JPH0628725B2 - ポリオレフィン精製用吸着剤及びその製造方法 - Google Patents
ポリオレフィン精製用吸着剤及びその製造方法Info
- Publication number
- JPH0628725B2 JPH0628725B2 JP2006498A JP649890A JPH0628725B2 JP H0628725 B2 JPH0628725 B2 JP H0628725B2 JP 2006498 A JP2006498 A JP 2006498A JP 649890 A JP649890 A JP 649890A JP H0628725 B2 JPH0628725 B2 JP H0628725B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- alumina
- adsorbent according
- adsorbent
- compound
- olefin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 title claims description 25
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 title claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- 150000001875 compounds Chemical group 0.000 claims description 15
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 7
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 7
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 4
- 238000007670 refining Methods 0.000 claims description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 4
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 3
- 239000012967 coordination catalyst Substances 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 2
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 claims description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L sulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])[O-] QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 15
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 5
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003841 chloride salts Chemical class 0.000 description 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 2
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-ARJAWSKDSA-N cis-but-2-ene Chemical compound C\C=C/C IAQRGUVFOMOMEM-ARJAWSKDSA-N 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000004675 formic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052987 metal hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004681 metal hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000011403 purification operation Methods 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N trans-but-2-ene Chemical compound C\C=C\C IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/04—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of alkali metals, alkaline earth metals or magnesium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/12—Purification; Separation; Use of additives by adsorption, i.e. purification or separation of hydrocarbons with the aid of solids, e.g. with ion-exchangers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/04—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of alkali metals, alkaline earth metals or magnesium
- B01J20/041—Oxides or hydroxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/04—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of alkali metals, alkaline earth metals or magnesium
- B01J20/046—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of alkali metals, alkaline earth metals or magnesium containing halogens, e.g. halides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/06—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04
- B01J20/08—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04 comprising aluminium oxide or hydroxide; comprising bauxite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
- B01J20/28054—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J20/28057—Surface area, e.g. B.E.T specific surface area
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/3078—Thermal treatment, e.g. calcining or pyrolizing
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
- B01J20/3202—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the carrier, support or substrate used for impregnation or coating
- B01J20/3204—Inorganic carriers, supports or substrates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
- B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
- B01J20/3234—Inorganic material layers
- B01J20/3236—Inorganic material layers containing metal, other than zeolites, e.g. oxides, hydroxides, sulphides or salts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、オレフィンの精製用吸着剤に関する。さらに
詳しくは、本発明は、配位触媒系の存在下にオレフィン
を重合させることによって得られるポリオレフィン、特
にこの重合方法によって得られる反応媒体を精製するた
めのアルミナを主体とした吸着剤に関する。
詳しくは、本発明は、配位触媒系の存在下にオレフィン
を重合させることによって得られるポリオレフィン、特
にこの重合方法によって得られる反応媒体を精製するた
めのアルミナを主体とした吸着剤に関する。
オレフィンの重合は、一般に、元素の周期律表の第IV
Ｂ、ＶＢ及びVIＢ族の元素、特にバナジウム、チタン及
びジルコニウムを含有する重合触媒の存在下で実施され
る。これらの触媒は、一般に、有機金属化合物（アルキ
ル金属）の還元剤として、金属水素化物又は金属水酸化
物を含有する。これらの触媒は、一般に、遷移金属触媒
と称されており、オレフィン重合のための高い触媒活性
を示す。
Ｂ、ＶＢ及びVIＢ族の元素、特にバナジウム、チタン及
びジルコニウムを含有する重合触媒の存在下で実施され
る。これらの触媒は、一般に、有機金属化合物（アルキ
ル金属）の還元剤として、金属水素化物又は金属水酸化
物を含有する。これらの触媒は、一般に、遷移金属触媒
と称されており、オレフィン重合のための高い触媒活性
を示す。
しかし、得られたポリオレフィンはこれらの触媒に由来
する金属残留物により汚染されており、したがって、ポ
リオレフィンのどんな着色も分解をも回避しかつその毒
性を低下させるためにはその使用前にそれを精製するこ
とが不可欠である。
する金属残留物により汚染されており、したがって、ポ
リオレフィンのどんな着色も分解をも回避しかつその毒
性を低下させるためにはその使用前にそれを精製するこ
とが不可欠である。
さらに、オレフィンの重合方法は、一般に、ポリオレフ
ィン中に含まれる溶媒又は単量体の回収ユニットを含
み、そしてこれらの溶媒及び単量体は重合体ユニットに
再循環される。しかし、これらの物質中での金属の存在
は装置の腐蝕の問題を生じさせる。
ィン中に含まれる溶媒又は単量体の回収ユニットを含
み、そしてこれらの溶媒及び単量体は重合体ユニットに
再循環される。しかし、これらの物質中での金属の存在
は装置の腐蝕の問題を生じさせる。
これらのオレフィンを精製するためには、各種の吸着
剤、例えば、特にアルミナを使用することが知られてい
る。
剤、例えば、特にアルミナを使用することが知られてい
る。
使用される吸着残留のうちでも、粉末又は各種形状の塊
状物よりも容易に取扱うことができる球状の吸着剤を使
用することが有益である。事実、球状の物質は、精製カ
ラムへ装入するためにもまたそこから排出するためにも
例えば気送装置によって運ぶことができる。
状物よりも容易に取扱うことができる球状の吸着剤を使
用することが有益である。事実、球状の物質は、精製カ
ラムへ装入するためにもまたそこから排出するためにも
例えば気送装置によって運ぶことができる。
吸着剤のうちでは、アルミナが球状で容易に適合でき
る。しかし、その取扱い容易性と良好な金属吸着性のた
めに有益なこのアルミナも、重大な欠点、即ち、ポリオ
レフィン中に含まれる溶媒、例えば１−ブテンのような
溶媒の異性化を助長するという欠点を有する。その結
果、回収された溶媒は、完全に再循環することができ
ず、しばしば異性化生成物を除去するための補助的精製
操作に付されねばならない。
る。しかし、その取扱い容易性と良好な金属吸着性のた
めに有益なこのアルミナも、重大な欠点、即ち、ポリオ
レフィン中に含まれる溶媒、例えば１−ブテンのような
溶媒の異性化を助長するという欠点を有する。その結
果、回収された溶媒は、完全に再循環することができ
ず、しばしば異性化生成物を除去するための補助的精製
操作に付されねばならない。
したがって、本発明は、低い異性化力を示しかつ例えば
球状に、そしてより一般的には取扱いを容易にさせる形
状で容易に適合できるアルミナを主体とした吸収剤を提
案することによって上記の欠点を除去することを特に目
的とする。
球状に、そしてより一般的には取扱いを容易にさせる形
状で容易に適合できるアルミナを主体とした吸収剤を提
案することによって上記の欠点を除去することを特に目
的とする。
このため、本発明は、アルミナを主体とするオレフィン
精製用吸着剤であって、このアルミナがアルカリ金属及
びアルカリ土金属よりなる群から選ばれる元素の化合物
の少なくとも１種を、アルミナ１００ｇ当り１５ミリモ
ル〜１００ミリモルの元素含有量で含むような吸着剤を
提供する。
精製用吸着剤であって、このアルミナがアルカリ金属及
びアルカリ土金属よりなる群から選ばれる元素の化合物
の少なくとも１種を、アルミナ１００ｇ当り１５ミリモ
ル〜１００ミリモルの元素含有量で含むような吸着剤を
提供する。
本明細書における濃度は、特に指示してなければ、３０
０℃で３時間焼成したアルミナ１００ｇ当りの元素のミ
リモル数で表わす。
０℃で３時間焼成したアルミナ１００ｇ当りの元素のミ
リモル数で表わす。
本発明の触媒は低いオレフィン異性化力を示す。
吸着剤の異性化力は下記の試験によって決定される。
これらの物質の異性化力は、１−ブテンからcis−及びt
rans−２−ブテンへの異性化試験を実施することによっ
て決定される。
rans−２−ブテンへの異性化試験を実施することによっ
て決定される。
このためには、５００mgの粉砕された吸着剤（約４００
〜５００μｍの粒子）を反応器に導入する。この物質を
２．５／hrの流量でヘリウムを送りながら２５０℃で
２時間状態調節する。
〜５００μｍの粒子）を反応器に導入する。この物質を
２．５／hrの流量でヘリウムを送りながら２５０℃で
２時間状態調節する。
次いでこの物質を４００℃にもたらし、ヘキサンの流れ
中に１ｍのブテンを注入する。
中に１ｍのブテンを注入する。
流出ガスをクロマトグラフィーにより分析することによ
り１−ブテンの量と回収されたcis−及びtrans−２−ブ
テンの量を測定することができる。
り１−ブテンの量と回収されたcis−及びtrans−２−ブ
テンの量を測定することができる。
計算により、理論熱力学的平衡定数Ｋth(T)を決定し、
その測定結果により実際の平衡定数Ｋ(T)を決定する。
その測定結果により実際の平衡定数Ｋ(T)を決定する。
Ｔは反応器の出口でのブテンの温度であり、その他の値
は反応器の出口での又は温度Ｔについての平衡時〔 〕
ｅでの濃度を表わす。
は反応器の出口での又は温度Ｔについての平衡時〔 〕
ｅでの濃度を表わす。
異性化力、即ち異性化率Ａ(T)は次式 により与えられる。
本発明の特徴の一つによれば、元素の化合物は、その酸
化物、水酸化物又は塩である。もちろん、本発明の範囲
から出ることなく、これらの化合物の混合物も使用する
ことができる。
化物、水酸化物又は塩である。もちろん、本発明の範囲
から出ることなく、これらの化合物の混合物も使用する
ことができる。
化合物のうちでも、例えば、水酸化物の他に、硫酸塩、
硝酸塩、ハロゲン化物、酢酸塩、ぎ酸塩、炭酸塩、特に
カルボン酸塩があげられる。
硝酸塩、ハロゲン化物、酢酸塩、ぎ酸塩、炭酸塩、特に
カルボン酸塩があげられる。
本発明の好ましい化合物は水酸化物及び塩化物である。
これらの化合物は、大きな経済的利点を与えるととも
に、著しく低い異性化率を示す吸着剤を入手させる。
これらの化合物は、大きな経済的利点を与えるととも
に、著しく低い異性化率を示す吸着剤を入手させる。
また、元素の混合物を使用することもできるが、しかし
これら元素の全含有量は好ましくはアルミナ１００ｇ当
り１５ミリモル〜１００ミリモルの間でなければならな
い。
これら元素の全含有量は好ましくはアルミナ１００ｇ当
り１５ミリモル〜１００ミリモルの間でなければならな
い。
好適な元素のうちでも、ナトリウム、カリウム及びカル
シウムが好ましいものとしてあげられる。
シウムが好ましいものとしてあげられる。
しかし、カリウムが選ばれたときは、この元素の含有量
は好ましくは１５ミリモル〜８０ミリモルである。
は好ましくは１５ミリモル〜８０ミリモルである。
本発明の好適なアルミナとしては、満足できる金属吸着
率を得るのに十分な比表面積を示すアルミナがあげられ
る。これらのアルミナは典型的には５０m2／ｇ以上の比
表面積を有する。
率を得るのに十分な比表面積を示すアルミナがあげられ
る。これらのアルミナは典型的には５０m2／ｇ以上の比
表面積を有する。
これらのアルミナは、沈殿又はゲル化法及び水酸化アル
ミニウムの急速脱水による方法のような典型的な方法に
よって得られる。
ミニウムの急速脱水による方法のような典型的な方法に
よって得られる。
後者の方法によるアルミナが本発明にとって好ましいも
のである。
のである。
アルミナへの元素の混入は、あらゆる方法、例えば元素
とアルミナとを共沈させること、アルミナの賦形前後に
元素の化合物の溶液により含浸することによって実施す
ることができる。
とアルミナとを共沈させること、アルミナの賦形前後に
元素の化合物の溶液により含浸することによって実施す
ることができる。
本発明の好ましい特徴によれば、吸着剤の製造方法は、
好ましくは球状のアルミナに、混入すべき元素の塩又は
水酸化物の水溶液を含浸させ、次いでアルミナを乾燥
し、要すればアルミナの比表面積を安定化させるために
熱処理に付すことからなる。
好ましくは球状のアルミナに、混入すべき元素の塩又は
水酸化物の水溶液を含浸させ、次いでアルミナを乾燥
し、要すればアルミナの比表面積を安定化させるために
熱処理に付すことからなる。
この熱処理は、吸着剤の使用温度か又は所望の比表面積
かによって決定される温度で実施される。
かによって決定される温度で実施される。
また、化合物の少なくとも一部分を例えば酸化物として
熱分解させるためにさらに高い温度の熱処理に付すこと
もできる。しかし、この熱分解は強制的ではなくて、特
に、例えば、塩化物、硝酸塩、水酸化物のような化合物
を使用するときは必要ではない。
熱分解させるためにさらに高い温度の熱処理に付すこと
もできる。しかし、この熱分解は強制的ではなくて、特
に、例えば、塩化物、硝酸塩、水酸化物のような化合物
を使用するときは必要ではない。
本発明の吸着剤は、配位触媒の存在下でオレフィンを重
合させることにより得られるポリオレフィンを、これら
の触媒に由来する金属を吸着させることによって精製す
るのに特に使用される。しかして、反応混合物中に含ま
れるオレフィンは異性化を受けることなく精製され、し
たがって完全に再循環することができる。
合させることにより得られるポリオレフィンを、これら
の触媒に由来する金属を吸着させることによって精製す
るのに特に使用される。しかして、反応混合物中に含ま
れるオレフィンは異性化を受けることなく精製され、し
たがって完全に再循環することができる。
また、この方法はポリオレフィンの精製も可能にさせ
る。
る。
ここで、本発明を例示としてのみ示す下記の実施例によ
って例示する。
って例示する。
ＢＥＴ法により測定して２９５m2／ｇの比表面積及び0.
5cm3／ｇの全細孔容積を示し、そして残留ナトリウム含
有量が0.2〜0.4％（重量）である直径が1.5mm〜2.5mmの
球状の凝集アルミナを処理することによって下記の表に
示す吸着剤を製造する。
5cm3／ｇの全細孔容積を示し、そして残留ナトリウム含
有量が0.2〜0.4％（重量）である直径が1.5mm〜2.5mmの
球状の凝集アルミナを処理することによって下記の表に
示す吸着剤を製造する。
これらのアルミナ球状体は商品名「Ａ1.5−2.5」として
ローヌ・プーラン社より市販されている。
ローヌ・プーラン社より市販されている。
次いで、アルミナ球状体を空気中３００℃で３時間活性
化し、次いで元素の塩又はこの元素の水酸化物のような
化合物の溶液で含浸する。この溶液の容積と濃度は、ア
ルミナ中の所望の元素濃度となるように決める。
化し、次いで元素の塩又はこの元素の水酸化物のような
化合物の溶液で含浸する。この溶液の容積と濃度は、ア
ルミナ中の所望の元素濃度となるように決める。
含浸された物質を次いで空気中１１０℃で１２時間乾燥
する。
する。
これらの異性化力を前記した試験によって決定する。
これらの吸着剤の種々の結果と特徴を下記の表にまとめ
る。
る。
これらの結果は、ナトリウム、カリウム及びカルシウム
のような元素を含有するアルミナが処理しなかったアル
ミナ（例１）よりもはるかに低い異性化力を示すことを
明示している。さらに、これらの例は、測定された濃度
の範囲についてアルミナの異性化力の低下が得られるこ
とをも表わしている。
のような元素を含有するアルミナが処理しなかったアル
ミナ（例１）よりもはるかに低い異性化力を示すことを
明示している。さらに、これらの例は、測定された濃度
の範囲についてアルミナの異性化力の低下が得られるこ
とをも表わしている。
しかして、不純物としてナトリウムを含有する未処理の
アルミナは、ナトリウム濃度が低すぎるために役立ち得
ない。
アルミナは、ナトリウム濃度が低すぎるために役立ち得
ない。
同じことが、特に酸性不純物の吸着に使用された高い割
合のナトリウム（５％以上）を含有するアルミナについ
てもいえる。
合のナトリウム（５％以上）を含有するアルミナについ
てもいえる。
また、リチウム、ストロンチウム、マグネシウムのよう
な元素を含有するアルミナは、未処理のアルミナ（例
１）よりも明らかに低い異性化力を表わす。
な元素を含有するアルミナは、未処理のアルミナ（例
１）よりも明らかに低い異性化力を表わす。
Claims (11)
- 【請求項１】アルミナを主体とし、アルカリ金属及びア
ルカリ土金属よりなる群から選ばれる元素の化合物の少
なくとも１種を含有し、そしてこの元素がアルミナ１０
０ｇ当り１５ミリモル〜１００ミリモルの含有量で存在
することを特徴とする、アルミナを主体としたオレフィ
ン精製用吸着剤。 - 【請求項２】元素の化合物がその元素の酸化物、水酸化
物又は塩であることを特徴とする請求項１記載の吸着
剤。 - 【請求項３】元素の化合物がその元素の硫酸塩、硝酸
塩、ハロゲン化物、酢酸塩、ぎ酸塩、炭酸塩又はカルボ
ン酸塩であることを特徴とする請求項１又は２記載の吸
着剤。 - 【請求項４】元素がナトリウム、カリウム及びカルシウ
ムよりなる群から選ばれることを特徴とする請求項１〜
３のいずれかに記載の吸着剤。 - 【請求項５】カリウムがアルミナ１００ｇ当り１５〜８
０ミリモルの含有量で存在することを特徴とする請求項
４記載の吸着剤。 - 【請求項６】アルミナが５０ｍ２／ｇ以上の比表面積を
示すことを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の
吸着剤。 - 【請求項７】球状であることを特徴とする請求項１〜６
のいずれかに記載の吸着剤。 - 【請求項８】アルミナが水酸化アルミニウムの急速脱水
により得られたものであることを特徴とする請求項１〜
７のいずれかに記載の吸着剤。 - 【請求項９】配位触媒系の存在下にオレフィンを重合さ
せることによって得られるポリオレフィンの精製に使用
されることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載
の吸着剤。 - 【請求項１０】アルミナに元素の化合物又は元素の化合
物の混合物の溶液で含浸し、 含浸されたアルミナを乾燥し、 その表面を安定化させるためにそれを熱処理に付す ことを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載の吸着
剤の製造方法。 - 【請求項１１】含浸をアルミナの賦形前に又は賦形後に
行うことを特徴とする請求項１０記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8900530A FR2641711B1 (fr) | 1989-01-18 | 1989-01-18 | Adsorbant pour purification de polyolefines et procede de fabrication de celui-ci |
| FR89/530 | 1989-01-18 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02233137A JPH02233137A (ja) | 1990-09-14 |
| JPH0628725B2 true JPH0628725B2 (ja) | 1994-04-20 |
Family
ID=9377812
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2006498A Expired - Fee Related JPH0628725B2 (ja) | 1989-01-18 | 1990-01-17 | ポリオレフィン精製用吸着剤及びその製造方法 |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0379394B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0628725B2 (ja) |
| KR (1) | KR960000497B1 (ja) |
| CN (1) | CN1017685B (ja) |
| AR (1) | AR244574A1 (ja) |
| AT (1) | ATE104172T1 (ja) |
| AU (1) | AU634740B2 (ja) |
| BG (1) | BG60545B1 (ja) |
| BR (1) | BR9000167A (ja) |
| CA (1) | CA2007937C (ja) |
| DE (1) | DE69007989T2 (ja) |
| DK (1) | DK0379394T3 (ja) |
| ES (1) | ES2055348T3 (ja) |
| FR (1) | FR2641711B1 (ja) |
| MX (1) | MX172197B (ja) |
| TW (1) | TW203016B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001131096A (ja) * | 1999-10-29 | 2001-05-15 | Nippon Petrochem Co Ltd | 炭素−炭素二重結合を含む炭化水素の脱ハロゲン方法およびそれに用いるアルミナの再生方法 |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5302771A (en) * | 1991-04-08 | 1994-04-12 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Process for upgrading the quality of light ends |
| JP2640390B2 (ja) * | 1991-04-08 | 1997-08-13 | エクソン・ケミカル・パテンツ・インク | 軽質末端の品質を改良する方法 |
| CA2149724A1 (en) * | 1994-05-19 | 1995-11-20 | Yoshinao Ito | Method for purification of .alpha. olefins for polymerization use and methd for production of poly-.alpha.-olefins |
| FR2732622B1 (fr) * | 1995-04-10 | 1997-05-09 | Rhone Poulenc Chimie | Procede pour l'adsorption de composes organometalliques chelates et billes d'alumine comprenant un compose organometallique chelate |
| FR2736281B1 (fr) * | 1995-07-07 | 1997-08-01 | Rhone Poulenc Chimie | Procede pour l'adsorption de composes organometalliques chelates et adsorbants a base d'alumine comprenant un compose organometallique chelate |
| US5656064A (en) * | 1995-10-04 | 1997-08-12 | Air Products And Chemicals, Inc. | Base treated alumina in pressure swing adsorption |
| FR2758554B1 (fr) * | 1997-01-22 | 1999-04-16 | Rhodia Chimie Sa | Procede d'elimination d'inhibiteurs de polymerisation de melanges de monomeres a l'aide d'une alumine de forme optimisee |
| US5846295A (en) * | 1997-03-07 | 1998-12-08 | Air Products And Chemicals, Inc. | Temperature swing adsorption |
| FR2771944B1 (fr) * | 1997-12-08 | 2000-01-14 | Air Liquide | Procede de purification d'air par adsorption sur alumine calcinee des impuretes co2 et h2o |
| RU2171710C1 (ru) * | 2000-05-10 | 2001-08-10 | Рабинович Георгий Лазаревич | Адсорбент для очистки газов от сероводорода и способ его приготовления |
| RU2175263C1 (ru) * | 2001-01-24 | 2001-10-27 | Ооо "Хетек" | Способ получения носителя катализатора или сорбента |
| KR100426957B1 (ko) * | 2001-12-31 | 2004-04-14 | 한국에너지기술연구원 | Ｃ4 올레핀 분리용 흡착제의 제조방법 및 응용 |
| CN101490105B (zh) * | 2006-07-19 | 2013-10-02 | 埃克森美孚化学专利公司 | 采用茂金属催化剂制备聚烯烃的方法 |
| JP5185323B2 (ja) * | 2010-05-28 | 2013-04-17 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | 炭素−炭素二重結合を含む炭化水素の脱ハロゲンに用いるアルミナの再生方法 |
| CN102775529B (zh) * | 2011-05-11 | 2015-04-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种从烯烃聚合物中脱除杂质的方法 |
| WO2014203276A2 (en) * | 2013-06-17 | 2014-12-24 | Reliance Industries Limited | A process for the removal of metal contaminants from fluids |
| EP3112406A1 (en) | 2015-06-30 | 2017-01-04 | The Procter and Gamble Company | Method for purifying contaminated polyolefins |
| JP6662997B2 (ja) * | 2015-06-30 | 2020-03-11 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニーＴｈｅ Ｐｒｏｃｔｅｒ ＆ Ｇａｍｂｌｅ Ｃｏｍｐａｎｙ | 混入物を含むポリマーの精製方法 |
| CN114989331B (zh) * | 2022-04-20 | 2024-02-02 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种聚烯烃溶液螯合脱灰的方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4433981A (en) * | 1981-02-18 | 1984-02-28 | Shell Oil Company | CO2 Removal from gaseous streams |
| US4493715A (en) * | 1982-12-20 | 1985-01-15 | Phillips Petroleum Company | Removal of carbon dioxide from olefin containing streams |
| CA1208141A (en) * | 1982-12-20 | 1986-07-22 | John P. Hogan | Removal of carbon dioxide from olefin containing streams |
| US4571445A (en) * | 1984-12-24 | 1986-02-18 | Shell Oil Company | Process for removal of sulfur compounds from conjugated diolefins |
-
1989
- 1989-01-18 FR FR8900530A patent/FR2641711B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-01-05 DE DE69007989T patent/DE69007989T2/de not_active Revoked
- 1990-01-05 ES ES90400029T patent/ES2055348T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-01-05 AT AT90400029T patent/ATE104172T1/de active
- 1990-01-05 EP EP90400029A patent/EP0379394B1/fr not_active Revoked
- 1990-01-05 DK DK90400029.6T patent/DK0379394T3/da active
- 1990-01-11 MX MX019098A patent/MX172197B/es unknown
- 1990-01-15 AU AU47973/90A patent/AU634740B2/en not_active Ceased
- 1990-01-16 BG BG90933A patent/BG60545B1/bg unknown
- 1990-01-17 CA CA002007937A patent/CA2007937C/fr not_active Expired - Lifetime
- 1990-01-17 AR AR90315962A patent/AR244574A1/es active
- 1990-01-17 KR KR1019900000538A patent/KR960000497B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 1990-01-17 JP JP2006498A patent/JPH0628725B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1990-01-17 BR BR909000167A patent/BR9000167A/pt not_active IP Right Cessation
- 1990-01-18 CN CN90100255A patent/CN1017685B/zh not_active Expired
- 1990-01-24 TW TW079100559A patent/TW203016B/zh active
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001131096A (ja) * | 1999-10-29 | 2001-05-15 | Nippon Petrochem Co Ltd | 炭素−炭素二重結合を含む炭化水素の脱ハロゲン方法およびそれに用いるアルミナの再生方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE104172T1 (de) | 1994-04-15 |
| DE69007989T2 (de) | 1994-08-18 |
| JPH02233137A (ja) | 1990-09-14 |
| AU4797390A (en) | 1990-07-26 |
| EP0379394A1 (fr) | 1990-07-25 |
| KR900011506A (ko) | 1990-08-01 |
| BG90933A (bg) | 1993-12-24 |
| FR2641711B1 (fr) | 1993-10-22 |
| AR244574A1 (es) | 1993-11-30 |
| TW203016B (ja) | 1993-04-01 |
| CN1044415A (zh) | 1990-08-08 |
| KR960000497B1 (ko) | 1996-01-08 |
| BG60545B1 (bg) | 1995-08-28 |
| FR2641711A1 (fr) | 1990-07-20 |
| ES2055348T3 (es) | 1994-08-16 |
| BR9000167A (pt) | 1990-10-23 |
| CA2007937C (fr) | 1998-11-03 |
| AU634740B2 (en) | 1993-03-04 |
| MX172197B (es) | 1993-12-06 |
| CA2007937A1 (fr) | 1990-07-18 |
| DE69007989D1 (de) | 1994-05-19 |
| EP0379394B1 (fr) | 1994-04-13 |
| CN1017685B (zh) | 1992-08-05 |
| DK0379394T3 (da) | 1994-05-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR960000497B1 (ko) | 폴리올레핀류 정제용 흡착제 및 그의 제조 방법 | |
| US4433981A (en) | CO2 Removal from gaseous streams | |
| US5316998A (en) | HCl adsorbent and method for making and using same | |
| US5397758A (en) | Alumina-based compositions and catalysts having high specific surface area | |
| JP4927331B2 (ja) | 物質流から一酸化炭素を除去する吸着組成物、及びその除去方法 | |
| CA2081797C (en) | Alkane dehydrogenation | |
| WO1993022049A9 (en) | Hcl adsorbent and method for making and using same | |
| US4985074A (en) | Process for producing a desulfurization agent | |
| JP2003500188A (ja) | 高攪拌反応システムにおけるフィシャー・トロプシュ触媒摩滅損失の低減 | |
| US5288849A (en) | Alumina-based adsorbents for the purification of polyolefins | |
| US4105588A (en) | Preparation of copper and silver particles for ethylene purification | |
| US5744420A (en) | Adsorption of chelated organometallic compounds onto alumina-based adsorbents | |
| JP2009541025A (ja) | 吸収組成物及び水銀の除去方法 | |
| US3432573A (en) | Olefins and process for purifying them | |
| US5174919A (en) | Sulfur absorbents and process for removing sulfur from fluid streams | |
| US4614729A (en) | Supported organometallic compounds for utilization in purification of fluids | |
| KR100293737B1 (ko) | 킬레이트된유기금속화합물및이를함유하는알루미나비드의흡착방법 | |
| JP3139124B2 (ja) | 液相炭化水素中の溶存ガス吸着剤 | |
| US4582818A (en) | Halogen-containing alumina catalysts prepared from alumina of at least 99% purity | |
| US20090266745A1 (en) | Method for removing hydrofluoric acid and organic fluorides from a fluid stream | |
| US6288299B1 (en) | Method for eliminating inhibitors of polymerization of monomer mixtures using an optimized alumina | |
| JPH0254805B2 (ja) | ||
| JP2000044231A (ja) | 新規アルミナ、その調製方法および触媒、触媒の担体または吸着剤としてのその使用 | |
| US20110155670A1 (en) | Method for removing hydrofluoric acid and organic fluorides from a fluid stream | |
| JPH0326333A (ja) | 液相炭化水素の溶存ガス吸着剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |