JPH06287154A - 金属アルコキシド錯体の製造方法および複合酸化物の製造方法ならびに焼結体、板状体および膜 - Google Patents
金属アルコキシド錯体の製造方法および複合酸化物の製造方法ならびに焼結体、板状体および膜Info
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- JPH06287154A JPH06287154A JP5100346A JP10034693A JPH06287154A JP H06287154 A JPH06287154 A JP H06287154A JP 5100346 A JP5100346 A JP 5100346A JP 10034693 A JP10034693 A JP 10034693A JP H06287154 A JPH06287154 A JP H06287154A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 純度が高く、精密な組成均一性が保たれる複
合酸化物、特に低い熱処理温度で正方晶ペロブスカイト
型酸化物を得るための金属アルコキシド錯体の製造方法
と、得られた金属アルコキシド錯体から複合酸化物を得
る製造方法と、得られた正方晶ペロブスカイト型酸化物
の焼結体と板状体と膜とを提供する。 【構成】 アルコールとベンゼン系混合溶媒中で、２種
以上の金属を有するアルコキシド錯体を生成させ、この
金属アルコキシド錯体を微粉末、針状、板状あるいは膜
状の単結晶として単離する。次いで熱処理して複合酸化
物、特に正方晶のペロブスカイト型酸化物を得、特にペ
ロブスカイト型酸化物の場合は必要に応じて焼結する。
合酸化物、特に低い熱処理温度で正方晶ペロブスカイト
型酸化物を得るための金属アルコキシド錯体の製造方法
と、得られた金属アルコキシド錯体から複合酸化物を得
る製造方法と、得られた正方晶ペロブスカイト型酸化物
の焼結体と板状体と膜とを提供する。 【構成】 アルコールとベンゼン系混合溶媒中で、２種
以上の金属を有するアルコキシド錯体を生成させ、この
金属アルコキシド錯体を微粉末、針状、板状あるいは膜
状の単結晶として単離する。次いで熱処理して複合酸化
物、特に正方晶のペロブスカイト型酸化物を得、特にペ
ロブスカイト型酸化物の場合は必要に応じて焼結する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、積層セラミックコンデ
ンサ等に用いられる複合酸化物を得るための金属アルコ
キシド錯体の製造方法と、前記金属アルコキシド錯体か
らペロブスカイト酸化物等の複合酸化物を得る製造方法
と、得られたペロブスカイト酸化物の焼結体と板状体と
膜とに関する。
ンサ等に用いられる複合酸化物を得るための金属アルコ
キシド錯体の製造方法と、前記金属アルコキシド錯体か
らペロブスカイト酸化物等の複合酸化物を得る製造方法
と、得られたペロブスカイト酸化物の焼結体と板状体と
膜とに関する。
【０００２】
【従来の技術】積層セラミックコンデンサ等に広く用い
られているペロブスカイト酸化物等の各種複合酸化物を
製造するには、一般に固相反応法や湿式法が用いられて
いる。
られているペロブスカイト酸化物等の各種複合酸化物を
製造するには、一般に固相反応法や湿式法が用いられて
いる。
【０００３】固相反応法を用いた場合、原料由来や工程
中の不純物を効果的に除くことが難しいため不純物が多
く、また原料を混合する際の混合不良等による組成の不
均一が起きやすく、さらに１０００℃以上の高温焼成を
要する等の問題点をもつ。
中の不純物を効果的に除くことが難しいため不純物が多
く、また原料を混合する際の混合不良等による組成の不
均一が起きやすく、さらに１０００℃以上の高温焼成を
要する等の問題点をもつ。
【０００４】湿式法としては、金属塩を用いるいわゆる
共沈法や金属アルコキシドを用いる加水分解法等があ
り、共沈法においても原料由来の不純物が残留しやす
く、沈殿条件が異なる化合物を同一条件で沈殿させるこ
とから、組成が不均一になりやすく、熱処理に高温を必
要とし、さらに凝集した粒子を壊す工程を要する等の問
題点をもつ。
共沈法や金属アルコキシドを用いる加水分解法等があ
り、共沈法においても原料由来の不純物が残留しやす
く、沈殿条件が異なる化合物を同一条件で沈殿させるこ
とから、組成が不均一になりやすく、熱処理に高温を必
要とし、さらに凝集した粒子を壊す工程を要する等の問
題点をもつ。
【０００５】また、加水分解法では、金属アルコキシド
混合アルコール溶液を得て加水分解反応を行ない、得ら
れた酸化物や水酸化物の沈殿を乾燥、粉砕、仮焼するこ
とで目的の化合物を得る。この方法でも、前記金属アル
コキシド混合アルコール溶液を得る際、例えば原料の金
属アルコキシド錯体がアルコール溶液中では不安定でゲ
ル化してしまったり、工業生産で大量処理を行なう際、
反応槽内の組成の均一性を保つことが困難なため、複合
化合物が得られなかったりする。また、熱処理に高温を
必要とする点も前記方法と同様である。さらに、原料や
工程由来の不純物が残留しやすく、価格的にも高価にな
る等の問題点をもつ。
混合アルコール溶液を得て加水分解反応を行ない、得ら
れた酸化物や水酸化物の沈殿を乾燥、粉砕、仮焼するこ
とで目的の化合物を得る。この方法でも、前記金属アル
コキシド混合アルコール溶液を得る際、例えば原料の金
属アルコキシド錯体がアルコール溶液中では不安定でゲ
ル化してしまったり、工業生産で大量処理を行なう際、
反応槽内の組成の均一性を保つことが困難なため、複合
化合物が得られなかったりする。また、熱処理に高温を
必要とする点も前記方法と同様である。さらに、原料や
工程由来の不純物が残留しやすく、価格的にも高価にな
る等の問題点をもつ。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、純度
が高く、組成の精密な均一性が保たれる複合酸化物、特
に低い熱処理温度で正方晶ペロブスカイト型酸化物を得
るための金属アルコキシド錯体の製造方法と、得られた
金属アルコキシド錯体から複合酸化物を得る製造方法
と、得られた正方晶ペロブスカイト型酸化物の焼結体と
板状体と膜とを提供することである。
が高く、組成の精密な均一性が保たれる複合酸化物、特
に低い熱処理温度で正方晶ペロブスカイト型酸化物を得
るための金属アルコキシド錯体の製造方法と、得られた
金属アルコキシド錯体から複合酸化物を得る製造方法
と、得られた正方晶ペロブスカイト型酸化物の焼結体と
板状体と膜とを提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】このような目的は、下記
の（１）〜（１８）の構成により達成される。 （１）アルコールとベンゼンまたはベンゼン誘導体とを
含む混合溶媒中で、２種以上の金属を有するアルコキシ
ド錯体を生成させ、この金属アルコキシド錯体を単離す
る金属アルコキシド錯体の製造方法。 （２）前記金属はＢａ、Ｐｂ、Ｃａ、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、
Ｓｒ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｆｅ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｓｂ、Ｗ、Ｎ
ｉ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｓｎ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｖ、
Ｃｒ、ＣｕおよびＧａのうちの２種以上である上記
（１）の金属アルコキシド錯体の製造方法。 （３）前記金属はＢａ、Ｐｂ、Ｃａ、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉお
よびＳｒの１種以上と、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｆｅ、Ｎｂ、Ｔ
ａ、Ｓｂ、Ｗ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｓｎ、Ｍｎ、Ｃｏ、
Ａｌ、Ｉｎ、Ｖ、Ｃｒ、ＣｕおよびＧａの１種以上とで
ある上記（１）または（２）の金属アルコキシド錯体の
製造方法。 （４）前記金属は、前記混合溶媒中に、金属換算で総計
０．０１〜５mol/L 存在する上記（１）〜（３）のいず
れかの金属アルコキシド錯体の製造方法。 （５）前記アルコールは、炭素原子数１〜５の飽和アル
コールまたは炭素原子数２〜５の飽和アルコキシ飽和ア
ルコールの１種以上である上記（１）〜（４）のいずれ
かの金属アルコキシド錯体の製造方法。 （６）前記ベンゼンまたはベンゼン誘導体は、ベンゼン
または炭素原子数１〜５の飽和もしくは不飽和の脂肪族
炭化水素残基を１〜３個有するベンゼン誘導体である上
記（１）〜（５）のいずれかの金属アルコキシド錯体の
製造方法。 （７）前記混合溶媒のベンゼンまたはベンゼン誘導体と
アルコールとの混合比は、（ベンゼンまたはベンゼン誘
導体）／（アルコール）が、モル比で１〜１０である上
記（１）〜（６）のいずれかの金属アルコキシド錯体の
製造方法。 （８）単結晶の金属アルコキシド錯体を得る上記（１）
〜（７）のいずれかの金属アルコキシド錯体の製造方
法。 （９）前記単結晶は板状である上記（８）の金属アルコ
キシド錯体の製造方法。 （１０）前記単結晶は針状である上記（８）の金属アル
コキシド錯体の製造方法。 （１１）前記単結晶は膜状である上記（８）の金属アル
コキシド錯体の製造方法。 （１２）前記上記（１）〜（11）のいずれかによって製
造された金属アルコキシド錯体を熱処理する複合酸化物
の製造方法。 （１３）前記熱処理後粉砕し、焼結する上記（12）の複
合酸化物の製造方法。 （１４）上記（１）〜（10）のいずれかによって製造さ
れた金属アルコキシド錯体を焼結する複合酸化物の製造
方法。 （１５）上記（13）または（14）の方法により製造され
た正方晶のペロブスカイト酸化物の焼結体。 （１６）平均結晶粒径０．０１〜１００μm の上記（1
5）の正方晶のペロブスカイト酸化物の焼結体。 （１７）上記（12）の方法により製造された正方晶のペ
ロブスカイト酸化物の板状体。 （１８）上記（12）の方法により製造された正方晶のペ
ロブスカイト酸化物の膜。
の（１）〜（１８）の構成により達成される。 （１）アルコールとベンゼンまたはベンゼン誘導体とを
含む混合溶媒中で、２種以上の金属を有するアルコキシ
ド錯体を生成させ、この金属アルコキシド錯体を単離す
る金属アルコキシド錯体の製造方法。 （２）前記金属はＢａ、Ｐｂ、Ｃａ、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、
Ｓｒ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｆｅ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｓｂ、Ｗ、Ｎ
ｉ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｓｎ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｖ、
Ｃｒ、ＣｕおよびＧａのうちの２種以上である上記
（１）の金属アルコキシド錯体の製造方法。 （３）前記金属はＢａ、Ｐｂ、Ｃａ、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉお
よびＳｒの１種以上と、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｆｅ、Ｎｂ、Ｔ
ａ、Ｓｂ、Ｗ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｓｎ、Ｍｎ、Ｃｏ、
Ａｌ、Ｉｎ、Ｖ、Ｃｒ、ＣｕおよびＧａの１種以上とで
ある上記（１）または（２）の金属アルコキシド錯体の
製造方法。 （４）前記金属は、前記混合溶媒中に、金属換算で総計
０．０１〜５mol/L 存在する上記（１）〜（３）のいず
れかの金属アルコキシド錯体の製造方法。 （５）前記アルコールは、炭素原子数１〜５の飽和アル
コールまたは炭素原子数２〜５の飽和アルコキシ飽和ア
ルコールの１種以上である上記（１）〜（４）のいずれ
かの金属アルコキシド錯体の製造方法。 （６）前記ベンゼンまたはベンゼン誘導体は、ベンゼン
または炭素原子数１〜５の飽和もしくは不飽和の脂肪族
炭化水素残基を１〜３個有するベンゼン誘導体である上
記（１）〜（５）のいずれかの金属アルコキシド錯体の
製造方法。 （７）前記混合溶媒のベンゼンまたはベンゼン誘導体と
アルコールとの混合比は、（ベンゼンまたはベンゼン誘
導体）／（アルコール）が、モル比で１〜１０である上
記（１）〜（６）のいずれかの金属アルコキシド錯体の
製造方法。 （８）単結晶の金属アルコキシド錯体を得る上記（１）
〜（７）のいずれかの金属アルコキシド錯体の製造方
法。 （９）前記単結晶は板状である上記（８）の金属アルコ
キシド錯体の製造方法。 （１０）前記単結晶は針状である上記（８）の金属アル
コキシド錯体の製造方法。 （１１）前記単結晶は膜状である上記（８）の金属アル
コキシド錯体の製造方法。 （１２）前記上記（１）〜（11）のいずれかによって製
造された金属アルコキシド錯体を熱処理する複合酸化物
の製造方法。 （１３）前記熱処理後粉砕し、焼結する上記（12）の複
合酸化物の製造方法。 （１４）上記（１）〜（10）のいずれかによって製造さ
れた金属アルコキシド錯体を焼結する複合酸化物の製造
方法。 （１５）上記（13）または（14）の方法により製造され
た正方晶のペロブスカイト酸化物の焼結体。 （１６）平均結晶粒径０．０１〜１００μm の上記（1
5）の正方晶のペロブスカイト酸化物の焼結体。 （１７）上記（12）の方法により製造された正方晶のペ
ロブスカイト酸化物の板状体。 （１８）上記（12）の方法により製造された正方晶のペ
ロブスカイト酸化物の膜。
【０００８】
【作用および効果】本発明は、目的とする複合酸化物を
構成する２種以上の金属を有するアルコキシド錯体を、
アルコールとベンゼンまたはベンゼン誘導体とを含む混
合溶媒中で得る。そして金属アルコキシド錯体を単結晶
として析出させて単離する。
構成する２種以上の金属を有するアルコキシド錯体を、
アルコールとベンゼンまたはベンゼン誘導体とを含む混
合溶媒中で得る。そして金属アルコキシド錯体を単結晶
として析出させて単離する。
【０００９】錯体は単結晶を形成するので、得られる複
合酸化物の組成が精密に制御され、純度が高く、組成の
均一性が高い。その上再結晶という手段を用いること
で、より一層高い純度とすることが可能となる。
合酸化物の組成が精密に制御され、純度が高く、組成の
均一性が高い。その上再結晶という手段を用いること
で、より一層高い純度とすることが可能となる。
【００１０】ベンゼンまたはベンゼン誘導体が存在しな
いアルコール溶媒中で同様の反応を行なうと、ほとんど
の場合反応物はやがてゲル化して不溶化する。
いアルコール溶媒中で同様の反応を行なうと、ほとんど
の場合反応物はやがてゲル化して不溶化する。
【００１１】特にペロブスカイト型酸化物を得る際、本
発明の方法で得られた単結晶は、酸化性雰囲気中で２０
０〜６００℃程度という従来より低い温度で熱処理を行
なっても正方晶が得られる。正方晶のペロブスカイト酸
化物は強誘電体である。このため、立方晶の常誘電体を
正方晶にするための熱処理は不要であり、焼結等の温度
をこれまでより低くすることができ、用いる条件や材料
等の選択巾が広がるという大きな特徴をもつ。
発明の方法で得られた単結晶は、酸化性雰囲気中で２０
０〜６００℃程度という従来より低い温度で熱処理を行
なっても正方晶が得られる。正方晶のペロブスカイト酸
化物は強誘電体である。このため、立方晶の常誘電体を
正方晶にするための熱処理は不要であり、焼結等の温度
をこれまでより低くすることができ、用いる条件や材料
等の選択巾が広がるという大きな特徴をもつ。
【００１２】さらに、前記単結晶を得る際、析出温度や
濃度等の析出条件を選択することにより、板状、針状あ
るいは膜状等種々の形状の単結晶が得られる。これらの
形状を保ったまま熱処理を行なうことで、成形工程を経
ることなしに、板状や膜状等の種々の形態をもつ強誘電
体ペロブスカイト化合物が得られる。
濃度等の析出条件を選択することにより、板状、針状あ
るいは膜状等種々の形状の単結晶が得られる。これらの
形状を保ったまま熱処理を行なうことで、成形工程を経
ることなしに、板状や膜状等の種々の形態をもつ強誘電
体ペロブスカイト化合物が得られる。
【００１３】
【具体的構成】以下、本発明の具体的構成について詳細
に説明する。
に説明する。
【００１４】本発明の製造方法では、目的とする複合酸
化物を構成する２種以上の金属のうち、例えば一方の金
属またはそのアルコキシドと、他方の金属またはそのア
ルコキシドとを、アルコールとベンゼンまたはベンゼン
誘導体とを含む混合溶媒中で反応させてアルコキシド錯
体とする。反応により得た金属アルコキシド錯体を含む
溶液から、金属アルコキシド錯体を単結晶として析出さ
せる。このとき目的に応じて、得られる単結晶の形状を
板状、針状あるいは膜状とすることが可能である。
化物を構成する２種以上の金属のうち、例えば一方の金
属またはそのアルコキシドと、他方の金属またはそのア
ルコキシドとを、アルコールとベンゼンまたはベンゼン
誘導体とを含む混合溶媒中で反応させてアルコキシド錯
体とする。反応により得た金属アルコキシド錯体を含む
溶液から、金属アルコキシド錯体を単結晶として析出さ
せる。このとき目的に応じて、得られる単結晶の形状を
板状、針状あるいは膜状とすることが可能である。
【００１５】この単結晶を、さらに熱処理を施すこと
で、複合酸化物が得られ、特に微粉末状以外に種々の形
状をもつ正方晶のペロブスカイト酸化物を得ることがで
きる。
で、複合酸化物が得られ、特に微粉末状以外に種々の形
状をもつ正方晶のペロブスカイト酸化物を得ることがで
きる。
【００１６】（１）錯体化反応 金属アルコキシド錯体の製造に用いる原料金属成分とし
ては、Ｂａ、Ｐｂ、Ｃａ、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｓｒ、Ｔ
ｉ、Ｚｒ、Ｆｅ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｓｂ、Ｗ、Ｎｉ、Ｚｎ、
Ｍｇ、Ｓｎ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｖ、Ｃｒ、Ｃｕ
およびＧａのうちの２種以上を用いる。これらの原料金
属成分を、最終製品が目的の組成となるように所定の量
を使用すればよい。これらの金属を用いることで、例え
ばペロブスカイト酸化物やスピネル酸化物等を得ること
ができる。
ては、Ｂａ、Ｐｂ、Ｃａ、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｓｒ、Ｔ
ｉ、Ｚｒ、Ｆｅ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｓｂ、Ｗ、Ｎｉ、Ｚｎ、
Ｍｇ、Ｓｎ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｖ、Ｃｒ、Ｃｕ
およびＧａのうちの２種以上を用いる。これらの原料金
属成分を、最終製品が目的の組成となるように所定の量
を使用すればよい。これらの金属を用いることで、例え
ばペロブスカイト酸化物やスピネル酸化物等を得ること
ができる。
【００１７】特にペロブスカイト酸化物を得るために
は、金属アルコキシド錯体の製造に用いる原料金属成分
としては、Ｂａ、Ｐｂ、Ｃａ、Ｎａ、Ｋ、ＬｉおよびＳ
ｒの１種以上と、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｆｅ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｓ
ｂ、Ｗ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｓｎ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ａｌ、
Ｉｎ、Ｖ、Ｃｒ、ＣｕおよびＧａの１種以上とを用い
る。これらの原料金属成分を、最終製品が目的の組成と
なるように所定の量を使用することで、強誘電体のペロ
ブスカイト酸化物が得られる。
は、金属アルコキシド錯体の製造に用いる原料金属成分
としては、Ｂａ、Ｐｂ、Ｃａ、Ｎａ、Ｋ、ＬｉおよびＳ
ｒの１種以上と、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｆｅ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｓ
ｂ、Ｗ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｓｎ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ａｌ、
Ｉｎ、Ｖ、Ｃｒ、ＣｕおよびＧａの１種以上とを用い
る。これらの原料金属成分を、最終製品が目的の組成と
なるように所定の量を使用することで、強誘電体のペロ
ブスカイト酸化物が得られる。
【００１８】このような原料金属成分の反応としては、
下記のような態様がある。
下記のような態様がある。
【００１９】(a)原料金属成分単独の金属アルコキシド
錯体を得、この金属アルコキシド錯体を２種以上反応さ
せる。 (b)金属の１種以上とアルコールと金属アルコキシド錯
体の１種以上とを反応させる。 (c)金属を２種以上とアルコールとを用いる。 (d)上記(b) (c) において金属のかわりに金属塩を用い
る。
錯体を得、この金属アルコキシド錯体を２種以上反応さ
せる。 (b)金属の１種以上とアルコールと金属アルコキシド錯
体の１種以上とを反応させる。 (c)金属を２種以上とアルコールとを用いる。 (d)上記(b) (c) において金属のかわりに金属塩を用い
る。
【００２０】これらの方法を用いることができる。
【００２１】上記原料のアルコキシド錯体のアルコラト
配位子としては、溶媒アルコールのアルコキシ基と同一
のものを用いることが好ましい。アルコキシド錯体とし
て用いることのできる金属としてはＢａ、Ｔｉ、Ｚｒ、
Ｆｅ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｓｂ、Ｗ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｓ
ｎ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｖ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｇａ、
Ｓｒ、Ｃａ、ＮａおよびＫ等がある。また、具体的に用
いるアルコキシド錯体を挙げれば、これら金属のメトキ
シド、エトキシド、プロポキシド、ブトキシド、ペンチ
ルオキシド、エトキシエトキシド、メトキシエトキシド
等がある。例えばＴｉ（ＯＣ3 Ｈ7-i ）4 、Ｚｒ（ＯＣ
2 Ｈ5 ）4 、Ｚｒ（ＯＣ3 Ｈ7-i ）4 、Ａｌ（ＯＣ2 Ｈ
5 ）4 、Ａｌ（ＯＣ3 Ｈ7-i ）3 、Ｓｂ（ＯＣＨ3 ）
3 、Ｓｂ（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 、Ｓｂ（ＯＣ4 Ｈ9 -n）3 、
Ｍｇ（ＯＣ2 Ｈ5 ）2 、Ｓｎ（ＯＣ4Ｈ9 -n）2 、Ｃｕ
（ＯＣ2 Ｈ4 ＯＣ2 Ｈ5 ）2 、Ｂａ（ＯＣ2 Ｈ5 ）2 、
Ｓｒ（ＯＣ2 Ｈ5 ）2 、Ｃａ（ＯＣ2 Ｈ5 ）2 、Ｔａ
（ＯＣ2 Ｈ5 ）5 、Ｔａ（ＯＣ4Ｈ9 -n）5 、Ｎｂ（Ｏ
Ｃ2 Ｈ5 ）5 およびＮｂ（ＯＣ4 Ｈ9 -n）5 等である。
配位子としては、溶媒アルコールのアルコキシ基と同一
のものを用いることが好ましい。アルコキシド錯体とし
て用いることのできる金属としてはＢａ、Ｔｉ、Ｚｒ、
Ｆｅ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｓｂ、Ｗ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｓ
ｎ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｖ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｇａ、
Ｓｒ、Ｃａ、ＮａおよびＫ等がある。また、具体的に用
いるアルコキシド錯体を挙げれば、これら金属のメトキ
シド、エトキシド、プロポキシド、ブトキシド、ペンチ
ルオキシド、エトキシエトキシド、メトキシエトキシド
等がある。例えばＴｉ（ＯＣ3 Ｈ7-i ）4 、Ｚｒ（ＯＣ
2 Ｈ5 ）4 、Ｚｒ（ＯＣ3 Ｈ7-i ）4 、Ａｌ（ＯＣ2 Ｈ
5 ）4 、Ａｌ（ＯＣ3 Ｈ7-i ）3 、Ｓｂ（ＯＣＨ3 ）
3 、Ｓｂ（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 、Ｓｂ（ＯＣ4 Ｈ9 -n）3 、
Ｍｇ（ＯＣ2 Ｈ5 ）2 、Ｓｎ（ＯＣ4Ｈ9 -n）2 、Ｃｕ
（ＯＣ2 Ｈ4 ＯＣ2 Ｈ5 ）2 、Ｂａ（ＯＣ2 Ｈ5 ）2 、
Ｓｒ（ＯＣ2 Ｈ5 ）2 、Ｃａ（ＯＣ2 Ｈ5 ）2 、Ｔａ
（ＯＣ2 Ｈ5 ）5 、Ｔａ（ＯＣ4Ｈ9 -n）5 、Ｎｂ（Ｏ
Ｃ2 Ｈ5 ）5 およびＮｂ（ＯＣ4 Ｈ9 -n）5 等である。
【００２２】なお、原料アルコキシド錯体におけるアル
コラト配位子の数は通常１〜６である。また、同一のア
ルコキシド錯体において、金属に配位するアルコラト配
位子は通常同一であるが、場合によっては異なっていて
もよい。
コラト配位子の数は通常１〜６である。また、同一のア
ルコキシド錯体において、金属に配位するアルコラト配
位子は通常同一であるが、場合によっては異なっていて
もよい。
【００２３】また、金属をそのまま用いることも好まし
いが、このようなものとしては、Ｂａ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｎ
ａ、ＫおよびＬｉ等を挙げることができる。さらに、金
属塩としては上記に例示した金属やＰｂの塩化物、臭化
物等のハロゲン化物や、上記金属の酢酸塩、シュウ酸塩
等の有機酸塩および酸化物を挙げることができる。
いが、このようなものとしては、Ｂａ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｎ
ａ、ＫおよびＬｉ等を挙げることができる。さらに、金
属塩としては上記に例示した金属やＰｂの塩化物、臭化
物等のハロゲン化物や、上記金属の酢酸塩、シュウ酸塩
等の有機酸塩および酸化物を挙げることができる。
【００２４】以下、正方晶のペロブスカイト酸化物を得
るための錯体化反応に用いる原料、反応条件等、さらに
得られた錯体の単離、酸化物の製造方法、焼結等につい
て詳細に説明する。
るための錯体化反応に用いる原料、反応条件等、さらに
得られた錯体の単離、酸化物の製造方法、焼結等につい
て詳細に説明する。
【００２５】まず、前記の金属のうちＢａ、Ｐｂ、Ｃ
ａ、Ｎａ、Ｋ、ＬｉおよびＳｒの中から選ばれる１種以
上の第１の原料金属成分と、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｆｅ、Ｎｂ、
Ｔａ、Ｓｂ、Ｗ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｓｎ、Ｍｎ、Ｃ
ｏ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｖ、Ｃｒ、ＣｕおよびＧａの中から選
ばれる１種以上の第２の原料金属成分とを、（第１の原
料金属成分）／（第２の原料金属成分）の、原子比で
０．３〜３．３程度の比率で用いることが好ましい。
ａ、Ｎａ、Ｋ、ＬｉおよびＳｒの中から選ばれる１種以
上の第１の原料金属成分と、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｆｅ、Ｎｂ、
Ｔａ、Ｓｂ、Ｗ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｓｎ、Ｍｎ、Ｃ
ｏ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｖ、Ｃｒ、ＣｕおよびＧａの中から選
ばれる１種以上の第２の原料金属成分とを、（第１の原
料金属成分）／（第２の原料金属成分）の、原子比で
０．３〜３．３程度の比率で用いることが好ましい。
【００２６】第１の原料金属成分が多すぎるとゲル化、
沈殿の原因となってくる。また、第１の原料金属成分が
少なすぎると複合アルコキシド錯体の収率が低下してく
る。
沈殿の原因となってくる。また、第１の原料金属成分が
少なすぎると複合アルコキシド錯体の収率が低下してく
る。
【００２７】用いる溶媒は、アルコールとベンゼンまた
はベンゼン誘導体とを含む混合溶媒である。
はベンゼン誘導体とを含む混合溶媒である。
【００２８】好ましく用いられるアルコールとしては、
メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコ
ール、ブチルアルコール等の炭素原子数１〜５の飽和ア
ルコール、およびエトキシエチルアルコール、メトキシ
エチルアルコール等の炭素原子数２〜５の飽和アルコキ
シ飽和アルコール等がある。
メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコ
ール、ブチルアルコール等の炭素原子数１〜５の飽和ア
ルコール、およびエトキシエチルアルコール、メトキシ
エチルアルコール等の炭素原子数２〜５の飽和アルコキ
シ飽和アルコール等がある。
【００２９】さらに、ベンゼンまたはベンゼン誘導体と
しては、ベンゼンや、さらにトルエン、キシレンおよび
アリルベンゼン等の炭素原子数１〜５の飽和あるいは不
飽和の脂肪族炭化水素残基を１〜３個もつものを用いる
のが好ましい。
しては、ベンゼンや、さらにトルエン、キシレンおよび
アリルベンゼン等の炭素原子数１〜５の飽和あるいは不
飽和の脂肪族炭化水素残基を１〜３個もつものを用いる
のが好ましい。
【００３０】これらアルコールおよびベンゼンまたはベ
ンゼン誘導体はそれぞれを単独で用いて混合溶媒として
も、それぞれ２種以上を用いて混合溶媒としても、ある
いは一方を単独で用い、他方を２種以上用いて混合溶媒
としてもよい。
ンゼン誘導体はそれぞれを単独で用いて混合溶媒として
も、それぞれ２種以上を用いて混合溶媒としても、ある
いは一方を単独で用い、他方を２種以上用いて混合溶媒
としてもよい。
【００３１】ベンゼンまたはベンゼン誘導体成分とアル
コール成分との混合比は、（ベンゼンまたはベンゼン誘
導体）／（アルコール）が、モル比で１〜１０、より好
ましくは２〜６とすることが好ましい。アルコール成分
が多すぎると結晶が析出しにくくなり、一方少なすぎる
と金属原料成分が溶解しにくくなってくる。
コール成分との混合比は、（ベンゼンまたはベンゼン誘
導体）／（アルコール）が、モル比で１〜１０、より好
ましくは２〜６とすることが好ましい。アルコール成分
が多すぎると結晶が析出しにくくなり、一方少なすぎる
と金属原料成分が溶解しにくくなってくる。
【００３２】このような混合溶媒中に原料金属成分を金
属換算で総計０．０１〜５mol/L 、好ましくは０．２〜
２mol/L の濃度になるように加えることが好ましい。こ
の濃度範囲において、効率よく単結晶が得られる。この
範囲より原料金属成分の濃度が高すぎると結晶とならず
に沈殿ができやすくなり、低すぎると結晶が析出しにく
くなる。
属換算で総計０．０１〜５mol/L 、好ましくは０．２〜
２mol/L の濃度になるように加えることが好ましい。こ
の濃度範囲において、効率よく単結晶が得られる。この
範囲より原料金属成分の濃度が高すぎると結晶とならず
に沈殿ができやすくなり、低すぎると結晶が析出しにく
くなる。
【００３３】このような原料を用い、不活性ガス雰囲気
中で１０〜８０℃、より好ましくは１５〜６０℃の温度
で、好ましくは３０分〜１００時間反応処理を行なう。
反応温度が高すぎると溶媒が沸騰したり、急激に反応し
たりして反応が安定に進行しなくなってくる。また、反
応温度が低すぎると、反応速度が遅すぎて、反応に長時
間がかかるため好ましくない。
中で１０〜８０℃、より好ましくは１５〜６０℃の温度
で、好ましくは３０分〜１００時間反応処理を行なう。
反応温度が高すぎると溶媒が沸騰したり、急激に反応し
たりして反応が安定に進行しなくなってくる。また、反
応温度が低すぎると、反応速度が遅すぎて、反応に長時
間がかかるため好ましくない。
【００３４】反応時間は短すぎると反応および溶解が不
十分となり、長すぎても効果は変わらない。
十分となり、長すぎても効果は変わらない。
【００３５】原料として金属を用いる場合は、あらかじ
めメチルアルコールおよびベンゼン等で洗浄しておくこ
とが好ましく、さらに用いる溶媒は脱水、蒸留等適当な
手段を用いて精製することが好ましい。このような前処
理の後に前記反応を行なうことで、より高い純度の生成
物を得ることができる。
めメチルアルコールおよびベンゼン等で洗浄しておくこ
とが好ましく、さらに用いる溶媒は脱水、蒸留等適当な
手段を用いて精製することが好ましい。このような前処
理の後に前記反応を行なうことで、より高い純度の生成
物を得ることができる。
【００３６】このように、前記第１および第２の原料金
属成分の含有比率、溶媒中の金属成分の濃度、用いる混
合溶媒の組成および比率、さらには反応に用いる雰囲
気、温度、時間等を制御することにより、組成や化学量
論比が精密に制御され、純度が高く組成の均一性が保た
れた複合化合物を得ることができる。
属成分の含有比率、溶媒中の金属成分の濃度、用いる混
合溶媒の組成および比率、さらには反応に用いる雰囲
気、温度、時間等を制御することにより、組成や化学量
論比が精密に制御され、純度が高く組成の均一性が保た
れた複合化合物を得ることができる。
【００３７】このような反応により、金属アルコキシド
複合錯体［例えばＢａＴｉ（ＯＲ）6 ・ｘＣ6 Ｈ6 等と
推定される：ＯＲはアルコラト配位子（アルコキシ
基）］が生成する。
複合錯体［例えばＢａＴｉ（ＯＲ）6 ・ｘＣ6 Ｈ6 等と
推定される：ＯＲはアルコラト配位子（アルコキシ
基）］が生成する。
【００３８】（２）錯体の単離 このようにして得られた前記反応溶液は０〜３５℃にて
静置したり、温度を３０〜６０℃程度として溶媒を蒸発
させたり、温度を０〜−２０℃程度に低下させたりする
ことで結晶を析出させることができる。この後これを単
離する。
静置したり、温度を３０〜６０℃程度として溶媒を蒸発
させたり、温度を０〜−２０℃程度に低下させたりする
ことで結晶を析出させることができる。この後これを単
離する。
【００３９】このとき、前記した析出時の条件や、混合
溶媒中の生成金属アルコキシド錯体の濃度を制御した
り、さらには析出温度等を変化させたりすることで、例
えば、板状、針状ないしは種々の形態や厚さをもつ膜状
の結晶が得られる。
溶媒中の生成金属アルコキシド錯体の濃度を制御した
り、さらには析出温度等を変化させたりすることで、例
えば、板状、針状ないしは種々の形態や厚さをもつ膜状
の結晶が得られる。
【００４０】板状の結晶は、例えば混合溶媒中の金属成
分濃度を金属換算で総計０．４〜１mol/L 程度とし、１
５〜３０℃程度の温度で保持する。このような条件で、
主面の一辺の平均長さが１〜２０mm程度の板状の結晶が
得られる。
分濃度を金属換算で総計０．４〜１mol/L 程度とし、１
５〜３０℃程度の温度で保持する。このような条件で、
主面の一辺の平均長さが１〜２０mm程度の板状の結晶が
得られる。
【００４１】さらに針状の結晶は、例えば混合溶媒中の
金属成分濃度を金属換算で総計０．４〜１mol/L 程度と
し、３０〜５０℃程度の温度で混合溶媒を濃縮させなが
ら析出させる。このような条件で、通常平均長軸長さが
１〜１０mm程度で、平均長軸長さを平均短軸長さで除し
たアスペクト比が５〜２０程度の結晶を得ることができ
る。
金属成分濃度を金属換算で総計０．４〜１mol/L 程度と
し、３０〜５０℃程度の温度で混合溶媒を濃縮させなが
ら析出させる。このような条件で、通常平均長軸長さが
１〜１０mm程度で、平均長軸長さを平均短軸長さで除し
たアスペクト比が５〜２０程度の結晶を得ることができ
る。
【００４２】また膜状の結晶は、例えば混合溶媒中の金
属成分濃度を金属換算で総計０．４〜１mol/L 程度と
し、結晶化時に前記反応溶液を入れる容器を例えば平面
状の基板とし、温度条件を５〜１５℃程度の範囲として
徐々に結晶を析出、成長させることで得ることができ
る。このとき平面基板の形状や、反応溶液の量を制御す
ることで、任意の形状と厚さとをもつ膜状の結晶を得る
ことができる。
属成分濃度を金属換算で総計０．４〜１mol/L 程度と
し、結晶化時に前記反応溶液を入れる容器を例えば平面
状の基板とし、温度条件を５〜１５℃程度の範囲として
徐々に結晶を析出、成長させることで得ることができ
る。このとき平面基板の形状や、反応溶液の量を制御す
ることで、任意の形状と厚さとをもつ膜状の結晶を得る
ことができる。
【００４３】析出した結晶は、結晶純度を高めるために
１回以上の再結晶を行なってもよい。再結晶には、前記
の溶媒を用いる。
１回以上の再結晶を行なってもよい。再結晶には、前記
の溶媒を用いる。
【００４４】このようにして得られた金属アルコキシド
錯体の結晶は、例えばＢａＴｉ（ＯＲ）6 ・ｘＣ6 Ｈ6
［ＯＲはアルコラト配位子（アルコキシ基）］と推定さ
れる複合金属錯体の単結晶である。得られた結晶がこの
ような単結晶の形態を持つことは偏光顕微鏡等で形態観
察したり、Ｘ線回折、蛍光Ｘ線分析、光学顕微鏡、元素
分析等の方法で確認することができる。
錯体の結晶は、例えばＢａＴｉ（ＯＲ）6 ・ｘＣ6 Ｈ6
［ＯＲはアルコラト配位子（アルコキシ基）］と推定さ
れる複合金属錯体の単結晶である。得られた結晶がこの
ような単結晶の形態を持つことは偏光顕微鏡等で形態観
察したり、Ｘ線回折、蛍光Ｘ線分析、光学顕微鏡、元素
分析等の方法で確認することができる。
【００４５】（３）ペロブスカイト酸化物 前記単結晶を、炭酸ガスを除いた酸化性雰囲気中で、好
ましくは２００〜１０００℃、より好ましくは３００〜
８５０℃で、好ましくは３０分〜１２時間程度熱処理す
る。これにより脱アルコキシ反応が生じ、同時にペロブ
スカイト構造を組む結晶化や緻密化が起こる。そして、
正方晶の強誘電体ペロブスカイト酸化物が得られる。
ましくは２００〜１０００℃、より好ましくは３００〜
８５０℃で、好ましくは３０分〜１２時間程度熱処理す
る。これにより脱アルコキシ反応が生じ、同時にペロブ
スカイト構造を組む結晶化や緻密化が起こる。そして、
正方晶の強誘電体ペロブスカイト酸化物が得られる。
【００４６】熱処理温度が低すぎると酸化物への移行が
不十分となる傾向にあり、一方高すぎると酸化物が急激
に生成し、形状が乱れたり、酸化物にクラックが生じた
りしてくる。熱処理時間は短すぎると反応が不十分で、
長すぎることは実用的ではなくなる。
不十分となる傾向にあり、一方高すぎると酸化物が急激
に生成し、形状が乱れたり、酸化物にクラックが生じた
りしてくる。熱処理時間は短すぎると反応が不十分で、
長すぎることは実用的ではなくなる。
【００４７】このような熱処理で得られたペロブスカイ
ト酸化物が正方晶であることは、Ｘ線回折（ＸＲＤ）や
透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）により確認することができ
る。
ト酸化物が正方晶であることは、Ｘ線回折（ＸＲＤ）や
透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）により確認することができ
る。
【００４８】なお、前記熱処理時の酸化性雰囲気は炭酸
ガスを除いた空気中の他に、例えば水蒸気含有雰囲気、
高酸素濃度雰囲気あるいはオゾンを含有する雰囲気を用
いてもよい。これらの雰囲気中の炭酸ガスは除くことが
好ましい。
ガスを除いた空気中の他に、例えば水蒸気含有雰囲気、
高酸素濃度雰囲気あるいはオゾンを含有する雰囲気を用
いてもよい。これらの雰囲気中の炭酸ガスは除くことが
好ましい。
【００４９】板状、針状あるいは膜状のペロブスカイト
酸化物を得る場合も、対応する形状の錯体単結晶を得、
板状、針状あるいは膜状の形状を残したままで正方晶の
ペロブスカイト酸化物とすることができる。これらの場
合、通常無色透明の錯体の結晶は、脱アルコキシ反応の
進行と共に白色に変化する。これを熱処理すると正方晶
のペロブスカイト酸化物が得られる。
酸化物を得る場合も、対応する形状の錯体単結晶を得、
板状、針状あるいは膜状の形状を残したままで正方晶の
ペロブスカイト酸化物とすることができる。これらの場
合、通常無色透明の錯体の結晶は、脱アルコキシ反応の
進行と共に白色に変化する。これを熱処理すると正方晶
のペロブスカイト酸化物が得られる。
【００５０】板状の場合には、主面の一辺の平均長さが
０．０１〜２０mm程度の任意のサイズの板状の正方晶ペ
ロブスカイト酸化物が得られる。針状の場合には、平均
長軸長さが０．０１〜１０mm程度、アスペクト比が５〜
２０程度の任意のサイズの針状の正方晶ペロブスカイト
酸化物が得られる。膜状の場合には０．０１〜２mm程度
の任意の厚さの膜状の正方晶ペロブスカイト酸化物が得
られる。
０．０１〜２０mm程度の任意のサイズの板状の正方晶ペ
ロブスカイト酸化物が得られる。針状の場合には、平均
長軸長さが０．０１〜１０mm程度、アスペクト比が５〜
２０程度の任意のサイズの針状の正方晶ペロブスカイト
酸化物が得られる。膜状の場合には０．０１〜２mm程度
の任意の厚さの膜状の正方晶ペロブスカイト酸化物が得
られる。
【００５１】後述する焼結のために微粉末状のペロブス
カイト酸化物を得る場合、得られた単結晶を炭酸ガスを
除いた空気中、あるいは不活性ガス中で粉砕した後に、
前記条件により熱処理を行なえばよい。得られる微粒子
の平均粒径は、通常０．００２〜０．１μm 程度とす
る。
カイト酸化物を得る場合、得られた単結晶を炭酸ガスを
除いた空気中、あるいは不活性ガス中で粉砕した後に、
前記条件により熱処理を行なえばよい。得られる微粒子
の平均粒径は、通常０．００２〜０．１μm 程度とす
る。
【００５２】得られたペロブスカイト酸化物は、粉体あ
るいは板状体等の場合には焼結を行なう。すなわち、好
ましくは配向させた状態で成形し、酸化性雰囲気で好ま
しくは６００〜１４００℃の温度で、好ましくは３０分
〜６時間焼結し、誘電体焼結体として用いる。焼結温度
が低すぎたり焼結時間が短すぎたりすると焼結しにくく
なり、一方高すぎたり長すぎたりするとグレインが大き
くなりすぎて焼結体の強度が不足してくる。この際、通
常０．０１〜１００μm 程度の平均結晶粒径のグレイン
が得られる。
るいは板状体等の場合には焼結を行なう。すなわち、好
ましくは配向させた状態で成形し、酸化性雰囲気で好ま
しくは６００〜１４００℃の温度で、好ましくは３０分
〜６時間焼結し、誘電体焼結体として用いる。焼結温度
が低すぎたり焼結時間が短すぎたりすると焼結しにくく
なり、一方高すぎたり長すぎたりするとグレインが大き
くなりすぎて焼結体の強度が不足してくる。この際、通
常０．０１〜１００μm 程度の平均結晶粒径のグレイン
が得られる。
【００５３】また、金属アルコキシド錯体の微粉末状、
板状、針状等の単結晶を得、これを成形し、焼結を行な
うことでも好ましい複合酸化物の焼結体が得られる。こ
の場合の焼結条件も上記焼結条件と同様でよい。
板状、針状等の単結晶を得、これを成形し、焼結を行な
うことでも好ましい複合酸化物の焼結体が得られる。こ
の場合の焼結条件も上記焼結条件と同様でよい。
【００５４】このようにして得られた微粉末状の正方晶
ペロブスカイト酸化物は、低温焼結誘電体ペースト等と
して用いられ、板状の正方晶ペロブスカイト酸化物は面
配向させて焼結することにより１軸の揃った焼結体を得
て、光シャッター、光記憶素子等に使用することができ
る。また針状の正方晶ペロブスカイト酸化物は針状方向
に配向させて焼結することにより、１軸の揃った焼結体
を得て電歪、圧電素子等として用いることができる。さ
らに膜状の正方晶ペロブスカイト酸化物は記憶素子や光
シャッター等に使用できる。
ペロブスカイト酸化物は、低温焼結誘電体ペースト等と
して用いられ、板状の正方晶ペロブスカイト酸化物は面
配向させて焼結することにより１軸の揃った焼結体を得
て、光シャッター、光記憶素子等に使用することができ
る。また針状の正方晶ペロブスカイト酸化物は針状方向
に配向させて焼結することにより、１軸の揃った焼結体
を得て電歪、圧電素子等として用いることができる。さ
らに膜状の正方晶ペロブスカイト酸化物は記憶素子や光
シャッター等に使用できる。
【００５５】
【実施例】以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明
をさらに詳細に説明する。
をさらに詳細に説明する。
【００５６】実施例１ 原料金属成分として金属Ｂａとチタニウムテトライソプ
ロポキシド［Ｔｉ（ＯＣ3 Ｈ7-i ）4 ］とを用い、Ｂａ
／Ｔｉの原子比が１となる量を、イソプロピルアルコー
ル（ＩＰＡ）とベンゼンとの混合溶媒中に投入し、攪拌
混合し、４５℃で保持して反応および溶解を行なった。
処理はすべてＡｒ雰囲気下で行なった。ＩＰＡとベンゼ
ンとの混合比率はベンゼン／ＩＰＡとして、モル比で４
とした。また、用いた混合溶媒中に加えた金属原料成分
の濃度は、金属換算で総計１．０mol/L とした。用いた
金属Ｂａは、ベンゼンおよびメチルアルコールにてあら
かじめ洗浄したものを用いた。さらに、用いたＩＰＡお
よびベンゼンは脱水および蒸留を行ない、精製したもの
を用いた。
ロポキシド［Ｔｉ（ＯＣ3 Ｈ7-i ）4 ］とを用い、Ｂａ
／Ｔｉの原子比が１となる量を、イソプロピルアルコー
ル（ＩＰＡ）とベンゼンとの混合溶媒中に投入し、攪拌
混合し、４５℃で保持して反応および溶解を行なった。
処理はすべてＡｒ雰囲気下で行なった。ＩＰＡとベンゼ
ンとの混合比率はベンゼン／ＩＰＡとして、モル比で４
とした。また、用いた混合溶媒中に加えた金属原料成分
の濃度は、金属換算で総計１．０mol/L とした。用いた
金属Ｂａは、ベンゼンおよびメチルアルコールにてあら
かじめ洗浄したものを用いた。さらに、用いたＩＰＡお
よびベンゼンは脱水および蒸留を行ない、精製したもの
を用いた。
【００５７】このような条件で保持し、１６時間後、赤
色透明液となったものを１８℃として１日保持し、結晶
が析出したことを確認した。得られた結晶を含む溶液の
溶媒を除去し、結晶をベンゼンで洗浄した。得られた結
晶は、四軸型Ｘ線回折装置で構造解析と、蛍光Ｘ線分析
装置でＢａ／Ｔｉ比の分析を行なったところＢａＴｉア
ルコキシド錯体は、化学式ＢａＴｉ（ＯＣ3 Ｈ7-i ）6
・ｘＣ6 Ｈ6 と推定される単結晶であることが確認でき
た。
色透明液となったものを１８℃として１日保持し、結晶
が析出したことを確認した。得られた結晶を含む溶液の
溶媒を除去し、結晶をベンゼンで洗浄した。得られた結
晶は、四軸型Ｘ線回折装置で構造解析と、蛍光Ｘ線分析
装置でＢａ／Ｔｉ比の分析を行なったところＢａＴｉア
ルコキシド錯体は、化学式ＢａＴｉ（ＯＣ3 Ｈ7-i ）6
・ｘＣ6 Ｈ6 と推定される単結晶であることが確認でき
た。
【００５８】次いで、得られた結晶を炭酸ガスを除いた
空気中で６００℃、３時間熱処理を行なった。得られた
白色微粉末は、平均粒径が０．０３μm であった。さら
に、ＸＲＤおよびＴＥＭによる分析を行なった結果、正
方晶であることを確認した。また、ＴＥＭによる観察の
結果単結晶であることを確認した。
空気中で６００℃、３時間熱処理を行なった。得られた
白色微粉末は、平均粒径が０．０３μm であった。さら
に、ＸＲＤおよびＴＥＭによる分析を行なった結果、正
方晶であることを確認した。また、ＴＥＭによる観察の
結果単結晶であることを確認した。
【００５９】比較例１ 用いる溶媒としてベンゼンを除き、除いたベンゼンと等
モルのＩＰＡを補充した他は実施例１と同様に反応させ
たところ、結晶は成長しなかった。この溶液は一週間放
置するとゲル化し、不溶化し、単結晶が得られなかっ
た。
モルのＩＰＡを補充した他は実施例１と同様に反応させ
たところ、結晶は成長しなかった。この溶液は一週間放
置するとゲル化し、不溶化し、単結晶が得られなかっ
た。
【００６０】実施例２ 実施例１で得られた結晶を含む溶液を、一週間静置し結
晶を成長させ、主面の一辺の平均長さが８mmで厚さが１
mmの板状の結晶を得た。
晶を成長させ、主面の一辺の平均長さが８mmで厚さが１
mmの板状の結晶を得た。
【００６１】この結晶を８００℃で３時間、炭酸ガスを
除いた空気中で熱処理し、主面の一辺の平均長さが約６
mmで厚さが０．７５mmの板状のＢａＴｉＯ3 結晶が得ら
れた。この結晶をＸ線回折により分析したところ、正方
晶であった。
除いた空気中で熱処理し、主面の一辺の平均長さが約６
mmで厚さが０．７５mmの板状のＢａＴｉＯ3 結晶が得ら
れた。この結晶をＸ線回折により分析したところ、正方
晶であった。
【００６２】実施例３ 実施例２で得られたＢａＴｉＯ3 正方晶板状結晶を配向
状態で成形し、１０００℃、１時間空気中で焼結したと
ころ、誘電率１８００の焼結体が得られた。平均グレイ
ンサイズは０．２μm であった。
状態で成形し、１０００℃、１時間空気中で焼結したと
ころ、誘電率１８００の焼結体が得られた。平均グレイ
ンサイズは０．２μm であった。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ３０Ｂ 29/22 Ｚ 8216−4Ｇ
Claims (18)
- 【請求項１】 アルコールとベンゼンまたはベンゼン誘
導体とを含む混合溶媒中で、２種以上の金属を有するア
ルコキシド錯体を生成させ、この金属アルコキシド錯体
を単離する金属アルコキシド錯体の製造方法。 - 【請求項２】 前記金属はＢａ、Ｐｂ、Ｃａ、Ｎａ、
Ｋ、Ｌｉ、Ｓｒ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｆｅ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｓ
ｂ、Ｗ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｓｎ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ａｌ、
Ｉｎ、Ｖ、Ｃｒ、ＣｕおよびＧａのうちの２種以上であ
る請求項１の金属アルコキシド錯体の製造方法。 - 【請求項３】 前記金属はＢａ、Ｐｂ、Ｃａ、Ｎａ、
Ｋ、ＬｉおよびＳｒの１種以上と、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｆｅ、
Ｎｂ、Ｔａ、Ｓｂ、Ｗ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｓｎ、Ｍ
ｎ、Ｃｏ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｖ、Ｃｒ、ＣｕおよびＧａの１
種以上とである請求項１または２の金属アルコキシド錯
体の製造方法。 - 【請求項４】 前記金属は、前記混合溶媒中に、金属換
算で総計０．０１〜５mol/L 存在する請求項１〜３のい
ずれかの金属アルコキシド錯体の製造方法。 - 【請求項５】 前記アルコールは、炭素原子数１〜５の
飽和アルコールまたは炭素原子数２〜５の飽和アルコキ
シ飽和アルコールの１種以上である請求項１〜４のいず
れかの金属アルコキシド錯体の製造方法。 - 【請求項６】 前記ベンゼンまたはベンゼン誘導体は、
ベンゼンまたは炭素原子数１〜５の飽和もしくは不飽和
の脂肪族炭化水素残基を１〜３個有するベンゼン誘導体
である請求項１〜５のいずれかの金属アルコキシド錯体
の製造方法。 - 【請求項７】 前記混合溶媒のベンゼンまたはベンゼン
誘導体とアルコールとの混合比は、（ベンゼンまたはベ
ンゼン誘導体）／（アルコール）が、モル比で１〜１０
である請求項１〜６のいずれかの金属アルコキシド錯体
の製造方法。 - 【請求項８】 単結晶の金属アルコキシド錯体を得る請
求項１〜７のいずれかの金属アルコキシド錯体の製造方
法。 - 【請求項９】 前記単結晶は板状である請求項８の金属
アルコキシド錯体の製造方法。 - 【請求項１０】 前記単結晶は針状である請求項８の金
属アルコキシド錯体の製造方法。 - 【請求項１１】 前記単結晶は膜状である請求項８の金
属アルコキシド錯体の製造方法。 - 【請求項１２】 前記請求項１〜１１のいずれかによっ
て製造された金属アルコキシド錯体を熱処理する複合酸
化物の製造方法。 - 【請求項１３】 前記熱処理後粉砕し、焼結する請求項
１２の複合酸化物の製造方法。 - 【請求項１４】 請求項１〜１０のいずれかによって製
造された金属アルコキシド錯体を焼結する複合酸化物の
製造方法。 - 【請求項１５】 請求項１３または１４の方法により製
造された正方晶のペロブスカイト酸化物の焼結体。 - 【請求項１６】 平均結晶粒径０．０１〜１００μm の
請求項１５の正方晶のペロブスカイト酸化物の焼結体。 - 【請求項１７】 請求項１２の方法により製造された正
方晶のペロブスカイト酸化物の板状体。 - 【請求項１８】 請求項１２の方法により製造された正
方晶のペロブスカイト酸化物の膜。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10034693A JP3526886B2 (ja) | 1993-04-02 | 1993-04-02 | 複合酸化物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10034693A JP3526886B2 (ja) | 1993-04-02 | 1993-04-02 | 複合酸化物の製造方法 |
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