒の１個又は１個以上のＲ−Ｓｉ結合と
反応できるシロキシ置換基、すなわち、ＳｉＯＨをもっ
た材料にすることができる。該固体保持体材料は、例え
ば、シリコン・メタロイド、シリカ、シリカゲル、アル
ミナ、シリカアルミナ又はゼオライトにできるが、シリ
カゲルが望ましい。
フィノ脂肪族シラン触媒の保持をするためにホスフィノ
脂肪族シラン触媒の１個又は１個以上のＲ−Ｓｉ結合と
反応できるシロキシ置換基、すなわち、ＳｉＯＨをもっ
た材料にすることができる。該固体保持体材料は、例え
ば、シリコン・メタロイド、シリカ、シリカゲル、アル
ミナ、シリカアルミナ又はゼオライトにできるが、シリ
カゲルが望ましい。
【００２４】固体保持体材料は、例えば、フレーク、チ
ップ、粒子、粉末、球体又はタブレットの形にすること
ができる。固体保持体材料の直径は１ｃｍ以下が望まし
く、約０．５ｃｍ以下がさらに望ましい。固体保持体材
料の上限サイズは、主にホスフィノ脂肪族シラン触媒の
保持に有効な表面積によって決まる。さらに大きい直径
の固体保持体材料も使用可能であるが、プロセスに最適
量の触媒を提供することができない。低サイズの限度は
該材料の保持、回収および取扱いの実用性によって決ま
る。
ップ、粒子、粉末、球体又はタブレットの形にすること
ができる。固体保持体材料の直径は１ｃｍ以下が望まし
く、約０．５ｃｍ以下がさらに望ましい。固体保持体材
料の上限サイズは、主にホスフィノ脂肪族シラン触媒の
保持に有効な表面積によって決まる。さらに大きい直径
の固体保持体材料も使用可能であるが、プロセスに最適
量の触媒を提供することができない。低サイズの限度は
該材料の保持、回収および取扱いの実用性によって決ま
る。
【００２５】固体保持体にホスフィノ脂肪族シラン触媒
を結合させるのは、普通の手段、例えば、Ｃｚａｋｏｖ
ａら（Ｊ．ｏｆ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｃａｔａｌｙｓ
ｉｓ，１１：３１３−３２２，１９８１）によって記載
された方法や本明細書の実施例に記載の方法によって行
うことができる。
を結合させるのは、普通の手段、例えば、Ｃｚａｋｏｖ
ａら（Ｊ．ｏｆ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｃａｔａｌｙｓ
ｉｓ，１１：３１３−３２２，１９８１）によって記載
された方法や本明細書の実施例に記載の方法によって行
うことができる。
【００２６】固体保持体によって保持されるホスフィノ
脂肪族シランの有効濃度は、ホスフィノ脂肪族シラン触
媒が固体保持体の重量の１〜３０重量％の場合である
が、５〜２０重量％が望ましい。
脂肪族シランの有効濃度は、ホスフィノ脂肪族シラン触
媒が固体保持体の重量の１〜３０重量％の場合である
が、５〜２０重量％が望ましい。
【００２７】本法におけるホスフィノ脂肪族シランの有
効濃度は、β−シアノアルキルシランの生成速度を高
め、β−シアノアルキルシランの収率を改善する又はそ
れらの両方を高める濃度である。ホスフィノ脂肪族シラ
ン触媒の好適有効濃度は、トリクロロシランとオレフイ
ンニトリルの混合体の１ｍＬ当り１×１０-6〜５×１０
-3モルの範囲内のリン濃度をプロセスに与える濃度であ
る。ホスフィノ脂肪族シランのさらに望ましい有効濃度
は、１×１０-5〜１×１０-4の範囲内のリン濃度をプロ
セスに与える濃度である。
効濃度は、β−シアノアルキルシランの生成速度を高
め、β−シアノアルキルシランの収率を改善する又はそ
れらの両方を高める濃度である。ホスフィノ脂肪族シラ
ン触媒の好適有効濃度は、トリクロロシランとオレフイ
ンニトリルの混合体の１ｍＬ当り１×１０-6〜５×１０
-3モルの範囲内のリン濃度をプロセスに与える濃度であ
る。ホスフィノ脂肪族シランのさらに望ましい有効濃度
は、１×１０-5〜１×１０-4の範囲内のリン濃度をプロ
セスに与える濃度である。
【００２８】本法は、５０℃〜３００℃の範囲内の温度
で行う。本法が均質ホスフィノ脂肪族シラン触媒を用い
て行う場合には、１３０℃〜２００℃の範囲内の温度で
本法を行うことが望ましい。本法が触媒としてホスフィ
ノ脂肪族シランを固体保持体上に用いて行う場合には、
本法は１００℃〜１７０℃の範囲内の温度で行うことが
望ましい。
で行う。本法が均質ホスフィノ脂肪族シラン触媒を用い
て行う場合には、１３０℃〜２００℃の範囲内の温度で
本法を行うことが望ましい。本法が触媒としてホスフィ
ノ脂肪族シランを固体保持体上に用いて行う場合には、
本法は１００℃〜１７０℃の範囲内の温度で行うことが
望ましい。
【００２９】本法は、β−シアノアルキルシラン、例え
ば、β−シアノエチルトリクロロシラン、β−シアノ
（α−メチル）エチルトリクロロシラン、β−シアノ
（β−メチル）エチルトリクロロシラン、β−シアノ
（α−エチル）エチルトリクロロシランおよびβ−シア
ノ（β−エチル）エチルトリクロロシランの製造に適用
できる。
ば、β−シアノエチルトリクロロシラン、β−シアノ
（α−メチル）エチルトリクロロシラン、β−シアノ
（β−メチル）エチルトリクロロシラン、β−シアノ
（α−エチル）エチルトリクロロシランおよびβ−シア
ノ（β−エチル）エチルトリクロロシランの製造に適用
できる。
【００３０】
【実施例】次の実施例は本発明の説明のためのものであ
って、特許請求の範囲を限定するものではない。
って、特許請求の範囲を限定するものではない。
【００３１】実施例１ シリカゲルに担持された６重量％の（ＥｔＯ）3 ＳｉＣ
Ｈ2 ＣＨ2 Ｐ（Ｐｈ）2 からなる触媒が、トリクロロシ
ランとオクリロニトリルとの反応を触媒する性能を評価
した。
Ｈ2 ＣＨ2 Ｐ（Ｐｈ）2 からなる触媒が、トリクロロシ
ランとオクリロニトリルとの反応を触媒する性能を評価
した。
【００３２】その触媒を調製するために、４０．８ｇの
シリカゲルをトルエン３００ｍＬと共にアルゴン下で２
時間共沸させることによって乾燥させた。次に乾燥させ
たシリカゲルに縮合剤のｎ−ヘキシルアミン５１μＬを
添加し続いて（ＥｔＯ）3 ＳｉＣＨ2 ＣＨ2 Ｐ（Ｐｈ）
2 ３．８ｍＬを添加した。得られた混合体を連続的かく
はんをさせ乍ら２．５時間還流させた次にその処理され
たゲルをドライ・トルエンですすぎ、さらに十分なヘキ
サメチルジシランを反応器に添加して処理されたゲルを
カバーした。この混合体を２時間還流して処理されたゲ
ルに存在する残留水酸基をシリル化させた。その処理し
たゲルはヘキサン中で１５．５時間ソックスレ−抽出し
た後、２時間真空乾燥した。その処理したゲルは普通の
分析法でＮ，Ｃ，ＨおよびＰを分析した結果、０．１８
重量％Ｎ，０．４６重量％Ｐ、６．１１重量％Ｃおよび
１．０５重量％Ｈからなることがわかった。
シリカゲルをトルエン３００ｍＬと共にアルゴン下で２
時間共沸させることによって乾燥させた。次に乾燥させ
たシリカゲルに縮合剤のｎ−ヘキシルアミン５１μＬを
添加し続いて（ＥｔＯ）3 ＳｉＣＨ2 ＣＨ2 Ｐ（Ｐｈ）
2 ３．８ｍＬを添加した。得られた混合体を連続的かく
はんをさせ乍ら２．５時間還流させた次にその処理され
たゲルをドライ・トルエンですすぎ、さらに十分なヘキ
サメチルジシランを反応器に添加して処理されたゲルを
カバーした。この混合体を２時間還流して処理されたゲ
ルに存在する残留水酸基をシリル化させた。その処理し
たゲルはヘキサン中で１５．５時間ソックスレ−抽出し
た後、２時間真空乾燥した。その処理したゲルは普通の
分析法でＮ，Ｃ，ＨおよびＰを分析した結果、０．１８
重量％Ｎ，０．４６重量％Ｐ、６．１１重量％Ｃおよび
１．０５重量％Ｈからなることがわかった。
【００３３】トリクロロシランとアクリロニトリルとの
反応を触媒する触媒性能の評価を行った。そのプロセス
は８ｍｍ×３５ｃｍのガラス管で行い、加熱乾燥してア
ルゴンでパージした。各管に０．２７ｇ（０．０４ｍＭ
のリン）の触媒を添加した。次にその管へ表１に示した
割合のシリクロロシランとアクリロニトリルの混合体約
２．０ｍＬを添加した。トリクロロシラン／アクリロニ
トリルの割合は、アクリロニトリルに対してプロセスに
添加されるトリクロロシランの過剰のモル％として与え
られる。それらの管は表１に示した時間加熱された。必
要な時間加熱した後、それを炉から取り出してドライア
イスで冷却した。得られた生成物は液体になるように十
分に温め、その液体は熱伝導度検出器（ＴＣ）を使用し
て気泡ガスクロマトグラフィ−（ＧＬＣ）によって分析
した。その結果は、表記化合物の各々に対する読出し曲
線下の面積％（ＧＬＣ−ＴＣ面積％）として表１に示
す。表１における化合物「ＡＮ」はアクリロニトリルで
あって、テトラクロロシランの水準はプロセスにおける
シラン不均化の示度として示す。
反応を触媒する触媒性能の評価を行った。そのプロセス
は８ｍｍ×３５ｃｍのガラス管で行い、加熱乾燥してア
ルゴンでパージした。各管に０．２７ｇ（０．０４ｍＭ
のリン）の触媒を添加した。次にその管へ表１に示した
割合のシリクロロシランとアクリロニトリルの混合体約
２．０ｍＬを添加した。トリクロロシラン／アクリロニ
トリルの割合は、アクリロニトリルに対してプロセスに
添加されるトリクロロシランの過剰のモル％として与え
られる。それらの管は表１に示した時間加熱された。必
要な時間加熱した後、それを炉から取り出してドライア
イスで冷却した。得られた生成物は液体になるように十
分に温め、その液体は熱伝導度検出器（ＴＣ）を使用し
て気泡ガスクロマトグラフィ−（ＧＬＣ）によって分析
した。その結果は、表記化合物の各々に対する読出し曲
線下の面積％（ＧＬＣ−ＴＣ面積％）として表１に示
す。表１における化合物「ＡＮ」はアクリロニトリルで
あって、テトラクロロシランの水準はプロセスにおける
シラン不均化の示度として示す。
【００３４】実験９ａで使用した触媒は回収して実験９
ｂ〜９ｅ用の触媒として両使用した。それぞれの再使用
の前に触媒は、洗浄溶液が透明になるまでトリクロロシ
ランの一部で洗浄した。その触媒は次に後続の実験で使
用する割合のトリクロロシランとアクリロニトリルの混
合体の一部で洗浄した。
ｂ〜９ｅ用の触媒として両使用した。それぞれの再使用
の前に触媒は、洗浄溶液が透明になるまでトリクロロシ
ランの一部で洗浄した。その触媒は次に後続の実験で使
用する割合のトリクロロシランとアクリロニトリルの混
合体の一部で洗浄した。
【００３５】
【表１】 実施例２ シリカゲルに担持された９〜１２重量％の（ＥｔＯ）3
ＳｉＣＨ2 ＣＨ2 Ｐ（Ｐｈ）2 からなる触媒が、トリク
ロロシランとアクリロニトリルとの反応を触媒する性能
を評価した。触媒はシリカゲル上に存在する残留水酸基
を除去するためにヘキサメチルジシラザンでの処理の前
後に評価した。
ＳｉＣＨ2 ＣＨ2 Ｐ（Ｐｈ）2 からなる触媒が、トリク
ロロシランとアクリロニトリルとの反応を触媒する性能
を評価した。触媒はシリカゲル上に存在する残留水酸基
を除去するためにヘキサメチルジシラザンでの処理の前
後に評価した。
【００３６】その触媒を調製するために、３０．０ｇの
シリカゲルをトルエン３００ｍＬと共にアルゴン下で２
時間共沸させることによって乾燥させた。次に乾燥させ
たシリカゲルに縮合剤のｎ−ヘキシルアミン３８μＬを
添加し続いて（ＥｔＯ）3 ＳｉＣＨ2 ＣＨ2 Ｐ（Ｐｈ）
2 ８．９ｍＬを添加した。得られた混合体を連続的かく
はんさせ乍ら２．５時間還流させた。処理したゲルの１
部をヘキサン中で６時間ソックスレ−抽出し、続いて６
時間真空乾燥させた。未処理触媒は１２．３重量％の
（ＥｔＯ）3 ＳｉＣＨ2 ＣＨ2 Ｐ（Ｐｈ）2 からなっ
た。その処理したゲルの１５ｇをさらに１００ｍＬのヘ
キサンジシラザンで２時間還流して、処理したゲル上に
存在する残留水酸基をシリカゲル化した。その処理した
触媒は次にソックスレー抽出し前記未処理触媒のように
真空乾燥した。処理した触媒は９．６重量％の（Ｅｔ
Ｏ）3 ＳｉＣＨ2 ＣＨ2 Ｐ（Ｐｈ）2 からなる。乾燥し
た未処理および処理触媒は標準分析法でＮ，Ｃ，Ｈおよ
びＰを分析した。未処理触媒は０．０％Ｎ、０．８％
Ｐ、６．３％Ｃおよび１．０％Ｈからなることがわかっ
た。処理した触媒は０．２％Ｎ、０．７％Ｐ、７．６％
Ｃおよび１．３％Ｈからなることがわかった。
シリカゲルをトルエン３００ｍＬと共にアルゴン下で２
時間共沸させることによって乾燥させた。次に乾燥させ
たシリカゲルに縮合剤のｎ−ヘキシルアミン３８μＬを
添加し続いて（ＥｔＯ）3 ＳｉＣＨ2 ＣＨ2 Ｐ（Ｐｈ）
2 ８．９ｍＬを添加した。得られた混合体を連続的かく
はんさせ乍ら２．５時間還流させた。処理したゲルの１
部をヘキサン中で６時間ソックスレ−抽出し、続いて６
時間真空乾燥させた。未処理触媒は１２．３重量％の
（ＥｔＯ）3 ＳｉＣＨ2 ＣＨ2 Ｐ（Ｐｈ）2 からなっ
た。その処理したゲルの１５ｇをさらに１００ｍＬのヘ
キサンジシラザンで２時間還流して、処理したゲル上に
存在する残留水酸基をシリカゲル化した。その処理した
触媒は次にソックスレー抽出し前記未処理触媒のように
真空乾燥した。処理した触媒は９．６重量％の（Ｅｔ
Ｏ）3 ＳｉＣＨ2 ＣＨ2 Ｐ（Ｐｈ）2 からなる。乾燥し
た未処理および処理触媒は標準分析法でＮ，Ｃ，Ｈおよ
びＰを分析した。未処理触媒は０．０％Ｎ、０．８％
Ｐ、６．３％Ｃおよび１．０％Ｈからなることがわかっ
た。処理した触媒は０．２％Ｎ、０．７％Ｐ、７．６％
Ｃおよび１．３％Ｈからなることがわかった。
【００３７】トリクロロシランとアクリロニトリルとの
反応を触媒する各触媒の性能を実施例１で記載した方法
と類似の方法で評価した。各実験に用いた触媒の量は各
管に添加したリンのミリモル（ｍＭＰ）として表２に示
す。表２に示した割合（過剰モル％のＨＳｉＣｌ3 ）の
トリクロロシランとアクリロニトリルからなる混合体約
２．０ｍＬを各管に添加した。それらの管は表２に示し
た時間加熱し、内容物を回収し実施例１に記載の如く分
析した。その結果は、表２に表記化合物の各々に対する
ＧＬＣ−ＴＣ読出し曲線の下の面積％として示す。表２
に「ＡＮ」で示した化合物はアクリロニトリルであり、
テトラクロロシランの水準はシラン不均化の示度として
示す。
反応を触媒する各触媒の性能を実施例１で記載した方法
と類似の方法で評価した。各実験に用いた触媒の量は各
管に添加したリンのミリモル（ｍＭＰ）として表２に示
す。表２に示した割合（過剰モル％のＨＳｉＣｌ3 ）の
トリクロロシランとアクリロニトリルからなる混合体約
２．０ｍＬを各管に添加した。それらの管は表２に示し
た時間加熱し、内容物を回収し実施例１に記載の如く分
析した。その結果は、表２に表記化合物の各々に対する
ＧＬＣ−ＴＣ読出し曲線の下の面積％として示す。表２
に「ＡＮ」で示した化合物はアクリロニトリルであり、
テトラクロロシランの水準はシラン不均化の示度として
示す。
【００３８】
【表２】 実施例３ シリカゲル上に担持されたＰｈ3 Ｐ，（ＥｔＯ) 3 Ｓｉ
ＣＨ2 ＣＨ2 Ｐ（Ｐｈ）2 および（ＥｔＯ）3 ＳｉＣＨ
2 ＣＨ2 Ｐ（Ｐｈ）2 がトリクロロシランとアクリロニ
トリルとの反応を触媒する性能を評価した。そのプロセ
スは実施例１の場合と同様に行った。そのプロセスに試
験する各触媒をアクリロニトリルに対して１０モル％過
剰のトリクロロシランからなる混合体２．０ｍＬ当り
８．３×１０-5モルのリンを提供するのに十分な量添加
した。Ｐｈ3 Ｐ（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ）社製
品、米国ウイスコンシン州，ミルウオーキー）は比較の
ために試験をした、これは本発明の範囲外のものであ
る。（ＥｔＯ）3 ＳｉＣＨ2 ＣＨ2 Ｐ（Ｐｈ）2 はハル
ズ（Ｈｕｌｓ）社（米国ニュージャージー州Ｐｉｓｃａ
ｔａｗａｙ）から入手した。シリカゲル（担持触媒）上
に担持された（ＥｔＯ）3 ＳｉＣＨ2 ＣＨ2 Ｐ（Ｐｈ）
2 は実施例２に記載した処理触媒と同様に調製した。
トリクロロシランとアクリロニトリルとの反応を触媒す
る３種類の触媒の各性能は１２０℃×２時間、１７０℃
×２時間で評価した。得られた生成物はＧＬＣ−ＴＣに
よって分析し、それらの結果を表３に示す。表３には、
触媒の種類、プロセスを実施する温度（℃）、ＧＬＣ−
ＴＣトレースの下のＣｌ3 ＳｉＣＨ2 ＣＨ2 ＣＮの面積
％（ＧＬＣ−ＴＣ面積％、Ｃｌ3 ＳｉＣＨ2 ＣＨ2 Ｃ
Ｎ）およびプロセスで生成したＳｉＣｌ4 のＧＬＣ−Ｔ
Ｃ面積％に対するＣｌ3 ＳｉＣＨ2 ＣＨ2 ＣＮのＧＬＣ
−ＴＣ面積％の比（ＳｉＣｌ4 比）を示す。ＳｉＣｌ4
比はプロセスにおけるトリクロロシランの不均化のポテ
ンシアルの示度として示す。
ＣＨ2 ＣＨ2 Ｐ（Ｐｈ）2 および（ＥｔＯ）3 ＳｉＣＨ
2 ＣＨ2 Ｐ（Ｐｈ）2 がトリクロロシランとアクリロニ
トリルとの反応を触媒する性能を評価した。そのプロセ
スは実施例１の場合と同様に行った。そのプロセスに試
験する各触媒をアクリロニトリルに対して１０モル％過
剰のトリクロロシランからなる混合体２．０ｍＬ当り
８．３×１０-5モルのリンを提供するのに十分な量添加
した。Ｐｈ3 Ｐ（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ）社製
品、米国ウイスコンシン州，ミルウオーキー）は比較の
ために試験をした、これは本発明の範囲外のものであ
る。（ＥｔＯ）3 ＳｉＣＨ2 ＣＨ2 Ｐ（Ｐｈ）2 はハル
ズ（Ｈｕｌｓ）社（米国ニュージャージー州Ｐｉｓｃａ
ｔａｗａｙ）から入手した。シリカゲル（担持触媒）上
に担持された（ＥｔＯ）3 ＳｉＣＨ2 ＣＨ2 Ｐ（Ｐｈ）
2 は実施例２に記載した処理触媒と同様に調製した。
トリクロロシランとアクリロニトリルとの反応を触媒す
る３種類の触媒の各性能は１２０℃×２時間、１７０℃
×２時間で評価した。得られた生成物はＧＬＣ−ＴＣに
よって分析し、それらの結果を表３に示す。表３には、
触媒の種類、プロセスを実施する温度（℃）、ＧＬＣ−
ＴＣトレースの下のＣｌ3 ＳｉＣＨ2 ＣＨ2 ＣＮの面積
％（ＧＬＣ−ＴＣ面積％、Ｃｌ3 ＳｉＣＨ2 ＣＨ2 Ｃ
Ｎ）およびプロセスで生成したＳｉＣｌ4 のＧＬＣ−Ｔ
Ｃ面積％に対するＣｌ3 ＳｉＣＨ2 ＣＨ2 ＣＮのＧＬＣ
−ＴＣ面積％の比（ＳｉＣｌ4 比）を示す。ＳｉＣｌ4
比はプロセスにおけるトリクロロシランの不均化のポテ
ンシアルの示度として示す。
【００３９】
【表３】 上記の結果は３種類の触媒全てが１７０℃で同様に作用
することを示しているが、１２０℃の低温では、驚くこ
とにシリカゲルに担持された（ＥｔＯ）3 ＳｉＣＨ2 Ｃ
Ｈ2 ＣＮが他の２つの触媒よりも高い活性を示すことが
見出された。
することを示しているが、１２０℃の低温では、驚くこ
とにシリカゲルに担持された（ＥｔＯ）3 ＳｉＣＨ2 Ｃ
Ｈ2 ＣＮが他の２つの触媒よりも高い活性を示すことが
見出された。
Claims (7)
- 【請求項１】トリクロロシランと 式１ で表されるオフインニトリルとの混合物（前記トリクロ
ロシランは前記オレフィンニトリルに対して０．９：１
〜１００：１の範囲内のモ比を有する）を、 式２ で表され、トリクロロシランとオレフィンニトリルの混
合物の１ｍＬ当り１×１０-6〜５×１０-3モルの範囲内
のリン濃度を提供する量のホスフィノ脂肪族シラン触媒
〔式中の各Ｒはハロゲン、一価の炭化水素基、一価の置
換炭化水素基、アルコキシ基およびアリールオキシ基か
らそれぞれ選び；Ｒ2 は炭素原子数が１〜２０の二価の
非置換炭化水素基であり；各Ｒ3 は炭素原子数が１〜２
０の一価の炭化水素基からそれぞれ選び；Ｙは水素原子
および炭素原子数が１〜８のアルキル基からそれぞれ選
ぶ〕と、５０℃〜３００℃の範囲内の温度で接触させる
ことを特徴とする 式３ で表されるβ−シアノアキルシランの製造法。 - 【請求項２】ホスフィノ脂肪族シラン触媒が均質な触媒
であることを特徴とする請求項１の製造法。 - 【請求項３】ホスフィノ脂肪族シラン触媒が均質な触媒
であり、各Ｒはメトキシおよびエトキシからそれぞれ選
び、Ｒ2 はメチレンおよびエチレンから選び、Ｒ3 がフ
エニルであり、ホスフィノ脂肪族シラン触媒の濃度がト
リクロロシランとオレフィンニトリルの混合物の１ｍＬ
当り１×１０-5〜５×１０-4の範囲内のリン濃度を提供
する濃度であり、オレフィンニトリルはアクリロニトリ
ルおよびメタクリロニトリルから選び、トリクロロシラ
ンがオレフィンニトリルに対して１：１〜５０：１の範
囲内のモル比でプロセスに提供され、温度が１３０℃〜
２００℃の範囲内であることを特徴とする請求項１の製
造法。 - 【請求項４】ホスフィノ脂肪族シラン触媒が固体保持材
料上に担持されることを特徴とする請求項１の製造法。 - 【請求項５】固体保持体材料はシリコンメタロイド、シ
リカ、シリカゲル、アルミナ、シリカ−アルミナおよび
ゼオライトから選ぶことを特徴とする請求項４の製造
法。 - 【請求項６】ホスフィノ脂肪族シラン触媒が固体保持材
料の重量の１〜３０重量％であることを特徴とする請求
項５の製造法。 - 【請求項７】ホスフィノ脂肪族シラン触媒がシリカゲル
上に担持され、ホスフィノ脂肪族シラン触媒のシリカゲ
ルの重量の５〜２０重量％であり、ホスフィノ脂肪族シ
ラン触媒の濃度がトリクロロシランとオレフィンニトリ
ルからなる混合物の１ｍＬ当り１×１０-5〜５×１０-4
の範囲内のリン濃度をプロセスに提供する濃度であり、
各Ｒはメトキシおよびエトキシからそれぞれ選び、Ｒ2
はメチレンおよびエチレンから選び、Ｒ3 はフエニルで
あり、オレフィンニトリルはアクリロニトリルおよびメ
タクリロニトリルから選び、トリクロロシランはオレフ
インニトリルに対して１：１〜５０：１の範囲内のモル
比でプロセスに提供され、温度は１００℃〜１７０℃の
範囲内であることを特徴とする請求項１の製造法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/998,708 US5247110A (en) | 1992-12-30 | 1992-12-30 | Phosphinoaliphaticsilane catalysts for preparation of β-cyanoalkylsilanes |
| US07/998708 | 1992-12-30 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06279457A true JPH06279457A (ja) | 1994-10-04 |
Family
ID=25545493
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5329478A Ceased JPH06279457A (ja) | 1992-12-30 | 1993-12-27 | β−シアノアルキルシラン製造用ホスフィノ脂肪族シラン触媒 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5247110A (ja) |
| EP (1) | EP0605226B1 (ja) |
| JP (1) | JPH06279457A (ja) |
| DE (1) | DE69316181T2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017538667A (ja) * | 2014-10-03 | 2017-12-28 | シラトロニクス，インコーポレイテッド | 官能化シラン及び電解質組成物及びこれらを含む電気化学デバイス |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5359107A (en) * | 1993-11-23 | 1994-10-25 | Dow Corning Corporation | β-cyanoalkylsilane preparation using triorganophosphine compounds as catalyst |
| US5326894A (en) * | 1993-11-23 | 1994-07-05 | Dow Corning Corporation | β-cyanoalkylsilane preparation using divinylbenzene/4-vinylpyridine copolymer resin as catalyst |
| DE19544730A1 (de) * | 1995-11-30 | 1997-06-05 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung von SiH-haltigen Organylchlorsilanen |
| FR2865821B1 (fr) * | 2004-01-30 | 2006-07-21 | Novalyst Discovery | Procede utile pour caracteriser la reactivite catalytique de catalyseur(s) |
| EP3004119B1 (en) | 2013-06-04 | 2019-01-16 | Silatronix, Inc. | Nitrile-substituted silanes and electrolyte compositions and electrochemical devices containing them |
| US9868902B2 (en) | 2014-07-17 | 2018-01-16 | Soulbrain Co., Ltd. | Composition for etching |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE553159A (ja) * | 1955-12-05 | |||
| US2906765A (en) * | 1955-12-23 | 1959-09-29 | Union Carbide Corp | Process for producing cyanoalkylsilanes |
| US2906764A (en) * | 1955-12-23 | 1959-09-29 | Union Carbide Corp | Process for producing cyanoalkylsilanes employing a diarylamine catalyst |
| US3257440A (en) * | 1955-12-23 | 1966-06-21 | Union Carbide & Carbon Corp | Beta-cyanoethylpolysiloxane and process for producing beta-cyanoethylsilanes |
| US2908699A (en) * | 1955-12-23 | 1959-10-13 | Union Carbide Corp | Process for producing cyanoalkylsilanes employing hydrocarbyl phosphorous halide catalysts |
| US2860153A (en) * | 1957-04-25 | 1958-11-11 | Dow Corning | Method of preparing beta-cyanoethyltrichlorosilane |
| US2907784A (en) * | 1957-06-28 | 1959-10-06 | Union Carbide Corp | Preparation of cyanoalkylsilanes employing trihydrocarbyl phosphine catalysts |
| US2971970A (en) * | 1958-12-29 | 1961-02-14 | Gen Electric | Organosilicon process |
| JPS5523837B2 (ja) * | 1972-08-05 | 1980-06-25 | ||
| JPS5312814A (en) * | 1976-07-19 | 1978-02-04 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Preparation of 2-cyanoethyltrichlorosilane |
| US4614812A (en) * | 1985-12-31 | 1986-09-30 | Union Carbide Corporation | Novel process for promoting hydrosilation reactions using a second hydrosilane |
| US5126469A (en) * | 1991-06-24 | 1992-06-30 | Dow Corning Corporation | Supported catalysts for addition of silicon hydrides to α,β-unsaturated olefinic nitriles |
| US5103033A (en) * | 1991-06-24 | 1992-04-07 | Dow Corning Corporation | Process for preparation of β-cyanoalkylsilanes |
| US5126468A (en) * | 1991-07-29 | 1992-06-30 | Dow Corning Corporation | Catalysts for addition of siicon hydrides to α,β-unsaturated olefinic nitriles |
-
1992
- 1992-12-30 US US07/998,708 patent/US5247110A/en not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-12-23 DE DE69316181T patent/DE69316181T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-12-23 EP EP93310527A patent/EP0605226B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-12-27 JP JP5329478A patent/JPH06279457A/ja not_active Ceased
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017538667A (ja) * | 2014-10-03 | 2017-12-28 | シラトロニクス，インコーポレイテッド | 官能化シラン及び電解質組成物及びこれらを含む電気化学デバイス |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5247110A (en) | 1993-09-21 |
| DE69316181D1 (de) | 1998-02-12 |
| EP0605226A1 (en) | 1994-07-06 |
| DE69316181T2 (de) | 1998-08-06 |
| EP0605226B1 (en) | 1998-01-07 |
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