JPH06289532A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びカラー画像形成方法 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びカラー画像形成方法Info
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Landscapes
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】表面光沢を損なうことなく、また感光材料に圧
力が加わったり折り曲げられたりした箇所に被りを生じ
ずに鮮鋭度を高める。 【構成】反射支持体上にイエロー、マゼンタ、またはシ
アンに発色するカプラーのいずれかをそれぞれ含有する
少なくとも三種の感色性の異なるハロゲン化銀乳剤粒子
を含有する感光性の親水性コロイド層及び非感光性の親
水性コロイド層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料において、該反射支持体が、５０重量％以上がジカル
ボン酸とジオールから重縮合によって合成されたポリエ
ステルである樹脂に白色顔料をポリエステル樹脂との重
量比率が１０重量％以上となるように混合分散した組成
物を、原紙の少なくとも乳剤塗設側表面に被覆してなる
反射支持体であり、かつ該ハロゲン化銀粒子が実質的に
沃化銀を含まない塩化銀含有率９０モル％以上である塩
臭化銀または塩化銀であり、さらに感光材料の乳剤塗設
側の写真構成層中のカルシウム量の合計が１０mg／m2以
下であることを特徴とする。
力が加わったり折り曲げられたりした箇所に被りを生じ
ずに鮮鋭度を高める。 【構成】反射支持体上にイエロー、マゼンタ、またはシ
アンに発色するカプラーのいずれかをそれぞれ含有する
少なくとも三種の感色性の異なるハロゲン化銀乳剤粒子
を含有する感光性の親水性コロイド層及び非感光性の親
水性コロイド層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料において、該反射支持体が、５０重量％以上がジカル
ボン酸とジオールから重縮合によって合成されたポリエ
ステルである樹脂に白色顔料をポリエステル樹脂との重
量比率が１０重量％以上となるように混合分散した組成
物を、原紙の少なくとも乳剤塗設側表面に被覆してなる
反射支持体であり、かつ該ハロゲン化銀粒子が実質的に
沃化銀を含まない塩化銀含有率９０モル％以上である塩
臭化銀または塩化銀であり、さらに感光材料の乳剤塗設
側の写真構成層中のカルシウム量の合計が１０mg／m2以
下であることを特徴とする。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はカラー写真感光材料、お
よびカラー画像形成方法に関し、より詳しくは、鮮鋭度
に優れたカラープリントを提供できるカラー写真感光
材、カラー画像形成方法であって、かつ表面の光沢性に
優れ、さらには感光材料に圧力が加わったり、折り曲げ
られた際の被り発生が少なく、そのため取扱い性に優れ
たカラー写真感光材料、およびカラー画像形成方法に関
するものである。
よびカラー画像形成方法に関し、より詳しくは、鮮鋭度
に優れたカラープリントを提供できるカラー写真感光
材、カラー画像形成方法であって、かつ表面の光沢性に
優れ、さらには感光材料に圧力が加わったり、折り曲げ
られた際の被り発生が少なく、そのため取扱い性に優れ
たカラー写真感光材料、およびカラー画像形成方法に関
するものである。
【０００２】
【従来の技術】今日、広く普及しているカラー写真は、
感光材料自身および現像処理技術の進歩によってますま
す迅速に、かつ、あらゆる場所で簡易に入手できるまで
に進歩を遂げている。観賞用のカラープリントを作成す
るために用いられるカラー印画紙においては、特に、紙
支持体を樹脂で両面被覆する支持体の耐水化、および国
際公開ＷＯ８７／０４５３４号に開示された高塩化銀乳
剤を用いた感光材料とその処理方法の実用化が高度な処
理の迅速化をもたらしている。こうした処理の迅速化の
追及と並行して、得られるプリント画像の画質を高める
技術開発も行われてきた。現在市場で生産されているカ
ラープリントの画質は、時代と共に常に改良を加えら
れ、向上してきてはいるものの、要求される品質はさら
に高度なものになりつつある。カラー画像の画質は、階
調再現性、色再現性、粒状度および鮮鋭度等、多種の性
能項目によって決定されるが、これらの中でも、鮮鋭度
は、得られる画像の細部の描写や立体感を左右する重要
な性能であり、その向上が強く望まれていた。
感光材料自身および現像処理技術の進歩によってますま
す迅速に、かつ、あらゆる場所で簡易に入手できるまで
に進歩を遂げている。観賞用のカラープリントを作成す
るために用いられるカラー印画紙においては、特に、紙
支持体を樹脂で両面被覆する支持体の耐水化、および国
際公開ＷＯ８７／０４５３４号に開示された高塩化銀乳
剤を用いた感光材料とその処理方法の実用化が高度な処
理の迅速化をもたらしている。こうした処理の迅速化の
追及と並行して、得られるプリント画像の画質を高める
技術開発も行われてきた。現在市場で生産されているカ
ラープリントの画質は、時代と共に常に改良を加えら
れ、向上してきてはいるものの、要求される品質はさら
に高度なものになりつつある。カラー画像の画質は、階
調再現性、色再現性、粒状度および鮮鋭度等、多種の性
能項目によって決定されるが、これらの中でも、鮮鋭度
は、得られる画像の細部の描写や立体感を左右する重要
な性能であり、その向上が強く望まれていた。
【０００３】しかしながら、近年のカラープリント材料
技術の発展の中で、鮮鋭度の向上は必ずしも十分なもの
ではなかった。これは、特に現像処理の簡易化、迅速化
を図る目的で導入されたポリオレフィン樹脂で被覆され
た紙支持体の性能に起因するところが大きい。すなわ
ち、旧来印画紙用紙支持体として用いられてきたバライ
タ塗工紙を支持体とする写真印画紙を用いて得られるカ
ラー画像に比べ、耐水樹脂被覆紙を支持体とする写真印
画紙を用いた場合のカラー画像は鮮鋭度が劣るという問
題を生じていた。この原因は支持体の感光性乳剤層を塗
設する側を被覆する耐水性樹脂層中に混練されている白
色顔料の量が少ないことにあり、露光時の光が樹脂層中
で散乱、拡散して画像を劣化させるとされてきた。これ
に対して、耐水樹脂被覆紙支持体のこうした欠点を補う
技術が少なからず試みられてきた。ポリオレフィン樹脂
中に分散される白色顔料の含有率を高める技術は、例え
ば特開昭５７−１５１９４２号等に開示されているが、
白色顔料の含有率を高めると塗布性が悪化したり、現像
処理後、感光材料表面にひび割れが生じる、あるいは白
色顔料の樹脂中の分散性が劣化し、耐水性樹脂層の形成
時に細孔などの欠陥が発生しやすくなり、感光材料表面
の平滑性を悪化させるなどのために充分に白色顔料含有
率を高めることが困難であった。
技術の発展の中で、鮮鋭度の向上は必ずしも十分なもの
ではなかった。これは、特に現像処理の簡易化、迅速化
を図る目的で導入されたポリオレフィン樹脂で被覆され
た紙支持体の性能に起因するところが大きい。すなわ
ち、旧来印画紙用紙支持体として用いられてきたバライ
タ塗工紙を支持体とする写真印画紙を用いて得られるカ
ラー画像に比べ、耐水樹脂被覆紙を支持体とする写真印
画紙を用いた場合のカラー画像は鮮鋭度が劣るという問
題を生じていた。この原因は支持体の感光性乳剤層を塗
設する側を被覆する耐水性樹脂層中に混練されている白
色顔料の量が少ないことにあり、露光時の光が樹脂層中
で散乱、拡散して画像を劣化させるとされてきた。これ
に対して、耐水樹脂被覆紙支持体のこうした欠点を補う
技術が少なからず試みられてきた。ポリオレフィン樹脂
中に分散される白色顔料の含有率を高める技術は、例え
ば特開昭５７−１５１９４２号等に開示されているが、
白色顔料の含有率を高めると塗布性が悪化したり、現像
処理後、感光材料表面にひび割れが生じる、あるいは白
色顔料の樹脂中の分散性が劣化し、耐水性樹脂層の形成
時に細孔などの欠陥が発生しやすくなり、感光材料表面
の平滑性を悪化させるなどのために充分に白色顔料含有
率を高めることが困難であった。
【０００４】欧州特許０５０７４８９Ａには７０重量％
以上のポリエステルを含有する耐水性樹脂中に二酸化チ
タンを分散させた分散物で紙基体を被覆することによ
り、平滑で光沢に優れた耐水性樹脂被膜紙支持体が得ら
れるという技術が開示されている。しかしながら、この
技術を用いて反射支持体を作成し、これに迅速処理に適
した高塩化銀乳剤を用いた感光性乳剤層を塗布して感光
材料を作成すると、感光材料に圧力が加わったり折り曲
げられたりした箇所に被りを生じる欠点を有しているこ
とが明らかになった。したがって、現像処理の迅速、簡
易化に有利な耐水性ポリエステル樹脂被覆紙支持体を用
い、表面光沢を損なうことなく、また高塩化銀乳剤を含
有する感光性乳剤層を組合せてカラー印画紙を構成した
場合に感光材料に圧力が加わったり折り曲げられたりし
た箇所に被りを生じずに鮮鋭度を高める技術の開発が望
まれていた。
以上のポリエステルを含有する耐水性樹脂中に二酸化チ
タンを分散させた分散物で紙基体を被覆することによ
り、平滑で光沢に優れた耐水性樹脂被膜紙支持体が得ら
れるという技術が開示されている。しかしながら、この
技術を用いて反射支持体を作成し、これに迅速処理に適
した高塩化銀乳剤を用いた感光性乳剤層を塗布して感光
材料を作成すると、感光材料に圧力が加わったり折り曲
げられたりした箇所に被りを生じる欠点を有しているこ
とが明らかになった。したがって、現像処理の迅速、簡
易化に有利な耐水性ポリエステル樹脂被覆紙支持体を用
い、表面光沢を損なうことなく、また高塩化銀乳剤を含
有する感光性乳剤層を組合せてカラー印画紙を構成した
場合に感光材料に圧力が加わったり折り曲げられたりし
た箇所に被りを生じずに鮮鋭度を高める技術の開発が望
まれていた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】以上述べてきたことか
ら明らかなように、本発明の目的は、高塩化銀乳剤を用
いた感光材料の耐水性ポリエステル樹脂被覆紙支持体の
ハロゲン化銀乳剤層を塗設する側の白色顔料含有量を高
めたときにも、感光材料に圧力が加わったり、折曲げら
れたときの被りの発生が少ないために取扱い性に優れ、
更には得られるカラー画像の鮮鋭度と光沢性に優れたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料、およびカラー画像形成
方法を提供することにある。
ら明らかなように、本発明の目的は、高塩化銀乳剤を用
いた感光材料の耐水性ポリエステル樹脂被覆紙支持体の
ハロゲン化銀乳剤層を塗設する側の白色顔料含有量を高
めたときにも、感光材料に圧力が加わったり、折曲げら
れたときの被りの発生が少ないために取扱い性に優れ、
更には得られるカラー画像の鮮鋭度と光沢性に優れたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料、およびカラー画像形成
方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記の目的は下記の感光
材料によって効果的に達成された。 (1) 反射支持体上にイエローカプラー含有ハロゲン化銀
乳剤層、マゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層とシ
アンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層からなる互いに感
色性の異なる感光性の親水性コロイド層及び非感光性の
親水性コロイド層を有するハロゲン化銀カラー写真感光
材料において、該反射支持体が、５０重量％以上がジカ
ルボン酸とジオールから重縮合によって合成されたポリ
エステルである樹脂に白色顔料をポリエステル樹脂との
重量比率が１０重量％以上となるように混合分散した組
成物を、原紙の少なくとも乳剤塗設側表面に被覆してな
る反射支持体であり、かつ該ハロゲン化銀粒子が実質的
に沃化銀を含まない塩化銀含有率９０モル％以上である
塩臭化銀または塩化銀であり、さらに感光材料の乳剤塗
設側の写真構成層中のカルシウム量の合計が１０mg／m2
以下であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料。 (2) ポリエステルがポリエチレンテレフタレートを主成
分とすることを特徴とする前項(1) に記載のハロゲン化
銀写真感光材料。 (3) ポリエステルがテレフタル酸とイソフタル酸の混合
物（比率９：１〜２：８）であるジカルボン酸とジオー
ルからの重縮合によって合成されたものであることを特
徴とする前項(1) に記載のハロゲン化銀カラー写真感光
材料。 （４）ポリエステルがテレフタル酸とナフタレンジカル
ボン酸の混合物（比率９：１〜２：８）であるジカルボ
ン酸とジオールからの重縮合によって合成されたのであ
ることを特徴とする前項(1) に記載のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。 (5) ジオールがエチレングリコールであることを特徴と
する前項(2) または(3) に記載のハロゲン化銀カラー写
真感光材料。 (6) 感光材料の被膜ｐＨが４．３〜６．７の間にあるこ
とを特徴とする前項(1) に記載のハロゲン化銀カラー写
真感光材料。 (7) 白色顔料が酸化チタンであり、ポリエステルを主成
分とする樹脂との重量比率が１０／９０（酸化チタン／
樹脂）から７０／３０の間であることを特徴とする前項
(1) 〜(6) に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 前項(1) から(7) のいずれかに記載のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を通常の露光を施した後、発色現像処理
するカラー画像形成方法のみならず、１画素あたりの露
光時間が１０−４秒より短い走査露光方式で露光し、そ
の後発色現像処理することを特徴とするカラー画像形成
方法においても上記同様の効果が達成された。
材料によって効果的に達成された。 (1) 反射支持体上にイエローカプラー含有ハロゲン化銀
乳剤層、マゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層とシ
アンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層からなる互いに感
色性の異なる感光性の親水性コロイド層及び非感光性の
親水性コロイド層を有するハロゲン化銀カラー写真感光
材料において、該反射支持体が、５０重量％以上がジカ
ルボン酸とジオールから重縮合によって合成されたポリ
エステルである樹脂に白色顔料をポリエステル樹脂との
重量比率が１０重量％以上となるように混合分散した組
成物を、原紙の少なくとも乳剤塗設側表面に被覆してな
る反射支持体であり、かつ該ハロゲン化銀粒子が実質的
に沃化銀を含まない塩化銀含有率９０モル％以上である
塩臭化銀または塩化銀であり、さらに感光材料の乳剤塗
設側の写真構成層中のカルシウム量の合計が１０mg／m2
以下であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料。 (2) ポリエステルがポリエチレンテレフタレートを主成
分とすることを特徴とする前項(1) に記載のハロゲン化
銀写真感光材料。 (3) ポリエステルがテレフタル酸とイソフタル酸の混合
物（比率９：１〜２：８）であるジカルボン酸とジオー
ルからの重縮合によって合成されたものであることを特
徴とする前項(1) に記載のハロゲン化銀カラー写真感光
材料。 （４）ポリエステルがテレフタル酸とナフタレンジカル
ボン酸の混合物（比率９：１〜２：８）であるジカルボ
ン酸とジオールからの重縮合によって合成されたのであ
ることを特徴とする前項(1) に記載のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。 (5) ジオールがエチレングリコールであることを特徴と
する前項(2) または(3) に記載のハロゲン化銀カラー写
真感光材料。 (6) 感光材料の被膜ｐＨが４．３〜６．７の間にあるこ
とを特徴とする前項(1) に記載のハロゲン化銀カラー写
真感光材料。 (7) 白色顔料が酸化チタンであり、ポリエステルを主成
分とする樹脂との重量比率が１０／９０（酸化チタン／
樹脂）から７０／３０の間であることを特徴とする前項
(1) 〜(6) に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 前項(1) から(7) のいずれかに記載のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を通常の露光を施した後、発色現像処理
するカラー画像形成方法のみならず、１画素あたりの露
光時間が１０−４秒より短い走査露光方式で露光し、そ
の後発色現像処理することを特徴とするカラー画像形成
方法においても上記同様の効果が達成された。
【０００７】以下本発明について詳細に説明する。本発
明における反射支持体は、ポリエステルを５０重量％以
上含む樹脂に白色顔料を混合分散した組成物を、原紙の
少なくとも乳剤塗布側表面に被覆せしめてなる反射支持
体であることが必要である。このポリエステルはジカル
ボン酸とジオールから重縮合によって合成されたポリエ
ステルであって、好ましいジカルボン酸としてはテレフ
タル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等が挙
げられる。好ましいジオールとしては、エチレングリコ
ール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、
トリエチレングリコール、ブタンジオール、ヘキシレン
グリコール、ビスフェノールＡエチレンオキシド付加物
（２，２−ビス（４−（２−ヒドロキシエチルオキシ）
フェニル）プロパン）、１，４−ジヒドロキシメチルシ
クロヘキサン等が挙げられる。
明における反射支持体は、ポリエステルを５０重量％以
上含む樹脂に白色顔料を混合分散した組成物を、原紙の
少なくとも乳剤塗布側表面に被覆せしめてなる反射支持
体であることが必要である。このポリエステルはジカル
ボン酸とジオールから重縮合によって合成されたポリエ
ステルであって、好ましいジカルボン酸としてはテレフ
タル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等が挙
げられる。好ましいジオールとしては、エチレングリコ
ール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、
トリエチレングリコール、ブタンジオール、ヘキシレン
グリコール、ビスフェノールＡエチレンオキシド付加物
（２，２−ビス（４−（２−ヒドロキシエチルオキシ）
フェニル）プロパン）、１，４−ジヒドロキシメチルシ
クロヘキサン等が挙げられる。
【０００８】本発明の場合、これらジカルボン酸の単独
あるいは混合物と、ジオールの単独あるいは混合物とを
重縮合して得られる種々のポリエステルを使用すること
ができる。中でもジカルボン酸の少なくとも一種はテレ
フタル酸であることが好ましい。またジカルボン酸成分
が、テレフタル酸とイソフタル酸の混合物（モル比率
９：１〜２：８）、あるいはテレフタル酸とナフタレン
ジカルボン酸の混合物（モル比率９：１〜２：８）も好
ましく用いられる。またジオールとしては、エチレング
リコールまたはエチレングリコールを含む混合ジオール
を用いることが好ましい。これらの重合体の分子量は３
０，０００〜５０，０００であることが好ましい。
あるいは混合物と、ジオールの単独あるいは混合物とを
重縮合して得られる種々のポリエステルを使用すること
ができる。中でもジカルボン酸の少なくとも一種はテレ
フタル酸であることが好ましい。またジカルボン酸成分
が、テレフタル酸とイソフタル酸の混合物（モル比率
９：１〜２：８）、あるいはテレフタル酸とナフタレン
ジカルボン酸の混合物（モル比率９：１〜２：８）も好
ましく用いられる。またジオールとしては、エチレング
リコールまたはエチレングリコールを含む混合ジオール
を用いることが好ましい。これらの重合体の分子量は３
０，０００〜５０，０００であることが好ましい。
【０００９】またこれらの異なる組成のポリエステルを
複数種混合して使用することも好ましく行なわれる。更
にこれらポリエステルと他の樹脂との混合物も好ましく
使用できる。この混合される他の樹脂としては、ポリエ
チレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、ポリエ
チレングリコール、ポリオキシメチレン、ポリオキシプ
ロピレン等のポリエーテル類、ポリエステル系ポリウレ
タン、ポリエーテルポリウレタン、ポリカーボネート、
ポリスチレン等、２７０〜３５０℃で押し出し可能な樹
脂であれば広く選ぶことができる。これらブレンドされ
る樹脂は１種類であってもよく、２種類以上であっても
よい。例えばポリエチレンテレフタレート９０重量％に
６重量％のポリエチレンと４重量％のポリプロピレンを
混合することなどができる。ポリエステルと他の樹脂と
の混合比は混合する樹脂の種類によって異なるが、ポリ
オレフィン類だと重量比でポリエステル／他の樹脂＝１
００／０〜８０／２０が適当である。この範囲を越える
と混合樹脂の物性が急激に低下する。ポリオレフィン以
外の樹脂の場合、重量比でポリエステル／他の樹脂＝１
００／０〜５０／５０の範囲で混合することができる。
ポリエステルが５０重量％未満の場合は、本発明の効果
が十分に得られ難くなる。
複数種混合して使用することも好ましく行なわれる。更
にこれらポリエステルと他の樹脂との混合物も好ましく
使用できる。この混合される他の樹脂としては、ポリエ
チレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、ポリエ
チレングリコール、ポリオキシメチレン、ポリオキシプ
ロピレン等のポリエーテル類、ポリエステル系ポリウレ
タン、ポリエーテルポリウレタン、ポリカーボネート、
ポリスチレン等、２７０〜３５０℃で押し出し可能な樹
脂であれば広く選ぶことができる。これらブレンドされ
る樹脂は１種類であってもよく、２種類以上であっても
よい。例えばポリエチレンテレフタレート９０重量％に
６重量％のポリエチレンと４重量％のポリプロピレンを
混合することなどができる。ポリエステルと他の樹脂と
の混合比は混合する樹脂の種類によって異なるが、ポリ
オレフィン類だと重量比でポリエステル／他の樹脂＝１
００／０〜８０／２０が適当である。この範囲を越える
と混合樹脂の物性が急激に低下する。ポリオレフィン以
外の樹脂の場合、重量比でポリエステル／他の樹脂＝１
００／０〜５０／５０の範囲で混合することができる。
ポリエステルが５０重量％未満の場合は、本発明の効果
が十分に得られ難くなる。
【００１０】本発明の反射支持体のポリエステルに混合
分散する白色顔料としては酸化チタン、硫酸バリウム、
リトポン、酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、酸化珪
素、三酸化アンチモン、燐酸チタニウム、酸化亜鉛、鉛
白、酸化ジルコニウム等の無機顔料やポリスチレン、ス
チレン−ジビニルベンゼン共重合体等の有機微粉末等を
挙げることができる。これらの顔料の中でも、二酸化チ
タンの使用が特に効果的である。二酸化チタンは、ルチ
ル型およびアナターゼ型のいずれでも良く、また、サル
フェート法、クロライド法のいずれの方法で製造された
ものであっても良い。具体的商品名としてはチタン工業
のＫＡ−１０、ＫＡ−２０、石原産業製Ａ−２２０等が
挙げられる。
分散する白色顔料としては酸化チタン、硫酸バリウム、
リトポン、酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、酸化珪
素、三酸化アンチモン、燐酸チタニウム、酸化亜鉛、鉛
白、酸化ジルコニウム等の無機顔料やポリスチレン、ス
チレン−ジビニルベンゼン共重合体等の有機微粉末等を
挙げることができる。これらの顔料の中でも、二酸化チ
タンの使用が特に効果的である。二酸化チタンは、ルチ
ル型およびアナターゼ型のいずれでも良く、また、サル
フェート法、クロライド法のいずれの方法で製造された
ものであっても良い。具体的商品名としてはチタン工業
のＫＡ−１０、ＫＡ−２０、石原産業製Ａ−２２０等が
挙げられる。
【００１１】用いる白色顔料の平均粒径は０．１〜０．
８μm が好ましい。０．１μm 未満だと樹脂に均一に混
合分散するのが困難であり好ましくない。０．８μm を
越えると十分な白色度が得られない他、被覆面に突起を
生じ画質に悪影響する。上記ポリエステルに対する白色
顔料の混合比率は重量比で９０／１０〜３０／７０（ポ
リエステル／白色顔料）、好ましくは９０／１０〜５０
／５０、特に好ましくは９０／１０〜６０／４０であ
る。白色顔料が１０重量％未満では白色度に対する寄与
が不十分であり、７０重量％を越える場合には写真印画
紙用支持体としたときの表面の平滑性が不十分であり、
光沢度に優れた写真印画紙用支持体を得ることができな
い。尚、上記ポリエステルと白色顔料との混合は、高級
脂肪酸の金属塩、高級脂肪酸エチル、高級脂肪酸アミ
ド、高級脂肪酸等の分散助剤と共に２本ロール、３本ロ
ール、ニーダー、バンバリーミキサー等の混練機で樹脂
中に練りこまれる。樹脂層中には酸化防止剤を含有させ
ることもでき、その含有量としては樹脂に対し５０〜
１，０００ppm の範囲で添加できる。
８μm が好ましい。０．１μm 未満だと樹脂に均一に混
合分散するのが困難であり好ましくない。０．８μm を
越えると十分な白色度が得られない他、被覆面に突起を
生じ画質に悪影響する。上記ポリエステルに対する白色
顔料の混合比率は重量比で９０／１０〜３０／７０（ポ
リエステル／白色顔料）、好ましくは９０／１０〜５０
／５０、特に好ましくは９０／１０〜６０／４０であ
る。白色顔料が１０重量％未満では白色度に対する寄与
が不十分であり、７０重量％を越える場合には写真印画
紙用支持体としたときの表面の平滑性が不十分であり、
光沢度に優れた写真印画紙用支持体を得ることができな
い。尚、上記ポリエステルと白色顔料との混合は、高級
脂肪酸の金属塩、高級脂肪酸エチル、高級脂肪酸アミ
ド、高級脂肪酸等の分散助剤と共に２本ロール、３本ロ
ール、ニーダー、バンバリーミキサー等の混練機で樹脂
中に練りこまれる。樹脂層中には酸化防止剤を含有させ
ることもでき、その含有量としては樹脂に対し５０〜
１，０００ppm の範囲で添加できる。
【００１２】本発明の反射支持体の、原紙の乳剤塗布面
側に被覆するポリエステル・白色顔料組成物の厚みは５
〜１００μm が適当であり、５〜８０μm が好ましく、
より好ましくは１０〜５０μm である。１００μm より
厚くなると樹脂の脆さが強調されて割れを生じる等物性
上の問題が出てくる。５μm より薄くなると被覆の本来
の目的である防水性が損なわれるほか、白色度と表面平
滑性を同時に満足することができなくなり、物性的にも
柔らかくなりすぎて好ましくない。原紙の乳剤塗布面側
でない面に被覆する、樹脂または樹脂組成物としてはポ
リエステルを主成分とするものが好ましく、より好まし
くはポリエチレンテレフタレートを主成分とするポリエ
ステル樹脂が好ましく、その厚みは５〜１００μmが好
ましく、より好ましくは１０〜５０μm である。この範
囲を越えて厚くなると樹脂の脆さが強調されて割れを生
じる等物性上の問題が出てくる。この範囲を下回ると被
覆の本来の目的である防水性が損なわれるほか物性的に
も柔らかくなりすぎて好ましくない。原紙の乳剤塗布面
側被覆層及び裏面層の被覆方法としては、溶融押し出し
ラミネーション法等が挙げられる。
側に被覆するポリエステル・白色顔料組成物の厚みは５
〜１００μm が適当であり、５〜８０μm が好ましく、
より好ましくは１０〜５０μm である。１００μm より
厚くなると樹脂の脆さが強調されて割れを生じる等物性
上の問題が出てくる。５μm より薄くなると被覆の本来
の目的である防水性が損なわれるほか、白色度と表面平
滑性を同時に満足することができなくなり、物性的にも
柔らかくなりすぎて好ましくない。原紙の乳剤塗布面側
でない面に被覆する、樹脂または樹脂組成物としてはポ
リエステルを主成分とするものが好ましく、より好まし
くはポリエチレンテレフタレートを主成分とするポリエ
ステル樹脂が好ましく、その厚みは５〜１００μmが好
ましく、より好ましくは１０〜５０μm である。この範
囲を越えて厚くなると樹脂の脆さが強調されて割れを生
じる等物性上の問題が出てくる。この範囲を下回ると被
覆の本来の目的である防水性が損なわれるほか物性的に
も柔らかくなりすぎて好ましくない。原紙の乳剤塗布面
側被覆層及び裏面層の被覆方法としては、溶融押し出し
ラミネーション法等が挙げられる。
【００１３】本発明の反射支持体に使用される原紙は、
写真印画紙に一般的に用いられる材料から選ばれる。す
なわち、針葉樹、広葉樹等から選ばれる天然パルプや、
合成パルプを主原料に、必要に応じ、クレー、タルク、
炭酸カルシウム、尿素樹脂微粒子等の填料、ロジン、ア
ルキルケテンダイマー、高級脂肪酸、エポキシ化樹脂酸
アミド、パラフィンワックス、アルケニルコハク酸等の
サイズ剤、澱粉、ポリアミドポリアミンエピクロルヒド
リン、ポリアクリルアミド等の紙力増強剤、硫酸バン
ド、カチオン性ポリマー等の定着剤等を添加したものが
用いられる。原紙基体の種類及び厚さは特に限定される
ものではないが、坪量としては、５０ｇ／m2〜２５０ｇ
／m2が望ましい。原紙は平滑性及び平面性を付与する目
的で、マシンカレンダー及びスーパーカレンダー等で熱
及び圧力を加えて表面処理することが好ましい。ポリエ
チレンテレフタレート等のポリエステルを用いると写真
乳剤との密着性がポリエチレンの場合に比べ弱く、その
ため原紙にポリエステルを溶融押し出しラミネートした
後、ポリエステル表面をコロナ放電処理し、親水性コロ
イド層を塗設することが好ましい。また、ポリエステル
を主成分とする熱可塑性樹脂表面に一般式〔Ｕ〕で示さ
れる化合物を含む下塗り液を熱可塑性樹脂状に塗設する
ことも好ましい。
写真印画紙に一般的に用いられる材料から選ばれる。す
なわち、針葉樹、広葉樹等から選ばれる天然パルプや、
合成パルプを主原料に、必要に応じ、クレー、タルク、
炭酸カルシウム、尿素樹脂微粒子等の填料、ロジン、ア
ルキルケテンダイマー、高級脂肪酸、エポキシ化樹脂酸
アミド、パラフィンワックス、アルケニルコハク酸等の
サイズ剤、澱粉、ポリアミドポリアミンエピクロルヒド
リン、ポリアクリルアミド等の紙力増強剤、硫酸バン
ド、カチオン性ポリマー等の定着剤等を添加したものが
用いられる。原紙基体の種類及び厚さは特に限定される
ものではないが、坪量としては、５０ｇ／m2〜２５０ｇ
／m2が望ましい。原紙は平滑性及び平面性を付与する目
的で、マシンカレンダー及びスーパーカレンダー等で熱
及び圧力を加えて表面処理することが好ましい。ポリエ
チレンテレフタレート等のポリエステルを用いると写真
乳剤との密着性がポリエチレンの場合に比べ弱く、その
ため原紙にポリエステルを溶融押し出しラミネートした
後、ポリエステル表面をコロナ放電処理し、親水性コロ
イド層を塗設することが好ましい。また、ポリエステル
を主成分とする熱可塑性樹脂表面に一般式〔Ｕ〕で示さ
れる化合物を含む下塗り液を熱可塑性樹脂状に塗設する
ことも好ましい。
【００１４】
【化１】
【００１５】一般式〔Ｕ〕で示される化合物の塗設量は
好ましくは０．１mg／m2以上、更に好ましくは１mg／m2
以上、最も好ましくは３mg／m2以上であり、多いほど密
着力を強化ならしめることができるが過度に用いるとコ
ストの面で不利である。また該下塗り液の樹脂表面への
塗布適性を向上させるためにメタノール等のアルコール
類を添加することが好ましい。この場合アルコール類の
割合は、好ましくは２０重量％以上であり、更に好まし
くは４０重量％以上であり、最も好ましくは６０重量％
以上である。また、更に塗布適性を向上させる為にアニ
オン性、カチオン性、両性、ノニオン系、フッ化炭素
系、有機珪素系等、各種界面活性剤を用いることが好ま
しい。
好ましくは０．１mg／m2以上、更に好ましくは１mg／m2
以上、最も好ましくは３mg／m2以上であり、多いほど密
着力を強化ならしめることができるが過度に用いるとコ
ストの面で不利である。また該下塗り液の樹脂表面への
塗布適性を向上させるためにメタノール等のアルコール
類を添加することが好ましい。この場合アルコール類の
割合は、好ましくは２０重量％以上であり、更に好まし
くは４０重量％以上であり、最も好ましくは６０重量％
以上である。また、更に塗布適性を向上させる為にアニ
オン性、カチオン性、両性、ノニオン系、フッ化炭素
系、有機珪素系等、各種界面活性剤を用いることが好ま
しい。
【００１６】また良好な下塗り塗布面上を得るためにゼ
ラチン等の水溶性高分子を添加することが好ましい。液
のｐＨは一般式〔Ｕ〕の化合物の安定性を考えるとｐＨ
４〜ｐＨ１１が好ましく、更に好ましくは、ｐＨ５〜ｐ
Ｈ１０である。上記下塗り液を塗布する前に、熱可塑性
樹脂表面を表面処理することが好ましい。表面処理とし
ては、コロナ放電処理、火炎処理、プラズマ処理等を用
いることができる。該下塗り液を塗布するにあたって
は、クラビアコーター、バーコーター、ディップコート
法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラ
ーコート法、ドクターコート法やエクストルージョンコ
ート法等、一般によく知られた塗布方法により塗布する
ことができる。塗布の乾燥速度は３０℃〜１００℃が好
ましく、更に好ましくは５０℃〜１００℃、最も好まし
くは７０℃〜１００℃で上限は樹脂の耐熱性からまた下
限は生産物効率から決まる。
ラチン等の水溶性高分子を添加することが好ましい。液
のｐＨは一般式〔Ｕ〕の化合物の安定性を考えるとｐＨ
４〜ｐＨ１１が好ましく、更に好ましくは、ｐＨ５〜ｐ
Ｈ１０である。上記下塗り液を塗布する前に、熱可塑性
樹脂表面を表面処理することが好ましい。表面処理とし
ては、コロナ放電処理、火炎処理、プラズマ処理等を用
いることができる。該下塗り液を塗布するにあたって
は、クラビアコーター、バーコーター、ディップコート
法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラ
ーコート法、ドクターコート法やエクストルージョンコ
ート法等、一般によく知られた塗布方法により塗布する
ことができる。塗布の乾燥速度は３０℃〜１００℃が好
ましく、更に好ましくは５０℃〜１００℃、最も好まし
くは７０℃〜１００℃で上限は樹脂の耐熱性からまた下
限は生産物効率から決まる。
【００１７】本発明においては、感光材料中に含有され
るカルシウム量が１０mg／m2以下であることが必要であ
る。ここで、カルシウム量とは、感光材料の支持体を除
く、乳剤塗設側の塗設物１m2中に含有されるカルシウム
イオン、原子あるいはカルシウムを含む化合物をカルシ
ウム原子に換算した重量で表わされる。カルシウム含有
量の定量法としては公知の分析法が用いられる。例え
ば、化学の領域、増刊１２７号（南江堂１９８０年発
行）や、V.A.Fassel、Anal.Chem.、４６、１１１０Ａ
（１９７４）等に詳細な記載がある、ＩＣＰ分析法を用
いることができる。感光材料中に含有されるカルシウム
は、通常バインダーとして用いられるゼラチン中の不純
物として持ち込まれる。ゼラチンには原料や製造工程に
由来するカルシウム塩がカルシウム原子に換算して数千
ppm 含まれている。こうしたゼラチンを用いて感光材料
を作成すると、例えばカラー印画紙用感光材料の場合に
は２０mg／m2に近い量のカルシウムが含有されている。
本発明においては、このカルシウム含有量を１０mg／m2
以下に減量することで、支持体の乳剤層側を被覆する耐
水樹脂中の白色顔料含有量を高めたときに発生する高塩
化銀乳剤の圧力による被りの発生が効果的に減少するこ
とを見出だし、発明をなすに至った。カルシウム含有量
は好ましくは８mg／m2以下、より好ましくは５mg／m2以
下である。
るカルシウム量が１０mg／m2以下であることが必要であ
る。ここで、カルシウム量とは、感光材料の支持体を除
く、乳剤塗設側の塗設物１m2中に含有されるカルシウム
イオン、原子あるいはカルシウムを含む化合物をカルシ
ウム原子に換算した重量で表わされる。カルシウム含有
量の定量法としては公知の分析法が用いられる。例え
ば、化学の領域、増刊１２７号（南江堂１９８０年発
行）や、V.A.Fassel、Anal.Chem.、４６、１１１０Ａ
（１９７４）等に詳細な記載がある、ＩＣＰ分析法を用
いることができる。感光材料中に含有されるカルシウム
は、通常バインダーとして用いられるゼラチン中の不純
物として持ち込まれる。ゼラチンには原料や製造工程に
由来するカルシウム塩がカルシウム原子に換算して数千
ppm 含まれている。こうしたゼラチンを用いて感光材料
を作成すると、例えばカラー印画紙用感光材料の場合に
は２０mg／m2に近い量のカルシウムが含有されている。
本発明においては、このカルシウム含有量を１０mg／m2
以下に減量することで、支持体の乳剤層側を被覆する耐
水樹脂中の白色顔料含有量を高めたときに発生する高塩
化銀乳剤の圧力による被りの発生が効果的に減少するこ
とを見出だし、発明をなすに至った。カルシウム含有量
は好ましくは８mg／m2以下、より好ましくは５mg／m2以
下である。
【００１８】感光材料中のカルシウム含有量を規定した
技術はこれまでにもいくつか報告されている。例えば、
特開昭６０−１５９８５０号、特開平１−３０３４３８
号そして特開平４−６７０３３号等を挙げることができ
る。しかしながら、これらの技術は感光材料の連続処理
時の写真性能の変動を低減する技術、処理後の保存性を
改良する技術、あるいは固体分散状の染料を用いたとき
の残色汚染を改良する技術である。高塩化銀乳剤を用い
た乳剤層よりなる感光材料を前記の鮮鋭度を改良する白
色顔料含有量を高めた支持体上に形成したときに生じる
圧力による被りに影響するという記載はこれら公知の文
献の中には見出だされず、本発明の効果は予想外の発見
であった。
技術はこれまでにもいくつか報告されている。例えば、
特開昭６０−１５９８５０号、特開平１−３０３４３８
号そして特開平４−６７０３３号等を挙げることができ
る。しかしながら、これらの技術は感光材料の連続処理
時の写真性能の変動を低減する技術、処理後の保存性を
改良する技術、あるいは固体分散状の染料を用いたとき
の残色汚染を改良する技術である。高塩化銀乳剤を用い
た乳剤層よりなる感光材料を前記の鮮鋭度を改良する白
色顔料含有量を高めた支持体上に形成したときに生じる
圧力による被りに影響するという記載はこれら公知の文
献の中には見出だされず、本発明の効果は予想外の発見
であった。
【００１９】感光材料中のカルシウム含有量を低減する
には、バインダーとしてカルシウム含有量の少ないゼラ
チンを用いたり、感光材料製造時に用いるハロゲン化銀
乳剤やカプラー分散物等のゼラチン分散組成物もしくは
これらの混合物をヌードル水洗、透析、限外濾過等で処
理することでカルシウムを除去する方法を用いたりする
ことができる。本発明においては、カルシウム含有量の
少ないゼラチンを用いるのが好ましい。また、ゼラチン
に代えてカルシウムを含まないバインダーを用いること
もできる。ゼラチン中のカルシウム含有量を低減するに
は一般にイオン交換処理が好ましく用いられる。イオン
交換処理は、例えば特開昭６３−２９６０３５号明細書
などに記載されているように、ゼラチン製造時もしくは
使用時にゼラチン溶液をイオン交換樹脂、特に陽イオン
交換樹脂と接触させることで行なうことができる。この
他、カルシウム含有量の少ないゼラチンとして、製造時
にカルシウムの混入が少ない酸処理ゼラチンを挙げるこ
とができる。本発明においては、イオン交換処理を施し
た石灰処理ゼラチンを種々の組成物の調製において用い
ることが好ましい。
には、バインダーとしてカルシウム含有量の少ないゼラ
チンを用いたり、感光材料製造時に用いるハロゲン化銀
乳剤やカプラー分散物等のゼラチン分散組成物もしくは
これらの混合物をヌードル水洗、透析、限外濾過等で処
理することでカルシウムを除去する方法を用いたりする
ことができる。本発明においては、カルシウム含有量の
少ないゼラチンを用いるのが好ましい。また、ゼラチン
に代えてカルシウムを含まないバインダーを用いること
もできる。ゼラチン中のカルシウム含有量を低減するに
は一般にイオン交換処理が好ましく用いられる。イオン
交換処理は、例えば特開昭６３−２９６０３５号明細書
などに記載されているように、ゼラチン製造時もしくは
使用時にゼラチン溶液をイオン交換樹脂、特に陽イオン
交換樹脂と接触させることで行なうことができる。この
他、カルシウム含有量の少ないゼラチンとして、製造時
にカルシウムの混入が少ない酸処理ゼラチンを挙げるこ
とができる。本発明においては、イオン交換処理を施し
た石灰処理ゼラチンを種々の組成物の調製において用い
ることが好ましい。
【００２０】本発明の感光材料は、圧力かぶりの抑制を
更に効果的にする観点から下記の様な測定方法で得られ
た被膜ｐＨが４．３〜６．７が好ましく、より好ましく
は５．０〜６．３である。本発明におけるハロゲン化銀
カラー写真感光材料の被膜ｐＨとは、塗布液を支持体上
に塗布することによって得られた全写真構成層のｐＨで
あり、塗布液のｐＨとは必ずしも一致しない。その被膜
ｐＨは特開昭６１−２４５１５３号に記載されているよ
うな以下の方法で測定できる。すなわち(1) ハロゲン化
銀乳剤が塗布された側の感光材料表面に純水を０．０５
cc滴下する。次に(2) ３分間放置後、被膜ｐＨ測定電極
（東亜電波性ＧＳ−１６５Ｆ）にて被膜ｐＨを測定す
る。被膜ｐＨは、酸（例えば硫酸、クエン酸）またはア
ルカリ（例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム）を
用いて調整することができる。これら酸またはアルカリ
を添加する方法にとくに制限はないが、塗布液調製時に
行うのが容易な方法である。また酸またはアルカリの添
加を行う塗布液は写真構成層のいずれの、一種または複
数の塗布液で行っても良い。
更に効果的にする観点から下記の様な測定方法で得られ
た被膜ｐＨが４．３〜６．７が好ましく、より好ましく
は５．０〜６．３である。本発明におけるハロゲン化銀
カラー写真感光材料の被膜ｐＨとは、塗布液を支持体上
に塗布することによって得られた全写真構成層のｐＨで
あり、塗布液のｐＨとは必ずしも一致しない。その被膜
ｐＨは特開昭６１−２４５１５３号に記載されているよ
うな以下の方法で測定できる。すなわち(1) ハロゲン化
銀乳剤が塗布された側の感光材料表面に純水を０．０５
cc滴下する。次に(2) ３分間放置後、被膜ｐＨ測定電極
（東亜電波性ＧＳ−１６５Ｆ）にて被膜ｐＨを測定す
る。被膜ｐＨは、酸（例えば硫酸、クエン酸）またはア
ルカリ（例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム）を
用いて調整することができる。これら酸またはアルカリ
を添加する方法にとくに制限はないが、塗布液調製時に
行うのが容易な方法である。また酸またはアルカリの添
加を行う塗布液は写真構成層のいずれの、一種または複
数の塗布液で行っても良い。
【００２１】本発明のカラー感光材料は、反射層を有す
る支持体上にイエロー発色性ハロゲン化銀乳剤層、マゼ
ンタ発色性ハロゲン化銀乳剤層、シアン発色性ハロゲン
化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して構成すること
ができる。一般のカラー印画紙では、ハロゲン化銀乳剤
の感光する光と補色の関係にある色素を形成するカラー
カプラーを含有させることで減色法の色再現を行なうこ
とができる。一般的なカラー印画紙では、ハロゲン化銀
乳剤粒子は前述の発色層の順に青感性、緑感性、赤感性
の分光増感色素によりそれぞれ分光増感され、また支持
体上に前出の順で塗設して構成することができる。しか
しながら、これと異なる順序であっても良い。つまり迅
速処理の観点から平均粒子サイズの最も大きなハロゲン
化銀粒子を含む感光層が最上層にくることが好ましい場
合や、光照射下での保存性の観点から、最下層をマゼン
タ発色感光層にすることが好ましい場合もある。また感
光層と発色色相とは、上記の対応を持たない構成として
も良く、赤外感光性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一
層用いることもできる。
る支持体上にイエロー発色性ハロゲン化銀乳剤層、マゼ
ンタ発色性ハロゲン化銀乳剤層、シアン発色性ハロゲン
化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して構成すること
ができる。一般のカラー印画紙では、ハロゲン化銀乳剤
の感光する光と補色の関係にある色素を形成するカラー
カプラーを含有させることで減色法の色再現を行なうこ
とができる。一般的なカラー印画紙では、ハロゲン化銀
乳剤粒子は前述の発色層の順に青感性、緑感性、赤感性
の分光増感色素によりそれぞれ分光増感され、また支持
体上に前出の順で塗設して構成することができる。しか
しながら、これと異なる順序であっても良い。つまり迅
速処理の観点から平均粒子サイズの最も大きなハロゲン
化銀粒子を含む感光層が最上層にくることが好ましい場
合や、光照射下での保存性の観点から、最下層をマゼン
タ発色感光層にすることが好ましい場合もある。また感
光層と発色色相とは、上記の対応を持たない構成として
も良く、赤外感光性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一
層用いることもできる。
【００２２】本発明ではハロゲン化銀粒子としては、実
質的に沃化銀を含まない９０モル％以上が塩化銀である
塩臭化銀または塩化銀を使用することが必要である。こ
こで実質的に沃化銀を含まないとは、沃化銀含有率が１
モル％以下、好ましくは０．２モル％以下のことを言
う。乳剤のハロゲン組成は粒子間で異なっていても等し
くても良いが、粒子間で等しいハロゲン組成を有する乳
剤を用いると、各粒子の性質を均質にすることが容易で
ある。また、ハロゲン化銀乳剤粒子内部のハロゲン組成
分布については、ハロゲン化銀粒子のどの部分をとって
も組成の等しい所謂均一型構造の粒子や、ハロゲン化銀
粒子内部のコア（芯）とそれを取り囲むシェル（殻）
〔一層または複数層〕とでハロゲン組成の異なる所謂積
層型構造の粒子あるいは、粒子内部もしくは表面に非層
状にハロゲン組成の異なる部分を有する機造（粒子表面
にある場合は粒子のエッジ、コーナーあるいは面上に異
組成の部分が結合した構造）の粒子などを適宜選択して
用いるとができる。高感度を得るには、均一型構造の粒
子よりも後二者のいずれかを用いることが有利であり、
耐圧力性の面からも好ましい。ハロゲン化銀粒子が上記
のような構造を有する場合には、ハロゲン組成において
異なる部分の境界部は，明確な境界であっても、組成差
により混晶を形成して不明確な境界であっても良い。ま
た積極的に連続的な構造変化を持たせたものであっても
良い。
質的に沃化銀を含まない９０モル％以上が塩化銀である
塩臭化銀または塩化銀を使用することが必要である。こ
こで実質的に沃化銀を含まないとは、沃化銀含有率が１
モル％以下、好ましくは０．２モル％以下のことを言
う。乳剤のハロゲン組成は粒子間で異なっていても等し
くても良いが、粒子間で等しいハロゲン組成を有する乳
剤を用いると、各粒子の性質を均質にすることが容易で
ある。また、ハロゲン化銀乳剤粒子内部のハロゲン組成
分布については、ハロゲン化銀粒子のどの部分をとって
も組成の等しい所謂均一型構造の粒子や、ハロゲン化銀
粒子内部のコア（芯）とそれを取り囲むシェル（殻）
〔一層または複数層〕とでハロゲン組成の異なる所謂積
層型構造の粒子あるいは、粒子内部もしくは表面に非層
状にハロゲン組成の異なる部分を有する機造（粒子表面
にある場合は粒子のエッジ、コーナーあるいは面上に異
組成の部分が結合した構造）の粒子などを適宜選択して
用いるとができる。高感度を得るには、均一型構造の粒
子よりも後二者のいずれかを用いることが有利であり、
耐圧力性の面からも好ましい。ハロゲン化銀粒子が上記
のような構造を有する場合には、ハロゲン組成において
異なる部分の境界部は，明確な境界であっても、組成差
により混晶を形成して不明確な境界であっても良い。ま
た積極的に連続的な構造変化を持たせたものであっても
良い。
【００２３】本発明で使用する高塩化銀乳剤においては
臭化銀局在相を先に述べたような層状もしくは非層状に
ハロゲン化銀粒子内部および／または表面に有する構造
のものが好ましい。上記局在相のハロゲン組成は、臭化
銀含有率において少なくとも１０モル％のものが好まし
く、２０モル％をこえるものがより好ましい。臭化銀局
在層の臭化銀含有率は、Ｘ線回折法（例えば、「日本化
学会編、新実験化学講座６、構造解析」丸善、に記載さ
れている。）等を用いて分析することができる。そし
て、これらの局在相は、粒子内部、粒子表面のエッジ、
コーナーあるいは面上にあることができるが、一つの好
ましい例として、粒子のコーナー部にエピタキシャル成
長したものを挙げることができる。また、現像処理液の
補充量を低減する目的でハロゲン化銀乳剤の塩化銀含有
率を更に高めることも有効である。この様な場合にはそ
の塩化銀含有率が９８モル％〜１００モル％であるよう
な、ほぼ純塩化銀の乳剤も好ましく用いられる。
臭化銀局在相を先に述べたような層状もしくは非層状に
ハロゲン化銀粒子内部および／または表面に有する構造
のものが好ましい。上記局在相のハロゲン組成は、臭化
銀含有率において少なくとも１０モル％のものが好まし
く、２０モル％をこえるものがより好ましい。臭化銀局
在層の臭化銀含有率は、Ｘ線回折法（例えば、「日本化
学会編、新実験化学講座６、構造解析」丸善、に記載さ
れている。）等を用いて分析することができる。そし
て、これらの局在相は、粒子内部、粒子表面のエッジ、
コーナーあるいは面上にあることができるが、一つの好
ましい例として、粒子のコーナー部にエピタキシャル成
長したものを挙げることができる。また、現像処理液の
補充量を低減する目的でハロゲン化銀乳剤の塩化銀含有
率を更に高めることも有効である。この様な場合にはそ
の塩化銀含有率が９８モル％〜１００モル％であるよう
な、ほぼ純塩化銀の乳剤も好ましく用いられる。
【００２４】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれ
るハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積
と等価を円の直径を以て粒子サイズとし、その数平均を
とったもの）は、０．１μm 〜２μm が好ましい。ま
た、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ分
布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％以
下、望ましくは１５％以下、更に好ましくは１０％以下
の所謂単分散なものが好ましい。このとき、広いラチチ
ュードを得る目的で上記の単分散乳剤を同一層にブレン
ドして使用することや、重層塗布することも好ましく行
われる。写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状
は、立方体、十四面体あるいは八面体のような規則的な
（regular)結晶形を有するもの、球状、板状などのよう
な変則的な(irregular) 結晶形を有するもの、あるいは
これらの複合形を有するものを用いることができる。ま
た、種々の結晶形を有するものの混合したものからなっ
ていても良い。本発明においてはこれらの中でも上記規
則的な結晶形を有する粒子を５０％以上、好ましくは７
０％以上、より好ましくは９０％以上含有するのが良
い。また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直
径／厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が
投影面積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好
ましく用いることができる。
るハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積
と等価を円の直径を以て粒子サイズとし、その数平均を
とったもの）は、０．１μm 〜２μm が好ましい。ま
た、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ分
布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％以
下、望ましくは１５％以下、更に好ましくは１０％以下
の所謂単分散なものが好ましい。このとき、広いラチチ
ュードを得る目的で上記の単分散乳剤を同一層にブレン
ドして使用することや、重層塗布することも好ましく行
われる。写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状
は、立方体、十四面体あるいは八面体のような規則的な
（regular)結晶形を有するもの、球状、板状などのよう
な変則的な(irregular) 結晶形を有するもの、あるいは
これらの複合形を有するものを用いることができる。ま
た、種々の結晶形を有するものの混合したものからなっ
ていても良い。本発明においてはこれらの中でも上記規
則的な結晶形を有する粒子を５０％以上、好ましくは７
０％以上、より好ましくは９０％以上含有するのが良
い。また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直
径／厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が
投影面積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好
ましく用いることができる。
【００２５】本発明に用いる塩（臭）化銀乳剤は、P.Gl
afkides 著 Chimie et Phisique Photographique(Paul
Montel社刊、１９６７年）、G.F.Duffin著 Photographi
c Emulsion Chemistry(Focal Press社刊、１９６６
年）、V.L.Zalikman et al著 Making and Coating Phot
ographic Emulsion(Focal Press 社刊、１９６４年）な
どに記載された方法を用いて調製することができる。す
なわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでも
よく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる
形式としては、片側混合法、同時混合法、及びそれらの
組合せなどのいずれの方法を用いても良い。粒子を銀イ
オン過剰の雰囲気の下において形成させる方法（いわゆ
る逆混合法）を用いることもできる。同時混合法の一つ
の形式としてハロゲン化銀の生成する液相中のｐＡｇを
一定に保つ方法、すなわちいわゆるコントロールド・ダ
ブルジェット法を用いることもできる。この方法による
と、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン
化銀乳剤を得ることができる。
afkides 著 Chimie et Phisique Photographique(Paul
Montel社刊、１９６７年）、G.F.Duffin著 Photographi
c Emulsion Chemistry(Focal Press社刊、１９６６
年）、V.L.Zalikman et al著 Making and Coating Phot
ographic Emulsion(Focal Press 社刊、１９６４年）な
どに記載された方法を用いて調製することができる。す
なわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでも
よく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる
形式としては、片側混合法、同時混合法、及びそれらの
組合せなどのいずれの方法を用いても良い。粒子を銀イ
オン過剰の雰囲気の下において形成させる方法（いわゆ
る逆混合法）を用いることもできる。同時混合法の一つ
の形式としてハロゲン化銀の生成する液相中のｐＡｇを
一定に保つ方法、すなわちいわゆるコントロールド・ダ
ブルジェット法を用いることもできる。この方法による
と、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン
化銀乳剤を得ることができる。
【００２６】本発明のハロゲン化銀粒子の局在相または
その基質には、異種金属イオンまたはその錯イオンを含
有させることが好ましい。好ましい金属としては周期律
表の第VIII族、第IIb 族に属する金属イオンあるいは金
属錯体、及び鉛イオン、タリウムイオンの中から選ばれ
る。主として局在相にはイリジウム、ロジウム、鉄など
から選ばれるイオンまたはその錯イオン、また主として
基質にはオスミウム、イリジウム、ロジウム、白金、ル
テニウム、パラジウム、コバルト、ニッケル、鉄などか
ら選ばれた金属イオンまたはその錯イオンを組合せて用
いることができる。また局在相と基質とで金属イオンの
種類と濃度をかえて用いることができる。これらの金属
は複数種用いても良い。特に鉄、イリジウム化合物は臭
化銀局在相中に存在させることが好ましい。
その基質には、異種金属イオンまたはその錯イオンを含
有させることが好ましい。好ましい金属としては周期律
表の第VIII族、第IIb 族に属する金属イオンあるいは金
属錯体、及び鉛イオン、タリウムイオンの中から選ばれ
る。主として局在相にはイリジウム、ロジウム、鉄など
から選ばれるイオンまたはその錯イオン、また主として
基質にはオスミウム、イリジウム、ロジウム、白金、ル
テニウム、パラジウム、コバルト、ニッケル、鉄などか
ら選ばれた金属イオンまたはその錯イオンを組合せて用
いることができる。また局在相と基質とで金属イオンの
種類と濃度をかえて用いることができる。これらの金属
は複数種用いても良い。特に鉄、イリジウム化合物は臭
化銀局在相中に存在させることが好ましい。
【００２７】これらの金属イオン提供化合物は、ハロゲ
ン化銀粒子形成時に、分散媒になるゼラチン水溶液中、
ハロゲン化物水溶液中、銀塩水溶液中またはその他の水
溶液中、あるいはあらかじめ金属イオンを含有せしめた
ハロゲン化銀微粒子の形で添加しこの微粒子を溶解させ
る、等の手段によって本発明のハロゲン化銀粒子の局在
相および／またはその他の粒子部分（基質）に含有せし
める。本発明で用いられる金属イオンを乳剤粒子中に含
有させるには、粒子形成前、粒子形成中、粒子形成直後
のいずれかでおこなうことができる。これは金属イオン
を粒子のどの位置に含有させるかによって変えることが
できる。
ン化銀粒子形成時に、分散媒になるゼラチン水溶液中、
ハロゲン化物水溶液中、銀塩水溶液中またはその他の水
溶液中、あるいはあらかじめ金属イオンを含有せしめた
ハロゲン化銀微粒子の形で添加しこの微粒子を溶解させ
る、等の手段によって本発明のハロゲン化銀粒子の局在
相および／またはその他の粒子部分（基質）に含有せし
める。本発明で用いられる金属イオンを乳剤粒子中に含
有させるには、粒子形成前、粒子形成中、粒子形成直後
のいずれかでおこなうことができる。これは金属イオン
を粒子のどの位置に含有させるかによって変えることが
できる。
【００２８】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
通常化学増感及び分光増感を施される。化学増感法につ
いては、カルコゲル増感剤を使用した化学増感（具体的
には不安定硫黄化合物の添加に代表される硫黄増感ある
いはセレン化合物によるセレン増感、テルル化合物によ
るテルル増感があげられる。）、金増感に代表される貴
金属増感、あるいは還元増感などを単独もしくは併用し
て用いることができる。化学増感に用いられる化合物に
ついては、特開昭６２−２１５２７２号公報の第１８頁
右下欄〜第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いら
れる。本発明の感光材料の構成の効果は、金増感された
高塩化銀乳剤を用いた際より顕著である。本発明に用い
る乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成される所謂表
面潜像型乳剤である。
通常化学増感及び分光増感を施される。化学増感法につ
いては、カルコゲル増感剤を使用した化学増感（具体的
には不安定硫黄化合物の添加に代表される硫黄増感ある
いはセレン化合物によるセレン増感、テルル化合物によ
るテルル増感があげられる。）、金増感に代表される貴
金属増感、あるいは還元増感などを単独もしくは併用し
て用いることができる。化学増感に用いられる化合物に
ついては、特開昭６２−２１５２７２号公報の第１８頁
右下欄〜第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いら
れる。本発明の感光材料の構成の効果は、金増感された
高塩化銀乳剤を用いた際より顕著である。本発明に用い
る乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成される所謂表
面潜像型乳剤である。
【００２９】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、感光
材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のかぶりを
防止する、あるいは写真性能を安定化させる目的で種々
の化合物あるいはそれ等の前駆体を添加することができ
る。これらの化合物の具体例は前出の特開昭６２−２１
５２７２号公報明細書の第３９頁〜第７２頁に記載のも
のが好ましく用いられる。更にＥＰ０４４７６４７号に
記載された５−アリールアミノ−１，２，３，４−チア
トリアゾール化合物（該アリール残基には少なくとも一
つの電子吸引性基を持つ）も好ましく用いられる。
材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のかぶりを
防止する、あるいは写真性能を安定化させる目的で種々
の化合物あるいはそれ等の前駆体を添加することができ
る。これらの化合物の具体例は前出の特開昭６２−２１
５２７２号公報明細書の第３９頁〜第７２頁に記載のも
のが好ましく用いられる。更にＥＰ０４４７６４７号に
記載された５−アリールアミノ−１，２，３，４−チア
トリアゾール化合物（該アリール残基には少なくとも一
つの電子吸引性基を持つ）も好ましく用いられる。
【００３０】分光増感は、本発明の感光材料における各
層の乳剤に対して所望の光波長域に分光感度を付与する
目的で行われる。本発明の感光材料において、青、緑、
赤領域の分光増感に用いられる分光増感色素としては例
えば、F.M.Harmer著 Heterocyclic compounds-Cyanine
dyes andrelated compounds(John Wiley & Sons New Y
ork, London 社刊１９６４年）に記載されているものを
挙げることができる。具体的な化合物の例ならびに分光
増感法は、前出の特開昭６２−２１５２７２号公報の第
２２頁右上欄〜第３８頁に記載のものが好ましく用いら
れる。また、特に塩化銀含有率の高いハロゲン化銀乳剤
粒子の赤感光性分光増感色素としては特開平３−１２３
３４０号に記載された分光増感色素が安定性、吸着の強
さ、露光の温度依存性等の観点から非常に好ましい。
層の乳剤に対して所望の光波長域に分光感度を付与する
目的で行われる。本発明の感光材料において、青、緑、
赤領域の分光増感に用いられる分光増感色素としては例
えば、F.M.Harmer著 Heterocyclic compounds-Cyanine
dyes andrelated compounds(John Wiley & Sons New Y
ork, London 社刊１９６４年）に記載されているものを
挙げることができる。具体的な化合物の例ならびに分光
増感法は、前出の特開昭６２−２１５２７２号公報の第
２２頁右上欄〜第３８頁に記載のものが好ましく用いら
れる。また、特に塩化銀含有率の高いハロゲン化銀乳剤
粒子の赤感光性分光増感色素としては特開平３−１２３
３４０号に記載された分光増感色素が安定性、吸着の強
さ、露光の温度依存性等の観点から非常に好ましい。
【００３１】本発明の感光材料において赤外域を効率よ
く分光増感する場合、特開平３−１５０４９号１２頁左
上欄〜２１頁左下欄、あるいは特開平３−２０７３０号
４頁左下欄〜１５頁左下欄、ＥＰ−０，４２０，０１１
号４頁２１行〜６頁５４行、ＥＰ−０，４２０，０１２
号４頁１２行〜１０頁３３行、ＥＰ−０，４４３，４６
６号、ＵＳ−４，９７５，３６２号に記載の増感色素が
好ましく使用される。
く分光増感する場合、特開平３−１５０４９号１２頁左
上欄〜２１頁左下欄、あるいは特開平３−２０７３０号
４頁左下欄〜１５頁左下欄、ＥＰ−０，４２０，０１１
号４頁２１行〜６頁５４行、ＥＰ−０，４２０，０１２
号４頁１２行〜１０頁３３行、ＥＰ−０，４４３，４６
６号、ＵＳ−４，９７５，３６２号に記載の増感色素が
好ましく使用される。
【００３２】これら分光増感色素をハロゲン化銀乳剤中
に含有せしめるには、それらを直接乳剤中に分散しても
よいし、あるいは水、メタノール、エタノール、プロパ
ノール、メチルセルソルブ、２，２，３，３−テトラフ
ルオロプロパノール等の溶媒の単独もしくは混合溶媒に
溶解して乳剤へ添加してもよい。また、特公昭４４−２
３３８９号、特公昭４４−２７５５５号、特公昭５７−
２２０８９号等に記載のように酸または塩基を共存させ
て水溶液としたり、米国特許３８２２１３５号、米国特
許４００６０２５号等に記載のように界面活性剤を共存
させて水溶液あるいはコロイド分散物としたものを乳剤
へ添加してもよい。また、フェノキシエタノール等の実
質上水と非混和性の溶媒に溶解したのち、水または親水
性コロイドに分散したものを乳剤に添加してもよい。特
開昭５３−１０２７３３号、特開昭５８−１０５１４１
号に記載のように親水性コロイド中に直接分散させ、そ
の分散物を乳剤に添加してもよい。乳剤中に添加する時
期としては、これまで有用であると知られている乳剤調
製のいかなる段階であってもよい。つまりハロゲン化銀
乳剤の粒子形成前、粒子形成中、粒子形成直後から水洗
工程に入る前、化学増感前、化学増感中、化学増感直後
から乳剤を冷却固化するまで、塗布液調製時、のいずれ
から選ぶことができる。もっとも普通には化学増感の完
了後、塗布前までの時期に行なわれるが、米国特許第３
６２８９６９号、および同第４２２５６６６号に記載さ
れているように化学増感剤と同時期に添加し分光増感を
化学増感と同時に行なうことも、特開昭５８−１１３９
２８号に記載されているように化学増感に先立って行な
うこともでき、またハロゲン化銀粒子沈殿生成の完了前
に添加し分光増感を開始することもできる。更にまた米
国特許第４２２５６６６号に教示されているように分光
増感色素を分けて添加すること、すなわち一部を化学増
感に先立って添加し、残部を化学増感の後で添加するこ
とも可能であり、米国特許第４１８３７５６号に教示さ
れている方法を始めとしてハロゲン化銀粒子形成中のど
の時期であってもよい。この中で特に乳剤の水洗工程前
或いは化学増感前の増感色素を添加することが好まし
い。
に含有せしめるには、それらを直接乳剤中に分散しても
よいし、あるいは水、メタノール、エタノール、プロパ
ノール、メチルセルソルブ、２，２，３，３−テトラフ
ルオロプロパノール等の溶媒の単独もしくは混合溶媒に
溶解して乳剤へ添加してもよい。また、特公昭４４−２
３３８９号、特公昭４４−２７５５５号、特公昭５７−
２２０８９号等に記載のように酸または塩基を共存させ
て水溶液としたり、米国特許３８２２１３５号、米国特
許４００６０２５号等に記載のように界面活性剤を共存
させて水溶液あるいはコロイド分散物としたものを乳剤
へ添加してもよい。また、フェノキシエタノール等の実
質上水と非混和性の溶媒に溶解したのち、水または親水
性コロイドに分散したものを乳剤に添加してもよい。特
開昭５３−１０２７３３号、特開昭５８−１０５１４１
号に記載のように親水性コロイド中に直接分散させ、そ
の分散物を乳剤に添加してもよい。乳剤中に添加する時
期としては、これまで有用であると知られている乳剤調
製のいかなる段階であってもよい。つまりハロゲン化銀
乳剤の粒子形成前、粒子形成中、粒子形成直後から水洗
工程に入る前、化学増感前、化学増感中、化学増感直後
から乳剤を冷却固化するまで、塗布液調製時、のいずれ
から選ぶことができる。もっとも普通には化学増感の完
了後、塗布前までの時期に行なわれるが、米国特許第３
６２８９６９号、および同第４２２５６６６号に記載さ
れているように化学増感剤と同時期に添加し分光増感を
化学増感と同時に行なうことも、特開昭５８−１１３９
２８号に記載されているように化学増感に先立って行な
うこともでき、またハロゲン化銀粒子沈殿生成の完了前
に添加し分光増感を開始することもできる。更にまた米
国特許第４２２５６６６号に教示されているように分光
増感色素を分けて添加すること、すなわち一部を化学増
感に先立って添加し、残部を化学増感の後で添加するこ
とも可能であり、米国特許第４１８３７５６号に教示さ
れている方法を始めとしてハロゲン化銀粒子形成中のど
の時期であってもよい。この中で特に乳剤の水洗工程前
或いは化学増感前の増感色素を添加することが好まし
い。
【００３３】これらの分光増感色素の添加量は場合に応
じて広範囲にわたり、ハロゲン化銀１モルあたり０．５
×１０-6モル〜１．０×１０-2モルの範囲が好ましい。
更に好ましくは、１．０×１０-6モル〜５．０×１０-3
モノの範囲である。本発明において、特に赤域から赤外
域に分光増感感度を有する増感色素を使用する場合、特
開平２−１５７７４９号１３頁右下欄〜２２頁右下欄記
載の化合物を併用することが好ましい。これらの化合物
を使用することで、特異的に感材の保存性及び処理の安
定性、強色増感色素を高めることができる。なかでも同
特許中の一般式（IV) 、(V) および(VI)の化合物を併用
して使用することが特に好ましい。これらの化合物はハ
ロゲン化銀１モル当り０．５×１０-5モル〜５．０×１
０-2モル、好ましくは５．０×１０-5モル〜５．０×１
０-3モルの量が用いられ、増感色素１モルあたり０．１
倍〜１０，０００倍、好ましくは０．５倍〜５，０００
倍の範囲に有利な使用量がある。
じて広範囲にわたり、ハロゲン化銀１モルあたり０．５
×１０-6モル〜１．０×１０-2モルの範囲が好ましい。
更に好ましくは、１．０×１０-6モル〜５．０×１０-3
モノの範囲である。本発明において、特に赤域から赤外
域に分光増感感度を有する増感色素を使用する場合、特
開平２−１５７７４９号１３頁右下欄〜２２頁右下欄記
載の化合物を併用することが好ましい。これらの化合物
を使用することで、特異的に感材の保存性及び処理の安
定性、強色増感色素を高めることができる。なかでも同
特許中の一般式（IV) 、(V) および(VI)の化合物を併用
して使用することが特に好ましい。これらの化合物はハ
ロゲン化銀１モル当り０．５×１０-5モル〜５．０×１
０-2モル、好ましくは５．０×１０-5モル〜５．０×１
０-3モルの量が用いられ、増感色素１モルあたり０．１
倍〜１０，０００倍、好ましくは０．５倍〜５，０００
倍の範囲に有利な使用量がある。
【００３４】本発明の感光材料は、通常のネガプリンタ
ーを用いたプリントシステムに使用される以外に、ガス
レーザー、発光ダイオード、半導体レーザー、半導体レ
ーザーあるいは半導体レーザーを励起光源に用いた固体
レーザーと非線形光学結晶を組合せた第二高調波発生光
源(SHG) 、等の単色高密度光を用いたデジタル走査露光
に好ましく使用される。システムをコンパクトで、安価
なものにするために半導体レーザー、半導体レーザーあ
るいは固体レーザーと非線形光学結晶を組合せた第二高
調波発光光源(SHG) を使用することが好ましい。特にコ
ンパクトで、安価、更に寿命が長く安定性が高い装置を
設計するためには半導体レーザーの使用が好ましく、露
光光源の少なくとも一つは半導体レーザーを使用するこ
とが望ましい。
ーを用いたプリントシステムに使用される以外に、ガス
レーザー、発光ダイオード、半導体レーザー、半導体レ
ーザーあるいは半導体レーザーを励起光源に用いた固体
レーザーと非線形光学結晶を組合せた第二高調波発生光
源(SHG) 、等の単色高密度光を用いたデジタル走査露光
に好ましく使用される。システムをコンパクトで、安価
なものにするために半導体レーザー、半導体レーザーあ
るいは固体レーザーと非線形光学結晶を組合せた第二高
調波発光光源(SHG) を使用することが好ましい。特にコ
ンパクトで、安価、更に寿命が長く安定性が高い装置を
設計するためには半導体レーザーの使用が好ましく、露
光光源の少なくとも一つは半導体レーザーを使用するこ
とが望ましい。
【００３５】このような走査露光光源を使用する場合、
本発明の感光材料の分光感度極大は使用する走査露光用
光源の波長により任意に設定することが出来る。半導体
レーザーを励起光源に用いた固体レーザーあるいは半導
体レーザーと非線形光学結晶を組合せて得られるSHG 光
源では、レーザーの発振波長を半分にできるので、青色
光、緑色光が得られる。従って、感光材料の分光感度極
大は通常の青、緑、赤の３つの領域に持たせることが可
能である。装置を安価で安定性の高い、コンパクトなも
のにするために光源として半導体レーザーを使用するた
めには、少なくとも２層が６７０nm以上に分光感度極大
を有していることが好ましい。これは、入手可能な安価
で、安定なIII-V 族系半導体レーザーの発光波長域が現
在赤から赤外領域にしかないためである。しかしながら
実験室レベルでは、緑や青域のII-VI 族系半導体レーザ
ーの発振が確認されており、半導体レーザーの製造技術
が発達すればこれらの半導体レーザーを安価に安定に使
用することができるのであろうことは十分に予想され
る。このような場合は、少なくとも２層が６７０nm以上
に分光感度極大を有する必要性は小さくなる。
本発明の感光材料の分光感度極大は使用する走査露光用
光源の波長により任意に設定することが出来る。半導体
レーザーを励起光源に用いた固体レーザーあるいは半導
体レーザーと非線形光学結晶を組合せて得られるSHG 光
源では、レーザーの発振波長を半分にできるので、青色
光、緑色光が得られる。従って、感光材料の分光感度極
大は通常の青、緑、赤の３つの領域に持たせることが可
能である。装置を安価で安定性の高い、コンパクトなも
のにするために光源として半導体レーザーを使用するた
めには、少なくとも２層が６７０nm以上に分光感度極大
を有していることが好ましい。これは、入手可能な安価
で、安定なIII-V 族系半導体レーザーの発光波長域が現
在赤から赤外領域にしかないためである。しかしながら
実験室レベルでは、緑や青域のII-VI 族系半導体レーザ
ーの発振が確認されており、半導体レーザーの製造技術
が発達すればこれらの半導体レーザーを安価に安定に使
用することができるのであろうことは十分に予想され
る。このような場合は、少なくとも２層が６７０nm以上
に分光感度極大を有する必要性は小さくなる。
【００３６】このような走査露光においては、感光材料
中のハロゲン化銀が露光される時間とは、ある微小面積
を露光するのに要する時間となる。この微小面積として
はそれぞれのディジタルデータから光量を制御する最少
単位を一般的に使用し、画素と称している。したがっ
て、この画素の大きさで画素当たりの露光時間は変わっ
てくる。この画素の大きさは、画素密度に依存し現実的
な範囲としては、５０〜２０００dpi である。露光時間
はこの画素密度を４００dpi とした場合の画素サイズを
露光する時間として定義すると好ましい露光時間として
は１０-4秒以下、更に好ましくは１０-6秒以下である。
中のハロゲン化銀が露光される時間とは、ある微小面積
を露光するのに要する時間となる。この微小面積として
はそれぞれのディジタルデータから光量を制御する最少
単位を一般的に使用し、画素と称している。したがっ
て、この画素の大きさで画素当たりの露光時間は変わっ
てくる。この画素の大きさは、画素密度に依存し現実的
な範囲としては、５０〜２０００dpi である。露光時間
はこの画素密度を４００dpi とした場合の画素サイズを
露光する時間として定義すると好ましい露光時間として
は１０-4秒以下、更に好ましくは１０-6秒以下である。
【００３７】本発明に係わる感光材料には、イラジエー
ションやハレーションを防止したり、セーフライト安全
性等を向上させる目的で親水性コロイド層に、欧州特許
ＥＰ０３３７４９０Ａ２号明細書の第２７〜７６頁に記
載の、処理により脱色可能な染料（中でもオキソノール
染料、シアニン染料）を添加することが好ましい。これ
らの水溶性染料の中には使用量を増やすと色分離やセー
フライト安全性を悪化するものもある。色分離を悪化さ
せないで使用できる染料としては、特願平０３−３１０
１４３号、特願平０３−３１０１８９号、特願平０３−
３１０１３９号に記載された水溶性染料が好ましい。
ションやハレーションを防止したり、セーフライト安全
性等を向上させる目的で親水性コロイド層に、欧州特許
ＥＰ０３３７４９０Ａ２号明細書の第２７〜７６頁に記
載の、処理により脱色可能な染料（中でもオキソノール
染料、シアニン染料）を添加することが好ましい。これ
らの水溶性染料の中には使用量を増やすと色分離やセー
フライト安全性を悪化するものもある。色分離を悪化さ
せないで使用できる染料としては、特願平０３−３１０
１４３号、特願平０３−３１０１８９号、特願平０３−
３１０１３９号に記載された水溶性染料が好ましい。
【００３８】本発明においては、水溶性染料の代わりあ
るいは水溶性染料と併用して処理で脱色可能な着色層が
用いられる。用いられる処理で脱色可能な着色層は、乳
剤層に直かに接してもよく、ゼラチンやハイドロキノン
などの処理混色防止剤を含む中間層を介して接するよう
に配置されていても良い。この着色層は、着色された色
と同種の原色に発色する乳剤層の下層（支持体側）に設
置されることが好ましい。各原色毎に対応する着色層を
全て個々に設置することも、このうちに一部のみを任意
に選んで設置することも可能である。また複数の原色域
に対応する着色を行った着色層を設置することも可能で
ある。着色層の光学反射濃度は、露光に使用する波長域
（通常のプリンター露光においては４００nm〜７００nm
の可視光領域、走査露光の場合には使用する走査露光光
源の波長）において最も光学濃度の高い波長における光
学濃度値が０．２以上３．０以下であることが好まし
い。さらに好ましくは０．５以上２．５以下、特に０．
８以上２．０以下が好ましい。
るいは水溶性染料と併用して処理で脱色可能な着色層が
用いられる。用いられる処理で脱色可能な着色層は、乳
剤層に直かに接してもよく、ゼラチンやハイドロキノン
などの処理混色防止剤を含む中間層を介して接するよう
に配置されていても良い。この着色層は、着色された色
と同種の原色に発色する乳剤層の下層（支持体側）に設
置されることが好ましい。各原色毎に対応する着色層を
全て個々に設置することも、このうちに一部のみを任意
に選んで設置することも可能である。また複数の原色域
に対応する着色を行った着色層を設置することも可能で
ある。着色層の光学反射濃度は、露光に使用する波長域
（通常のプリンター露光においては４００nm〜７００nm
の可視光領域、走査露光の場合には使用する走査露光光
源の波長）において最も光学濃度の高い波長における光
学濃度値が０．２以上３．０以下であることが好まし
い。さらに好ましくは０．５以上２．５以下、特に０．
８以上２．０以下が好ましい。
【００３９】着色層を形成するためには、従来公知の方
法が適用できる。例えば、特開平２−２８２２４４号３
頁右上欄から８頁に記載された染料や、特開平３−７９
３１号３頁右上欄から１１頁左下欄に記載された染料の
ように固体微粒子分散体の状態で親水性コロイド層に含
有させる方法、アニオン性色素をカチオンポリマーに媒
染する方法、色素をハロゲン化銀等の微粒子に吸着させ
て層中に固定する方法、特開平１−２３９５４４号に記
載されているようなコロイド銀を使用する方法などであ
る。色素の微粉末を固体状で分散する方法としては、た
とえば、少なくともｐＨ６以下では実質的に水不溶性で
あるが、少なくともｐＨ８以上では実質的に水溶性であ
る微粉末染料を含有させる方法が特開平２−３０８２４
４号の第４〜１３頁に記載されている。また、例えば、
アニオン性色素をカチオンポリマーに媒染する方法とし
ては、特開平２−８４６３７号の第１８〜２６頁に記載
されている。光吸収剤としてのコロイド銀の調製法につ
いては米国特許第２，６８８，６０１号、同３，４５
９，５６３号に示されている。これらの方法のなかで微
粉末染料を含有させる方法、コロイド銀を使用する方法
などが好ましい。
法が適用できる。例えば、特開平２−２８２２４４号３
頁右上欄から８頁に記載された染料や、特開平３−７９
３１号３頁右上欄から１１頁左下欄に記載された染料の
ように固体微粒子分散体の状態で親水性コロイド層に含
有させる方法、アニオン性色素をカチオンポリマーに媒
染する方法、色素をハロゲン化銀等の微粒子に吸着させ
て層中に固定する方法、特開平１−２３９５４４号に記
載されているようなコロイド銀を使用する方法などであ
る。色素の微粉末を固体状で分散する方法としては、た
とえば、少なくともｐＨ６以下では実質的に水不溶性で
あるが、少なくともｐＨ８以上では実質的に水溶性であ
る微粉末染料を含有させる方法が特開平２−３０８２４
４号の第４〜１３頁に記載されている。また、例えば、
アニオン性色素をカチオンポリマーに媒染する方法とし
ては、特開平２−８４６３７号の第１８〜２６頁に記載
されている。光吸収剤としてのコロイド銀の調製法につ
いては米国特許第２，６８８，６０１号、同３，４５
９，５６３号に示されている。これらの方法のなかで微
粉末染料を含有させる方法、コロイド銀を使用する方法
などが好ましい。
【００４０】本発明に係わる感光材料に用いることので
きる結合剤又は保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
ることが有利であるが、それ以外の親水性コロイドを単
独であるいはゼラチンとともに用いることができる。ま
た親水性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種
の黴や細菌を防ぐために、特開昭６３−２７１２４７号
公報に記載のような防黴剤を添加するのが好ましい。
きる結合剤又は保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
ることが有利であるが、それ以外の親水性コロイドを単
独であるいはゼラチンとともに用いることができる。ま
た親水性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種
の黴や細菌を防ぐために、特開昭６３−２７１２４７号
公報に記載のような防黴剤を添加するのが好ましい。
【００４１】本発明の感光材料をプリンター露光する
際、米国特許第４，８８０，７２６号に記載のバンドス
トップフィルターを用いることが好ましい。これによっ
て光混色が取り除かれ、色再現性が著しく向上する。露
光済みの感光材料は慣用のカラー現像処理が施されうる
が、本発明のカラー感光材料の場合には迅速処理の目的
からカラー現像の後、漂白定着処理するのが好ましい。
特に前記高塩化銀乳剤が用いられる場合には、漂白定着
液のｐＨは脱銀促進等の目的から約６．５以下が好まし
く、更に約６以下が好ましい。
際、米国特許第４，８８０，７２６号に記載のバンドス
トップフィルターを用いることが好ましい。これによっ
て光混色が取り除かれ、色再現性が著しく向上する。露
光済みの感光材料は慣用のカラー現像処理が施されうる
が、本発明のカラー感光材料の場合には迅速処理の目的
からカラー現像の後、漂白定着処理するのが好ましい。
特に前記高塩化銀乳剤が用いられる場合には、漂白定着
液のｐＨは脱銀促進等の目的から約６．５以下が好まし
く、更に約６以下が好ましい。
【００４２】本発明に係わる感光材料に適用されるハロ
ゲン化銀乳剤やその他の素材（添加剤など）および写真
構成層（層配置など）、並びにこの感材を処理するため
に適用される処理法や処理用添加剤としては、下記の特
許公報、特に欧州特許ＥＰ０，３５５，６６０Ａ２号
（特開平２−１３９５４４号）明細書に記載されている
ものが好ましく用いられる。
ゲン化銀乳剤やその他の素材（添加剤など）および写真
構成層（層配置など）、並びにこの感材を処理するため
に適用される処理法や処理用添加剤としては、下記の特
許公報、特に欧州特許ＥＰ０，３５５，６６０Ａ２号
（特開平２−１３９５４４号）明細書に記載されている
ものが好ましく用いられる。
【００４３】
【表１】
【００４４】
【表２】
【００４５】
【表３】
【００４６】
【表４】
【００４７】
【表５】
【００４８】シアン、マゼンタ、またはイエローカプラ
ーは前出表中記載の高沸点有機溶媒の存在下で（または
不存在下で）ローダブルラテックスポリマー（例えば米
国特許第４，２０３，７１６号）に含浸させて、または
水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーとともに溶かし
て親水性コロイド水溶液に乳化分散させることが好まし
い。好ましく用いることのできる水不溶性かつ有機溶媒
可溶性のポリマーは、米国特許第４，８５７，４４９号
明細書の第７欄〜１５欄及び国際公開ＷＯ８８／００７
２３号明細書の第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体ま
たは共重合体が挙げられる。より好ましくはメタクリレ
ート系あるいはアクリルアミド系ポリマー、特にアクリ
ルアミド系ポリマーの使用が色像安定性等の上で好まし
い。
ーは前出表中記載の高沸点有機溶媒の存在下で（または
不存在下で）ローダブルラテックスポリマー（例えば米
国特許第４，２０３，７１６号）に含浸させて、または
水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーとともに溶かし
て親水性コロイド水溶液に乳化分散させることが好まし
い。好ましく用いることのできる水不溶性かつ有機溶媒
可溶性のポリマーは、米国特許第４，８５７，４４９号
明細書の第７欄〜１５欄及び国際公開ＷＯ８８／００７
２３号明細書の第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体ま
たは共重合体が挙げられる。より好ましくはメタクリレ
ート系あるいはアクリルアミド系ポリマー、特にアクリ
ルアミド系ポリマーの使用が色像安定性等の上で好まし
い。
【００４９】本発明に係わる感光材料には、カプラーと
共に欧州特許ＥＰ０２７７５８９Ａ２号明細書に記載の
ような色像保存性改良化合物を使用することが好まし
い。特にピラゾロアゾールカプラーや、ピロロトリアゾ
ールカプラーとの併用が好ましい。即ち、発色現像処理
後に残存する芳香族アミン系現像主薬と化学結合して、
化学的に不活性でかつ実質的に無色の化合物を生成する
前記特許明細書中の化合物および／または発色現像処理
後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化体と化
学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色の化合
物を生成する前記特許明細書中の化合物を同時または単
独に用いることが、例えば処理後の保存における膜中残
存発色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応によ
る発色色素生成によるステイン発生その他の副作用を防
止する上で好ましい。
共に欧州特許ＥＰ０２７７５８９Ａ２号明細書に記載の
ような色像保存性改良化合物を使用することが好まし
い。特にピラゾロアゾールカプラーや、ピロロトリアゾ
ールカプラーとの併用が好ましい。即ち、発色現像処理
後に残存する芳香族アミン系現像主薬と化学結合して、
化学的に不活性でかつ実質的に無色の化合物を生成する
前記特許明細書中の化合物および／または発色現像処理
後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化体と化
学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色の化合
物を生成する前記特許明細書中の化合物を同時または単
独に用いることが、例えば処理後の保存における膜中残
存発色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応によ
る発色色素生成によるステイン発生その他の副作用を防
止する上で好ましい。
【００５０】またシアンカプラーとしては、特開平２−
３３１４４号公報に記載のジフェニルイミダゾール系シ
アンカプラーの他に、欧州特許ＥＰ０３３３１８５Ａ２
号明細書に記載の３−ヒドロキシピリジン系シアンカプ
ラー（なかでも具体例として列挙されたカプラー（42)
の４当量カプラーに塩素離脱基をもたせて２当量化した
ものや、カプラー(6) や(9) が特に好ましい）や特開昭
６４−３２２６０号公報に記載された環状活性メチレン
系シアンカプラー（なかでも具体例として列挙されたカ
プラー例３、８、３４が特に好ましい）、欧州特許ＥＰ
０４５６２２６Ａ１号明細書に記載のピロロピラゾール
型シアンカプラー、欧州特許ＥＰ０４８４９０９号に記
載のピロロイミダゾール型シアンカプラー、欧州特許Ｅ
Ｐ０４８８２４８号明細書及びＥＰ０４９１１９７Ａ１
号明細書に記載のピロロトリアゾール型シアンカプラー
の使用が好ましい。その中でもピロロトリアゾール型シ
アンカプラーの使用が特に好ましい。。
３３１４４号公報に記載のジフェニルイミダゾール系シ
アンカプラーの他に、欧州特許ＥＰ０３３３１８５Ａ２
号明細書に記載の３−ヒドロキシピリジン系シアンカプ
ラー（なかでも具体例として列挙されたカプラー（42)
の４当量カプラーに塩素離脱基をもたせて２当量化した
ものや、カプラー(6) や(9) が特に好ましい）や特開昭
６４−３２２６０号公報に記載された環状活性メチレン
系シアンカプラー（なかでも具体例として列挙されたカ
プラー例３、８、３４が特に好ましい）、欧州特許ＥＰ
０４５６２２６Ａ１号明細書に記載のピロロピラゾール
型シアンカプラー、欧州特許ＥＰ０４８４９０９号に記
載のピロロイミダゾール型シアンカプラー、欧州特許Ｅ
Ｐ０４８８２４８号明細書及びＥＰ０４９１１９７Ａ１
号明細書に記載のピロロトリアゾール型シアンカプラー
の使用が好ましい。その中でもピロロトリアゾール型シ
アンカプラーの使用が特に好ましい。。
【００５１】また、イエローカプラーとしては、前記表
中に記載の化合物の他に、欧州特許ＥＰ０４４７９６９
Ａ１号明細書に記載のアシル基に３〜５員の環状構造を
有するアシルアセトアミド型イエローカプラー、欧州特
許ＥＰ０４８２５５２Ａ１号明細書に記載の環状構造を
有するマロンジアニリド型イエローカプラー、米国特許
第５，１１８，５９９号明細書に記載されたジオキサン
構造を有するアシルアセトアミド型イエローカプラーが
好ましく用いられる。その中でも、アシル基が１−アル
キルシクロプロパン−１−カルボニル基であるアシルア
セトアミド型イエローカプラー、アニリドの一方がイン
ドリン環を構成するマロンジアニリド型イエローカプラ
ーの使用が特に好ましい。これらのカプラーは、単独あ
るいは併用することができる。
中に記載の化合物の他に、欧州特許ＥＰ０４４７９６９
Ａ１号明細書に記載のアシル基に３〜５員の環状構造を
有するアシルアセトアミド型イエローカプラー、欧州特
許ＥＰ０４８２５５２Ａ１号明細書に記載の環状構造を
有するマロンジアニリド型イエローカプラー、米国特許
第５，１１８，５９９号明細書に記載されたジオキサン
構造を有するアシルアセトアミド型イエローカプラーが
好ましく用いられる。その中でも、アシル基が１−アル
キルシクロプロパン−１−カルボニル基であるアシルア
セトアミド型イエローカプラー、アニリドの一方がイン
ドリン環を構成するマロンジアニリド型イエローカプラ
ーの使用が特に好ましい。これらのカプラーは、単独あ
るいは併用することができる。
【００５２】本発明に用いられるマゼンタカプラーとし
ては、前記の表の公知文献に記載されたような５−ピラ
ゾロン系マゼンタカプラーやピラゾロアゾール系マゼン
タカプラーが用いられるが、中でも色相や画像安定性、
発色性等の点で特開昭６１−６５２４５号に記載された
ような２級又は３級アルキル基がピラゾロトリアゾール
環の２、３又は６位に直結したピラゾロトリアゾールカ
プラー、特開昭６１−６５２４６号に記載されたような
分子内にスルホンアミド基を含んだピラゾロアゾールカ
プラー、特開昭６１−１４７２５４号に記載されたよう
なアルコキシフェニルスルホンアミドバラスト基を持つ
ピラゾロアゾールカプラーや欧州特許第２２６，８４９
Ａ号や同第２９４，７８５Ａ号に記載されたような６位
にアルコキシ基やアリーロキシ基をもつピラゾロアゾー
ルカプラーの使用が好ましい。本発明のカラー感材の処
理方法としては、上記表中記載の方法以外に、特開平２
−２０７２５０号の第２６頁右下欄１行目〜３４頁右上
欄９行目及び特開平４−９７３５５号５頁左上欄１７行
目〜１８頁右下欄２０行目に記載の処理素材及び処理方
法が好ましい。
ては、前記の表の公知文献に記載されたような５−ピラ
ゾロン系マゼンタカプラーやピラゾロアゾール系マゼン
タカプラーが用いられるが、中でも色相や画像安定性、
発色性等の点で特開昭６１−６５２４５号に記載された
ような２級又は３級アルキル基がピラゾロトリアゾール
環の２、３又は６位に直結したピラゾロトリアゾールカ
プラー、特開昭６１−６５２４６号に記載されたような
分子内にスルホンアミド基を含んだピラゾロアゾールカ
プラー、特開昭６１−１４７２５４号に記載されたよう
なアルコキシフェニルスルホンアミドバラスト基を持つ
ピラゾロアゾールカプラーや欧州特許第２２６，８４９
Ａ号や同第２９４，７８５Ａ号に記載されたような６位
にアルコキシ基やアリーロキシ基をもつピラゾロアゾー
ルカプラーの使用が好ましい。本発明のカラー感材の処
理方法としては、上記表中記載の方法以外に、特開平２
−２０７２５０号の第２６頁右下欄１行目〜３４頁右上
欄９行目及び特開平４−９７３５５号５頁左上欄１７行
目〜１８頁右下欄２０行目に記載の処理素材及び処理方
法が好ましい。
【００５３】さらに本発明に用いられるカラー現像液
は、ヒドロキシルアミンや亜硫酸イオンに替えて有機保
恒剤を含有することがより好ましい。ここで有機保恒剤
とは、カラー写真感光材料の処理液へ添加することで、
芳香族第一級アミンカラー現像主薬の劣化速度を減じる
有機化合物全般を指す。即ち、カラー現像主薬の空気な
どによる酸化を防止する機能を有する有機化合物類であ
るが、中でもヒドロキシルアミン誘導体（ヒドロキシル
アミンを除く。）、ヒドロキサム酸類、ヒドラジン類、
ヒドラジド類、α−アミノ酸類、フェノール類、α−ヒ
ドロキシケトン類、α−アミノケトン類、糖類、モノア
ミン類、ジアミン類、ポリアミン類、四級アンモニウム
塩類、ニトロキシラジカル類、アルコール類、オキシム
類、ジアミド化合物類、縮環式アミン類などが特に有効
な有機保恒剤である。これらは、特公昭４８−３０４９
６号、特開昭５２−１４３０２０号、同６３−４２３５
号、同６３−３０８４５号、同６３−２１６４７号、同
６３−４４６５５号、同６３−５３５５１号、同６３−
４３１４０号、同６３−５６６５４号、同６３−５８３
４６号、同６３−４３１３８号、同６３−１４６０４１
号、同６３−４４６５７号、同６３−４４６５６号、米
国特許第３，６１５，５０３号、同２，４９４，９０３
号、特開平１−９７９５３号、同１−１８６９３９号、
同１−１８６９４０号、同１−１８７５５７号、同２−
３０６２４４号、欧州公開特許公報ＥＰ０５３０９２１
Ａ１号などに開示されている。その他保恒剤として、特
開昭５７−４４１４８号及び同５７−５３７４９号に記
載の各種金属類、特開昭５９−１８０５８８号記載のサ
リチル酸類、特開昭６３−２３９４４７号、特開昭６３
−１２８３４０号、特開平１−１８６９３９号や同１−
１８７５５７号に記載されたようなアミン類、特開昭５
４−３５３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５
６−９４３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特
許第３，７４６，５４４号等記載の芳香族ポリヒドロキ
シ化合物等を必要に応じて用いても良い。特にトリエタ
ノールアミンのようなアルカノールアミン類、Ｎ，Ｎ−
ジエチルヒドロキシルアミンやＮ，Ｎ−ジ（スルホエチ
ル）ヒドロキシルアミンのようなジアルキルヒドロキシ
ルアミン、グリシン、アラニン、ロイシン、セリン、ト
レオニン、バリン、イソロイシンのようなα−アミノ酸
誘導体あるいはカテコール−３，５−ジスルホン酸ソー
ダのような芳香族ポリヒドロキシ化合物の添加が好まし
い。
は、ヒドロキシルアミンや亜硫酸イオンに替えて有機保
恒剤を含有することがより好ましい。ここで有機保恒剤
とは、カラー写真感光材料の処理液へ添加することで、
芳香族第一級アミンカラー現像主薬の劣化速度を減じる
有機化合物全般を指す。即ち、カラー現像主薬の空気な
どによる酸化を防止する機能を有する有機化合物類であ
るが、中でもヒドロキシルアミン誘導体（ヒドロキシル
アミンを除く。）、ヒドロキサム酸類、ヒドラジン類、
ヒドラジド類、α−アミノ酸類、フェノール類、α−ヒ
ドロキシケトン類、α−アミノケトン類、糖類、モノア
ミン類、ジアミン類、ポリアミン類、四級アンモニウム
塩類、ニトロキシラジカル類、アルコール類、オキシム
類、ジアミド化合物類、縮環式アミン類などが特に有効
な有機保恒剤である。これらは、特公昭４８−３０４９
６号、特開昭５２−１４３０２０号、同６３−４２３５
号、同６３−３０８４５号、同６３−２１６４７号、同
６３−４４６５５号、同６３−５３５５１号、同６３−
４３１４０号、同６３−５６６５４号、同６３−５８３
４６号、同６３−４３１３８号、同６３−１４６０４１
号、同６３−４４６５７号、同６３−４４６５６号、米
国特許第３，６１５，５０３号、同２，４９４，９０３
号、特開平１−９７９５３号、同１−１８６９３９号、
同１−１８６９４０号、同１−１８７５５７号、同２−
３０６２４４号、欧州公開特許公報ＥＰ０５３０９２１
Ａ１号などに開示されている。その他保恒剤として、特
開昭５７−４４１４８号及び同５７−５３７４９号に記
載の各種金属類、特開昭５９−１８０５８８号記載のサ
リチル酸類、特開昭６３−２３９４４７号、特開昭６３
−１２８３４０号、特開平１−１８６９３９号や同１−
１８７５５７号に記載されたようなアミン類、特開昭５
４−３５３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５
６−９４３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特
許第３，７４６，５４４号等記載の芳香族ポリヒドロキ
シ化合物等を必要に応じて用いても良い。特にトリエタ
ノールアミンのようなアルカノールアミン類、Ｎ，Ｎ−
ジエチルヒドロキシルアミンやＮ，Ｎ−ジ（スルホエチ
ル）ヒドロキシルアミンのようなジアルキルヒドロキシ
ルアミン、グリシン、アラニン、ロイシン、セリン、ト
レオニン、バリン、イソロイシンのようなα−アミノ酸
誘導体あるいはカテコール−３，５−ジスルホン酸ソー
ダのような芳香族ポリヒドロキシ化合物の添加が好まし
い。
【００５４】特に、ジアルキルヒドロキシルアミンとア
ルカノールアミン類を併用して使用することまたは、欧
州公開特許公報ＥＰ０５３０９２１Ａ１号に記載のジア
ルキルヒドロキシルアミンとグリシンに代表されるα−
アミノ酸類及びアルカノールアミン類を併用して使用す
ることが、カラー現像液の安定性の向上、しいては連続
処理時の安定性向上の点でより好ましい。
ルカノールアミン類を併用して使用することまたは、欧
州公開特許公報ＥＰ０５３０９２１Ａ１号に記載のジア
ルキルヒドロキシルアミンとグリシンに代表されるα−
アミノ酸類及びアルカノールアミン類を併用して使用す
ることが、カラー現像液の安定性の向上、しいては連続
処理時の安定性向上の点でより好ましい。
【００５５】これら有機保恒剤の添加量は、カラー現像
主薬の劣化を防止する機能を有する量であればよく、好
ましくは０．０１〜１．０モル／リットルで、より好ま
しくは０．０３〜０．３０モル／リットルである。
主薬の劣化を防止する機能を有する量であればよく、好
ましくは０．０１〜１．０モル／リットルで、より好ま
しくは０．０３〜０．３０モル／リットルである。
【００５６】
【実施例】以下、本発明を実施例にしたがって説明する
が、本発明の態様はこれらに限定されるものではない。 実施例１ 石灰処理ゼラチンの３％水溶液に塩化ナトリウム６．６
ｇを加え、Ｎ，Ｎ′−ジメチルイミダゾリジン−２−チ
オン（１％水溶液）を３．２ml添加した。この溶液のｐ
Ｈを３．５に調整した後、溶液中に硝酸銀を０．２モル
含む水溶液と、塩化ナトリウム０．１２モルおよび臭化
カリウム０．０８モルを含む水溶液とを激しく攪拌しな
がら７２℃で添加、混合した。続いて、硝酸銀０．８モ
ル含む水溶液と塩化ナトリウム０．４８モルおよび臭化
カリウム０．３２モルを含む水溶液とを激しく攪拌しな
がら７２℃で添加、混合した。２回目に添加する反応液
の添加量の８分の７が添加された時点から全量が添加終
了するまでの間にわたって、ヘキサクロロイリジウム
（IV）酸カリウムを２×１０-8モル反応容器に導入し
た。７２℃で５分間保った後、脱塩および水洗を施し、
更に石灰処理ゼラチン９０．０ｇを加えた。得られた乳
剤のｐＨを６．５に調整し、５８℃に昇温した後、臭化
カリウム０．９ｇを加え、臭化銀局在層を形成した後、
さらにチオ硫酸ナトリウムを加え、分光増感と硫黄増感
を施した。化学増感終了時に安定化および被り防止の目
的で１−（３−メチルウレイドフェニル）−５−メルカ
プトテトラゾールを８０mg添加した。また分光増感は分
光増感色素Ｂ−１を加えた。こうして得られた塩臭化銀
乳剤（平均粒子サイズ０．７８μ、粒子サイズ分布の変
動係数７％の立方体、臭化銀４０モル％）を乳剤Ｂ１と
した。
が、本発明の態様はこれらに限定されるものではない。 実施例１ 石灰処理ゼラチンの３％水溶液に塩化ナトリウム６．６
ｇを加え、Ｎ，Ｎ′−ジメチルイミダゾリジン−２−チ
オン（１％水溶液）を３．２ml添加した。この溶液のｐ
Ｈを３．５に調整した後、溶液中に硝酸銀を０．２モル
含む水溶液と、塩化ナトリウム０．１２モルおよび臭化
カリウム０．０８モルを含む水溶液とを激しく攪拌しな
がら７２℃で添加、混合した。続いて、硝酸銀０．８モ
ル含む水溶液と塩化ナトリウム０．４８モルおよび臭化
カリウム０．３２モルを含む水溶液とを激しく攪拌しな
がら７２℃で添加、混合した。２回目に添加する反応液
の添加量の８分の７が添加された時点から全量が添加終
了するまでの間にわたって、ヘキサクロロイリジウム
（IV）酸カリウムを２×１０-8モル反応容器に導入し
た。７２℃で５分間保った後、脱塩および水洗を施し、
更に石灰処理ゼラチン９０．０ｇを加えた。得られた乳
剤のｐＨを６．５に調整し、５８℃に昇温した後、臭化
カリウム０．９ｇを加え、臭化銀局在層を形成した後、
さらにチオ硫酸ナトリウムを加え、分光増感と硫黄増感
を施した。化学増感終了時に安定化および被り防止の目
的で１−（３−メチルウレイドフェニル）−５−メルカ
プトテトラゾールを８０mg添加した。また分光増感は分
光増感色素Ｂ−１を加えた。こうして得られた塩臭化銀
乳剤（平均粒子サイズ０．７８μ、粒子サイズ分布の変
動係数７％の立方体、臭化銀４０モル％）を乳剤Ｂ１と
した。
【００５７】次いで、乳剤Ｂ１とは反応させるハロゲン
化アルカリ液に含まれる塩化ナトリウムと臭化カリウム
の比率を変えることで平均粒子サイズ０．７７μ、粒子
サイズ分布の変動係数６％の立方体、臭化銀９９モル％
の塩臭化銀乳剤を調製し、乳剤Ｂ２とした。ただし、化
学増感が最適となるように硫黄増感剤の量を調節した。
次に乳剤Ｂ２とはチオ硫酸ナトリウムの代わりに、チオ
硫酸ナトリウムと塩化金酸を加え、最適に化学増感した
ことのみが異なる乳剤Ｃ−２を調製した。次いで、乳剤
Ｂ２とは粒子形成時の温度を変えることで、平均粒子サ
イズ０．４０μ、粒子サイズ分布の変動係数７％の乳剤
粒子を調製し、分光増感色素をＧ−１に変えることで乳
剤Ｇ２を得た。さらに、乳剤Ｂ２とは粒子形成時の温度
を変えることで、平均粒子サイズ０．５２μ、粒子サイ
ズ分布の変動係数７％の乳剤粒子を調製し、分光増感色
素をＲ−１に変え、更に化合物Ｒ−２と併用することで
乳剤Ｒ２を得た。ただし、これらの乳剤の調製におい
て、粒子形成時に添加するヘキサクロロイリジウム（I
V）酸カリウムの量は、各ハロゲン化銀粒子の粒子体積
に反比例させて変化させた。また、各乳剤で化学増感が
最適となるように硫黄増感剤と金増感剤の量を調節し
た。これらの乳剤調製で用いた分光増感色素とそれらの
添加量を以下に示す。
化アルカリ液に含まれる塩化ナトリウムと臭化カリウム
の比率を変えることで平均粒子サイズ０．７７μ、粒子
サイズ分布の変動係数６％の立方体、臭化銀９９モル％
の塩臭化銀乳剤を調製し、乳剤Ｂ２とした。ただし、化
学増感が最適となるように硫黄増感剤の量を調節した。
次に乳剤Ｂ２とはチオ硫酸ナトリウムの代わりに、チオ
硫酸ナトリウムと塩化金酸を加え、最適に化学増感した
ことのみが異なる乳剤Ｃ−２を調製した。次いで、乳剤
Ｂ２とは粒子形成時の温度を変えることで、平均粒子サ
イズ０．４０μ、粒子サイズ分布の変動係数７％の乳剤
粒子を調製し、分光増感色素をＧ−１に変えることで乳
剤Ｇ２を得た。さらに、乳剤Ｂ２とは粒子形成時の温度
を変えることで、平均粒子サイズ０．５２μ、粒子サイ
ズ分布の変動係数７％の乳剤粒子を調製し、分光増感色
素をＲ−１に変え、更に化合物Ｒ−２と併用することで
乳剤Ｒ２を得た。ただし、これらの乳剤の調製におい
て、粒子形成時に添加するヘキサクロロイリジウム（I
V）酸カリウムの量は、各ハロゲン化銀粒子の粒子体積
に反比例させて変化させた。また、各乳剤で化学増感が
最適となるように硫黄増感剤と金増感剤の量を調節し
た。これらの乳剤調製で用いた分光増感色素とそれらの
添加量を以下に示す。
【００５８】
【化２】
【００５９】
【化３】
【００６０】
【化４】
【００６１】これらのハロゲン化銀乳剤を用いて以下の
紙支持体を用いて多層カラー印画紙を作成した。 （支持体の作製）厚さ１８０μm の原紙の表面に、ポリ
エチレンと酸化チタン（チタン工業製ＫＡ−１０）の混
合組成物を二軸混合押し出し機にて３００℃で溶融混合
し、Ｔダイから溶融押し出し３０μm 厚のラミネート層
を形成した。他面に炭酸カルシウム含有樹脂組成物を３
００℃にて溶融押し出し３０μm 厚のラミネート層を形
成した。このラミネートを形成した反射支持体の乳剤を
塗設する側の樹脂表面をコロナ放電処理を施したのち下
記組成の塗布液を５cc／m2となるように塗布し８０℃で
２分間乾燥し写真用支持体１を得た。また支持体２〜１
２はジカルボン酸組成とエチレングリコールから縮合で
合成したポリエステル（極限粘度＝６．５）あるいはポ
リエチレンと酸化チタンを表１０に示すような組成で支
持体１と同様に作成した。 〔下塗り処方〕 化合物ＥｘＵ１ ０．２ｇ 化合物ＥｘＵ２ ０．００１ｇ Ｈ2 Ｏ ３５cc メタノール ６５ｇ ゼラチン ２ｇ ｐＨ ９．５
紙支持体を用いて多層カラー印画紙を作成した。 （支持体の作製）厚さ１８０μm の原紙の表面に、ポリ
エチレンと酸化チタン（チタン工業製ＫＡ−１０）の混
合組成物を二軸混合押し出し機にて３００℃で溶融混合
し、Ｔダイから溶融押し出し３０μm 厚のラミネート層
を形成した。他面に炭酸カルシウム含有樹脂組成物を３
００℃にて溶融押し出し３０μm 厚のラミネート層を形
成した。このラミネートを形成した反射支持体の乳剤を
塗設する側の樹脂表面をコロナ放電処理を施したのち下
記組成の塗布液を５cc／m2となるように塗布し８０℃で
２分間乾燥し写真用支持体１を得た。また支持体２〜１
２はジカルボン酸組成とエチレングリコールから縮合で
合成したポリエステル（極限粘度＝６．５）あるいはポ
リエチレンと酸化チタンを表１０に示すような組成で支
持体１と同様に作成した。 〔下塗り処方〕 化合物ＥｘＵ１ ０．２ｇ 化合物ＥｘＵ２ ０．００１ｇ Ｈ2 Ｏ ３５cc メタノール ６５ｇ ゼラチン ２ｇ ｐＨ ９．５
【００６２】
【表６】
【００６３】
【化５】
【００６４】第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥＸ−Ｙ）153.0 ｇ、色像安定剤
（Cpd-1)15.0ｇ、色像安定剤（Cpd-2)7.5 ｇおよび色像
安定剤（Cpd-3)16.0ｇを溶媒（Solv-1) 25ｇ、溶媒(Sol
v-2)25ｇおよび酢酸エチル180cc に溶解し、この溶液を
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム10％水溶液60cc
およびクエン酸10ｇを含む10％ゼラチン水溶液1000ｇに
乳化分散させて乳化分散物Ａを調製した。一方、先に述
べた方法にて調製した塩臭化銀乳剤Ｂ１とこの乳化分散
物Ａとを混合溶解し、以下に示す組成となるように第一
層塗布液を調製した。
（Cpd-1)15.0ｇ、色像安定剤（Cpd-2)7.5 ｇおよび色像
安定剤（Cpd-3)16.0ｇを溶媒（Solv-1) 25ｇ、溶媒(Sol
v-2)25ｇおよび酢酸エチル180cc に溶解し、この溶液を
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム10％水溶液60cc
およびクエン酸10ｇを含む10％ゼラチン水溶液1000ｇに
乳化分散させて乳化分散物Ａを調製した。一方、先に述
べた方法にて調製した塩臭化銀乳剤Ｂ１とこの乳化分散
物Ａとを混合溶解し、以下に示す組成となるように第一
層塗布液を調製した。
【００６５】第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布
液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤とし
ては１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナ
トリウム塩を用いた。また、各層にCpd-14とCpd-15をそ
れぞれ全量が２５mg／m2と５０mg／m2となるように添加
した。また、青感性乳剤層、緑感性乳剤層および赤感性
乳剤層のそれぞれに対して、１−（５−メチルウレイド
フェニル）−５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハ
ロゲン化銀１モル当り６×１０-5モル、７．８×１０-4
モルそして２．２×１０-4モル添加した。また、青感性
乳剤層と緑感性乳剤層に対して、４−ヒドロキシ−６−
メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンをハロゲ
ン化銀１モル当りそれぞれ１×１０-4および２×１０-4
モル添加した。さらに、イラジエーション防止のため、
乳剤層に下記の染料（括弧内は塗布量を表す）を添加し
た。
液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤とし
ては１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナ
トリウム塩を用いた。また、各層にCpd-14とCpd-15をそ
れぞれ全量が２５mg／m2と５０mg／m2となるように添加
した。また、青感性乳剤層、緑感性乳剤層および赤感性
乳剤層のそれぞれに対して、１−（５−メチルウレイド
フェニル）−５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハ
ロゲン化銀１モル当り６×１０-5モル、７．８×１０-4
モルそして２．２×１０-4モル添加した。また、青感性
乳剤層と緑感性乳剤層に対して、４−ヒドロキシ−６−
メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンをハロゲ
ン化銀１モル当りそれぞれ１×１０-4および２×１０-4
モル添加した。さらに、イラジエーション防止のため、
乳剤層に下記の染料（括弧内は塗布量を表す）を添加し
た。
【００６６】
【化６】
【００６７】以上のようにして表７〜１０に示すような
多層カラー印画紙試料（１０１）を作成した。
多層カラー印画紙試料（１０１）を作成した。
【００６８】
【表７】
【００６９】
【表８】
【００７０】
【表９】
【００７１】
【表１０】
【００７２】
【化７】
【００７３】
【化８】
【００７４】
【化９】
【００７５】
【化１０】
【００７６】
【化１１】
【００７７】
【化１２】
【００７８】
【化１３】
【００７９】試料（１０１）と青感性乳剤層中の乳剤、
支持体の種類、写真構成層中に含まれるカルシウムの全
含有量、および感光材料の被膜ｐＨを表１１のように変
えたこと以外は全く同様な多層カラー印画紙（１０２）
〜（１３０）を作成した。写真構成層中に含まれるカル
シウムの全含有量は、各乳剤層に用いたゼラチンをイオ
ン交換でカルシウムを低減したもので置き換えることで
調節した。被膜ｐＨは混色防止層にクエン酸および水酸
化ナトリウムを添加することで調節した。
支持体の種類、写真構成層中に含まれるカルシウムの全
含有量、および感光材料の被膜ｐＨを表１１のように変
えたこと以外は全く同様な多層カラー印画紙（１０２）
〜（１３０）を作成した。写真構成層中に含まれるカル
シウムの全含有量は、各乳剤層に用いたゼラチンをイオ
ン交換でカルシウムを低減したもので置き換えることで
調節した。被膜ｐＨは混色防止層にクエン酸および水酸
化ナトリウムを添加することで調節した。
【００８０】得られた感光材料に光学楔と青色フィルタ
ーを介して感光計（富士写真フイルム社製ＦＷＨ型、光
源の色温度３２００Ｋ）を用いて２５０ＣＭＳ、１秒の
センシトメトリー用露光を与えた後、下記の処理工程お
よび処理液を用いて発色現像処理をおこなった。こうし
て作成した現像処理済み試料の反射濃度を測定して、特
性曲線を得た。感度はカブリ濃度よりも０．５高い濃度
を与えるのに必要な露光量の逆数の対数で表した。迅速
処理性の尺度としては現像時間が６０秒と２０秒の感度
差△Ｓを用いた。（△Ｓが小さい方が迅速処理性に優れ
ている。）次いで、各試料の鮮鋭度を求める目的で、ガ
ラス基盤上に蒸着された空間周波数を変化させた濃度差
０．５の矩形パターンを各試料に密着させて露光を行な
い、下記の処理工程および処理液を用いて発色現像処理
をおこなった。露光に際しては、人間の眼に最も敏感な
マゼンタ発色が得られるよう緑色フィルターを介して行
なった。このときの現像時間は４５秒とした。得られた
矩形画像の濃度をミクロ濃度計で精密に測定し、ＣＴＦ
値が０．５となる空間周波数を求め、鮮鋭度の目安とし
た。さらに、カラー印画紙に折り曲げる力が加わったと
きの被りの発生を調べる目的で、露光前の試料を直径２
mmのステンレス製の丸棒を中心に角度が４０°となるよ
うに折り曲げ、現像処理後に発生する被り濃度（Ｂ濃
度）を測定した。さらに表面の光沢性を評価する目的
で、均一なグレー露光を与え、４５秒の現像処理を施し
た後、目視により現像処理済み試料の表面の光沢性を調
べた。 〇……光沢性に優れ、観賞用として好ましい。 △……普通。 ×……表面にザラつき感があり、観賞用として好ましく
ない。 これらの結果を表１１と表１２にまとめた。
ーを介して感光計（富士写真フイルム社製ＦＷＨ型、光
源の色温度３２００Ｋ）を用いて２５０ＣＭＳ、１秒の
センシトメトリー用露光を与えた後、下記の処理工程お
よび処理液を用いて発色現像処理をおこなった。こうし
て作成した現像処理済み試料の反射濃度を測定して、特
性曲線を得た。感度はカブリ濃度よりも０．５高い濃度
を与えるのに必要な露光量の逆数の対数で表した。迅速
処理性の尺度としては現像時間が６０秒と２０秒の感度
差△Ｓを用いた。（△Ｓが小さい方が迅速処理性に優れ
ている。）次いで、各試料の鮮鋭度を求める目的で、ガ
ラス基盤上に蒸着された空間周波数を変化させた濃度差
０．５の矩形パターンを各試料に密着させて露光を行な
い、下記の処理工程および処理液を用いて発色現像処理
をおこなった。露光に際しては、人間の眼に最も敏感な
マゼンタ発色が得られるよう緑色フィルターを介して行
なった。このときの現像時間は４５秒とした。得られた
矩形画像の濃度をミクロ濃度計で精密に測定し、ＣＴＦ
値が０．５となる空間周波数を求め、鮮鋭度の目安とし
た。さらに、カラー印画紙に折り曲げる力が加わったと
きの被りの発生を調べる目的で、露光前の試料を直径２
mmのステンレス製の丸棒を中心に角度が４０°となるよ
うに折り曲げ、現像処理後に発生する被り濃度（Ｂ濃
度）を測定した。さらに表面の光沢性を評価する目的
で、均一なグレー露光を与え、４５秒の現像処理を施し
た後、目視により現像処理済み試料の表面の光沢性を調
べた。 〇……光沢性に優れ、観賞用として好ましい。 △……普通。 ×……表面にザラつき感があり、観賞用として好ましく
ない。 これらの結果を表１１と表１２にまとめた。
【００８１】
【表１１】
【００８２】
【表１２】
【００８３】 処理工程 温 度 処理時間 補充量* タンク容量 発色現像 38℃ 20秒、45秒、60秒 90 ml 1リットル 漂白定着 30〜36℃ 45秒 161 ml 2リットル リンス１ 30〜35℃ 30秒 − 2リットル リンス２ 30〜35℃ 30秒 − 2リットル リンス３ 30〜35℃ 30秒 200 ml 2リットル 乾 燥 70〜80℃ 60秒 ＊感光材料１m2当たりの補充量
【００８４】 発色現像液 タンク液 補充液 水 800ml 800ml エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラ メチレンホスホン酸 3.0g 6.0g 臭化カリウム 0.015g − トリエタノールアミン 10.0g 10.0g 塩化ナトリウム 4.2g − 炭酸カリウム 25g 25g Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミ ドエチル）−３−メチル−４−アミノアニ リン硫酸塩 5.0g 11.0g Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）ヒドラジン 4.4g 10.4g Ｎ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキシルアミ ン・１Ｎａ 4.0g 8.0g 蛍光増白剤（WHITEX 4B 、住友化学製) 2.0g 4.0g 水を加えて 1000ml 1000ml ｐＨ 10.20 10.85
【００８５】 漂白定着液（タンク液と補充液の組成は同じ） 水 400ml チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／リットル） 100ml 亜硫酸ナトリウム 17g エチレンジアミン四酢酸鉄（III)アンモニウム 55g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 5g 臭化アンモニウム 40g 氷酢酸 9g 水を加えて 1000ml ｐＨ 5.40 リンス液（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水( カルシウム、マグネシウムは各々3ppm以下)
【００８６】表１２の結果より、本発明の効果は明らか
である。即ち、試料１０１と１０２、１０７と１０８等
の比較から、塩化銀含有率の高い乳剤を用いることで現
像速度は向上し、迅速処理が可能となる。一方、試料１
０２と１０６の比較から、原紙を被覆する耐水性樹脂中
の二酸化チタンの含有率を高めることで、鮮鋭度を顕著
に改良することができる。しかしながら、原紙を被覆す
る耐水性樹脂としてポリオレフィンを用いた場合には表
面光沢が劣化してしまい、好ましくない。これに対し
て、試料１０９と１１２の比較からポリエステル中に二
酸化チタンを混練した支持体を用いた場合には、こうし
た表面光沢の劣化を伴わずに鮮鋭度を改良することがで
きる。しかしながら、これらのポリエステル樹脂被覆支
持体と、迅速処理性に有用な高塩化銀乳剤を用いて感光
材料を構成すると、圧力によるカブリ増加が発生し問題
である。本発明の規定のように、感光材料中に含有され
るＣａ量を１０mg／m2とすることで、はじめて折り曲げ
などの圧力による被りを生ずること無く、迅速処理可能
で、鮮鋭度と表面光沢に優れ感光材料を提供することが
可能となる。また試料１２１〜１２５間での比較によ
り、被膜のｐＨが４．３〜６．７の範囲で圧力カブリ低
減の効果がより強調されていることが明らかである（試
料１２２〜１２４、１２６）。
である。即ち、試料１０１と１０２、１０７と１０８等
の比較から、塩化銀含有率の高い乳剤を用いることで現
像速度は向上し、迅速処理が可能となる。一方、試料１
０２と１０６の比較から、原紙を被覆する耐水性樹脂中
の二酸化チタンの含有率を高めることで、鮮鋭度を顕著
に改良することができる。しかしながら、原紙を被覆す
る耐水性樹脂としてポリオレフィンを用いた場合には表
面光沢が劣化してしまい、好ましくない。これに対し
て、試料１０９と１１２の比較からポリエステル中に二
酸化チタンを混練した支持体を用いた場合には、こうし
た表面光沢の劣化を伴わずに鮮鋭度を改良することがで
きる。しかしながら、これらのポリエステル樹脂被覆支
持体と、迅速処理性に有用な高塩化銀乳剤を用いて感光
材料を構成すると、圧力によるカブリ増加が発生し問題
である。本発明の規定のように、感光材料中に含有され
るＣａ量を１０mg／m2とすることで、はじめて折り曲げ
などの圧力による被りを生ずること無く、迅速処理可能
で、鮮鋭度と表面光沢に優れ感光材料を提供することが
可能となる。また試料１２１〜１２５間での比較によ
り、被膜のｐＨが４．３〜６．７の範囲で圧力カブリ低
減の効果がより強調されていることが明らかである（試
料１２２〜１２４、１２６）。
【００８７】実施例２ 実施例１の第２層、第３層、第４層を以下のように変更
した以外は全く同様な試料（２０１）〜（２３０）を作
成し、実施例１と同様の試験を行った。
した以外は全く同様な試料（２０１）〜（２３０）を作
成し、実施例１と同様の試験を行った。
【００８８】
【表１３】
【００８９】
【化１４】
【００９０】
【化１５】
【００９１】実施例１と同様の効果が実施例２の態様に
おいても確認された。 実施例３ 実施例１で作成した感光材料について下記の露光を行う
以外、実施例１と同様の評価を行なった。 （露光）光源として半導体レーザーＧａＡｌＡｓ（発振
波長、８０８．５nm）を励起光源としたＹＡＣ固体レー
ザー（発振波長、９４６nm）をＫＮｂＯ3 のＳＨＧ結晶
により波長変換して取り出した４７３nm、半導体レーザ
ーＧａＡｌＡｓ（発振波長、８０８．７nm）を励起光源
としたＹＶＯ4 固体レーザー（発振波長、１０６４nm）
をＫＴＰのＳＨＧ結晶により波長変換して取り出した５
３２nm、ＡｌＧａＩｎＰ（発振波長、約６７０nm：東芝
製 タイプNo.TOLD9211)を用いた。レーザー光はそれぞ
れ回転多面体により、走査方向に対して垂直方向に移動
すカラー印画紙上に、順次走査露光できるような装置で
ある。この装置を用いて、光量を変化させて感光材料の
濃度（Ｄ）と光量（Ｅ）との関係Ｄ−logEを求めた。こ
の際の３つの波長のレーザー光は、外部変調器を用いて
光量を変調し、露光量を制御した。この走査露光は４０
０dpi で行いこの時の画素当たりの平均露光時間は約５
×１０-8秒である。半導体レーザーは、温度による光量
変動を押さえるためにペルチェ素子を使用して温度を一
定に保った。本発明の態様、すなわちポリエステル樹脂
被膜紙支持体を用いかつ、感光材料中のカルシウム含有
量を１０mg／m2以下にすることを組合わせた感光材料を
用いることで、実施例１と同様の効果が達成されること
が表１４の結果からわかる。
おいても確認された。 実施例３ 実施例１で作成した感光材料について下記の露光を行う
以外、実施例１と同様の評価を行なった。 （露光）光源として半導体レーザーＧａＡｌＡｓ（発振
波長、８０８．５nm）を励起光源としたＹＡＣ固体レー
ザー（発振波長、９４６nm）をＫＮｂＯ3 のＳＨＧ結晶
により波長変換して取り出した４７３nm、半導体レーザ
ーＧａＡｌＡｓ（発振波長、８０８．７nm）を励起光源
としたＹＶＯ4 固体レーザー（発振波長、１０６４nm）
をＫＴＰのＳＨＧ結晶により波長変換して取り出した５
３２nm、ＡｌＧａＩｎＰ（発振波長、約６７０nm：東芝
製 タイプNo.TOLD9211)を用いた。レーザー光はそれぞ
れ回転多面体により、走査方向に対して垂直方向に移動
すカラー印画紙上に、順次走査露光できるような装置で
ある。この装置を用いて、光量を変化させて感光材料の
濃度（Ｄ）と光量（Ｅ）との関係Ｄ−logEを求めた。こ
の際の３つの波長のレーザー光は、外部変調器を用いて
光量を変調し、露光量を制御した。この走査露光は４０
０dpi で行いこの時の画素当たりの平均露光時間は約５
×１０-8秒である。半導体レーザーは、温度による光量
変動を押さえるためにペルチェ素子を使用して温度を一
定に保った。本発明の態様、すなわちポリエステル樹脂
被膜紙支持体を用いかつ、感光材料中のカルシウム含有
量を１０mg／m2以下にすることを組合わせた感光材料を
用いることで、実施例１と同様の効果が達成されること
が表１４の結果からわかる。
【００９２】
【表１４】
【００９３】実施例４ 実施例１で作成した感光材料について、下記の現像処理
を行う以外は実施例１と全く同様の評価を行った。
を行う以外は実施例１と全く同様の評価を行った。
【００９４】上記感光材料を像様露光後、ペーパー処理
機を用いて、下記処理工程にてカラー現像のタンク容量
の２倍補充するまで、連続処理（ランニングテスト）を
行なった。 処理工程 温度 時間 補充量 タンク容量 カラー現像 35℃ 20秒、45秒、60秒 161ミリリットル 17リットル 漂白定着 35℃ 45秒、 215ミリリットル 17リットル 安定(1) 35℃ 20秒、 − 10リットル 安定(2) 35℃ 20秒、 − 10リットル 安定(3) 35℃ 20秒、 − 10リットル 安定(4) 35℃ 20秒、 248ミリリットル 乾 燥 80℃ 60秒、 * 補充量は感光材料１m2あたり * リンス(4) から(1) への４タンク向流方式
機を用いて、下記処理工程にてカラー現像のタンク容量
の２倍補充するまで、連続処理（ランニングテスト）を
行なった。 処理工程 温度 時間 補充量 タンク容量 カラー現像 35℃ 20秒、45秒、60秒 161ミリリットル 17リットル 漂白定着 35℃ 45秒、 215ミリリットル 17リットル 安定(1) 35℃ 20秒、 − 10リットル 安定(2) 35℃ 20秒、 − 10リットル 安定(3) 35℃ 20秒、 − 10リットル 安定(4) 35℃ 20秒、 248ミリリットル 乾 燥 80℃ 60秒、 * 補充量は感光材料１m2あたり * リンス(4) から(1) への４タンク向流方式
【００９５】各処理液の組成は以下の通りである。 〔カラー現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 水 800ミリリットル 800ミリリットル ポリスチレンスルホン酸リチウム溶液（30％） 0.25ミリリットル 0.25ミリリットル １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸溶液（60％） 0.8ミリリットル 0.8ミリリットル 硫酸リチウム（無水） 2.7 ｇ 2.7 ｇ トリエタノールアミン 8.0 ｇ 8.0 ｇ 塩化カリウム 1.8 ｇ 臭化カリウム 0.03ｇ 0.025ｇ ジエチルヒドロキシルアミン 4.6 ｇ 7.2 ｇ グリシン 5.2 ｇ 8.1 ｇ トレオニン 4.1 ｇ 6.4 ｇ 炭酸カリウム 27 ｇ 27 ｇ 亜硫酸カリウム 0.1 ｇ 0.2 ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル −４−アミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 4.5 ｇ 7.3 ｇ 蛍光増感白剤（４，４′−ジアミノスチルベン系）2.0 ｇ 3.0 ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸で調整） 10.12 10.70
【００９６】 〔漂白定着液〕（タンク液と補充液は同じ） 水 400ミリリットル チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／リットル） 100ミリリットル 亜硫酸ナトリウム 17 ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（III)アンモニウム 55 ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 5 ｇ 氷酢酸 9 ｇ 水を加えて 1000ミリリットル ｐＨ（２５℃）（酢酸とアンモニウムで調整） 5.40
【００９７】 〔安定液〕（タンク液と補充液は同じ） １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン 0.02ｇ ポリビニルピロリドン 0.05ｇ 水を加えて 1000ミリリットル ｐＨ 7.0 この発色現像処理を施した態様においても実施例１と同
様の効果が確認された。
様の効果が確認された。
【００９８】
【発明の効果】本発明の反射支持体を有するハロゲン化
銀写真感光材料は特に印画紙用の感光材料に最適であ
る。本発明により、高塩化銀乳剤を用いた感光材料の耐
水樹脂被覆紙支持体のハロゲン化銀乳剤層を塗設する側
の白色顔料含有量を高めたときにも、感光材料に圧力が
加わったり、折り曲げられたときの被りの発生の少な
く、そのため鮮鋭度と取扱い性に優れ、更には処理して
得られたカラー写真の光沢性にも優れたハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料およびカラー画像形成方法を提供する
ことができる。
銀写真感光材料は特に印画紙用の感光材料に最適であ
る。本発明により、高塩化銀乳剤を用いた感光材料の耐
水樹脂被覆紙支持体のハロゲン化銀乳剤層を塗設する側
の白色顔料含有量を高めたときにも、感光材料に圧力が
加わったり、折り曲げられたときの被りの発生の少な
く、そのため鮮鋭度と取扱い性に優れ、更には処理して
得られたカラー写真の光沢性にも優れたハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料およびカラー画像形成方法を提供する
ことができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 7/407
Claims (8)
- 【請求項１】 反射支持体上にイエローカプラー含有ハ
ロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラー含有ハロゲン化銀
乳剤層とシアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層からな
る互いに感色性の異なる感光性親水性コロイド層及び非
感光性の親水性コロイド層を有するハロゲン化銀カラー
写真感光材料において、該反射支持体が、５０重量％以
上がジカルボン酸とジオールから重縮合によって合成さ
れたポリエステルである樹脂に白色顔料を該ポリエステ
ル樹脂との重量比率が１０重量％以上となるように混合
分散した組成物を、原紙の少なくとも乳剤塗設側表面に
被覆してなる反射支持体であり、かつ該ハロゲン化銀粒
子が実質的に沃化銀を含まない塩化銀含有率９０モル％
以上の塩臭化銀または塩化銀であり、さらに感光材料の
乳剤塗設側の写真構成層中のカルシウム量の合計が１０
mg／m2以下であることを特徴とするハロゲン化銀カラー
写真感光材料。 - 【請求項２】 ポリエステルがポリエチレンテレフタレ
ートを主成分とすることを特徴とする請求項１に記載の
ハロゲン化銀写真感光材料。 - 【請求項３】 ポリエステルがテレフタル酸とイソフタ
ル酸の混合物（モル比率９：１〜２：８）であるジカル
ボン酸とジオールからの重縮合によって合成されたもの
であることを特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀
カラー写真感光材料。 - 【請求項４】 ポリエステルがテレフタル酸とナフタレ
ンジカルボン酸の混合物（モル比率９：１〜２：８）で
あるジカルボン酸とジオールからの重縮合によって合成
されたものであることを特徴とする請求項１に記載のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料。 - 【請求項５】 ジオールがエチレングリコールであるこ
とを特徴とする請求項２または３に記載のハロゲン化銀
カラー写真感光材料。 - 【請求項６】 感光材料の被膜ｐＨが４．３〜６．７の
間にあることを特徴とする請求項１に記載のハロゲン化
銀カラー写真感光材料。 - 【請求項７】 白色顔料が酸化チタンであり、ポリエス
テルを主成分とする樹脂との重量比率が１０／９０（酸
化チタン／樹脂）から７０／３０の間であることを特徴
とする請求項１〜６のいずれかに記載のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料。 - 【請求項８】 請求項１から７のいずれかに記載のハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を１画素あたりの露光時間
が１０−４秒より短い走査露光方式で露光し、その後発
色現像処理することを特徴とするカラー画像形成方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7801893A JPH06289532A (ja) | 1993-04-05 | 1993-04-05 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びカラー画像形成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7801893A JPH06289532A (ja) | 1993-04-05 | 1993-04-05 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びカラー画像形成方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06289532A true JPH06289532A (ja) | 1994-10-18 |
Family
ID=13650063
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7801893A Pending JPH06289532A (ja) | 1993-04-05 | 1993-04-05 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びカラー画像形成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06289532A (ja) |
-
1993
- 1993-04-05 JP JP7801893A patent/JPH06289532A/ja active Pending
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