JPH06287465A - メトキシガリウムフタロシアニン化合物およびそれを用いた電子写真感光体 - Google Patents
メトキシガリウムフタロシアニン化合物およびそれを用いた電子写真感光体Info
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- JPH06287465A JPH06287465A JP5098349A JP9834993A JPH06287465A JP H06287465 A JPH06287465 A JP H06287465A JP 5098349 A JP5098349 A JP 5098349A JP 9834993 A JP9834993 A JP 9834993A JP H06287465 A JPH06287465 A JP H06287465A
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- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
- G03G5/0664—Dyes
- G03G5/0696—Phthalocyanines
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 新規メトキシガリウムフタロシアニン化合物
及びそれを用いた高い感度と耐久性を有する電子写真用
感光体を提供する。 【構成】 メトキシガリウムフタロシアニン化合物は、
下記一般式（Ｉ）で示される構造を有し、電子写真用感
光体の電荷発生材料として用いられる。 【化１】 （式中、Ｘは、塩素原子、臭素原子またはよう素原子を
表わし、ｎは０〜４の整数を示す。）
及びそれを用いた高い感度と耐久性を有する電子写真用
感光体を提供する。 【構成】 メトキシガリウムフタロシアニン化合物は、
下記一般式（Ｉ）で示される構造を有し、電子写真用感
光体の電荷発生材料として用いられる。 【化１】 （式中、Ｘは、塩素原子、臭素原子またはよう素原子を
表わし、ｎは０〜４の整数を示す。）
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、電子写真用感光材料、
光電変換素子用材料、有機半導体素子用材料、光記録材
料および触媒として有用な、新規ガリウムフタロシアニ
ン化合物及びそれを用いた電子写真感光体に関するもの
である。
光電変換素子用材料、有機半導体素子用材料、光記録材
料および触媒として有用な、新規ガリウムフタロシアニ
ン化合物及びそれを用いた電子写真感光体に関するもの
である。
【０００２】
【従来の技術】フタロシアニン化合物は、塗料、印刷イ
ンキ、触媒あるいは電子材料として有用な材料であり、
特に近年は電子写真感光材料、光記録用材料及び光電変
換素子用材料として広範に検討がなされている。電子写
真用感光材料について見ると、近年、従来提案された有
機光導電材料の感光波長域を、近赤外線の半導体レーザ
ーの波長（７８０〜８３０ｎｍ）にまで伸ばし、レーザ
ープリンター等のデジタル記録用の感光体として使用す
ることの要求が高まっており、この観点から、スクエア
リウム化合物（特開昭４９−１０５５３６号及び同５８
−２１４１６号公報）、トリフェニルアミン系トリスア
ゾ化合物（特開昭６１−１５１６５９号公報）、フタロ
シアニン化合物（特開昭４８−３４１８９号公報及び特
開昭５７−１４８７４５号公報）等が、半導体レーザー
用の有機光導電材料として提案されている。
ンキ、触媒あるいは電子材料として有用な材料であり、
特に近年は電子写真感光材料、光記録用材料及び光電変
換素子用材料として広範に検討がなされている。電子写
真用感光材料について見ると、近年、従来提案された有
機光導電材料の感光波長域を、近赤外線の半導体レーザ
ーの波長（７８０〜８３０ｎｍ）にまで伸ばし、レーザ
ープリンター等のデジタル記録用の感光体として使用す
ることの要求が高まっており、この観点から、スクエア
リウム化合物（特開昭４９−１０５５３６号及び同５８
−２１４１６号公報）、トリフェニルアミン系トリスア
ゾ化合物（特開昭６１−１５１６５９号公報）、フタロ
シアニン化合物（特開昭４８−３４１８９号公報及び特
開昭５７−１４８７４５号公報）等が、半導体レーザー
用の有機光導電材料として提案されている。
【０００３】半導体レーザー用の感光材料として、有機
光導電材料を使用する場合は、まず、感光波長域が長波
長まで伸びていること、次に、形成される電子写真感光
体の感度、耐久性がよいことなどが要求される。前記の
有機光導電材料は、これらの諸条件を十分に満足するも
のではない。これらの欠点を克服するために、前記の有
機光導電材料について、結晶型と電子写真特性の関係が
検討されており、特にフタロシアニン化合物については
多くの報告がなされている。
光導電材料を使用する場合は、まず、感光波長域が長波
長まで伸びていること、次に、形成される電子写真感光
体の感度、耐久性がよいことなどが要求される。前記の
有機光導電材料は、これらの諸条件を十分に満足するも
のではない。これらの欠点を克服するために、前記の有
機光導電材料について、結晶型と電子写真特性の関係が
検討されており、特にフタロシアニン化合物については
多くの報告がなされている。
【０００４】一般に、フタロシアニン化合物は、製造方
法、処理方法の違いにより多数の結晶型を示すことが知
られており、この結晶型の違いはフタロシアニンの光電
変換特性に大きな影響を及ぼすことが知られている。フ
タロシアニン化合物の結晶型については、例えば、銅フ
タロシアニンについてみると、安定系のβ型以外に、
α、π、χ、ρ、γ、δ等の結晶型が知られており、こ
れらの結晶型は機械的歪力、硫酸処理、有機溶剤処理及
び熱処理等により相互に転移が可能であることが知られ
ている。（例えば、米国特許第２７７０６２９号、同第
３１６０６３５号、同第３７０８２９２号及び同第３３
５７９８９号明細書等）。また、特開昭５０−３８５４
３号公報等には、銅フタロシアニンの結晶型の違いと電
子写真感度について記載されている。更にまた、ガリウ
ムフタロシアニンについては、特公平３−３０８５３号
公報、特公平３−３０８５４号公報に、その結晶型の電
子写真特性については、特開平１−２２１４５９号公報
に記載されている。
法、処理方法の違いにより多数の結晶型を示すことが知
られており、この結晶型の違いはフタロシアニンの光電
変換特性に大きな影響を及ぼすことが知られている。フ
タロシアニン化合物の結晶型については、例えば、銅フ
タロシアニンについてみると、安定系のβ型以外に、
α、π、χ、ρ、γ、δ等の結晶型が知られており、こ
れらの結晶型は機械的歪力、硫酸処理、有機溶剤処理及
び熱処理等により相互に転移が可能であることが知られ
ている。（例えば、米国特許第２７７０６２９号、同第
３１６０６３５号、同第３７０８２９２号及び同第３３
５７９８９号明細書等）。また、特開昭５０−３８５４
３号公報等には、銅フタロシアニンの結晶型の違いと電
子写真感度について記載されている。更にまた、ガリウ
ムフタロシアニンについては、特公平３−３０８５３号
公報、特公平３−３０８５４号公報に、その結晶型の電
子写真特性については、特開平１−２２１４５９号公報
に記載されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記し
たガリウムフタロシアニンの結晶型に限らず、従来提案
されているフタロシアニン化合物は、感光材料として使
用した場合の光感度と耐久性の点が、未だ十分満足のい
くものではない。したがって、上記フタロシアニン化合
物の特長を生かしつつ、光感度と耐久性が改善された感
光材料に適する新たなフタロシアニン化合物の開発が望
まれていた。本発明は従来の技術における上記の課題に
鑑みなされたものである。すなわち、本発明の目的は、
新規なメトキシガリウムフタロシアニン化合物、その新
規な結晶及びそれを用いた高い感度と耐久性を有する電
子写真用感光体を提供することにある。
たガリウムフタロシアニンの結晶型に限らず、従来提案
されているフタロシアニン化合物は、感光材料として使
用した場合の光感度と耐久性の点が、未だ十分満足のい
くものではない。したがって、上記フタロシアニン化合
物の特長を生かしつつ、光感度と耐久性が改善された感
光材料に適する新たなフタロシアニン化合物の開発が望
まれていた。本発明は従来の技術における上記の課題に
鑑みなされたものである。すなわち、本発明の目的は、
新規なメトキシガリウムフタロシアニン化合物、その新
規な結晶及びそれを用いた高い感度と耐久性を有する電
子写真用感光体を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明のメトキシガリウ
ムフタロシアニン化合物は、下記一般式（Ｉ）で示され
ることを特徴とする。
ムフタロシアニン化合物は、下記一般式（Ｉ）で示され
ることを特徴とする。
【化３】 （式中、Ｘは、塩素原子、臭素原子またはよう素原子を
表わし、ｎは０〜４の整数を示す。）また、本発明の電
子写真感光体は、感光層中に、電荷発生材料として上記
一般式（Ｉ）で示されるメトキシガリウムフタロシアニ
ン化合物を含有することを特徴とする。
表わし、ｎは０〜４の整数を示す。）また、本発明の電
子写真感光体は、感光層中に、電荷発生材料として上記
一般式（Ｉ）で示されるメトキシガリウムフタロシアニ
ン化合物を含有することを特徴とする。
【０００７】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
上記一般式（Ｉ）で表わされるメトキシガリウムフタロ
シアニン化合物は、新規な化合物である。具体的には、
メトキシガリウムフタロシアニン、クロル置換メトキシ
ガリウムフタロシアニン、ブロム置換メトキシガリウム
フタロシアニン、よう素置換メトキシガリウムフタロシ
アニン等があげられる。これ等メトキシガリウムフタロ
シアニン化合物の中でも、Ｘ線回折スペクトルにおい
て、ＣｕＫα線に対するブラッグ角度（２θ±０．２
°）が７．７°、１６．５°、２５．１°及び２６．６
°に強い回折ピークを有する下記化学式（II）で示され
るメトキシガリウムフタロシアニン結晶は、電子写真用
感光材料として特に好ましい。
上記一般式（Ｉ）で表わされるメトキシガリウムフタロ
シアニン化合物は、新規な化合物である。具体的には、
メトキシガリウムフタロシアニン、クロル置換メトキシ
ガリウムフタロシアニン、ブロム置換メトキシガリウム
フタロシアニン、よう素置換メトキシガリウムフタロシ
アニン等があげられる。これ等メトキシガリウムフタロ
シアニン化合物の中でも、Ｘ線回折スペクトルにおい
て、ＣｕＫα線に対するブラッグ角度（２θ±０．２
°）が７．７°、１６．５°、２５．１°及び２６．６
°に強い回折ピークを有する下記化学式（II）で示され
るメトキシガリウムフタロシアニン結晶は、電子写真用
感光材料として特に好ましい。
【化４】
【０００８】本発明のメトキシガリウムフタロシアニン
は、ハロゲン原子等を配位子として有するガリウムフタ
ロシアニンを加水分解し、得られたヒドロキシガリウム
フタロシアニンをメタノールで処理することによって製
造することができる。より具体的に説明すると、まずハ
ロゲン原子等を配位子として有するガリウムフタロシア
ニンを加水分解するが、加水分解に用いるガリウムフタ
ロシアニンとしては、クロロガリウムフタロシアニン、
ブロモガリウムフタロシアニン、よう素ガリウムフタロ
シアニン等があげられる。しかしながら、ガリウム上の
配位子はハロゲンに限定されるものでない。なお、これ
らのガリウムフタロシアニンは公知の方法によって合成
することができる。例えば、クロロガリウムフタロシア
ニンは、Ｄ．Ｃ．Ｒ．Ａｃａｄ．Ｓｃｉ．，（１９５
６）、２４２，１０２６に記載の３塩化ガリウムとジイ
ミノイソインドリンを反応させる方法により、ブロモガ
リウムフタロシアニンは、特開昭５９−１３３５５１号
公報に記載の３臭化ガリウムとフタロニトリルを反応さ
せる方法により、またよう素ガリウムフタロシアニン
は、特開昭６０−５９３５４号公報に記載の３ヨウ化ガ
リウムとフタロニトリルを反応させる方法等により製造
することができる。
は、ハロゲン原子等を配位子として有するガリウムフタ
ロシアニンを加水分解し、得られたヒドロキシガリウム
フタロシアニンをメタノールで処理することによって製
造することができる。より具体的に説明すると、まずハ
ロゲン原子等を配位子として有するガリウムフタロシア
ニンを加水分解するが、加水分解に用いるガリウムフタ
ロシアニンとしては、クロロガリウムフタロシアニン、
ブロモガリウムフタロシアニン、よう素ガリウムフタロ
シアニン等があげられる。しかしながら、ガリウム上の
配位子はハロゲンに限定されるものでない。なお、これ
らのガリウムフタロシアニンは公知の方法によって合成
することができる。例えば、クロロガリウムフタロシア
ニンは、Ｄ．Ｃ．Ｒ．Ａｃａｄ．Ｓｃｉ．，（１９５
６）、２４２，１０２６に記載の３塩化ガリウムとジイ
ミノイソインドリンを反応させる方法により、ブロモガ
リウムフタロシアニンは、特開昭５９−１３３５５１号
公報に記載の３臭化ガリウムとフタロニトリルを反応さ
せる方法により、またよう素ガリウムフタロシアニン
は、特開昭６０−５９３５４号公報に記載の３ヨウ化ガ
リウムとフタロニトリルを反応させる方法等により製造
することができる。
【０００９】これ等のガリウムフタロシアニンの加水分
解は、アシッドペースティング法のような酸加水分解で
もよいし、アルカリ性加水分解でもよい。アシッドペー
スティング法による場合は、例えばＢｕｌｌ．Ｓｏｃ．
Ｃｈｉｍ．Ｆｒａｎｃｅ，２３（１９６２）に記載のク
ロロガリウムフタロシアニンを硫酸を用いて加水分解す
る方法により、またアルカリ性加水分解法による場合
は、Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．（１９），３１３１，（１
９８０）に記載のアンモニアを用いて加水分解する方法
により製造することができる。加水分解は、アシッドペ
ースティング法が好ましい方法であるが、これらの方法
に限られたものではない。
解は、アシッドペースティング法のような酸加水分解で
もよいし、アルカリ性加水分解でもよい。アシッドペー
スティング法による場合は、例えばＢｕｌｌ．Ｓｏｃ．
Ｃｈｉｍ．Ｆｒａｎｃｅ，２３（１９６２）に記載のク
ロロガリウムフタロシアニンを硫酸を用いて加水分解す
る方法により、またアルカリ性加水分解法による場合
は、Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．（１９），３１３１，（１
９８０）に記載のアンモニアを用いて加水分解する方法
により製造することができる。加水分解は、アシッドペ
ースティング法が好ましい方法であるが、これらの方法
に限られたものではない。
【００１０】次いで、得られたヒドロキシガリウムフタ
ロシアニンをメタノールで処理する。すなわち、ヒドロ
キシガリウムフタロシアニンを、それに対して１〜１０
０倍量のメタノールと共に室温からメタノールの沸点の
温度範囲で撹拌することにより得ることができる。ま
た、ボールミル、アトライター等を用いてメタノール処
理を行ってもよい。上記のメタノール処理によって目的
とする一般式（Ｉ）で示される本発明のメトキシガリウ
ムフタロシアニンが得られる。
ロシアニンをメタノールで処理する。すなわち、ヒドロ
キシガリウムフタロシアニンを、それに対して１〜１０
０倍量のメタノールと共に室温からメタノールの沸点の
温度範囲で撹拌することにより得ることができる。ま
た、ボールミル、アトライター等を用いてメタノール処
理を行ってもよい。上記のメタノール処理によって目的
とする一般式（Ｉ）で示される本発明のメトキシガリウ
ムフタロシアニンが得られる。
【００１１】次に、上記メトキシガリウムフタロシアニ
ンを用いた本発明の電子写真感光体について説明する。
本発明の電子写真感光体は、導電性支持体上に、少なく
とも、感光層が設けられたものであって、感光層は、単
層構造のものであっても、電荷発生層と電荷輸送層を有
する積層構造のものであってもよいが、積層構造のもの
が好ましい。感光層が積層構造の場合には、通常電荷発
生層の上に電荷輸送層が積層されるが、逆の層構成を有
していてもよい。
ンを用いた本発明の電子写真感光体について説明する。
本発明の電子写真感光体は、導電性支持体上に、少なく
とも、感光層が設けられたものであって、感光層は、単
層構造のものであっても、電荷発生層と電荷輸送層を有
する積層構造のものであってもよいが、積層構造のもの
が好ましい。感光層が積層構造の場合には、通常電荷発
生層の上に電荷輸送層が積層されるが、逆の層構成を有
していてもよい。
【００１２】本発明において、導電性支持体としては、
公知のものであればいずれのものも使用できるが、具体
的には、例えばアルミニウム、ステンレス鋼等の金属ド
ラム、シートあるいはこれ等の金属箔のラミネート物、
蒸着物があげられる。また、金属粉末、カーボンブラッ
ク、ヨウ化銅、高分子電解質等の導電性物質を適当なバ
インダーと共に塗布して導電処理したプラスチックフィ
ルム、プラスチックドラム、紙、紙管、さらに、金属粉
末、カーボンブラック、炭素繊維等の導電性物質を含有
させて導電化したプラスチックのシートやドラムがあげ
られる。また、酸化スズ、酸化インジウム等の導電性金
属酸化物で処理したプラスチックフィルムやベルトを使
用してもよい。
公知のものであればいずれのものも使用できるが、具体
的には、例えばアルミニウム、ステンレス鋼等の金属ド
ラム、シートあるいはこれ等の金属箔のラミネート物、
蒸着物があげられる。また、金属粉末、カーボンブラッ
ク、ヨウ化銅、高分子電解質等の導電性物質を適当なバ
インダーと共に塗布して導電処理したプラスチックフィ
ルム、プラスチックドラム、紙、紙管、さらに、金属粉
末、カーボンブラック、炭素繊維等の導電性物質を含有
させて導電化したプラスチックのシートやドラムがあげ
られる。また、酸化スズ、酸化インジウム等の導電性金
属酸化物で処理したプラスチックフィルムやベルトを使
用してもよい。
【００１３】電荷発生層は、結着樹脂を有機溶剤に溶解
した溶液に電荷発生材料のメトキシガリウムフタロシア
ニン化合物を分散させて塗布液を調製し、それを導電性
支持体上に塗布することによって形成される。使用する
結着樹脂は、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホ
ルマール樹脂等の広範な樹脂が用いられる。また、結着
樹脂を溶解する溶媒としては、下引層を溶解しないもの
から選択するのが好ましい。
した溶液に電荷発生材料のメトキシガリウムフタロシア
ニン化合物を分散させて塗布液を調製し、それを導電性
支持体上に塗布することによって形成される。使用する
結着樹脂は、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホ
ルマール樹脂等の広範な樹脂が用いられる。また、結着
樹脂を溶解する溶媒としては、下引層を溶解しないもの
から選択するのが好ましい。
【００１４】前記メトキシガリウムフタロシアニン化合
物と結着樹脂との配合比（重量）は、４０：１〜１：２
０の範囲が適当である。また、メトキシガリウムフタロ
シアニン化合物を分散させる方法としては、ボールミル
分散法、アトライター分散法、サンドミル分散法等の通
常の方法を採用することができる。塗布液の塗布は、浸
漬コーティング法、スプレーコーティング法、スピナー
コーティング法、ビードコーティング法、ワイヤーバー
コーティング法、ブレードコーティング法、ローラーコ
ーティング法、エアーナイフコーティング法、カーテン
コーティング法等のコーティング法を採用することがで
きる。また、電荷発生層の膜厚は０．０５〜５μｍ程度
が適当である。
物と結着樹脂との配合比（重量）は、４０：１〜１：２
０の範囲が適当である。また、メトキシガリウムフタロ
シアニン化合物を分散させる方法としては、ボールミル
分散法、アトライター分散法、サンドミル分散法等の通
常の方法を採用することができる。塗布液の塗布は、浸
漬コーティング法、スプレーコーティング法、スピナー
コーティング法、ビードコーティング法、ワイヤーバー
コーティング法、ブレードコーティング法、ローラーコ
ーティング法、エアーナイフコーティング法、カーテン
コーティング法等のコーティング法を採用することがで
きる。また、電荷発生層の膜厚は０．０５〜５μｍ程度
が適当である。
【００１５】電荷輸送層は、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−
Ｎ，Ｎ′−ビス−（ｍ−トリル）ベンジジン、４−ジエ
チルアミノベンズアルデヒド２，２−ジフェニルヒドラ
ゾン、ｐ−（２，２−ジフェニルビニル）−Ｎ，Ｎ−ジ
フェニルアニリン等の電荷輸送材料を適当な結着樹脂中
に含有させて形成される。電荷輸送層は、電荷輸送材料
と前記電荷発生層を形成する際に用いるものと同様の結
着樹脂および有機溶媒とを用いて塗布液を調製した後、
前記したコーティング法と同様の手段により塗布液を電
荷発生層上に塗布して形成することができる。その際、
電荷輸送材料と結着樹脂との配合比（重量）は、１０：
１〜１：５が適当である。また、電荷輸送層の膜厚は、
一般的に５〜５０μｍ程度が適当である。
Ｎ，Ｎ′−ビス−（ｍ−トリル）ベンジジン、４−ジエ
チルアミノベンズアルデヒド２，２−ジフェニルヒドラ
ゾン、ｐ−（２，２−ジフェニルビニル）−Ｎ，Ｎ−ジ
フェニルアニリン等の電荷輸送材料を適当な結着樹脂中
に含有させて形成される。電荷輸送層は、電荷輸送材料
と前記電荷発生層を形成する際に用いるものと同様の結
着樹脂および有機溶媒とを用いて塗布液を調製した後、
前記したコーティング法と同様の手段により塗布液を電
荷発生層上に塗布して形成することができる。その際、
電荷輸送材料と結着樹脂との配合比（重量）は、１０：
１〜１：５が適当である。また、電荷輸送層の膜厚は、
一般的に５〜５０μｍ程度が適当である。
【００１６】本発明の電子写真感光体においても、感光
層が単層構造の光導電層よりなる場合においては、感光
層は、前記メトキシガリウムフタロシアニン化合物を電
荷輸送材料および結着樹脂に分散させればよい。電荷輸
送材料および結着樹脂としては、感光層が積層構造から
なる場合と同様なものが使用され、前記と同様の方法に
従って光導電層が形成される。その場合、電荷輸送材料
と結着樹脂との配合比（重量）は１：２０〜５：１、メ
トキシガリウムフタロシアニン化合物と電荷輸送材料と
の配合比（重量）は１：１０〜１０：１程度に設定する
のが好ましい。
層が単層構造の光導電層よりなる場合においては、感光
層は、前記メトキシガリウムフタロシアニン化合物を電
荷輸送材料および結着樹脂に分散させればよい。電荷輸
送材料および結着樹脂としては、感光層が積層構造から
なる場合と同様なものが使用され、前記と同様の方法に
従って光導電層が形成される。その場合、電荷輸送材料
と結着樹脂との配合比（重量）は１：２０〜５：１、メ
トキシガリウムフタロシアニン化合物と電荷輸送材料と
の配合比（重量）は１：１０〜１０：１程度に設定する
のが好ましい。
【００１７】また、本発明においては、帯電時において
導電性支持体から感光層への不必要な電荷の注入を阻止
するために、導電性支持体と感光層の間にポリアミド樹
脂、ポリカーボネート樹脂、ジルコニウムキレート化合
物、チタニルキレート化合物等を含有する下引層を設け
ることが好ましい。さらに必要に応じて、感光層の表面
に保護層を被覆してもよい。この保護層は、積層構造か
らなる感光層の帯電時の電荷輸送層の化学的変質を防止
すると共に、感光層の機械的強度を改善するために被覆
される。
導電性支持体から感光層への不必要な電荷の注入を阻止
するために、導電性支持体と感光層の間にポリアミド樹
脂、ポリカーボネート樹脂、ジルコニウムキレート化合
物、チタニルキレート化合物等を含有する下引層を設け
ることが好ましい。さらに必要に応じて、感光層の表面
に保護層を被覆してもよい。この保護層は、積層構造か
らなる感光層の帯電時の電荷輸送層の化学的変質を防止
すると共に、感光層の機械的強度を改善するために被覆
される。
【００１８】
【実施例】以下、実施例により、本発明を具体的に説明
する。なお、以下の記載において、「部」は「重量部」
を意味する。 実施例１ α−クロロナフタレン１００ｍｌに３塩化ガリウム１０
部、オルトフタロニトリル２９．１部を加え、窒素気流
下、２００℃で２４時間反応させた後、生成したクロロ
ガリウムフタロシアニン結晶を濾別した。このウエット
ケーキをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００ｍｌに分
散させ、１５０℃で３０分加熱撹拌し、濾別後、メタノ
ールで十分洗浄した後、乾燥して、２８．９部（８２．
５％）のクロロガリウムフタロシアニン結晶を得た。得
られたクロロガリウムフタロシアニン２部を濃硫酸５０
部に溶解し、２時間撹拌した後、氷冷した蒸留水１７０
ｍｌ、濃アンモニア水６６ｍｌの混合溶液に滴下し、結
晶を析出させた。析出した結晶を蒸留水で十分に洗浄
し、乾燥して、ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶
１．８部を得た。
する。なお、以下の記載において、「部」は「重量部」
を意味する。 実施例１ α−クロロナフタレン１００ｍｌに３塩化ガリウム１０
部、オルトフタロニトリル２９．１部を加え、窒素気流
下、２００℃で２４時間反応させた後、生成したクロロ
ガリウムフタロシアニン結晶を濾別した。このウエット
ケーキをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００ｍｌに分
散させ、１５０℃で３０分加熱撹拌し、濾別後、メタノ
ールで十分洗浄した後、乾燥して、２８．９部（８２．
５％）のクロロガリウムフタロシアニン結晶を得た。得
られたクロロガリウムフタロシアニン２部を濃硫酸５０
部に溶解し、２時間撹拌した後、氷冷した蒸留水１７０
ｍｌ、濃アンモニア水６６ｍｌの混合溶液に滴下し、結
晶を析出させた。析出した結晶を蒸留水で十分に洗浄
し、乾燥して、ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶
１．８部を得た。
【００１９】上記のようにして得られたヒドロキシガリ
ウムフタロシアニン結晶１部を、メタノール１５部と共
に、室温で２４時間撹拌した後、生成物を分離し、乾燥
して、０．９５部のメトキシガリウムフタロシアニン結
晶を得た。この結晶の分子量をＦＤ−Ｍａｓｓスペクト
ルにより確認したところ、６１２であった。また、この
結晶の元素分析値を表１に、ＩＲスペクトルを図１に、
粉末Ｘ線回折スペクトルを図２に示す。
ウムフタロシアニン結晶１部を、メタノール１５部と共
に、室温で２４時間撹拌した後、生成物を分離し、乾燥
して、０．９５部のメトキシガリウムフタロシアニン結
晶を得た。この結晶の分子量をＦＤ−Ｍａｓｓスペクト
ルにより確認したところ、６１２であった。また、この
結晶の元素分析値を表１に、ＩＲスペクトルを図１に、
粉末Ｘ線回折スペクトルを図２に示す。
【表１】
【００２０】実施例２ フタロニトリル３１．８部、ガリウムトリメトキシド１
０．１部、エチレングリコール１５０ｍｌを、窒素気流
下、２００℃で２４時間撹拌した後、生成したガリウム
フタロシアニン結晶を濾別した。次いで、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、メタノールで順次洗浄し、乾燥した
後、２５．１部のガリウムフタロシアニンを得た。得ら
れたガリウムフタロシアニン２部を濃硫酸５０部に溶解
し、２時間撹拌した後、氷冷した蒸留水７５ｍｌ、濃ア
ンモニア水７５ｍｌ、アセトン４５０ｍｌの混合溶液に
滴下し、結晶を析出させた。析出した結晶を蒸留水で十
分に洗浄し、乾燥して、ヒドロキシガリウムフタロシア
ニン結晶１．８部を得た。
０．１部、エチレングリコール１５０ｍｌを、窒素気流
下、２００℃で２４時間撹拌した後、生成したガリウム
フタロシアニン結晶を濾別した。次いで、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、メタノールで順次洗浄し、乾燥した
後、２５．１部のガリウムフタロシアニンを得た。得ら
れたガリウムフタロシアニン２部を濃硫酸５０部に溶解
し、２時間撹拌した後、氷冷した蒸留水７５ｍｌ、濃ア
ンモニア水７５ｍｌ、アセトン４５０ｍｌの混合溶液に
滴下し、結晶を析出させた。析出した結晶を蒸留水で十
分に洗浄し、乾燥して、ヒドロキシガリウムフタロシア
ニン結晶１．８部を得た。
【００２１】上記のようにして得られたヒドロキシガリ
ウムフタロシアニン結晶１部を、メタノール１５部と共
に、２４時間撹拌した後、生成物を分離し、乾燥して、
０．９５部のメトキシガリウムフタロシアニン結晶を得
た。この結晶のＦＤ−Ｍａｓｓスペクトルによる分子
量、ＩＲスペクトル及び粉末Ｘ線回折スペクトルは、実
施例１で得られたものと同じであった。
ウムフタロシアニン結晶１部を、メタノール１５部と共
に、２４時間撹拌した後、生成物を分離し、乾燥して、
０．９５部のメトキシガリウムフタロシアニン結晶を得
た。この結晶のＦＤ−Ｍａｓｓスペクトルによる分子
量、ＩＲスペクトル及び粉末Ｘ線回折スペクトルは、実
施例１で得られたものと同じであった。
【００２２】実施例３ アルミニウム基板上に、ジルコニウム化合物（商品名：
オルガチックスＺＣ５４０、マツモト製薬社製）１０部
とシラン化合物（商品名：Ａ１１１０、日本ユンカー社
製）１部とｉ−プロパノール４０部およびブタノール２
０部からなる溶液を浸漬コーティング法で塗布し、１５
０℃において１０分間加熱乾燥し、膜厚の０．２μｍの
下引き層を形成した。実施例１で得られたメトキシガリ
ウムフタロシアニン１部を、ポリビニルブチラール樹脂
（商品名：エスレックＢＭ−Ｓ、積水化学社製）１部お
よび酢酸ｎ−ブチル１００部と混合し、ガラスビーズと
共にペイントシェーカーで１時間処理して分散した後、
得られた塗布液を上記下引き層上に浸漬コーティング法
で塗布し、１００℃において１０分間加熱乾燥した。
次に、下記構造式（III ）で示される電荷輸送材料２部
と下記構造式（ＩＶ）で示される繰り返し単位を有する
ポリカーボネート樹脂３部を、モノクロロベンゼン２０
部に溶解し、得られた塗布液を、電荷発生層が形成され
たアルミニウム基板上に浸漬コーティング法で塗布し、
１２０℃において１時間加熱乾燥、膜厚２０μｍの電荷
輸送層を形成し、電子写真感光体を作製した。
オルガチックスＺＣ５４０、マツモト製薬社製）１０部
とシラン化合物（商品名：Ａ１１１０、日本ユンカー社
製）１部とｉ−プロパノール４０部およびブタノール２
０部からなる溶液を浸漬コーティング法で塗布し、１５
０℃において１０分間加熱乾燥し、膜厚の０．２μｍの
下引き層を形成した。実施例１で得られたメトキシガリ
ウムフタロシアニン１部を、ポリビニルブチラール樹脂
（商品名：エスレックＢＭ−Ｓ、積水化学社製）１部お
よび酢酸ｎ−ブチル１００部と混合し、ガラスビーズと
共にペイントシェーカーで１時間処理して分散した後、
得られた塗布液を上記下引き層上に浸漬コーティング法
で塗布し、１００℃において１０分間加熱乾燥した。
次に、下記構造式（III ）で示される電荷輸送材料２部
と下記構造式（ＩＶ）で示される繰り返し単位を有する
ポリカーボネート樹脂３部を、モノクロロベンゼン２０
部に溶解し、得られた塗布液を、電荷発生層が形成され
たアルミニウム基板上に浸漬コーティング法で塗布し、
１２０℃において１時間加熱乾燥、膜厚２０μｍの電荷
輸送層を形成し、電子写真感光体を作製した。
【化５】
【００２３】この電子写真感光体の電子写真特性を、フ
ラットプレートスキャナー（富士ゼロックス社製）を用
いて、常温常湿（２０℃、４０％ＲＨ）の環境下、−
２．５μＡのコロナ放電を行い、Ｖｏ（Ｖ）に帯電さ
せ、１秒放置した後、タングステンランプ光を、モノク
ロメーターを用いて７８０ｎｍの単色光にし、感光体表
面上で０．２５μＷ／ｃｍ2 になるように調整して、照
射し、その表面電位が初期電位の１／２になる露光量
（Ｅ１／２）を測定した。その結果を表２に示す。
ラットプレートスキャナー（富士ゼロックス社製）を用
いて、常温常湿（２０℃、４０％ＲＨ）の環境下、−
２．５μＡのコロナ放電を行い、Ｖｏ（Ｖ）に帯電さ
せ、１秒放置した後、タングステンランプ光を、モノク
ロメーターを用いて７８０ｎｍの単色光にし、感光体表
面上で０．２５μＷ／ｃｍ2 になるように調整して、照
射し、その表面電位が初期電位の１／２になる露光量
（Ｅ１／２）を測定した。その結果を表２に示す。
【００２４】実施例４ 実施例１で得られたメトキシガリウムフタロシアニンを
実施例２で得られたメトキシガリウムフタロシアニンに
代えた以外は、実施例３と同様にして電子写真感光体を
作製し、評価した。その結果を表２に示す。
実施例２で得られたメトキシガリウムフタロシアニンに
代えた以外は、実施例３と同様にして電子写真感光体を
作製し、評価した。その結果を表２に示す。
【００２５】比較例１ メトキシガリウムフタロシアニンをＸ型無金属フタロシ
アニンに代えた以外は、実施例３と同様にして電子写真
感光体を作製し、評価した。その結果を表２に示す。
アニンに代えた以外は、実施例３と同様にして電子写真
感光体を作製し、評価した。その結果を表２に示す。
【表２】
【００２６】
【発明の効果】本発明の新規なメトキシガリウムフタロ
シアニン化合物は、電子写真感光体における電荷発生材
料、光電変換素子用材料、有機半導体素子用材料、光記
録材料および触媒として有用な化合物であり、それを用
いた本発明の電子写真感光体は、高い光感度を有し、ま
た安定性に優れている。
シアニン化合物は、電子写真感光体における電荷発生材
料、光電変換素子用材料、有機半導体素子用材料、光記
録材料および触媒として有用な化合物であり、それを用
いた本発明の電子写真感光体は、高い光感度を有し、ま
た安定性に優れている。
【図１】 実施例１で得られたメトキシガリウムフタロ
シアニン結晶のＩＲスペクトルを示す図である。
シアニン結晶のＩＲスペクトルを示す図である。
【図２】 実施例１で得られたメトキシガリウムフタロ
シアニン結晶の粉末Ｘ線回折スペクトルを示す図であ
る。
シアニン結晶の粉末Ｘ線回折スペクトルを示す図であ
る。
Claims (3)
- 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で示されるメトキシガ
リウムフタロシアニン化合物。 【化１】 （式中、Ｘは、塩素原子、臭素原子またはよう素を表わ
し、ｎは０〜４の整数を示す。） - 【請求項２】 Ｘ線回折スペクトルにおいて、ＣｕＫα
線に対するブラッグ角度（２θ±０．２°）が７．７
°、１６．５°、２５．１°及び２６．６°に強い回折
ピークを有する下記化学式（II）で示されるメトキシガ
リウムフタロシアニン結晶。 【化２】 - 【請求項３】 感光層中に、電荷発生材料として請求項
１に記載のメトキシガリウムフタロシアニン化合物を含
有することを特徴とする電子写真用感光体。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5098349A JP3072689B2 (ja) | 1993-04-02 | 1993-04-02 | メトキシガリウムフタロシアニン化合物およびそれを用いた電子写真感光体 |
| US08/220,164 US5516609A (en) | 1993-04-02 | 1994-03-30 | Methoxy gallium phthalocyanine compound and electrophotographic photoreceptor using it |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5098349A JP3072689B2 (ja) | 1993-04-02 | 1993-04-02 | メトキシガリウムフタロシアニン化合物およびそれを用いた電子写真感光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06287465A true JPH06287465A (ja) | 1994-10-11 |
| JP3072689B2 JP3072689B2 (ja) | 2000-07-31 |
Family
ID=14217428
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5098349A Expired - Fee Related JP3072689B2 (ja) | 1993-04-02 | 1993-04-02 | メトキシガリウムフタロシアニン化合物およびそれを用いた電子写真感光体 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5516609A (ja) |
| JP (1) | JP3072689B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011175088A (ja) * | 2010-02-24 | 2011-09-08 | Ricoh Co Ltd | 新規ガリウムフタロシアニン化合物を用いた電子写真感光体、画像形成方法、画像形成装置および画像形成装置用プロセスカートリッジ |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20080051576A1 (en) * | 2006-08-23 | 2008-02-28 | Xerox Corporation | Pigment for charge generating layer in photoreceptive device |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2770629A (en) * | 1952-01-08 | 1956-11-13 | American Cyanamid Co | Preparation of phthalocyanine pigments |
| US3160635A (en) * | 1960-08-09 | 1964-12-08 | Koege Kemisk Vaerk | Delta copper phthalocyanine pigment and its preparation |
| US3357989A (en) * | 1965-10-29 | 1967-12-12 | Xerox Corp | Metal free phthalocyanine in the new x-form |
| US3708292A (en) * | 1971-05-21 | 1973-01-02 | Xerox Corp | Pi-form metal phthalocyanine |
| JPS5638624B2 (ja) * | 1971-09-09 | 1981-09-08 | ||
| US3824099A (en) * | 1973-01-15 | 1974-07-16 | Ibm | Sensitive electrophotographic plates |
| JPS521667B2 (ja) * | 1973-08-08 | 1977-01-17 | ||
| JPS57148745A (en) * | 1981-03-11 | 1982-09-14 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | Lamination type electrophotographic receptor |
| JPS5821416A (ja) * | 1981-07-31 | 1983-02-08 | Daicel Chem Ind Ltd | 新規コ−テイング用樹脂の製造法 |
| JPS59133551A (ja) * | 1983-01-21 | 1984-07-31 | Oki Electric Ind Co Ltd | 電子写真用感光体 |
| JPS6059354A (ja) * | 1983-09-12 | 1985-04-05 | Oki Electric Ind Co Ltd | 電子写真用感光体 |
| JPH07117760B2 (ja) * | 1984-12-26 | 1995-12-18 | 株式会社リコー | 電子写真感光体 |
| JPS63186251A (ja) * | 1987-01-29 | 1988-08-01 | Hitachi Chem Co Ltd | 金属ナフタロシアニン誘導体膜及び電子写真感光体 |
| JP2561940B2 (ja) * | 1988-02-26 | 1996-12-11 | 東洋インキ製造株式会社 | ガリウムフタロシアニン化合物およびそれを用いた電子写真感光体 |
| JPH0330853A (ja) * | 1989-06-27 | 1991-02-08 | Miyoshi Nakagawa | 噴霧装置 |
| JP2666536B2 (ja) * | 1990-08-09 | 1997-10-22 | 日本電気株式会社 | 有機薄膜とその形成方法 |
-
1993
- 1993-04-02 JP JP5098349A patent/JP3072689B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1994
- 1994-03-30 US US08/220,164 patent/US5516609A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011175088A (ja) * | 2010-02-24 | 2011-09-08 | Ricoh Co Ltd | 新規ガリウムフタロシアニン化合物を用いた電子写真感光体、画像形成方法、画像形成装置および画像形成装置用プロセスカートリッジ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5516609A (en) | 1996-05-14 |
| JP3072689B2 (ja) | 2000-07-31 |
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