JPH062851B2 - 難燃性組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は難燃性がすぐれた組成物に関する。さらにくわ
しくは、難燃性が良好であるばかりでなく、機械的強度
もすぐれ、しかも透光性にも良好である組成物に関す
る。

〔従来の技術〕

近年における難燃性組成物の需要は増加の一途をたどる
とともに、難燃性組成物に対する性能上の要求が苛酷に
なってきている。たとえば、通信用などの光通信電線、
高圧配電線を土木、建築などの工事現場に配線するさ
い、造営物、樹木などの接近箇所の防護のために使用さ
れている建障用引留カバー類に使用される時は、従来難
燃性がＵＬ−９４規格においてＶ−２で充分であった。
しかし、最近になってそれらが前記の接近箇所において
燃焼し、溶融滴下したり、発火事故などが多発している
現状から、高難燃性組成物が要望されている。また、光
通信用被覆材についても上記と同様に難燃性の要求が強
くなっている。

〔発明が解決しようとする課題〕

光通信に使用されている時は、従来の難燃性は必要はな
かったが、しかし最近になってＵＬ−９４法のＶＷ−１
法に合格しなければならなくなってきているように高難
燃性組成物の要望がなされている。特に光通信被覆材と
しては従来、ポリエチレン樹脂が難燃性を添加し、難燃
性を付与したり、さらには塩化ビニル樹脂に難燃剤や可
塑剤を添加して柔軟性であり、難燃性を付与する製品が
開発されている。しかし、いずれの場合でも添加した難
燃剤が表面にブリードアウト（チョーキング）したり、
または可塑剤がブリードアウトすることにより、透光性
が低下するなどの指摘があり、種々工夫されているが、
いずれにも満足すべき解決がなされていないのが現状で
ある。

以上のことから、本発明はこれらの欠点（問題点）がな
く、すなわち難燃性がすぐれているのみならず、添加さ
れた難燃剤のブリードアウトによる透光性の低下がな
く、しかも引裂性が良好な組成物を得ることを目的とす
るものである。

〔課題を解決するための手段および作用〕

本発明にしたがえば、これらの課題は、 (A) エチレンを主成分とする重合体に塩素のみを反応
させることよって得られる塩素化物（以下「塩素化エチ
レン系重合体」と云う）、 (B) 密度が0.930ｇ／ｃｍ³以上であり、融点が112〜14
0℃であり、かつメルトインデックス〔JIS K210にした
がい、条件が４で測定、以下「ＭＩ(1)」と云う〕が0.0
1〜100ｇ／10分であり、しかも主鎖の炭素原子1000個当
り側鎖として多くとも８個の炭素数を有するアルキル基
の数が多くとも15個を有するエチレン系重合体、 (C) 塩化ビニル樹脂、 (D) 酸化アンチモン、 (E) 水酸化アルミニウムおよび／または水酸化マグネ
シウム ならびに (F) 臭素含有エポキシ系化合物と1,3,5−トリブロモフ
ェノールとを反応させることによって得られる分子量が
1,200〜6,000であり、かつ臭素含有量が5.0〜60重量％
である臭素含有反応生成物 からなり、塩素化エチレン系重合体、エチレン系重合体
および塩化ビニル樹脂からなる高分子物質中に占める塩
素化エチレン系重合体の組成割合は10〜75重量％であ
り、エチレン系重合体の組成割合は5.0〜60重量％であ
るが、塩化ビニル樹脂の組成割合は少なくとも5.0重量
％であり、これらの高分子物質100重量部に対する組成
割合は、酸化アンチモンが10〜30重量部であり、水酸化
アルミニウムおよび水酸化マグネシウムは合計量として
10〜35重量部であり、かつ臭素含有反応生成物は20〜50
重量部である難燃性組成物、 によって解決することができる。以下、本発明を具体的
に説明する。

本発明において高分子物質は下記の塩素化エチレン系重
合体、エチレン系重合体および塩化ビニル樹脂からな
る。

(A) 塩素化エチレン系重合体 本発明において使われる塩素化エチレン系重合体は後記
のエチレンを主成分とする重合体に塩素のみを反応させ
ることによって得られる塩素化物である。

該エチレンを主成分とする重合体としては、エチレン単
独重合体、エチレンとα−オレフィンとの共重合体、わ
ずかの結晶分を有するエチレン−プロピレン共重合体な
らびに少なくともエチレンとα，β−不飽和ジカルボン
酸またはその無水物との共重合体があげられる。

エチレン単独重合体およびエチレンとα−オレフィンと
の共重合体はエチレンを単独重合またはエチレンと多く
とも20重量％のα−オレフィン（一般には、炭素数が多
くとも12個）とを共重合することによって得られるもの
である。その密度は一般には、0.910〜0.970ｇ／ccであ
る。また、その分子量は少なくとも３万であり、とりわ
け５万〜70万が好適である。

また、わずかの結晶分を有するエチレン−プロピレン共
重合体のプロピレンの共重合割合は15〜40重量％であ
り、18〜40重量％が好ましく、特に20〜38重量％が好適
である。プロピレンの共重合割合が15重量％であるエチ
レン−プロピレン共重合体を使って塩素化されると、得
られる塩素化エチレン−プロピレン共重合体はゴム的な
弾性が乏しく、むしろ製品においてプラスチックライク
であり、得られる組成物のゴム的特性を発揮しない。一
方、40重量％を超えたエチレン−プロピレン共重合体を
用いて塩素化すると、塩素化のさいに得られる塩素化エ
チレン−プロピレン共重合体の粒子が多きくなり、反応
系において団塊状になるために好ましくない。

また、該エチレン−プロピレン共重合体のメルトインデ
ックス〔JIS K7210にしたがい、条件が14で測定、以下
「ＭＩ（１）」と云う〕は0.01〜5.0ｇ／10分であり、
0.02〜5.0ｇ／10分が望ましく、とりわけ0.05〜5.0ｇ／
10分が好適である。ＭＩ（１）が0.01ｇ／10分未満のエ
チレン−プロピレン共重合体を使用して塩素化するなら
ば、得られる塩素化エチレン−プロピレン共重合体の加
工性がよくない。一方、5.0ｇ／10分を超えたエチレン
−プロピレン共重合体を使って塩素化すると、塩素化エ
チレン−プロピレン共重合体の製造時における反応効率
が悪く、しかも塩素化物の団塊化が激しい。

該エチレン−プロピレン共重合体のムーニー粘度（ＭＬ
₁₊₄、100℃）は通常10〜180であり、10〜170が好まし
く、特に10〜150が好適である。ムーニー粘度が10未満
のエチレン−プロピレン共重合体を塩素化すれば、塩素
化中に塩素化物の団塊化が激しい。一方、180を超えた
エチレン−プロピレン共重合体を用いると、得られる塩
素化物の機械的特性はすぐれているが、ゴム的な弾性が
乏しく、むしろプラスチックライクである。

なお、該エチレン−プロピレン共重合体は、通常差動走
査熱量計（Differential Scanning Calorimeter, DSC）
で測定した融解ピークが80℃以上であり、かつＸ線で測
定した結晶化度が35％以上であり、80〜125℃が好まし
く、特に85〜125℃が好適である。前記融解ピークが80
℃未満では、塩素化エチレン−プロピレン共重合体を製
造するさいに塊状になり、均一な塩素化物が得られない
ために好ましくない。

また、該エチレン−プロピレン共重合体はＸ線で測定し
た結晶化度が３％以上であり、３〜50％が望ましく、と
りわけ３〜45％が好適である。この結晶化度が３％未満
のエチレン−プロピレン共重合体を使って塩素化する
と、塩素化の段階で塊状となり、同様に均一な塩素化物
が得られない。

さらに、該エチレン−プロピレン共重合体ゲルパーミエ
ーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した分子
量分布の指標である重量平均分子量（_ｗ）／数平均分
子量（_ｎ）は４以上であり、４〜８が好ましい。_ｗ
／_ｎが４未満のエチレン−プロピレン共重合体を使用
するならば、得られる塩素化物の加工性がよくないため
に好ましくない。

さらに、少なくともエチレンとα，β−不飽和ジカルボ
ン酸またはその無水物との共重合体はエチレンと「α，
β−不飽和ジカルボン酸および１またはその無水物」
〔以下「コモノマー(1)」と云う〕との共重合体でもよ
く、エチレンおよびコモノマー(1)のほかに、第三共重
合成分として「不飽和カルボン酸エステル、アルコキシ
アルキルアクリレートおよびビニルエステルからなる群
からえらばれた少なくとも一種の二重結合を有するモノ
マー」〔以下「コモノマー(2)」と云う〕とからなる多
元共重合体でもよい。

コモノマー(1)のうち、α，β−不飽和ジカルボン酸の
炭素数は通常多くとも20個であり、とりわけ４〜16個の
ものが好適である。該ジカルボン酸の代表例としては、
マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、3,
6−エンドメチレン−1,2,3,6−テトラヒドロ−シス−フ
タル酸（ナディック酸 ）があげられる。

本願のα，β−不飽和ジカルボン酸成分のうち、前記
α，β−不飽和ジカルボン酸の無水物が望ましく、なか
でも無水マレイン酸が好適である。

コモノマー(2)のうち、不飽和カルボン酸エステルの炭
素数は通常４〜40個であり、特に４〜20個のものが好ま
しい。代表例としては、メチル（メタ）アクリレート、
エチル（メタ）アクリレートなどの熱安定性のよいもの
が好ましい。

さらに、アルコキシアルキルアクリレートの炭素数は通
常多くとも20個である。また、アルキル基の炭素数が１
〜８個（好適には、１〜４個）のものが好ましく、さら
にアルコキシ基の炭素数が１〜８個（好適には、１〜４
個）のものが望ましい。好ましいアルコキシアルキルア
クリレートの代表例としては、メトキシエチルアクリレ
ート、エトキシエチルアクリレートおよびブトキシエチ
ルアクリレートがあげられる。

また、ビニルエステルの炭素数は、一般には多くとも20
個（好適には、４〜16個）である。好適なビニルエステ
ルの代表例としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル、ビニルブチレート、ビニルピパレートなどがあげら
れる。

本発明のエチレン系共重合体において、コモノマー(1)
の共重合割合は0.5〜25モル％であり、1.0〜25モル％が
好ましく、特に1.0〜20モル％が好適である。コモノマ
ー(1)の共重合割合が0.1モル％未満のエチレン系共重合
体を用いると、得られる塩素化物の効果を発揮しない。
一方、25モル％を超えたエチレン系共重合体は工業的に
製造するさいにコストおよび製造上問題がある。

本発明において、エチレン、コモノマー(1)およびコモ
ノマー(2)からなる三元共重合体は塩素化させるさいに
ブロッキングがなく、反応を容易に実施することができ
る。さらに、得られる塩素化エチレン系は共重合体はゴ
ム弾性および耐熱性がすぐれているために好ましくな
い。

また、コモノマー(2)の共重合割合は製造的にも、コス
ト的にも一般には多くとも25モル％であり、0.5〜25モ
ル％のものが望ましく、とりわけ1.0〜25モル％のもの
が好適である。

該エチレン系共重合体のメルトインデックス〔JIS K721
0にしたがい、条件が４で測定、以下「ＭＩ（１）」と
云う〕は0.1〜100ｇ／10分であり、0.5〜100ｇ／10分の
ものが好ましく、特に1.0〜100ｇ／10分のものが好適で
ある。ＭＩ（１）が0.1ｇ／10分未満のエチレン系共重
合体を使うならば、得られる塩素化エチレン系共重合体
の成形性や混練性がよくない。一方、100ｇ／10分を超
えたエチレン系共重合体を使用するならば、得られる塩
素化エチレン系共重合体の機械的特性がよくない。

本発明の塩素化エチレン系重合体はこれらの重合体を塩
素化させることによって得られる。塩素化はこれらの塩
素化物を製造するために一般に行なわれている水性懸濁
液中で塩素化する方法を適用することによって達成する
ことができる。

該塩素化エチレン系重合体の塩素含有量は一般には15〜
45重量％であり、17〜45重量％が望ましく、とりわけ20
〜43重量％が好適である。塩素化エチレン系重合体の塩
素含有量が15重量％未満では、製造上で反応はできる
が、後処理のさいに水洗工程において非常に困難になる
一方、45重量％を超えると、得られた塩素化エチレン系
重合体は硬く、エラストマーライクでなくなる。

また、ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄、100℃は成形性および機
械的特性の点から通常10〜150であり、10〜130が好まし
く、特に10〜120が好適である。

(B) エチレン系重合体 また、本発明において用いられるエチレン系重合体はエ
チレンを単独重合またはエチレンとα−オレフィン（炭
素数３〜10個）とを共重合することによって得られるも
のである。該エチレン系重合体の密度は0.930ｇ／ｃｍ³
以上であり、0.930〜0.975ｇ／ｃｍ³が好ましく、特に
0.930〜0.972ｇ／ｃｍ³が好適である。該エチレン系重
合体の密度が0.930ｇ／ｃｍ³未満では、得られる組成物
の引張強度が低い。また、このエチレン系重合体の融点
は112〜140℃であり、115〜140℃が望ましく、とりわ
け、117〜140℃が好適である。このエチレン系重合体の
融点が112℃未満では、得られる組成物の機械的強度
（とりわけ、引張強度）が低い。一方、融点が140℃を
超えたエチレン系重合体を使用するならば、得られる組
成物の加工性が低く、ヒンジ部にウエルドが発生し、ク
ラックが入り易い。さらに、該エチレン系重合体のＭＩ
(1)は0.01〜100ｇ／10分であり、0.1〜50ｇ／10分が好
ましく、特に５〜50ｇ／10分が好適である。このエチレ
ン系重合体のＭＩ(1)が0.01／10分未満では、得られる
組成物の成形性が劣る。一方、100ｇ／10分を超える
と、組成物の成形性は良好であるが、適正な剛性がない
ために良好な製品が得られない。

このエチレン系重合体は、本質的に主鎖の炭素原子1000
個当り多くとも、８個の炭素数が多くとも15個の側鎖
（短鎖分岐）を有するものである。本発明のエチレン系
重合体における“本質的に”とは、上記短鎖分岐からな
るものであり、その他に極めて僅かの炭素数が11個以上
の側鎖を有するものも含まれる。

該エチレン系重合体の製造に用いられるα−オレフィン
は、一般には炭素数が多くとも12個（好ましくは、８個
以下）のα−オレフィンであり、代表例としてプロピレ
ン、ブテン−１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン−
１およびオクテン−１があげられる。この共重合体にお
けるα−オレフィンの共重合割合は通常多くとも５重量
％である。

(C) 塩化ビニル樹脂 さらに、本発明において使用される塩化ビニル樹脂は、
塩化ビニル単独重合体および塩化ビニルと多くとも50重
量％（好ましくは45重量％以下）の塩化ビニルと共重合
し得る二重結合を少なくとも一個を有する化合物との共
重合体である。この塩化ビニル樹脂の重合度は通常600
〜3500であり、特に800〜3200が好ましい。この二重結
合を少なくとも１個を有する化合物の代表例としては、
塩化ビニリデン、エチレン、プロピレン、酢酸ビニル、
アクリル酸およびメタクリル酸ならびにそれらのエステ
ル、マレイン酸およびそれらのエステルならびにアクリ
ロニトリルがあげられる。これらの塩化ビニル樹脂は塩
化ビニル単独または塩化ビニルと前記ビニル化合物とを
フリーラジカル触媒の存在下で単独重合または共重合す
ることによって得られるものであり、その製造方法は広
く用いられており多方面にわたって利用されているもの
である。

(D) 酸化アンチモン また、本発明において使われる酸化アンチモンは前記ハ
ロゲン含有有機化合物の難燃化助剤として一般に用いら
れているものである。代表例としては、三酸化アンチモ
ンおよび五酸化アンチモンがあげられる。

これらのハロゲン含有有機化合物および酸化アンチモン
は前記“便覧、ゴム・プラスチック配合薬品”などによ
ってよく知られているものである。

(E) 水酸化アルミニウムおよび水酸化マグネシウム さらに、本発明において用いられる水酸化アルミニウム
は、Na₂O含有量が0.35重量％以下、粒子表面に200ppm以
上（SiO₂換算）のケイ素化合物および50ppm以上（酸化
物換算）のアルカリ土類金属の化合物を吸着した耐熱性
水酸化アルミニウムおよび水酸化マグネシウムが好んで
用いられる。これらの水酸化アルミニウムおよび水酸化
マグネシウムの平均粒子径は混合性および成形性ならび
に得られる組成物の機械的強度は通常0.5〜3.0μｍ（望
ましくは0.5〜2.0μm）である。

(F) 臭素含有反応生成物 また、本発明において使われる臭素含有反応生成物の代
表令は（Ｉ）式で示される臭素含有エポキシ系化合物と
1,3,5−トリブロモフェノールとを反応させることによ
って得られるものであり、主成分として（II）式で示さ
れるものである。その結果、（Ｉ）式で示される臭素含
有エポキシ系化合物の末端のエポキシ基は反応し、その
残存エポキシ基ははじめのエポキシ量の多くとも15％で
ある。

〔（Ｉ）式および（II）式において、R₁およびR₂は同一
でも異種でもよく、水素原子またはメチル基を示し、ｍ
は０または１〜７の整数であり、かつｉは１〜４であ
る。〕 （Ｉ）式で示される臭素含有エポキシ系化合物は、少な
くも一個の臭素原子を含有する4,4′−ジオキシジフェ
ニルプロパン（ビスフェノールＡ）とエピクロルヒドリ
ンとを一般のエーテル型エポキシ樹脂と同様な方法で製
造することもできる。また、臭素を含まないエーテル型
エポキシ樹脂に臭素を反応させることによって製造する
ことができる。

該臭素含有反応生成物の分子量は1,200〜6,000であり、
特に1,400〜5,000のものが好ましい。また、臭素含有量
は5.0〜60重量％であり、とりわけ、10〜60重量％のも
のが望ましい。

(G) 組成割合 本発明の難燃性組成物を製造するにあたり、高分子物質
中に占める塩素化エチレン系重合体の組成割合は10〜75
重量％であり、15〜75重量％が好ましく、特に20〜75重
量％が好適である。高分子物質中に占める塩素化エチレ
ン系重合体の組成割合が10重量％未満では、難燃性が良
好な組成物を得ることができない。一方、75重量％を超
えると、難燃性が良好な組成物を得ることができる。し
かし、成形性および加工性が悪いために良好な成形物を
得ることができない。

また、高分子物質中に占めるエチレン系重合体の組成割
合は5.0〜60重量％であり、5.0〜55重量％が望ましく、
とりわけ5.0〜50重量％が好適である。高分子物質中に
占めるエチレン系重合体の組成割合が5.0重量％未満で
は、機械的強度（特に、引張強度）がすぐれた組成物を
得ることができない。一方、60重量％を超えるならば、
高難燃性組成物を得ることができない。

さらに、高分子物質中に占める塩化ビニル樹脂の組成割
合は少なくとも、5.0重量％であり、5.0〜30重量％が好
ましく、特に5.0〜25重量％が好適である。高分子物質
中に占める塩化ビニル樹脂の組成割合が5.0重量％未満
では、可撓性のすぐれた組成物が得られないばかりでな
く、難燃性の点でも問題がある。

また、これらの高分子物質100重量部に対する酸化アン
チモンの組成割合は10〜30重量部であり、10〜27重量部
が望ましく、とりわけ10〜25重量部が好適である。これ
らの高分子物質100重量部に対する酸化アンチモンの組
成割合が10重量部未満では、得られる組成物の難燃性の
点において問題がある。一方、30重量部を超えるなら
ば、ブリード性の点において問題がある。

さらに、高分子物質100重量部に対する水酸化アルミニ
ウムおよび水酸化マグネシウムの組成割合は10〜35重量
部であり、12〜35重量部が好ましく、特に15〜35重量部
が好適である。高分子物質100重量部に対する水酸化ア
ルミニウムおよび水酸化マグネシウムの組成割合がそれ
らの合計量として10重量部未満では、難燃付与性がよく
ない。一方、35重量部を超えると、成形性がよくない。

また、高分子物質100重量部に対する臭素含有生成物の
組成割合は20〜50重量部であり、20〜45重量部が望まし
く、とりわけ25〜45重量部が望ましく、とりわけ25〜45
重量部が好適である。高分子物質100重量部に対する臭
素含有反応生成物の組成割合が20重量部未満では、難燃
性がすぐれている組成物を得ることができない。一方、
50重量部を超えると、臭素含有生成物が成形物よりブリ
ードする。

(H) 混合方法、成形方法など 以上の物質を均一に配合させることによって本発明のい
組成物を得ることができるけれども、さらにゴム業界お
よびプラスチック業界において一般に使われている酸
素、光、オゾンおよび熱に対する安定剤、滑剤、着色
剤、有機過酸化物（架橋物として）、架橋促進剤、架橋
促進助剤、粘着付与剤、可塑剤、シャッ解剤、軟化剤、
スリップ剤、難燃化剤および帯電防止剤のごとき添加剤
を組成物の使用目的に応じて添加してもよい。

本発明の組成物を得るにはゴム業界およびプラスチック
業界において一般に行なわれている混合方法を適用すれ
ばよい。混合方法としてはヘンシェルミキサーのごとき
混合機を使ってドライブレンドする方法ならびにニーダ
ー、バンバリー、ロールミルおよび押出機のごとき混合
機を用いて溶融混練する方法があげられる。混合するさ
い、あらかじめドライブレンドし、得られる混合物をさ
らに溶融混練させることによって一層均一な混合物（組
成物）を得ることができる。

このようにして得られた組成物はゴム業界およびプラス
チック業界において一般に実施されている押出成形、射
出成形、圧縮成形、トランスファ成形およびスタンプ成
形のごとき成形法によって所望の形状を有する製品に成
形される。

〔実施例および比較例〕

以下、実施例によって本発明をさらにくわしく説明す
る。

なお、実施例および比較例において、抗張力（以下「Ｔ
_Ｂ」と云う）および伸び率（以下「Ｅ_Ｂ」と云う）はAS
TM D790にしたがってテンシロン試験機を用いて測定し
た。また、難燃性試験はＵＬ規格１５８１に準じ、ＶＷ
−１（Vertical Wire） Flame Testを行なった。さら
に、酸素指数試験はJIS K7201に準じ、酸素指数を測定
した。また、湿熱試験は、温度が85℃であり、かつ湿度
が95％と恒温恒室槽中に１５日間試片を放置し、試料の
表面よりブリードがあるか否かを、目視にて観察した。

なお、実施例および比較例において使った塩素化エチレ
ン系重合体、エチレン系重合体、塩化ビニル樹脂、酸化
アンチモン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム
および臭素含有反応生成物の種類、物性などを下記に示
す。

〔(A) 塩素化エチレン系重合体〕

塩素化エチレン系重合体として、密度が0.940ｇ／ｃｍ³
のポリエチレン（平均分子量 約20万）を水性懸濁法に
よって塩素化することによって得られた塩素含有量が3
0.3重量％の塩素化ポリエチレン〔密度1.10ｇ／ｃｍ³、
ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄、（120℃））82.5、非晶性、以
下「塩素化物(1)」と云う〕および密度が0.930ｇ／ｃｍ
³のポリエチレン（平均分子量 約15万）を水性懸濁法
によって塩素化することによって得られた塩素含有量が
30.1重量％の塩素化ポリエチレン〔密度1.13ｇ／ｃ
ｍ³、ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄、120℃））107.0、結晶
性、以下「塩素化物(2)」と云う〕、ＭＩ(1)が100ｇ／1
0分であるエチレン−メチルメタクリレート−無水マレ
イン酸三元共重合体（メチルメタクリレートの共重合割
合 18.5モル％、無水マレイン酸の共重合割合 1.5モ
ル％）を水性懸濁法によって塩素化することによって得
られた塩素化エチレン系共重合体〔塩素含有量 30.1重
量％、ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄、100℃）28、非晶性、以
下「塩素化物(3)」と云う〕およびムーニー粘度（ＭＬ
₁₊₄、100℃）が115であり、プロピレンの共重合割合が2
2重量％であり、かつＭＩ(1)が1.0ｇ／10分であるエチ
レン−プロピレン共重合体（融点 120℃）を塩素化す
ることによって得られるムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄、120
℃）が42であり、かつ密度が1.09ｇ／ｃｍ³である塩素
化エチレン−プロピレン共重合体〔塩素含有量 30.5重
量％、非晶性、以下「塩素化物(4)」と云う〕を使っ
た。

〔(B) エチレン系重合体〕

また、エチレン系重合体として、密度が0.955ｇ／ｃｍ³
であり、かつＭＩ(1)が20ｇ／１０分である高密度ポリ
エチレン（以下「ＨＤＰＥ」と云う）を用いた。

〔(C) ポリ塩化ビニル樹脂〕 さらに、ポリ塩化ビニル樹脂として、平均重合度が約65
0である塩化ビニル単独重合体（以下「ＰＶＣ」と云
う）を使用した。

〔(D) 酸化アンチモン〕

また、酸化アンチモンとして、平均粒径が１μｍである
三酸化アンチモン（以下「Sb₂O₃」と云う）を使った。

〔(E) 水酸化アルミニウムおよび水酸化マグネシウム〕

さらに、水酸化アルミニウムとして、バイヤー法で製造
し、結晶中に固定された不純物の含有量として、Na₂O換
算として0.25重量％、SiO₂換算として0.008重量％およ
びCaO換算として0.005重量％を含有する水酸化アルミニ
ウムに対し、1620ppmのケイ素、370ppmのカルシウムお
よび290ppmのマグネシウムを吸着させた耐熱性水酸化ア
ルミニウム〔熱分解温度 206℃、平均粒径1.7μｍ、以
下「Al(OH)₃」と云う〕を用いた。また、水酸化マグネ
シウムとして、平均粒径が1.5μｍ、見掛比重が0.58ｇ
／ｃｍ³、かつ比表面積（ＢＥＴ法にて測定）が８ｍ²／
ｇである水酸化マグネシウム〔協和化学工業社製、商品
名 キスマー５Ｂ、以下「Mg(OH)₂」と云う〕を使用し
た。

〔(F) 臭素含有物〕

また、臭素含有物のうち、臭素含有反応生成物として、
いずれも前記（II）式においてR₁が水素原子であり、か
つR₂がメチル基である臭素含有反応生成物〔平均分子量
約2,000、臭素含有量56重量％、以下「臭素物(A)と云
う〕および臭素含有量が55重量％であり、かつ平均分子
量が約3,600である臭素含有反応生成物〔以下「臭素物
(B)と云う〕を用いた。また、比較のために、デカブロ
モジフェニルエーテル〔以下臭素物(C)と云う〕を使用
した。

実施例 １〜１３、比較例 １〜１２ 第１表に種類および配合量が示されている塩素化エチレ
ン系重合体（以下「塩素化物」と云う）、第１表に配合
量が示されているＨＤＰＥおよびＰＶＣ、第１表に種類
が示されている「水酸化アルミニウムまたは水酸化マグ
ネシウム（以下「水酸化物」と云う）を30重量部（ただ
し、比較例６ではいずれも配合せず）、第１表に種類が
示されている臭素含有物を40重量部（ただし、比較例７
では配合せず）、20重量部のSb₂O₃（ただし、比較例５
では配合せず）ならびにその他の添加剤として4.0重量
部のハイドロタルサイト（協和化学工業社製、商品名
アルカマイサー１Ｗ、平均粒径 1.5μｍ、安定剤とし
て）、0.5重量部のステアリン酸マグネシウム（滑剤と
して）、2.0重量部のオレイン酸アマイド（滑剤とし
て）、0.5重量部の硫黄を含有するヒンダード・ビスフ
ェノール（抗酸化剤として）および1.0重量部のファー
ネスブラック（昭和キャボット社、商品名 ショウブラ
ック Ｎ−３３０、平均粒径 40nm、ＨＡＦ、着色剤と
して）をあらかじめ槽内温度が160℃に設定されたニー
ダー混練機を用いてそれぞれ20分間混練した。得られた
各混合物をあらかじめ120℃に設定されたオーブンロー
ルを使用してシートを製造した。このようにして得られ
た各シートをシートカッター切断機を使って、３mm角の
ペレットを製造した。このようにして製造されたペレッ
トのうち、一部を180℃の温度に設定されたプレス機を
用いて圧力が200kg／ｃｍ²（ゲージ圧）の条件下で、５
分間プレスし、厚さが２mmのシートを作成し、抗張力
（Ｔ_Ｂ）および伸び率（Ｅ_Ｂ）の測定ならびに酸素指数
試験のための試料を製造した。

また、押出成形機を使って、シリンダー１の温度を130
℃、シリンダー２を温度を140℃、シリンダー３の温度
を150℃およびヘッドの温度を150℃に設定し、直径が１
mm幅の各ストランドを作成した。各ストランドについ
て、難燃性試験および湿熱試験を行なった。全実施例な
らびに比較例４および１１では、難燃性試験は、すべて
合格した。しかし、比較例１ないし３、比較例５ないし
１０および比較例１２では、すべて不合格であった。ま
た、全実施例ならびに比較例１、２、５ないし７および
１２では、湿熱試験は、すべてブリードを認めることが
できなかった。しかし、比較例３、４および８ないし１
１では、すべてブリードが発生していた。

さらに、抗張力および伸び率の測定ならびに酸素指数試
験を行なった。それらの結果を第２表に示す。

以上の結果から、本発明の難燃性組成物は、難燃性が極
めてすぐれているのみならず、機械的強度も良好であ
り、しかも湿熱性についてもすぐれていることは明白で
ある。

〔発明の効果〕

本発明の難燃性組成物は下記のごとき効果を発揮する。

(1) 耐熱性がすぐれている。

(2) 成形加工性が良好である。

(3) 耐寒性にすぐれている。

(4) 熱膨張性が良好である。

(5) 体積固有抵抗性にすぐれている。

(6) 酸素指数性が良好である。

本発明の難燃性組成物は以上のごとき効果を発揮するた
めに多方面にわたって利用することができる。代表的な
用途を下記に示す。

(1) 光通信用ファイバーの被覆材 (2) 自動車用のファーネス電線の被覆材 (3) 高難燃性が要求されている分野のクランプカバー
類、ポリ管類 (4) 自動車内装用の難燃シートのマスターバッチなど

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 23/08 ＬＣＪ 7107−4Ｊ 27/06 ＬＥＰ 9166−4Ｊ ＬＥＱ 9166−4Ｊ 71/10 ＬＱＪ 9167−4Ｊ ＬＱＫ 9167−4Ｊ // Ｃ０８Ｇ 65/40 ＮＱＶ 9167−4Ｊ (Ｃ０８Ｋ 13/02 3:22 5:06 5:15）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】(A)エチレンを主成分とする重合体に塩素
   のみを反応させることによって得られる塩素化物、 (B)密度が0.930ｇ／ｃｍ³以上であり、融点が112〜140
   ℃であり、かつメルトインデックスが0.01〜100ｇ／10
   分であり、しかも主鎖の炭素原子1000個当り側鎖として
   多くとも８個の炭素数を有するアルキル基の数が多くと
   も15個を有するエチレン系重合体、 (C)塩化ビニル樹脂、 (D)酸化アンチモン、 (E)水酸化アルミニウムおよび／または水酸化マグネシ
   ウム ならびに (F)臭素含有エポキシ系化合物と1,3,5−トリブロモフェ
   ノールとを反応させることによって得られる分子量が1,
   200〜6,000であり、かつ臭素含有量が5.0〜60重量％で
   ある臭素含有反応生成物 からなり、塩素化物、エチレン系重合体および塩化ビニ
   ル樹脂からなる高分子物質中に占める塩素化物の組成割
   合は10〜75重量％であり、エチレン系重合体の組成割合
   は5.0〜60重量％であるが、塩化ビニル樹脂の組成割合
   は少なくとも5.0重量％であり、これらの高分子物質100
   重量部に対する組成割合は、酸化アンチモンが10〜30重
   量部であり、水酸化アルミニウムおよび水酸化マグネシ
   ウムは合計量として10〜35重量部であり、かつ臭素含有
   反応生成物は20〜50重量部である難燃性組成物。