JPH06287483A - カチオン電着塗料組成物及びその調製方法 - Google Patents
カチオン電着塗料組成物及びその調製方法Info
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Abstract
ポキシ樹脂−アミン付加物を含有せしめてなる顔料分散
ペーストが配合されていることを特徴とするカチオン電
着塗料組成物。 【効果】 特に平滑性に優れ、しかも角部や突起部など
のエッジ部にも肉厚な塗膜を形成することができる。
Description
に関し、さらに詳細には、加水分解性アルコキシシラン
基を含有するエポキシ樹脂−アミン付加物を、顔料を分
散用樹脂に分散する際に添加することにより作成された
顔料分散ペーストが配合された、特に平滑性に優れ、し
かも角部や突起部などのエッジ部分にも肉厚な塗膜を形
成しうるカチオン電着塗料組成物に関する。
られているカチオン電着塗料は、それ自体防食性に優れ
たものであるが、被塗物のエッジ部の塗装膜厚が厚くな
らずエッジカバー性が劣るという欠点があり、その改良
が望まれている。そこで、従来より、ゲル化微粒子をカ
チオン電着塗料に添加するなどしてレオロジーコントロ
ール性を付与する方法が種々提案されており、本出願人
も先に、アルコキシシラン基と水酸基およびカチオン性
基を有する内部架橋ゲル化微粒子重合体およびその製造
方法を提案した(特開平2−47173号公報参照)。
また、アルコキシシラン基とウレタン結合と水酸基およ
びカチオン性基を有する内部架橋ゲル化微粒子重合体お
よびその製造方法も提案した(特開平3−62860号
公報参照)。これら先に提案した内部架橋ゲル化微粒子
重合体は、カチオン電着性を有し、カチオン電着塗料に
添加しても浴安定性、電着特性が損なわれることがな
く、またその焼付塗膜はエッジカバー性に特に優れてい
るが、アクリル系樹脂をベースとしているために、一般
防食性にやや劣るという欠点があり、実用上なお不十分
な点がある。
樹脂を利用したゲル化微粒子も従来知られている。例え
ば、カチオン性ポリエポキシド−アミン反応生成物及び
ポリエポキシド架橋剤の混合物を水分散化し粒子内架橋
したカチオン性マイクロゲル分散体(特開平4−226
171号公報参照)等が提案されているが、該分散体は
レオロジーコントロール性に劣るので、十分なエッジカ
バー性を付与するには多量に使用する必要があるが、そ
の使用量が多量となると、塗面の平滑性が損なわれると
いう欠点がある。
従来のゲル化微粒子より塗膜の防食性や塗面平滑性に優
れ且つカチオン電着塗料において有用なレオロジーコン
トロール剤を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、今回、
カチオン電着塗料に使用する顔料の分散時に、加水分解
性アルコキシシラン基を含有するエポキシ樹脂アミン付
加物を用い、これを顔料及び分散用樹脂に添加し分散混
合して顔料分散ペーストを作成し、この顔料分散ペース
トをカチオン電着性樹脂エマルジョンなどと混合するよ
うにすると、得られるカチオン電着塗料組成物は、浴安
定性、電着特性、塗膜の耐水性、防食性が損われること
なく、電着塗膜の焼付硬化時における溶融塗膜粘度低下
が制御されて、塗面平滑性とエッジカバー性とが共に優
れたカチオン電着塗膜を与えることを見出し、本発明を
完成するに至った。
シシラン基を含有するエポキシ樹脂−アミン付加物を含
有せしめてなる顔料分散ペーストが配合されていること
を特徴とするカチオン電着塗料組成物を提供するもので
ある。
ラン基を含有するエポキシ樹脂−アミン付加物を顔料及
び分散用樹脂に添加し分散混合して顔料分散ペーストを
作成し、該顔料分散ペーストをカチオン電着性樹脂エマ
ルジョンと混合することを特徴とするカチオン電着塗料
組成物の調製方法を提供するものである。
に添加される加水分解性アルコキシシラン基を含有する
エポキシ樹脂−アミン付加物は、分散用樹脂と共に顔料
表面に吸着され、この顔料表面に吸着した樹脂は、塗膜
の焼付時に、熱流動するよりも先に該樹脂中のアルコキ
シシラン基の加水分解によって生成したシラノール基が
シラノール基同志及び/又は水酸基が存在する場合には
水酸基と縮合するなどの架橋反応が生じて、レオロジー
コントロール性を発揮し、即ち該顔料があたかも表面に
ゲル層を形成したレオロジーコントロール剤の如く作用
するものと考えられる。
電着塗料に配合することより従来のゲル化微粒子などの
使用量よりも少ない樹脂量でレオロジーコントロール性
を発揮せしめることができる。
シラン基を含有するエポキシ樹脂−アミン付加物」は、
カチオン性基、特に酸で中和されうるアミノ基を水分散
基として有している水中において安定に分散し、かつ該
アルコキシシラン基の加水分解によって生成したシラノ
ール基がシラノール基同志、およびヒドロキシル基が存
在する場合にはそのヒドロキシル基とも縮合することが
可能な付加物を指称するものである。
チオン電着塗料において通常使用されているポリアミン
樹脂が包含され、例えば、 (i)ポリエポキシド化合物と1級モノ−及びポリアミ
ン、2級モノ−及びポリアミン又は1、2級混合ポリア
ミンの付加物(例えば米国特許第3,984,299号
明細書参照); (ii)ポリエポキシド化合物とケチミン化された1級
アミノ基を有する2級モノ−及びポリアミンとの付加物
(例えば米国特許第4,017,438号明細書参
照); (iii)ポリエポキシド化合物とケチミン化された1
級アミノ基を有するヒドロキシ化合物とのエーテル化に
より得られる反応物(例えば特開昭59−43013号
公報参照) などが挙げられる。
リエポキシド化合物は、エポキシ基
くとも200、好ましくは400〜4,000、更に好
ましくは800〜2,000の範囲内の数平均分子量を
有するものが適しており、特にポリフェノール化合物と
エピクロルヒドリンとの反応によって得られるものが好
ましい。該ポリエポキシド化合物の形成のために用いう
るポリフェノール化合物としては、例えば、ビス(4−
ヒドロキシフェニル)−2,2−プロパン、4,4′−
ジヒドロキシベンゾフエノン、ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)−1,1−エタン、ビス−(4−ヒドロキシフ
ェニル)−1,1−イソブタン、ビス(4−ヒドロキシ
−tert−ブチル−フェニル)−2,2−プロパン、
ビス(2−ヒドロキシナフチル)メタン、1,5−ジヒ
ドロキシナフタレン、ビス(2,4−ジヒドロキシフェ
ニル)メタン、テトラ(4−ヒドロキシフェニル)−
1,1,2,2−エタン、4,4′−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン、フェノールノボラック、クレゾールノ
ボラック等が挙げられる。
ール、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオー
ル、ポリアシドアミン、ポリカルボン酸、ポリイソシア
ネート化合物などと一部反応させたものであってもよ
く、更にまた、ε−カプロラクトン、アクリルモノマー
などをグラフト重合させたものであってもよい。
如きエポキシ樹脂−アミン付加物への導入方法は、特に
制限されるものではなく、それ自体既知の方法から導入
すべき加水分解性アルコキシシラン基の種類等に応じて
任意に選ぶことができるが、水可溶性塩類など電着塗装
に悪影響を及ぼす副生成物を生じない方法を採用するこ
とが好ましく、例えば次のような方法を例示することが
できる。
物を基体樹脂中のエポキシ基に付加する方法:ここで使
用しうるアミン化合物としては次式のものが例示され
る。
ンを基体樹脂中のエポキシ基に付加する方法:ここで使
用しうるメルカプタンとしては次式のものが例示され
る。
脂中のアミノ基に付加する方法:ここで使用しうるエポ
キシ化合物としては次式のものが例示される。
ート化合物を基体樹脂中の水酸基、アミノ基に付加する
方法:ここで使用しうるイソシアネート化合物としては
次式のものが例示される。
のものを例示しうる:
9、−C6H13、−C8H17 などのアルコール残基;
2H5、−C2H4OC3H7、−C2H4OC4H9、−C3H6
OCH3、−C3H6OC2H5、−C4H8OCH3、−C2
H4OC2H4OCH3、−C2H4OC2H4OC2H5、−C
2H4OC2H4OC4H9 などのエーテルアルコール残
基;
分解しやすいが、加水分解後縮合しやすく水系での安定
性に劣るので、炭素数2〜7程度のものがバランス上有
利である。また、炭素数2以下のものと7より大きいも
のとを組み合わせてバランスさせてもよい。
導入される加水分解性アルコキシシラン基の量は、特に
制限されるものではないが、通常、アルコキシシラン当
量(アルコキシシラン基1個当たりに換算した分子量)
が500〜200,000、好ましくは1,000〜4
0,000、さらに好ましくは2,000〜20,00
0の範囲内となるように選ぶのが適当である。
キシシラン基を含有するエポキシ樹脂アミン付加物を顔
料分散時に添加して、顔料及び分散用樹脂等と共に分散
・混合して顔料分散ペーストを製造することができる。
これらの分散は、従来既知の方法で行なうことができ、
具体的には、顔料類、分散用樹脂、加水分解性アルコキ
シシラン基を含有するエポキシ樹脂アミン付加物を、必
要に応じて中和剤等の塗料用添加剤などと共に、ボール
ミルなどの分散混合機中で分散処理することによりペー
スト状に調製することができる。
される顔料であれば特に制限なく任意の顔料が使用で
き、例えば、チタン白、カーボンブラック、ベンガラ、
黄鉛などの着色顔料;タルク、クレー、マイカ、炭酸カ
ルシウム、シリカ、バリタなどの体質顔料;ストロンチ
ウムクロメート、ジンククロメート、塩基性ケイ酸鉛、
クロム酸鉛などの防錆顔料などが挙げられる。
ン電着塗料用の基体樹脂成分として列記するものを使用
することができ、特にそれらをエポキシ系3級アミン
型、エポキシ系4級アンモニウム塩型、アクリル系4級
アンモニウム塩型の樹脂として使用するのが適当であ
る。
解性アルコキシシラン基を含有するエポキシ樹脂アミン
付加物の添加量は、電着塗料中の全樹脂固形分に基づい
て1〜35重量%、好ましくは2〜15重量%の範囲内
となるように調整することが望ましい。該添加量が1重
量%未満である場合には、電着塗膜焼付時の塗膜溶融粘
度低下に対する制御効果が小さく、電着塗膜のエッジカ
バー性が不十分となりやすく、他方35重量%を越える
と、電着塗膜の平滑性が劣る傾向がある。
造される顔料分散ペーストを配合してなるカチオン電着
塗料組成物が提供される。該カチオン電着塗料組成物に
おいて、該顔料分散ペースト以外の成分は、特に制限さ
れず、通常のカチオン電着塗料組成物と同様のものであ
ることができる。
樹脂成分として、カチオン電着塗料において通常使用さ
れている樹脂、例えば、アミン付加エポキシ樹脂に代表
されるポリアミン樹脂、例えば前記加水分解性アルコキ
シシラン基を含有するエポキシ樹脂−アミン付加物の説
明で述べた如きエポキシ樹脂−アミン付加物を含有しう
る。
硬化塗膜に対して良好な耐候性が要求される場合には、
耐候性の優れたアミノ基含有アクリル系樹脂又は非イオ
ン性のアクリル系樹脂を単独で用いるが、或いは前記ア
ミン付加エポキシ樹脂と併用するのが好都合である。
に応じて、アルコール類などでブロックしたポリイソシ
アネート化合物を用いて硬化させることができる。
を使用しないで硬化させることが可能なアミン付加エポ
キシ樹脂も使用することができ、例えばポリエポキシド
物質にβ−ヒドロキシアルキルカルバメート基を導入し
た樹脂(例えば特開昭59−155470号公報参
照);エステル交換反応によって硬化しうるタイプの樹
脂(例えば特開昭55−80436号公報参照)などを
用いることもできる。
系水性溶液ないし水分散液の調製は、通常、該樹脂をギ
酸、酢酸、乳酸などの水溶性有機酸で中和する水溶化・
水分散化処理によって行なうことができ、これよりカチ
オン電着性樹脂エマルジョンが得られる。
記顔料分散ペーストと混合することにより、本発明のカ
チオン電着塗料組成物を調製することができる。本発明
のカチオン電着塗料組成物には、必要に応じて、有機溶
剤、硬化触媒、顔料分散剤、塗面調整剤などの塗料添加
物を配合することができる。
オン電着塗装によって所望の基材表面に塗装することが
できる。カチオン電着塗装はそれ自体既知の方法に従
い、一般には、固形分濃度が約5〜40重量%となるよ
うに脱イオン水などで希釈し、さらにpHを5.5〜
8.0の範囲内に調整した本発明のカチオン型電着塗料
組成物からなる電着浴を通常、浴温15〜35℃に調整
し、負荷電圧100〜400Vの条件で被塗物を陰極と
して行なうことができる。
着塗装の膜厚は特に制限されるものではないが、一般に
は、硬化塗膜に基づいて10〜40μmの範囲内が好ま
しい。また、塗膜の焼付け硬化温度は一般に100〜2
00℃の範囲内が適している。
シラン基を含有するエポキシ樹脂−アミン付加物を含有
せしめてなる顔料分散ペーストを、カチオン電着塗料に
配合することにより、該顔料に吸着した樹脂が電着塗膜
の焼付時に流動調整剤として働き、すぐれたハジキ防止
効果、表面平滑性やエッジ部のカバリング効果等を発揮
する。本発明において上記効果が得られるのは、該顔料
に吸着した樹脂が電着塗膜の焼付時に熱流動するよりも
先に架橋反応が起こり、溶融粘度低下をコントロールで
きることによるものと考えられる。
定性、電着特性が良好であり、しかも加熱硬化時の塗膜
の粘度低下が抑制できる結果、エッジカバー性に優れて
おり、エッジ部の防錆性を向上させることができるとと
もに、塗面平滑性の良好な塗膜を形成することができ
る。
説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるも
のではない。実施例および比較例において、[部」およ
び「%」はそれぞれ「重量部」および「重量%」を示
す。
エポキシ樹脂アミン付加物の製造 製造例1 加水分解性アルコキシシラン基を含有するエポキシ樹脂
アミン付加物を次の配合で製造する。
ジグリシジルエーテル(油化シェル(株)製) 注2)γ−アミノプロピルトリエトキシシラン(信越化
学(株)製) 温度計、撹拌機、還流冷却器及び窒素ガス吹き込み口を
取り付けた反応容器に、窒素ガス吹き込み下でエポン8
28EL、ビスフェノールA及びジエタノールアミンを
仕込んで120℃に加熱し、エポキシ当量3)が理論値
(317)に達するまで反応させる。その後80℃まで
冷却し、KBE−903とジエタノールアミンを加え、
3級アミン価4)が理論値(102)に達するまで反応さ
せる。その後エチレングリコールモノブチルエーテルで
希釈し、数平均分子量約1650の加水分解性アルコキ
シシラン基を含有するエポキシ樹脂−アミン付加物の固
形分70%のエチレングリコールモノブチルエーテル溶
液(I)を得た。
し、アミノ基もエポキシ基として合算する。
スタルバイオレットを指示薬として過塩素酸で滴定。
−アミン付加物を次の配合で製造する。
イソブチルケトンとのケチミンのメチルイソブチルケト
ン溶液。
ミンのメチルイソブチルケトンジケチミンのメチルイソ
ブチルケトン溶液。
エトキシシラン(信越化学(株)製) 製造例1と同様な反応装置に窒素ガス吹き込み下でエポ
ン828EL、ビスフェノールA及びアミンAを仕込ん
で160℃に加熱し、エポキシ当量が理論値(694)
に達するまで反応させる。その後、100℃まで冷却
し、アミンA及びアミンBを加え、3級アミン価が理論
値(97)に達するまで反応させる。その後、100℃
で脱イオン水を加えて脱ケチミン化反応を行ない、続い
て、同じく100℃にてKBE−402を加えてエポキ
シ基がなくなるまで反応させる。その後エチレングリコ
ールモノブチルエーテルで希釈し、数平均分子量約19
00の加水分解性アルコキシシラン基を含有するエポキ
シ樹脂アミン付加物の固形分70%の溶液(II)を得
た。
え、40時間分散処理し、固形分43%の顔料ペースト
A〜Dを得た。表中、樹脂の配合量は固形分表示であ
る。
イソシアネートからなる固形分35%のカチオン電着用
クリヤーエマルジョン(関西ペイント社製商品名、エレ
クロン9450)572部に、上記で得た固形分43%
の顔料ペーストA153.5部を撹拌しながら加え、脱
イオン水605.4部で希釈してカチオン電着塗料を得
た。
ーストB、C及びDを使用する以外は、実施例1と同様
の方法でカチオン電着塗料を得た。
ソシアネートおよび非イオン系アクリル樹脂からなる固
形分32%のカチオン電着用クリヤーエマルジョン(関
西ペイント社製商品名、エレクロン9600)626部
に、上記で得た固形分43%の顔料ペーストA153.
5部を撹拌しながら加え、脱イオン水552部で希釈し
てカチオン電着塗料を得た。
ーストB、C及びDを使用する以外は、実施例4と同様
の方法でカチオン電着塗料を得た。
料中に、パールボンド#3030[日本パーカライジン
グ(株)製、リン酸亜鉛系]で化成処理した0.8×3
00×90mmの冷延ダル鋼板(端面と平坦部との角度
が45度)を浸漬し、それをカソードとして電着塗装を
行なった。電着塗装条件は、電着塗料浴温30℃、pH
6.5、電圧300Vであり、膜厚(乾燥膜厚に基づい
て)20μmの電着塗膜を形成し、電着後塗膜を水洗
し、185℃、20分間焼付を行なった。この塗装板の
性能試験結果を後記表−1に示す。また、塗膜溶液粘度
の測定結果も併せて表−1に示す。
−Z−0237に準ずる)との対比により引っかき傷跡
の熱流動外観から評価した。数値は最低時の粘度(セン
チポイズ)を示す。
度45°を有する鋼板に電着塗装し、所定の焼付条件で
硬化させて試験板を作成する。試験板のエッジ部が垂直
になる様にソルトスプレー装置にセットし、JIS−Z
−2371塩水フンム試験により168時間後のエッジ
部の防食性を評価する。
て、20℃の雰囲気下において行なう。重さ500g、
撃心の先端半径1/2インチの条件で塗膜損傷を生じな
い最大高さを示す(cm)。50cmを最高値とした。
上塗り塗料を塗装し、加熱硬化したものについて下記の
試験を行なう。
ター(Qパネル会社製品) 吹付けられる石: 直径約15〜20m/mの砕石 吹付けられる石の容量: 約500ml 吹付けエアー圧力: 約4kg/cm2 試験時の温度: 約20℃ 試験片を試験片保持台にとりつけ、約4kg/cm2の
吹付けエアー圧力で約500mlの砕石を試験片に発射
せしめた後、その塗面状態を評価した。塗面状態は目視
観察し、下記の基準で評価する。
か認められる程度で、電着塗膜の剥離を全く認めず。
膜に衝撃によるキズがみられしかも電着塗膜の剥れが僅
かに認められる。
撃によるキズが多く認められ、しかも電着塗膜の剥れも
かなり認められる。
0 8.5.2−1990に準じて塗膜にゴバン目を作
り、その表面に粘着セロテープを粘着し、急激に剥した
後の塗面を評価する。
ズを入れ、これをJIS−Z−2371によって100
0時間塩水噴霧試験を行ない、ナイフ傷からの錆、フク
レ巾を測定する。
ミラツククリヤ(関西ペイント社製)を35μm塗装
し、140℃、15分焼付けた。この塗板を20時間サ
ンシヤインウエザオメーターにかけ、40℃の水中に2
0時間浸漬した後、塗板にクロスカットを入れて、セロ
ファン粘着テープで剥離試験を行なう。この試験を繰り
返し行って剥離の生じた時間を調べた。
Claims (3)
- 【請求項1】 加水分解性アルコキシシラン基を含有す
るエポキシ樹脂−アミン付加物を含有せしめてなる顔料
分散ペーストが配合されていることを特徴とするカチオ
ン電着塗料組成物。 - 【請求項2】 加水分解性アルコキシシラン基を含有す
るエポキシ樹脂−アミン付加物の含有量が、塗料中の全
樹脂固形分に基づいて、1〜35重量%の範囲内である
請求項1記載のカチオン電着塗料組成物。 - 【請求項3】 加水分解性アルコキシシラン基を含有す
るエポキシ樹脂−アミン付加物を顔料及び分散用樹脂に
添加し分散混合して顔料分散ペーストを作成し、該顔料
分散ペーストをカチオン電着性樹脂エマルジョンと混合
することを特徴とするカチオン電着塗料組成物の調製方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10375093A JP3287643B2 (ja) | 1993-04-07 | 1993-04-07 | カチオン電着塗料組成物及びその調製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10375093A JP3287643B2 (ja) | 1993-04-07 | 1993-04-07 | カチオン電着塗料組成物及びその調製方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06287483A true JPH06287483A (ja) | 1994-10-11 |
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ID=14362256
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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Country Status (1)
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|---|---|
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-
1993
- 1993-04-07 JP JP10375093A patent/JP3287643B2/ja not_active Expired - Lifetime
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