JPH08311259A

JPH08311259A - 難燃性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH08311259A
Application number: JP11871695A
Authority: JP
Inventors: Takashi Natsuyama; 尚夏山; Kazuyasu Ozaki; 和泰尾崎
Original assignee: Showa Denko KK
Current assignee: Resonac Holdings Corp
Priority date: 1995-05-17
Filing date: 1995-05-17
Publication date: 1996-11-26

Abstract

(57)【要約】【目的】耐油性および耐熱老化性に優れる難燃性樹脂
組成物を提供する。【構成】（Ａ）直鎖状低密度ポリエチレン５０〜９
０重量％と（Ｂ）示差走査熱量計を用いて測定される結
晶融解熱が３〜２５ｃａｌ／ｇである塩素化ポリオレフ
ィン５０〜１０重量％からなる樹脂分１００重量部、
（Ｃ）ハロゲン含有有機化合物５〜４０重量部、
（Ｄ）酸化アンチモン５〜３０重量部ならびに（Ｅ）
金属水酸化物５〜５０重量部からなる難燃性樹脂組成
物。組成物である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電線被覆材料として有
用な難燃性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、電線被覆材料としては難燃性以外
にも耐油性、耐熱老化性などの要求が高まってきてい
る。これらを改良するものとして、本発明者の一部ら
は、エチレン−ビニル共重合体を配合した難燃性組成物
を提案した（特開昭５９−１８７４３号公報、特開昭５
９−１８７４４号公報）。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記組
成物ではその改良効果は不十分であり、用途によっては
制限されるという問題があった。本発明は、かかる状況
に鑑みてなされたものであり、耐油性および耐熱老化性
に優れる難燃性樹脂組成物を提供することを目的とす
る。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を重ねた結果、特定のポリエチレンと塩素化ポリオレフ
ィンを組み合わせることにより上記目的を達成しうるこ
とを見いだし、この知見に基づいて本発明を完成するに
至った。すなわち、本発明は（Ａ）直鎖状低密度ポリエ
チレン５０〜９０重量％と（Ｂ）示差走査熱量計を用
いて測定される結晶融解熱が３〜２５ｃａｌ／ｇである
塩素化ポリオレフィン５０〜１０重量％からなる樹脂
分１００重量部、（Ｃ）ハロゲン含有有機化合物５〜
４０重量部、（Ｄ）酸化アンチモン５〜３０重量部な
らびに（Ｅ）金属水酸化物５〜５０重量部からなる難
燃性樹脂組成物を提供するものである。以下、本発明を
具体的に説明する。

【０００５】本発明における（Ａ）直鎖状低密度ポリエ
チレン（以下「ＬＬＤＰＥ」という）は、短鎖分岐を有
する直鎖状ポリエチレンである。ＬＬＤＰＥは、通常遷
移金属化合物および有機金属化合物からなる触媒を用い
て、エチレンと、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−
１、４−メチルペンテン−１、オクテン−１などのα−
オレフィンを共重合することによって得ることができ
る。重合方法には特に限定はなく、例えば気相法、スラ
リー法、溶液法などのいずれの方法を用いて製造された
ものでも使用できる。また、本発明のＬＬＤＰＥのメル
トフローレート（ＪＩＳＫ６７５８に準拠し１９０
℃、荷重２．１６ｋｇで測定、以下「ＭＦＲ」という）
は一般に０．０１〜２００ｇ／１０分が好ましい。

【０００６】また、本発明における（Ｂ）塩素化ポリオ
レフィン（以下「ＣＰＯ」という）は、ポリオレフィン
粉末を水性懸濁液中で、あるいは有機溶媒に溶解した溶
液中で塩素化して得られるものであるが、なかでも前者
の方法が好ましい。原料となるポリオレフィン粉末とし
ては、エチレンの単独重合体、エチレンと炭素数が３〜
１０であるα−オレフィンとの共重合体が挙げられる。
α−オレフィンの共重合割合は通常４０重量％以下であ
り、好ましくは２０重量％以下である。

【０００７】また、本発明に用いるＣＰＯは結晶性を有
することが必要である。その結晶量としては、示差走査
熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定される結晶融解熱が３〜
２５ｃａｌ／ｇであり、５〜２０ｃａｌ／ｇが好まし
く、とりわけ７〜１５ｃａｌ／ｇが好適である。結晶融
解熱が３ｃａｌ／ｇ未満では圧縮永久歪が劣る。一方、
２５ｃａｌ／ｇを超えると柔軟性が低下するので好まし
くない。本発明に用いるＣＰＯの塩素含有量は、通常２
０〜５０重量％であり、２５〜４５重量％が好ましく、
特に３０〜４０重量％が好適である。さらに、本発明の
ＣＰＯのムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄ 、１２０℃）は通常３
０〜１５０であり、３０〜１３０が好ましく、とりわけ
４０〜１３０が好適である。本発明においては、（Ａ）
成分と（Ｂ）成分からなる樹脂分中に占める（Ａ）成分
の組成割合は５０〜９０重量％であり、５５〜８５重量
％が好ましく、特に６０〜８０重量％が好適である。
（Ａ）成分の組成割合が５０重量％未満では成形性に劣
る。一方、９０重量％を超えると剛性および可撓性に劣
るので好ましくない。

【０００８】また、本発明における（Ｃ）ハロゲン含有
有機化合物は、合成樹脂分野において難燃剤として広く
使用されているものである。その代表例としては、臭素
化ビスフェノールＡおよびその誘導体、臭素化ビフェニ
ルエーテル、ビス（トリブロモフェノキシ）エタン、塩
素化パラフィン、塩素化ジフェニル、トリス（β−クロ
ロエチル）ホスフェートなどが挙げられる。本発明の樹
脂分１００重量部に対する（Ｃ）成分の配合割合は５〜
４０重量部であり、１０〜３５重量部が好ましく、特に
１５〜３０重量部が好適である。（Ｃ）成分の配合割合
が５重量部未満では難燃性が低下する。一方、４０重量
部を超えると成形性や機械的特性が低下するので好まし
くない。

【０００９】本発明における（Ｄ）酸化アンチモンは、
上記ハロゲン含有有機化合物の難燃助剤として用いられ
ているものである。代表例としては三酸化アンチモン、
五酸化アンチモンなどが挙げられる。本発明の樹脂分１
００重量部に対する（Ｄ）成分の配合割合は５〜３０重
量部であり、７〜２５重量部が好ましく、特に１０〜２
０重量部が好適である。（Ｄ）成分の配合割合が５重量
部未満では難燃性が不十分となる。一方、３０重量部を
超えると成形性や機械的特性が低下するので好ましくな
い。

【００１０】さらに、本発明における（Ｅ）金属水酸化
物としては周期律表II族またはIII族の金属の水酸化物
が挙げられる。具体的には、例えば水酸化マグネシウ
ム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウムなどが挙げ
られる。これらの中でも、水酸化マグネシウムおよび水
酸化アルミニウムが好ましい。これらの水酸化物の平均
粒径は一般に０．５〜１５μｍであり、０．６〜５μｍ
が好適である。本発明においては、これらの１種でも、
２種以上を混合しても用いることができる。本発明の樹
脂分１００重量部に対する（Ｅ）成分の配合割合は５〜
５０重量部であり、１０〜４５重量部が好ましく、特に
２０〜４０重量部が好適である。（Ｅ）成分の配合割合
が５重量部未満では難燃性が低下する。一方、５０重量
部を超えると成形性や機械的特性が低下するので好まし
くない。

【００１１】本発明の樹脂組成物を得るための混合方法
としては、従来公知の方法、例えばオープンロール、バ
ンバリーミキサー、ニーダー、スクリュー式混合機など
を用いて混練すればよい。混練条件としては、通常１３
０〜２００℃の温度で行えばよい。さらに、本発明の樹
脂組成物には、所望により当該技術分野において慣用の
各種添加剤、例えば安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、帯電
防止剤、離型剤、可塑剤、染料、顔料、充填剤などを添
加することができる。

【００１２】

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳しく説
明する。なお、物性評価は次の方法で行った。引張試験
はＪＩＳＫ６３０１に準拠し破断強度（以下「Ｔ_B 」
という）および破断伸び（以下「Ｅ_B 」という）を測定
した。耐油性試験は温度１００℃に設定した恒温炉中で
ＡＳＴＭ２号オイル中に９６時間浸漬した後、米国ＵＬ
規格１２７７に準拠してＴ_B およびＥ_B を測定した。耐
熱老化試験は温度１２１℃に設定したギヤオーブン中に
１６８時間放置した後、米国ＵＬ規格１５８１に準拠し
てＴ_B およびＥ_B を測定した。難燃性は米国ＵＬ規格９
４に準拠し厚さ２ｍｍの試験片を用いた。

【００１３】また、ＬＬＤＰＥとして密度が０．９２２
ｇ／ｃｍ³ 、ＭＦＲが０．７７ｇ／１０分のものを用い
た。比較例用として密度が０．９５０ｇ／ｃｍ³ 、ＭＦ
Ｒが０．２３ｇ／１０分である高密度ポリエチレン（以
下「ＨＤＰＥ」という）および密度が０．９２１ｇ／ｃ
ｍ³ 、ＭＦＲが０．３７ｇ／１０分である低密度ポリエ
チレン（以下「ＬＤＰＥ」という）を用いた。ＣＰＯと
して塩素含有量が３２重量％、結晶融解熱が１２ｃａｌ
／ｇである塩素化ポリエチレン（以下「ＣＰＥ１」とい
う）を用いた。比較例用として、塩素含有量が４０重量
％、結晶融解熱が０ｃａｌ／ｇである塩素化ポリエチレ
ン（以下「ＣＰＥ２」という）を用いた。ハロゲン含有
有機化合物として臭素化ビスフェノールＡのエポキシ誘
導体を用いた。酸化アンチモンとして三酸化アンチモン
を、また、金属水酸化物として平均粒径が０．８μｍで
ある水酸化マグネシウムを用いた。

【００１４】実施例１、比較例１〜４表１に種類および配合量が示されている各成分および安
定剤として三塩基性硫酸塩４重量部、顔料としてカーボ
ンブラック２重量部、酸化防止剤としてテトラ（メチレ
ン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート）メタン０．５重量部を
ヘンシェルミキサーで混合した後、５０ｍｍΦ押出機を
用いて、温度１７０℃の条件で混練しペレットにした。
得られた各ペレットをプレス成形機で２ｍｍのシートを
作製し、引張強度、耐油試験、耐熱老化試験および難燃
性試験を行った。得られた結果を表２に示す。

【００１５】

【表１】

【００１６】

【表２】

【００１７】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、耐油性および耐
熱老化性に優れ、難燃性も良好であるので、特に電線被
覆材料として有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｈ０１Ｂ 3/44 Ｈ０１Ｂ 3/44 Ｂ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）直鎖状低密度ポリエチレン５０
〜９０重量％と（Ｂ）示差走査熱量計を用いて測定され
る結晶融解熱が３〜２５ｃａｌ／ｇである塩素化ポリオ
レフィン５０〜１０重量％からなる樹脂分１００重量
部、（Ｃ）ハロゲン含有有機化合物５〜４０重量部、
（Ｄ）酸化アンチモン５〜３０重量部ならびに（Ｅ）
金属水酸化物５〜５０重量部からなる難燃性樹脂組成
物。
【請求項２】請求項１記載の樹脂組成物を用いた電線
被覆材。
【請求項３】請求項２記載の電線被覆材を使用した高
圧または低圧用電線。