JPH06287441A - 熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は、微粒子状磁性粒子の均一分散性，
高充填率に優れた磁気記録媒体用結合剤に有用な熱可塑
性ポリウレタン樹脂を提供することにある。 【構成】 スルホン酸金属塩基濃度及びウレタン基濃度
がそれぞれポリマー当たり１０〜１０００当量／１０⁶
ｇ，２５００〜３９００当量／１０⁶ ｇである熱可塑性
ポリウレタンであって、炭素数２〜１２の少なくとも一
種の脂肪族カルボン酸及びスルホン酸金属塩基を含有す
るカルボン酸を主成分とする酸成分を用いたポリエステ
ルポリオールと少なくとも一種のジイソシアネート及び
分子量が５００以下の少なくとも一種のグリコールを反
応させて得られる熱可塑性ポリウレタンと少なくとも一
種の高級脂肪酸金属塩基をポリマー当たり０．０１〜
１．００重量％含有してなることを特徴とする熱可塑性
ポリウレタン樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ブロッキング性がなく
溶剤溶解性，塩ビ相溶性に優れ、且つ微粒子状磁性粒子
の分散性及び電磁変換特性等に優れた磁気記録媒体用結
合剤等に有用な熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来の磁気記録媒体用結合剤としては、
セルロール樹脂，ポリ塩化ビニル樹脂，塩化ビニル−酢
酸ビニル樹脂，スチレン−ブタジエン樹脂，ポリメタア
クリル酸樹脂，塩化ビニリデン−メタアクリル酸樹脂，
ポリウレタン樹脂，エポキシ樹脂，ポリエステル樹脂等
が使用されてきた。しかしながら、上記の結合剤を用い
た場合、コンピューター用データテープ，オ−ディオテ
ープ，ビデオテープ等のような高性能を要求する用途に
おいては満足する性能は得られていない。

【０００３】特に近年、高機能性，高信頼性の磁気記録
媒体が要望されている。例えば、ビデオテープにおいて
はハイグレード化が加速しており、鮮明な音，画像を記
録再生するため高記録密度が可能な磁気記録媒体が要望
されている。

【０００４】高記録密度化の対策として、磁性粉の微粒
子化，高磁力化が図られるとともに、磁性層中における
磁性粉の充填密度を増大させる傾向が強くなってきてい
る。ところが、前途のような従来の結合剤では磁性粉の
分散能力が十分でなく、その分散機能をリン酸化合物等
の分散剤に委ねられていたが、結合剤に分散剤を配合さ
せた系では長期使用の場合にブレードの発生等、磁性層
の耐久性に悪影響をもたらす。

【０００５】上記した問題点を解決するために、結合剤
にスルホン酸金属塩基，ヒドロキシ金属塩基，カルボン
酸金属塩基，リン酸基等の親水性置換基を導入し、磁性
粉との親和性を向上させた高い分散機能を有する結合剤
が提案されている。（特公昭５８−４１５６５号公報，
特開昭５７−９２４２２号公報，同５９−３０２３５号
公報，同５９−１５４６３３号公報，同６０−１５４７
３号公報，同６０−２０３１５号公報，同６２−１１１
０号公報等）これらのうち、スルホン酸金属塩基を含有
する結合剤が最も磁性粉の分散性に優れており、有望で
ある。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
スルホン酸金属塩基を含有する結合剤は高価であり、ま
た一般的には公知の有機溶剤を反応媒体とした溶液重合
によって製造される。そのためその製品形状は液体状
（ワニス状）であり、有効成分である固形分はその一部
にすぎない。従って以下のような問題が挙げられる。 製品の輸送の場合、輸送コストが高くなる。 可燃性の有機溶剤を共存した形で輸送するため安全性
に欠ける。 溶液重合に用いた反応溶媒が磁性塗料の溶剤となるた
め、磁気記録媒体製造時の溶剤回収装置に適応した溶剤
を反応溶媒に使用しなければならず、個々の装置ごとに
溶媒を変更して結合剤を製造することは困難である。

【０００７】このような理由から、各種の溶剤に可溶で
あり、さらにその溶剤系で各種塩化ビニル系樹脂に対す
る溶解性（塩ビ相溶性）に優れ、且つ磁性粉の分散性及
び電磁変換特性に優れた固形状の結合剤が望まれてい
た。

【０００８】以上の理由により、固形状の磁気記録媒体
用の結合剤が望まれており、特公昭５８−８０５３号公
報，同６１−２３１０５０号公報，特公平３−１３６４
８号公報等に提案されているが磁性粉の均一分散性、高
充填率（低空隙率），塗膜時の高い表面平滑性を満足す
る固形状の磁気記録媒体用の結合剤は得られていない

【０００９】本発明者らは、ある特定の結合剤組成から
なる熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物を鋭意検討した結
果、７０℃以下におけるブロッキング性がなく溶剤溶解
性及び塩ビ相溶性に優れ、且つ磁性粉の分散性及び電磁
変換特性に優れた熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物を見
出し、本発明にいたった。

【００１０】

【課題を解決するための手段】即ち本発明はスルホン酸
金属塩基濃度及びウレタン基濃度がそれぞれポリマー当
たり１０〜１０００当量／１０⁶ ｇ，２５００〜３９０
０当量／１０⁶ ｇである熱可塑性ポリウレタンであり、
(1)炭素数２〜１２の少なくとも一種の脂肪族カルボン
酸及びスルホン酸金属塩基含有カルボン酸を主成とする
酸成分と分子量が５００以下の少なくとも一種のグリコ
ール成分とからなり、分子量が５００〜１２００である
ポリエステルポリオールと(2)少なくとも一種の脂肪族
又は芳香族ジイソシアネート及び(3)分子量が５００以
下の少なくとも一種の短鎖グリコ−ルを反応させて得ら
れる熱可塑性ポリウレタンと(4)少なくとも一種の高級
脂肪酸金属塩をポリマー当たり０．０１〜１．０重量％
を含有することを特徴とする熱可塑性ポリウレタン樹脂
組成物である。

【００１１】本発明における熱可塑性ポリウレタン樹脂
組成物はスルホン酸金属塩基濃度及びウレタン基濃度を
それぞれポリマー当たり１０〜１０００当量／１０
⁶ ｇ，２５００〜３９００当量／１０⁶ ｇ有するもので
あり、且つ分子量が５００〜１２００であるポリエステ
ルポリオール及び分子量５００以下の短鎖グリコールを
適宜用いて得られるが、カッティング後のレジンの後重
合工程において、後重合温度が４０℃以下であればブロ
ッキング性は抑制されるが長時間の後重合を実施しなけ
ればならず、連続的な生産性を低下させる傾向にあり工
業的でない。また後重合によって得られたレジンは４０
℃以上ではブロッキング性が著しく、また輸送時の環境
温度によってペレットの形状を維持できなくなる可能性
が大きく実用的でない。

【００１２】本発明者らは、上記のようなブロッキング
性を解決すべく鋭意検討した結果、添加剤を用いること
で８０℃以下でブロッキング性のない良好なレジンが得
られることを見出した。この添加剤とは高級脂肪酸金属
塩であり、ポリマー当たり０．０１〜１．０重量％好ま
しくは０．０２〜０．１重量％添加すればよく、重合過
程の原料中にあらかじめ充填してもよく、また後重合過
程において充填してもよい。この処方を用いれば、８０
℃で後重合を行ってもブロッキング性はなく、短時間に
重合を完結できるため連続生産が可能であり、生産性が
大幅に向上する。さらに上記条件によって得られたレジ
ンは溶剤溶解性，塩ビ相溶性に優れ、且つ分散性，電磁
変換特性に優れた固形状の磁気記録媒体用結合剤になり
うる。

【００１３】一方、上記本発明の組成において高級脂肪
酸金属塩を有しないか又は含有量がポリマー当たり０．
０１重量％以下の添加量で製造した樹脂組成では、４０
℃以上での後重合過程ではブロッキング性が著しく取り
扱いが困難になる。また４０℃以下で行えば生産性が非
常に悪くなる。

【００１４】また、上記本発明の組成において高級脂肪
酸金属塩をポリマー当たり１．０重量％以上の添加量で
製造した場合には、最終調整塗料（バインダー、磁性
粉、添加剤）中の凝集物、不純物等をフィルターを用い
て除去する工程において、フィルターの目詰まり等の不
具合が生ずる。

【００１５】本発明に用いられる高級脂肪酸金属塩とは
炭素数１４〜３０までの飽和脂肪酸の金属塩であり、好
ましい高級脂肪酸金属塩はステアリン酸カルシウム、ス
テアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、リグノセ
リン酸マグネシウム、リグノセリン酸亜鉛、モンタン酸
カルシウム、モンタン酸マグネシウム、モンタン酸亜鉛
等が挙げられる。

【００１６】本発明における熱可塑性ポリウレタン樹脂
は高分子ジオール、低分子ジオール及びポリイソシアネ
ートとの反応によって得られるものであり、好ましくは
高分子ジオールの一部あるいは全部がスルホン酸金属塩
基を有するものがよい。

【００１７】またスルホン酸金属塩基を含有する高分子
ジオールとしては、特にスルホン酸金属塩基を有するポ
リエステルポリオールが望ましい。スルホン酸金属塩基
を有するポリエステルポリオールはスルホン酸金属塩基
を有しないカルボン酸成分、スルホン酸金属塩基を有す
るカルボン酸成分からなる。

【００１８】スルホン酸金属塩基を有しないカルボン酸
成分としては、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピ
メリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸等の
脂肪族ジカルボン酸が挙げられる。

【００１９】スルホン酸金属塩基を含有するカルボン酸
としては、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、５−カ
リウムスルホイソフタル酸、２−ナトリウムスルホイソ
フタル酸、２−カリウムイソフタル酸等がある。これら
のスルホン酸金属塩基を含有するジカルボン酸成分の共
重合量は全カルボン酸成分にたいして０．５モル％以
上、望ましくは１〜５０モル％である。

【００２０】高分子ジオールで用いられるグリコール成
分としては、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−
プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペン
チルグリコール、１，５−ペンタンジオール、３−メチ
ル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオー
ル、１，４−シクロヘキサンジメタノール、トリメチル
−１，６−ヘキサンジオール、１，１２−ドデカンジオ
ール等が用いられる。

【００２１】上記スルホン酸金属塩基を含有する高分子
ジオールは一種又は二種以上使用してもよい。またスル
ホン酸金属塩基を有しない高分子ジオール、例えば通常
のポリエステルポリオール，ポリエーテルジオール，ポ
リカーボネートジオール，ヒマシ油の誘導体，トール油
の誘導体，その他の含水酸基含有化合物と併用してもよ
い。

【００２２】鎖延長剤(3) としては、エチレングリコー
ル，プロピレングリコール，１，３−プロパンジオー
ル，２−メチル−１，３−プロパンジオール，１，４−
ブタンジオール，ネオペンンチルグリコール，１，５−
ペンタンジオール，３−メチル１，５−ペンタンジオー
ル，１，６−ヘキサンジオール，ジエチレングリコー
ル，ジプロピレングリコール，２，２，４−トリメチル
−１，３−ペンタンジオール，１，４−シクロヘキサン
ジメタノール，トリメチル−１，６−ヘキサンジオー
ル，１，１２−ドデカンジオール等が用いられる。

【００２３】本発明の熱可塑性ポリウレタン樹脂に使用
されるポリイソシアネート(2) としては、２，４−トリ
レンジイソシアネート，２，６−トリレンジイソシアネ
ート，ｐ−フェニレンジイソシアネート，ジフェニルメ
タンジイソシアネート，テトラメチレンジイソシアネー
ト，３，３’−ジメトキシ−４，４’−ビフェニレンジ
イソシアネート，４，４’ジイソシアネート−ジフェニ
ルエーテル，１，５−ナフタレンジイソシアネート，ｐ
−キシレンジイソシアネート，ｍ−キシレンジイソシア
ネート等の芳香族系イソシアネート類、，１，３−ジイ
ソシアネートメチルシクロヘキサン，１，４−ジイソシ
アネートメチルシクロヘキサン，４，４’−ジイソシア
ネートジシクロヘキサン，ジシクロヘキシルメタンジイ
ソシアネート，テトラメチレンジイソシアネート，ヘキ
サメチレンジイソシアネート等の脂肪族系イソシアネー
ト類等が挙げられるが、必要により２，４，４’−トリ
イソシアネート−ジフェニル，ベンゼントリイソシアネ
ート等を少量使用することができる。

【００２４】本発明における熱可塑性ポリウレタン樹脂
の製造方法としては、公知の方法例えば全原料を急速混
合し、混合物をコンベアーベルト状で加熱、重合を行う
塊状重合、単軸あるいは多軸押出機により混練りしなが
ら重合する溶融重合法を用いることができる。またこの
際の望ましい配合率はポリイソシアネートのＮＣＯ基／
高分子ジオールと低分子ジオールの全ＯＨ基＝０．５〜
１．５，好ましくは０．９〜１．１である。

【００２５】また、本発明における熱可塑性ポリウレタ
ン樹脂の製造において、必要に応じて触媒を使用でき
る。一般的に使用される触媒としては例えば、トリエチ
ルアミン，トリエチレンジアミン等の含窒素化合物，ジ
ブチル錫ジウラレート，オクチル酸錫等の有機金属化合
物等が挙げられる。またこれら触媒は単独又は混合系で
使用可能である。またその他の触媒も使用可能である。
また、本発明におけるポリウレタン樹脂はペレット状，
フレーク状，シート状等の形状で使用できるが、塗料製
造工程における溶剤への溶解性を考慮すると、樹脂の比
表面積が広く、溶解が容易なペレット状が望ましい。

【００２６】本発明における熱可塑性ポリウレタン樹脂
は必要に応じてジブチルフタレート，トリフェニルホス
フェートのような可塑剤，ジオクチルスルホナトリウム
サクシネート，ｔ−ブチルフェノール−ポリエチレンエ
ーテル，エチルナフタレン−スルホン酸ソーダジラウリ
ルサクシネートステアリン酸亜鉛，大豆油レシチン，シ
リコーンオイル等の潤滑剤や種々の帯電防止剤，置換ベ
ンズトリアゾール類等の紫外線吸収剤，フェノール誘導
体等の酸化防止剤，及びカルボジイミトド類等の加水分
解防止剤等を添加することができる。

【００２７】本発明に関わる磁気記録媒体の結合剤とし
て、本発明の熱可塑性ポリウレタン樹脂とともに通常用
いられているウレタン樹脂や塩化ビニル樹脂，塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体，エチルセルロース，ニトロセ
ルロース等の繊維素系樹脂，ポリエステル樹脂，エポキ
シ樹脂，フェノキシ樹脂，アクリロニトリル−ブタジエ
ン共重合体，熱硬化性樹脂又は反応性樹脂及び不飽和プ
レポリマー，例えばウレタンアクリルタイプ，アリール
タイプ等の電子線又は紫外線硬化樹脂を併用することが
できる。

【００２８】本発明において使用される微粉末磁性粒子
としては、スピネル型構造を有するγ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ ，Ｃ
ｏ含有γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 等の酸化鉄磁性粉，ＣｒＯ₂ ，六
方晶系バリウムフェライト微粒子，及びＦｅ，Ｃｏ，Ｎ
ｉ，Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ系合金，Ｆｅ−Ｍｎ−Ｚｎ系合金
等のＦｅ，Ｃｏ，Ｎｉを含有するメタル磁性粉，窒化鉄
等各種の強磁性粉を挙げることができる。

【００２９】本発明に関わる熱可塑性ポリウレタン樹脂
は、磁気記録媒体用結合剤以外に塗料，接着剤，シーリ
ング剤，防水剤，庄剤，人工皮革，繊維処理剤，弾性繊
維，クッション剤，シート，ベルト，フィルム，ロー
ル，ギアー，ソリッドタイヤ，防振剤，チューブ，パッ
キング剤，靴底等に利用することができる。

【００３０】

【実施例】以下、実施例及び比較例によって本発明を具
体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限られるも
のではない。尚、実施例及び比較例における「部」は断
りの無いかぎり「重量部」である。尚、熱可塑性ポリウ
レタン樹脂の還元粘度はフェノール／テトラクロロエタ
ン（６：４重量比）混合溶媒で３０℃で行った。本発明
での、ウレタン基濃度（Ｕ：当量／１０⁶g）は、有機ジ
イソシアネートとして４，４’−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート（以下ＭＤＩと略す）を用いたときは、次
の式で示される。 Ｕ＝｛（ＭＤＩの仕込量／全原料仕込量）÷１２５｝×
１０⁶

【００３１】(1) スルホン酸金属塩基含有ポリエステル
ポリオールの合成。 温度計，攪拌機，溜出用コンデンサーを具備した反応容
器中に、アジピン酸４９７００部，５−ナトリウムイソ
フタル酸２０００部，１，４−ブタンジオール４４１０
０部，ネオペンチルグリコール２１８００部，テトラブ
チルチタネート４部を仕込み１８０℃〜２２０℃で５時
間エステル化反応を実施し、ついで反応系を３０分かけ
て５ｍｍＨｇまで減圧し、この間２３０℃まで昇温し
た。さらに、０．３ｍｍＨｇで２３０℃で重縮合反応を
１０分間行った。得られたポリエステルのＯＨ価は１０
２．７ｍｇＫＯＨ／ｇで数平均分子量は１０９３であっ
た。ＮＭＲ分析等から得られた組成はアジピン酸９８．
５％，５−ナトリウムイソフタル酸１．５モル％，１，
４−ブタンジオール７５モル％，ネオペンチルグリコー
ル２５モル％であった。同様の製造方法により、表１に
示したポリエステルポリオール（Ｂ）〜（Ｅ）を合成し
た。

【表１】 なお、表１におけるＩＳＮは、５−ナトリウムスルホイ
ソフタル酸を示す。

【００３２】(2) 磁性粉の分散性評価 熱可塑性ポリウレタン樹脂 １２部 ビニライト（ＵＣＣ社製） １８部 Ｃｏ含有γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ １２０部 メチルエチルケトン １３５部 トルエン １３５部

【００３３】上記組成の混合物をペイントシェイカーを
用いて５時間混練りした後、さらにコロネート−Ｌ（日
本ポリウレタン製）を１２部添加し、更に３０分混合し
た。得られた磁性塗料を厚さ５０μｍのポリエチレンテ
レフタレートフィルム上に５０μｍのギャップのドクタ
ーブレードを用いて塗布し、溶剤を乾燥除去した。得ら
れた磁性塗膜の磁性粉の均一分散性，充填率及び表面平
滑性を以下のように評価した。

【００３４】均一分散性；磁性塗膜の表面光沢を光沢計
で測定した。 充填率 ；磁性塗膜をシリコーンオイル中に浸せき
し、シリコーンオイルの含浸量より磁性塗膜の空隙率を
求め評価した。 表面平滑性；触針計で磁性塗膜の表面粗さを測定し評価
した。

【００３５】［実施例１］表１におけるポリエステルポ
リオール（Ａ），ＭＤＩ及びネオペンチルグリコール
（ＮＰＧ）／３−メチルペンタンジオール（ＭＰＤ）の
１：２混合溶液をそれぞれ８０℃，５０℃，２５℃，で
貯蔵した貯槽よりギアーポンプを用いて以下の送液量で
送液し、スクリュー径３０ｍｍの二軸押出機（Ｌ／Ｄ＝
４０）内へ投入し、最終樹脂温度で２３０℃となる温度
条件で混練りしながら熱可塑性ポリウレタン樹脂を連続
的に溶融重合した。 ポリエステルポリオール（Ａ）；６５．３部／分 混合グリコール ；１３．６部／分 ＭＤＩ ；４４．８部／分

【００３６】溶融状態の熱可塑性ポリウレタン樹脂を二
軸押出機のダイ部よりストランド状で吐出させクーリン
グバスで水冷し、ストランドカッターによりペレット化
した後、ペレットを空送により内容量１００Ｌのナウタ
ーミキサー（ホソカワミクロン社製）に連続的に仕込
み、ペレットを５００００部充填後、ステアリン酸カル
シウムを１０部（ポリマー当たり０．０２重量％）添加
し、７０℃，窒素気流下で攪拌しながら３０時間後、乾
燥，キュアーし、ペレット状の熱可塑性ポリウレタン樹
脂組成物を得た。得られた熱可塑性ポリウレタン樹脂組
成物のスルホン酸金属塩基の含有量は４０当量／１０⁶
ｇ，ウレタン基濃度は２９００当量／１０ ⁶ ｇであり、
還元粘度は（ηｓｐ／ｃ）は１．２２であった。また得
られた熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物の乾燥，キュア
ー時におけるブロッキング性はなかった。また溶剤溶解
性（メチルエチルケトン／トルエン＝１／１混合液，固
形分２５％），塩ビ相溶性も良好であった。この樹脂を
用いた磁性塗膜の表面光沢，空隙率及び表面粗さはそれ
ぞれ表２：表３に示すごとくそれぞれ８８，２２．５
％，０．０２２μｍと良好な値を得た。

【表２】

【００３７】

【表３】 表２、表３において、ＭＰＧは２−メチル−１，３−プ
ロパンジオール、ＰＧはプロピレングリコール、Ｓｔ−
Ｃａはステアリン酸カルシウム、Ｓｔ−Ｍｇはステアリ
ン酸マグネシウムを各々示す。 ［実施例２〜７］原料の組成、ウレタン基濃度及び高級
脂肪酸金属塩基の種類及び含有量を表−２のように変更
した他は実施例１と同様の方法で熱可塑性ポリウレタン
樹脂を得た。得られた熱可塑性ポリウレタン樹脂は７０
℃の雰囲気下でもブロッキング性はなく、これらの樹脂
を用いた磁性塗膜の表面光沢、空隙率及び表面粗さは表
２に示すように良好な値であった。

【００３８】［比較例１］実施例１と同様の組成で組成
比のみをウレタン基濃度が２４９０当量／１０⁶gになる
ように変更し実施例１と同様の合成条件で熱可塑性ポリ
ウレタン樹脂を得た。この樹脂を用いた磁性塗膜の表面
光沢、空隙率、表面粗さは表３に示すように良好である
が、得られた熱可塑性ポリウレタン樹脂のペレットは７
０℃の雰囲気下で著しくブロッキングしており、取り扱
いが困難であった。

【００３９】［比較例２］実施例１と同様の組成で組成
比のみをウレタン基濃度が３９９０当量／１０⁶ｇにな
るように変更し実施例１と同様の合成条件で熱可塑性ポ
リウレタン樹脂を得た。得られた熱可塑性ポリウレタン
樹脂のペレットはブロッキング性はなく良好であるが、
溶剤溶解性（メチルエチルケトン／トルエン＝１／１混
合溶液）が非常に悪く磁性塗膜の評価は不可能であっ
た。

【００４０】［比較例３］実施例１と同一の組成でステ
アリン酸カルシウムを添加せずに実施例１と同様の方法
を用いて熱可塑性ポリウレタン樹脂を得た。得られた樹
脂を用いた磁性塗膜の表面光沢，空隙率，表面粗さは表
３に示すように良好であるが、得られた熱可塑性ポリウ
レタン樹脂のペレットは７０℃雰囲気下で著しくブロッ
キングしており、取り扱いが困難であった。

【００４１】［比較例４］実施例１と同一の組成でステ
アリン酸カルシウムの添加量を１．２０重量％とし、実
施例１と同一の方法を用いて熱可塑性ポリウレタン樹脂
を得た。得られた樹脂のペレットはブロッキング性がな
く、溶剤溶解性も良好であり、且つ得られた熱可塑性ポ
リウレタン樹脂を用いた磁性塗膜の表面光沢，空隙率，
表面粗さも表３に示すように良好であった。しかしなが
ら、磁性塗膜の濾過時における目詰まりが著しかった。

【００４２】［比較例５］表１に示したポリエステルポ
リオール（Ｄ），鎖延長剤をＭＰＧに代えて、実施例１
と同一の方法を用いて熱可塑性ポリウレタン樹脂を得
た。得られた樹脂のペレットは表３に示したようにブロ
ッキング性が著しく又表面粗さも良好な値は得られなか
った。

【００４３】［比較例６］スルホン酸金属塩基を含有し
ない表１のポリエステルポリオール（Ｅ）を用い、表３
に示す組成で、実施例１と同一の方法により熱可塑性ポ
リウレタン樹脂を得た。得られた熱可塑性ポリウレタン
樹脂のペレットはブロッキング性がなく又溶剤溶解性，
塩ビ相溶性ともに良好であったが、磁性塗膜の表面光
沢，空隙率，表面粗さは表３に示すように良好な値は得
られなかった。

【００４４】

【発明の効果】本発明の熱可塑性ポリウレタン樹脂を用
いることにより、低コストで磁性粒子の分散性に優れた
磁気記録媒体用結合剤を得ることが可能となり、その結
果低コストで高密度磁気記録媒体を得ることができ、産
業に寄与するところ大である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 今川 容 滋賀県大津市堅田二丁目１番１号 東洋紡 績株式会社総合研究所内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 スルホン酸金属塩基濃度及びウレタン基
   濃度がそれぞれポリマー当たり１０〜１０００当量／１
   ０⁶ ｇ，２５００〜３９００当量／１０⁶ ｇである熱可
   塑性ポリウレタンであって、 (1) 炭素数２〜１２の少なくとも一種の脂肪族カルボン
   酸及びスルホン酸金属塩基含有カルボン酸とを有する酸
   成分と分子量が５００以下の少なくとも一種のグリコー
   ル成分とからなり、分子量が５００〜１２００であるポ
   リエステルポリオールと(2)少なくとも一種の脂肪族又
   は芳香族イソシアネート及び(3)分子量が５００以下の
   少なくとも一種の短鎖グリコールとの少なくとも(1)、
   (2)、(3)とを反応させて得られる熱可塑性ポリウレタン
   と(4)少なくとも一種の高級脂肪酸金属塩をポリマー当
   たり０．０１〜１．０重量％を含有することを特徴とす
   る熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物。