JPH08208663A - 水素化アルコキシシランの製造法 - Google Patents
水素化アルコキシシランの製造法Info
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- JPH08208663A JPH08208663A JP7274016A JP27401695A JPH08208663A JP H08208663 A JPH08208663 A JP H08208663A JP 7274016 A JP7274016 A JP 7274016A JP 27401695 A JP27401695 A JP 27401695A JP H08208663 A JPH08208663 A JP H08208663A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
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- C07F7/025—Silicon compounds without C-silicon linkages
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 不活性反応媒体および反応混合物の発泡を阻
止する添加剤を使用し、銅含有触媒を添加しながら、金
属性珪素とアルコールとを直接反応させることによって
一般式Ｉ： ＨnＳｉ［Ｏ（ＣＨ2）mＣＨ3］4-n （Ｉ） で示される水素化アルコキシシランを製造する方法。 【解決手段】 金属性の珪素とアルコールとの銅接触反
応のための不活性反応媒体としてトリトルオールおよび
テトラトルオールを使用する。 【効果】 反応の際に良好に発泡を阻止できる。
止する添加剤を使用し、銅含有触媒を添加しながら、金
属性珪素とアルコールとを直接反応させることによって
一般式Ｉ： ＨnＳｉ［Ｏ（ＣＨ2）mＣＨ3］4-n （Ｉ） で示される水素化アルコキシシランを製造する方法。 【解決手段】 金属性の珪素とアルコールとの銅接触反
応のための不活性反応媒体としてトリトルオールおよび
テトラトルオールを使用する。 【効果】 反応の際に良好に発泡を阻止できる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、適当な銅含有触媒
を添加しながら、金属性珪素とアルコールとを直接反応
させることによって一般式Ｉ： ＨnＳｉ［Ｏ（ＣＨ2）mＣＨ3］4-n （Ｉ） 〔式中、ｎは、１〜３の整数を表わし、ｍは、０、１ま
たは２の値である〕で示される水素化アルコキシシラン
を製造するための方法に関する。
を添加しながら、金属性珪素とアルコールとを直接反応
させることによって一般式Ｉ： ＨnＳｉ［Ｏ（ＣＨ2）mＣＨ3］4-n （Ｉ） 〔式中、ｎは、１〜３の整数を表わし、ｍは、０、１ま
たは２の値である〕で示される水素化アルコキシシラン
を製造するための方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】水素化アルコキシシランは、無機珪素化
合物の重要な基である。Ｓｉ−Ｈ−官能基により、ヒド
ロシリル化法を用いて、通常、クロルシランのエステル
化によってのみ取得することができるオルガノシランが
得られる。更に、水素化アルコキシシランの塩基性の接
触反応した同時酸化還元により、モノシランを、例えば
半導体用途のための高い純度で取得することができる。
合物の重要な基である。Ｓｉ−Ｈ−官能基により、ヒド
ロシリル化法を用いて、通常、クロルシランのエステル
化によってのみ取得することができるオルガノシランが
得られる。更に、水素化アルコキシシランの塩基性の接
触反応した同時酸化還元により、モノシランを、例えば
半導体用途のための高い純度で取得することができる。
【０００３】一般式Ｉの化合物が、相応する水素化クロ
ルシランのエステル化によって得られるかまたはより円
滑には、１００℃を上廻る温度で銅含有触媒を使用しな
がら、金属性の粉砕された珪素と、相応するアルコール
との直接反応によりクロルシランを経て得られることは
公知である（例えば、米国特許２４７３２６０号明細
書、同第３６４１０７７号明細書、ドイツ連邦共和国特
許第２５８９６１号明細書）。工業的および経済的に最
も重要な方法は、不活性熱媒油を反応媒体として使用す
る。この場合、銅含有の珪素接触物質は、不活性の液状
媒体中に懸濁し、１００℃を上廻る温度で、液状または
ガス状のアルコールの導入によって反応して望ましい水
素化アルコキシシランになる。この方法で使用すること
ができる最高温度は、使用された熱媒油の熱安定性によ
って定められる。
ルシランのエステル化によって得られるかまたはより円
滑には、１００℃を上廻る温度で銅含有触媒を使用しな
がら、金属性の粉砕された珪素と、相応するアルコール
との直接反応によりクロルシランを経て得られることは
公知である（例えば、米国特許２４７３２６０号明細
書、同第３６４１０７７号明細書、ドイツ連邦共和国特
許第２５８９６１号明細書）。工業的および経済的に最
も重要な方法は、不活性熱媒油を反応媒体として使用す
る。この場合、銅含有の珪素接触物質は、不活性の液状
媒体中に懸濁し、１００℃を上廻る温度で、液状または
ガス状のアルコールの導入によって反応して望ましい水
素化アルコキシシランになる。この方法で使用すること
ができる最高温度は、使用された熱媒油の熱安定性によ
って定められる。
【０００４】主要な副生成物としては、公知の直接合成
の場合、テトラアルコキシシラン並びにシロキサンが形
成される。テトラアルコキシシランは、主として、アル
コールと珪素との直接反応によってかまたは水素化アル
コキシシランとアルコールとの反応によって水素を放出
しながら発生する。シロキサンは、主として、アルコキ
シシランの加水分解によって形成される。このために必
要な水は、使用したアルコールから溶解した形で生じる
かまたは熱的にかもしくは接触反応により、エチレンを
形成しながらエタノールから水を分解することによって
発生する。
の場合、テトラアルコキシシラン並びにシロキサンが形
成される。テトラアルコキシシランは、主として、アル
コールと珪素との直接反応によってかまたは水素化アル
コキシシランとアルコールとの反応によって水素を放出
しながら発生する。シロキサンは、主として、アルコキ
シシランの加水分解によって形成される。このために必
要な水は、使用したアルコールから溶解した形で生じる
かまたは熱的にかもしくは接触反応により、エチレンを
形成しながらエタノールから水を分解することによって
発生する。
【０００５】従来、種々の反応液が、ここで記載された
反応のために使用された。文献の研究の場合、反応の選
択性並びに使用された珪素の有用性（Ｓｉ−変換率）
は、使用された不活性反応媒体の品質に左右されること
が注目される。従って、例えば反応媒体としてシリコー
ン油を使用する場合、使用されたＳｉの全利用量が少な
い場合には、トリエトキシシランの製造の際には、７７
％の選択性およびトリメトキシシランの場合には、僅か
に５０％の選択性が得られる（米国特許第３６４１０７
７号明細書）；この方法は、アルキルベンゾールの使用
によって改善された（欧州特許第０２８０５１７号明細
書、米国特許第４９３１５７８号明細書、トリメトキシ
シラン合成の際に、選択性８８．２％およびＳｉ−変換
率８１％であり、接触物質の活性化のために塩化メチル
を使用しなければならないことを欠点とする）。一般
式：Ｃ10Ｈ8-nＲn、Ｃ12Ｈ10-nＲnで示される環２〜４
個並びに４個未満のＣ原子を有するアルキル基１＜ｎ＜
４個を有する芳香族炭化水素からなる油〔鉱油分解生成
物、硫黄＝触媒毒を含有する〕は、珪素の活性化のため
にフッ化水素を使用しなければならないことを欠点と
し、９４％の選択性を生じる（ドイツ連邦共和国特許第
２２４７８７２号明細書）。
反応のために使用された。文献の研究の場合、反応の選
択性並びに使用された珪素の有用性（Ｓｉ−変換率）
は、使用された不活性反応媒体の品質に左右されること
が注目される。従って、例えば反応媒体としてシリコー
ン油を使用する場合、使用されたＳｉの全利用量が少な
い場合には、トリエトキシシランの製造の際には、７７
％の選択性およびトリメトキシシランの場合には、僅か
に５０％の選択性が得られる（米国特許第３６４１０７
７号明細書）；この方法は、アルキルベンゾールの使用
によって改善された（欧州特許第０２８０５１７号明細
書、米国特許第４９３１５７８号明細書、トリメトキシ
シラン合成の際に、選択性８８．２％およびＳｉ−変換
率８１％であり、接触物質の活性化のために塩化メチル
を使用しなければならないことを欠点とする）。一般
式：Ｃ10Ｈ8-nＲn、Ｃ12Ｈ10-nＲnで示される環２〜４
個並びに４個未満のＣ原子を有するアルキル基１＜ｎ＜
４個を有する芳香族炭化水素からなる油〔鉱油分解生成
物、硫黄＝触媒毒を含有する〕は、珪素の活性化のため
にフッ化水素を使用しなければならないことを欠点と
し、９４％の選択性を生じる（ドイツ連邦共和国特許第
２２４７８７２号明細書）。
【０００６】更に、従来、不活性反応媒体として以下の
ものが使用された：ジフェニルオキシド（特開平１−２
６９３号公報）、イソパラフィン混合物（特開昭５７−
１０８０９５号公報）、ドデシルベンゾール（特開昭５
７−１０８０９４号公報、特開平３−２７４９３号公
報、特開平３−１５６７９３号公報）、ジトルオール
（特開昭５４−１６３５２９号公報）、部分水素化テル
フェニル（Therminol 59、米国特許第５０８４５９０号
明細書、欧州特許第０４６２３５９号明細書）。
ものが使用された：ジフェニルオキシド（特開平１−２
６９３号公報）、イソパラフィン混合物（特開昭５７−
１０８０９５号公報）、ドデシルベンゾール（特開昭５
７−１０８０９４号公報、特開平３−２７４９３号公
報、特開平３−１５６７９３号公報）、ジトルオール
（特開昭５４−１６３５２９号公報）、部分水素化テル
フェニル（Therminol 59、米国特許第５０８４５９０号
明細書、欧州特許第０４６２３５９号明細書）。
【０００７】記載された化合物は、確かに工業的には良
好に使用可能である（熱媒油）が、しかし、これらの化
合物を使用しても、選択性および珪素変換率についての
工業的に満足な値を得ることはできない。このことは、
この方法が、金属性の珪素とエタノールまたはメタノー
ルとの直接反応のために、これについては、差し迫った
必要性があるにもかかわらず、選択的方法（クロルシラ
ンのエステル化）が工業的に使用されるので、なお大規
模工業的に使用されない主な理由である。更に、反応を
実施する際にある種の熱媒液を使用することは、発泡の
問題を生じ（ドイツ連邦共和国特許第２２４７８７２号
明細書の比較例３）、このことは大工業的規模では、破
滅的な結果となりうる。
好に使用可能である（熱媒油）が、しかし、これらの化
合物を使用しても、選択性および珪素変換率についての
工業的に満足な値を得ることはできない。このことは、
この方法が、金属性の珪素とエタノールまたはメタノー
ルとの直接反応のために、これについては、差し迫った
必要性があるにもかかわらず、選択的方法（クロルシラ
ンのエステル化）が工業的に使用されるので、なお大規
模工業的に使用されない主な理由である。更に、反応を
実施する際にある種の熱媒液を使用することは、発泡の
問題を生じ（ドイツ連邦共和国特許第２２４７８７２号
明細書の比較例３）、このことは大工業的規模では、破
滅的な結果となりうる。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】従って、課題は、記載
された反応のための改善された反応媒体並びに反応混合
物の発泡を阻止する添加剤を記載することである。
された反応のための改善された反応媒体並びに反応混合
物の発泡を阻止する添加剤を記載することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】驚異的なことに、トリト
ルオールおよびテトラトルオールは、金属性の珪素とア
ルコールとの銅接触反応のための不活性反応媒体とし
て、公知技術水準で記載された物質よりも良好に適して
いることが見出された。殊に反応の終了時に時折生じる
気泡形成は、市販のシリコーン油の僅少量を添加するこ
とによって確実に制御することができた。本発明により
使用された熱媒油は、置換または非置換のトリトルオー
ル、テトラトルオールまたはこれらの混合物である。置
換基としては、殊にアルキル基が存在する。トリトルオ
ール分子１個当たりに１個のＣＨ3基もしくは２個のＣ
Ｈ3基を有するトリトルオール異性体混合物および／ま
たはテトラトルオール分子１個当たりに１個または２個
のＣＨ3基を有するテトラトルオール異性体混合物から
なる熱媒油は、特に有利に使用される。
ルオールおよびテトラトルオールは、金属性の珪素とア
ルコールとの銅接触反応のための不活性反応媒体とし
て、公知技術水準で記載された物質よりも良好に適して
いることが見出された。殊に反応の終了時に時折生じる
気泡形成は、市販のシリコーン油の僅少量を添加するこ
とによって確実に制御することができた。本発明により
使用された熱媒油は、置換または非置換のトリトルオー
ル、テトラトルオールまたはこれらの混合物である。置
換基としては、殊にアルキル基が存在する。トリトルオ
ール分子１個当たりに１個のＣＨ3基もしくは２個のＣ
Ｈ3基を有するトリトルオール異性体混合物および／ま
たはテトラトルオール分子１個当たりに１個または２個
のＣＨ3基を有するテトラトルオール異性体混合物から
なる熱媒油は、特に有利に使用される。
【００１０】トリトルオールおよびテトラトルオール
は、顕著な熱安定性および本発明により使用されかつ発
生する物質に対して極めて良好な耐性を有する。珪素粉
末並びに触媒は、トリトルオールおよびテトラトルオー
ル中で極めて均一に分散することができ、この結果、顕
著な熱伝達（発熱反応による局所的に生じる過熱の形成
の回避）並びに極めて良好な触媒分布が達成される。更
に、使用されたトリトルオールおよびテトラトルオール
は、これらが公知の触媒毒の硫黄および錫を含有してい
ないという利点を有する。
は、顕著な熱安定性および本発明により使用されかつ発
生する物質に対して極めて良好な耐性を有する。珪素粉
末並びに触媒は、トリトルオールおよびテトラトルオー
ル中で極めて均一に分散することができ、この結果、顕
著な熱伝達（発熱反応による局所的に生じる過熱の形成
の回避）並びに極めて良好な触媒分布が達成される。更
に、使用されたトリトルオールおよびテトラトルオール
は、これらが公知の触媒毒の硫黄および錫を含有してい
ないという利点を有する。
【００１１】熱い反応混合物の中へエタノールを導入す
る際に、殊に、エタノール蒸気が微細に散布される場合
および反応の終了時に、望ましくない気泡形成を生じ、
このことは、珪素懸濁液が塔（Kolonnenschuss）を介し
て蒸留受器の中に運搬されることになりうる。驚異的な
ことに、気泡形成が生じる前に、構造式：
る際に、殊に、エタノール蒸気が微細に散布される場合
および反応の終了時に、望ましくない気泡形成を生じ、
このことは、珪素懸濁液が塔（Kolonnenschuss）を介し
て蒸留受器の中に運搬されることになりうる。驚異的な
ことに、気泡形成が生じる前に、構造式：
【００１２】
【化１】
【００１３】で示されるポリシロキサンを添加する場合
に、前記の作用を回避することができる。このために必
要な量は、広い範囲で変動することができる（全部の反
応物質に対して、０．００１〜５重量％）。有利に、全
部の反応物質に対して、０．０１〜１重量％、特に有利
に０．１重量％である。
に、前記の作用を回避することができる。このために必
要な量は、広い範囲で変動することができる（全部の反
応物質に対して、０．００１〜５重量％）。有利に、全
部の反応物質に対して、０．０１〜１重量％、特に有利
に０．１重量％である。
【００１４】記載された反応のために触媒として、粉砕
された水不含の銅を含めて粉末状で水不含の銅化合物を
使用することは公知である。ドイツ連邦共和国特許第２
２４７８７２号明細書には、塩化銅（Ｉ）の工業的に問
題のない使用および良好な触媒作用が指摘されている。
欧州特許第０４６２３５９号明細書の記載から、銅触媒
を０．０１〜５重量％以上の濃度で使用することは公知
である。
された水不含の銅を含めて粉末状で水不含の銅化合物を
使用することは公知である。ドイツ連邦共和国特許第２
２４７８７２号明細書には、塩化銅（Ｉ）の工業的に問
題のない使用および良好な触媒作用が指摘されている。
欧州特許第０４６２３５９号明細書の記載から、銅触媒
を０．０１〜５重量％以上の濃度で使用することは公知
である。
【００１５】本発明は、以下に実施例により詳細に説明
される。本発明の実施例中では、１００〜３５０℃の温
度で作業した。アルコールとしては、メタノールまたは
エタノールを使用した。このメタノールは、９８％以上
の純度および０．１重量％未満の含水量を有していた。
使用されたエタノールは、石油エーテルで変性し、９８
％以上の純度および０．３重量％未満の含水量を有して
いた。しかしながら、本発明による方法は、メタノール
とエタノールとからなる混合物並びに他のアルカノール
もしくはアルカノール混合物を用いて実施することもで
きる。
される。本発明の実施例中では、１００〜３５０℃の温
度で作業した。アルコールとしては、メタノールまたは
エタノールを使用した。このメタノールは、９８％以上
の純度および０．１重量％未満の含水量を有していた。
使用されたエタノールは、石油エーテルで変性し、９８
％以上の純度および０．３重量％未満の含水量を有して
いた。しかしながら、本発明による方法は、メタノール
とエタノールとからなる混合物並びに他のアルカノール
もしくはアルカノール混合物を用いて実施することもで
きる。
【００１６】本発明の実施例のために使用した反応器
は、銅またはガラスからなるかまたは内部をエナメル加
工されていてもよい。有利に、ガラス反応器中で作業す
る。触媒としては、塩化銅（Ｉ）を、使用された珪素に
対して、０．００１〜５重量％の濃度で使用した。珪素
粉末としては、７５μｍの平均粒度を有する市販の製品
を使用した。消泡剤としては、１６２〜７４０００の分
子量を有する市販のジメチルポリシロキサンを使用し
た。
は、銅またはガラスからなるかまたは内部をエナメル加
工されていてもよい。有利に、ガラス反応器中で作業す
る。触媒としては、塩化銅（Ｉ）を、使用された珪素に
対して、０．００１〜５重量％の濃度で使用した。珪素
粉末としては、７５μｍの平均粒度を有する市販の製品
を使用した。消泡剤としては、１６２〜７４０００の分
子量を有する市販のジメチルポリシロキサンを使用し
た。
【００１７】浸漬管を介するアルコール供給管、温度調
節装置、窒素干渉器並びに２０ｃｍカラム部材（充填
材：セラミックサドル体（Keramiksattelkoerper）から
なる蒸留装置、冷却装置および蒸留受器からなる５００
ｍｌの用量を有するガラス製の温度調節可能な撹拌反応
器の中に、熱媒油、シリコーン油、触媒粉末および珪素
粉末を充填し、かつ撹拌しながら２５０℃に加熱した。
設定温度に達した後に、４時間の間に、供給ポンプを介
して、アルコールを約５ｍｌ／分の供給速度で供給し
た。反応の終了後に、アルコール供給を中断し、留出物
の重量および組成を決定した。
節装置、窒素干渉器並びに２０ｃｍカラム部材（充填
材：セラミックサドル体（Keramiksattelkoerper）から
なる蒸留装置、冷却装置および蒸留受器からなる５００
ｍｌの用量を有するガラス製の温度調節可能な撹拌反応
器の中に、熱媒油、シリコーン油、触媒粉末および珪素
粉末を充填し、かつ撹拌しながら２５０℃に加熱した。
設定温度に達した後に、４時間の間に、供給ポンプを介
して、アルコールを約５ｍｌ／分の供給速度で供給し
た。反応の終了後に、アルコール供給を中断し、留出物
の重量および組成を決定した。
【００１８】反応生成物（留出物）の組成を、較正した
定量ガスクロマトグラフィー評価によって決定した。珪
素変換率を、反応の終了後の反応器中の残留珪素量の重
量測定によって測定した。
定量ガスクロマトグラフィー評価によって決定した。珪
素変換率を、反応の終了後の反応器中の残留珪素量の重
量測定によって測定した。
【００１９】以下の実施例中で、それぞれ、珪素粉末３
０ｇ、熱媒油２５０ｇ、塩化銅（Ｉ）０．６ｇおよびメ
チルシリコーン油０．０６ｇを使用した。
０ｇ、熱媒油２５０ｇ、塩化銅（Ｉ）０．６ｇおよびメ
チルシリコーン油０．０６ｇを使用した。
【００２０】
例 １ 熱媒油としてのトリトルオール異性体混合物を使用して
のトリエトキシシランの製造 トリエトキシシランの収率は、８７％であり、選択性
は、９５％であり、珪素変換率は、９２％であり、トリ
エトキシシランの最大濃度は、３０％であった。
のトリエトキシシランの製造 トリエトキシシランの収率は、８７％であり、選択性
は、９５％であり、珪素変換率は、９２％であり、トリ
エトキシシランの最大濃度は、３０％であった。
【００２１】例 １ａ（比較例） この実施例は、例１と同様に実施するが、消泡剤を使用
しない。エタノール供給は、調節しなければ、反応混合
物がカラム部材の中にまで発泡を生じてしまうので、約
７０％に調節しなければならなかった。
しない。エタノール供給は、調節しなければ、反応混合
物がカラム部材の中にまで発泡を生じてしまうので、約
７０％に調節しなければならなかった。
【００２２】 トリエトキシシランの収率 ＝ ７５％ 選択性 ＝ ９５％ 珪素変換率 ＝ ７９％ トリエトキシシランの最大濃度 ＝ ２５％ 例 ２ 熱媒油としてのトリトルオール異性体混合物を使用して
のトリメトキシシランの製造 トリメトキシシランの収率 ＝ ８５％ 選択性 ＝ ９１％ 珪素変換率 ＝ ９３％ トリメトキシシランの最大濃度 ＝ ２８％ 例 ３ 熱媒油としてのテトラトルオール異性体混合物を使用し
てのトリエトキシシランの製造 トリエトキシシランの収率 ＝ ７０％ 選択性 ＝ ８３％ 珪素変換率 ＝ ８４％ トリエトキシシランの最大濃度 ＝ ２０％ 例 ４（比較例） 熱媒油として著しく分枝鎖状になったアルキル鎖を有す
るドデシルベンゾール（Fa.HUELS AGの市販の製品ILEXA
N）を使用してのトリエトキシシランの製造 トリエトキシシランの収率 ＝ ３７％ 選択性 ＝ ７８％ 珪素変換率 ＝ ４７％ トリエトキシシランの最大濃度 ＝ １４％ 例 ５（比較例） 熱媒油としてのドデシルベンゾール（Fa.MERCKの市販の
製品）を使用してのトリエトキシシランの製造 トリエトキシシランの収率 ＝ ３７％ 選択性 ＝ ９１％ 珪素変換率 ＝ ４１％ トリエトキシシランの最大濃度 ＝ ８％ 例 ６（比較例） 熱媒油としての約５０％までの部分的加水分解したテル
フェニル（Fa.MONSANTOの市販の製品SANTOTHRM 66）を
使用してのトリエトキシシランの製造 トリエトキシシランの収率 ＝ ６９％ 選択性 ＝ ９１％ 珪素変換率 ＝ ７６％ トリエトキシシランの最大濃度 ＝ １８％ 例 ７（比較例） 熱媒油としてのエチル基でアルキル化されたジフェニル
（Fa.NIPPON STEELの市販の製品THERM S 600）を使用し
てのトリエトキシシランの製造 トリエトキシシランの収率 ＝ ５４％ 選択性 ＝ ９２％ 珪素変換率 ＝ ５９％ トリエトキシシランの最大濃度 ＝ １４％ 例 ８（比較例） 熱媒油としてのジトリルエーテル異性体（Fa.BAYER AG
の市販の製品DIPHYL DT）からなる混合物を使用しての
トリエトキシシランの製造 著しい気泡形成が生じ、この気泡形成は、シリコーン油
の添加によっても制御できなかった。目的生成物の単離
は不可能であった。
のトリメトキシシランの製造 トリメトキシシランの収率 ＝ ８５％ 選択性 ＝ ９１％ 珪素変換率 ＝ ９３％ トリメトキシシランの最大濃度 ＝ ２８％ 例 ３ 熱媒油としてのテトラトルオール異性体混合物を使用し
てのトリエトキシシランの製造 トリエトキシシランの収率 ＝ ７０％ 選択性 ＝ ８３％ 珪素変換率 ＝ ８４％ トリエトキシシランの最大濃度 ＝ ２０％ 例 ４（比較例） 熱媒油として著しく分枝鎖状になったアルキル鎖を有す
るドデシルベンゾール（Fa.HUELS AGの市販の製品ILEXA
N）を使用してのトリエトキシシランの製造 トリエトキシシランの収率 ＝ ３７％ 選択性 ＝ ７８％ 珪素変換率 ＝ ４７％ トリエトキシシランの最大濃度 ＝ １４％ 例 ５（比較例） 熱媒油としてのドデシルベンゾール（Fa.MERCKの市販の
製品）を使用してのトリエトキシシランの製造 トリエトキシシランの収率 ＝ ３７％ 選択性 ＝ ９１％ 珪素変換率 ＝ ４１％ トリエトキシシランの最大濃度 ＝ ８％ 例 ６（比較例） 熱媒油としての約５０％までの部分的加水分解したテル
フェニル（Fa.MONSANTOの市販の製品SANTOTHRM 66）を
使用してのトリエトキシシランの製造 トリエトキシシランの収率 ＝ ６９％ 選択性 ＝ ９１％ 珪素変換率 ＝ ７６％ トリエトキシシランの最大濃度 ＝ １８％ 例 ７（比較例） 熱媒油としてのエチル基でアルキル化されたジフェニル
（Fa.NIPPON STEELの市販の製品THERM S 600）を使用し
てのトリエトキシシランの製造 トリエトキシシランの収率 ＝ ５４％ 選択性 ＝ ９２％ 珪素変換率 ＝ ５９％ トリエトキシシランの最大濃度 ＝ １４％ 例 ８（比較例） 熱媒油としてのジトリルエーテル異性体（Fa.BAYER AG
の市販の製品DIPHYL DT）からなる混合物を使用しての
トリエトキシシランの製造 著しい気泡形成が生じ、この気泡形成は、シリコーン油
の添加によっても制御できなかった。目的生成物の単離
は不可能であった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ミヒャエル ホルン ドイツ連邦共和国 ラインフェルデン マ イゼンライン 11 (72)発明者 ハンス−ヨアヒム ケッチュ ドイツ連邦共和国 ラインフェルデン フ ェカムプリング 28 (72)発明者 フランク クロプフガンス ドイツ連邦共和国 ラインフェルデン リ ターシュトラーセ 16 アー (72)発明者 ヤロスラフ モンキーヴィッツ ドイツ連邦共和国 ラインフェルデン ブ ルステルシュトラーセ ２ アー (72)発明者 クラウス−ディートリヒ ザイラー ドイツ連邦共和国 ラインフェルデン イ ン デア クルス 10 (72)発明者 ハンス−ギュンター シュレプニィ ドイツ連邦共和国 デュルメン−ロルプ ハイトケムペ 25
Claims (5)
- 【請求項１】 適当な銅含有触媒を添加しながら、金属
性珪素とアルコールとを直接反応させることによって一
般式Ｉ： ＨnＳｉ［Ｏ（ＣＨ2）mＣＨ3］4-n （Ｉ） 〔式中、ｎは、１〜３の整数を表わし、ｍは、０、１ま
たは２の値である〕で示される水素化アルコキシシラン
を製造するための方法において、１００〜３５０℃の温
度で置換または非置換のトリトルオール、テトラトリオ
ールまたはこれらの混合物からなる熱媒油中の微粉砕さ
れた形での珪素とアルコールまたはアルコール混合物と
を反応させることを特徴とする、一般式Ｉの水素化アル
コキシシランの製造法。 - 【請求項２】 アルコールとして、メタノールおよび／
またはエタノールを使用する、請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 反応を、オルガノポリシロキサンを基礎
とする消泡剤の存在下に実施する、請求項１または２に
記載の方法。 - 【請求項４】 消泡剤として、１６２〜７４０００の分
子量を有するメチルシリコーン油を使用する、請求項３
に記載の方法。 - 【請求項５】 触媒として、塩化銅（Ｉ）を、使用され
た珪素に対して０．００１〜５重量％の濃度で使用す
る、請求項１から４までのいずれか１項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4438032.1 | 1994-10-25 | ||
| DE4438032A DE4438032C2 (de) | 1994-10-25 | 1994-10-25 | Verfahren zur Herstellung von Hydrogenalkoxysilanen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08208663A true JPH08208663A (ja) | 1996-08-13 |
Family
ID=6531601
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7274016A Pending JPH08208663A (ja) | 1994-10-25 | 1995-10-23 | 水素化アルコキシシランの製造法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5527937A (ja) |
| EP (1) | EP0709388B1 (ja) |
| JP (1) | JPH08208663A (ja) |
| KR (1) | KR960014139A (ja) |
| CA (1) | CA2161177A1 (ja) |
| DE (2) | DE4438032C2 (ja) |
| ES (1) | ES2158020T3 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6283559B1 (en) | 1998-06-02 | 2001-09-04 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Negative pressure control apparatus for brake booster |
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| US5783720A (en) * | 1996-10-10 | 1998-07-21 | Osi Specialties, Inc. | Surface-active additives in the direct synthesis of trialkoxysilanes |
| US6090965A (en) * | 1998-04-02 | 2000-07-18 | Osi Specialties, Inc. | Removal of dissolved silicates from alcohol-silicon direct synthesis solvents |
| US6541671B1 (en) | 2002-02-13 | 2003-04-01 | The Regents Of The University Of California | Synthesis of 2H- and 13C-substituted dithanes |
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|---|---|---|---|---|
| DE258961C (ja) | ||||
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