JPH0629351B2 - 樹脂組成物 - Google Patents
樹脂組成物Info
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- JPH0629351B2 JPH0629351B2 JP24484785A JP24484785A JPH0629351B2 JP H0629351 B2 JPH0629351 B2 JP H0629351B2 JP 24484785 A JP24484785 A JP 24484785A JP 24484785 A JP24484785 A JP 24484785A JP H0629351 B2 JPH0629351 B2 JP H0629351B2
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- Japan
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- vinyl
- vinyl ether
- copolymer
- fluoroolefin
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、塗料用、シーリング剤用、接着剤用、フィル
ム用等のベース樹脂成分として有用なる安定性の改良さ
れた樹脂組成物に関し、さらに詳細には、特定のフルオ
ロオレフィン共重合体およびフォスフィン化合物を含ん
で成る樹脂組成物に関する。
ム用等のベース樹脂成分として有用なる安定性の改良さ
れた樹脂組成物に関し、さらに詳細には、特定のフルオ
ロオレフィン共重合体およびフォスフィン化合物を含ん
で成る樹脂組成物に関する。
近年、耐候性の優れた溶剤可溶な架橋タイプの樹脂とし
て水酸基を含有するフルオロオレフィン共重合体が開発
され、主として塗料用に使用される様になって来た。し
かしながら、かかる水酸基を含有するフルオロオレフィ
ン共重合体は、貯蔵安定性に劣り、経時的に増粘し最終
的にはゲル化してしまう欠点を有した。
て水酸基を含有するフルオロオレフィン共重合体が開発
され、主として塗料用に使用される様になって来た。し
かしながら、かかる水酸基を含有するフルオロオレフィ
ン共重合体は、貯蔵安定性に劣り、経時的に増粘し最終
的にはゲル化してしまう欠点を有した。
かかる欠点を改良するために特定の第３級アミンを添加
する方法が提案されているが（特開昭60-28458号）、こ
の方法により充分な安定性を得るには第３級アミンの添
加量を多くせねばならず、それにともなって樹脂が著し
く着色する問題点を有した。
する方法が提案されているが（特開昭60-28458号）、こ
の方法により充分な安定性を得るには第３級アミンの添
加量を多くせねばならず、それにともなって樹脂が著し
く着色する問題点を有した。
そこで、本発明者らは上述した如き問題点を解決するべ
く鋭意研究を重ねた結果、添加剤としてフォスフィン化
合物を添加することにより樹脂を著しく着色させること
なく長期間の保存安定性を著しく向上させ得ることを見
い出して本発明を完成させるに到った。
く鋭意研究を重ねた結果、添加剤としてフォスフィン化
合物を添加することにより樹脂を著しく着色させること
なく長期間の保存安定性を著しく向上させ得ることを見
い出して本発明を完成させるに到った。
すなわち、本発明は必須の成分として、(A)水酸基を含
有するフルオロオレフィン共重合体と、(B)フォスフィ
ン化合物とを含んで成る安定性の改良された樹脂組成物
を提供するものである。
有するフルオロオレフィン共重合体と、(B)フォスフィ
ン化合物とを含んで成る安定性の改良された樹脂組成物
を提供するものである。
ここにおいて、上記した水酸基を含有するフルオロオレ
フィン共重合体(A)とは、テトラフルオロエチレン、ク
ロロトリフルオロエチレン、トリフルオロエチレン、フ
ッ化ビニリデン、モノフルオロエチレン、ヘキサフルオ
ロプロピレンもしくはパーフルオロアルキルトリフルオ
ロビニルエーテルの如きフルオロオレフィン類を必須の
単量体成分とする共重合体の主鎖および／または側鎖に
結合した水酸基を含有する共重合体を指称する。かかる
共重合体の好ましい水酸基価は５〜200mgKOH/gである。
フィン共重合体(A)とは、テトラフルオロエチレン、ク
ロロトリフルオロエチレン、トリフルオロエチレン、フ
ッ化ビニリデン、モノフルオロエチレン、ヘキサフルオ
ロプロピレンもしくはパーフルオロアルキルトリフルオ
ロビニルエーテルの如きフルオロオレフィン類を必須の
単量体成分とする共重合体の主鎖および／または側鎖に
結合した水酸基を含有する共重合体を指称する。かかる
共重合体の好ましい水酸基価は５〜200mgKOH/gである。
かかる水酸基を含有するフルオロオレフィン共重合体
(A)は、(1)水酸基を含有するビニル系単量体を前記した
如きフルオロオレフィン類と共重合させる、あるいは、
(2)カルボン酸ビニルエステルをフルオロオレフィン類
と共重合して得られたビニルエステル基を含有する重合
体をケン化する等の従来公知によって合成されるが、特
に(1)の方法により合成するのが簡便である。
(A)は、(1)水酸基を含有するビニル系単量体を前記した
如きフルオロオレフィン類と共重合させる、あるいは、
(2)カルボン酸ビニルエステルをフルオロオレフィン類
と共重合して得られたビニルエステル基を含有する重合
体をケン化する等の従来公知によって合成されるが、特
に(1)の方法により合成するのが簡便である。
(1)の方法により共重合体(A)を得る際に使用できる水酸
基を含有するビニル系単量体としては、例えばヒドロキ
シエチルビニルエーテル、ヒドロキシプロピルビニルエ
ーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテルもしくはヒド
ロキシヘキシルビニルエーテルの如きヒドロキシアルキ
ルビニルエーテル類が特に好ましく、他にβ−ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレート、β−ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレート、β−ヒドロキシブチル（メ
タ）アリクリートの如き（メタ）アクリル酸のヒドロキ
シアルキルエステル類も共重合性を低下させない範囲内
で使用できる。前記したフルオロオレフィン類およびヒ
ドロキシアルキルビニルエーテル類から共重合体(A)を
得る際に使用できる共重合可能な単量体の具体例として
は、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテ
ル、iso−プロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニル
エーテル、iso−ブチルビニルエーテル、ｔ−ブチルビ
ニルエーテル、ラウリルビニルエーテル、オクタデシル
ビニルエーテル、２−クロロエチルビニルエーテルもし
くはシクロヘキシルビニルエーテルの如きアルキルもし
くはシクロアルキルビニルエーテル類；2,2,3,3−テト
ラフルオロプロピルビニルエーテル、2,2,3,3,4,4,5,5
−オクタフルオロペンチルビニルエーテル、2,2,3,3,4,
4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9−ヘキサデカフルオロノニルビ
ニルエーテル、トリフルオロメチルビニルエーテル、ペ
ンタフルオロエチルビニルエーテル、ヘプタフルオロプ
ロピルビニルエーテルの如きフルオロアルキルビニルエ
ーテル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニ
ル、イソ酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、シクロヘキサ
ンカルボン酸ビニル、安息香酸ビニル、β−tert−ブチ
ル安息香酸ビニル、Ｃ３〜Ｃ９の分岐したアルキル基を
有する脂肪酸カルボン酸のビニルエステル、ラウリン酸
ビニルもしくはステアリン酸ビニルの如きカルボン酸ビ
ニル類；エチレン、プロピレン、塩化ビニルもしくは複
化ビニリデンの如きオレフィンもしくはクロロオレフィ
ン類；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリス（β−
メトキシエトキシ）シランの如きビニルシラン類があ
る。
基を含有するビニル系単量体としては、例えばヒドロキ
シエチルビニルエーテル、ヒドロキシプロピルビニルエ
ーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテルもしくはヒド
ロキシヘキシルビニルエーテルの如きヒドロキシアルキ
ルビニルエーテル類が特に好ましく、他にβ−ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレート、β−ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレート、β−ヒドロキシブチル（メ
タ）アリクリートの如き（メタ）アクリル酸のヒドロキ
シアルキルエステル類も共重合性を低下させない範囲内
で使用できる。前記したフルオロオレフィン類およびヒ
ドロキシアルキルビニルエーテル類から共重合体(A)を
得る際に使用できる共重合可能な単量体の具体例として
は、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテ
ル、iso−プロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニル
エーテル、iso−ブチルビニルエーテル、ｔ−ブチルビ
ニルエーテル、ラウリルビニルエーテル、オクタデシル
ビニルエーテル、２−クロロエチルビニルエーテルもし
くはシクロヘキシルビニルエーテルの如きアルキルもし
くはシクロアルキルビニルエーテル類；2,2,3,3−テト
ラフルオロプロピルビニルエーテル、2,2,3,3,4,4,5,5
−オクタフルオロペンチルビニルエーテル、2,2,3,3,4,
4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9−ヘキサデカフルオロノニルビ
ニルエーテル、トリフルオロメチルビニルエーテル、ペ
ンタフルオロエチルビニルエーテル、ヘプタフルオロプ
ロピルビニルエーテルの如きフルオロアルキルビニルエ
ーテル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニ
ル、イソ酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、シクロヘキサ
ンカルボン酸ビニル、安息香酸ビニル、β−tert−ブチ
ル安息香酸ビニル、Ｃ３〜Ｃ９の分岐したアルキル基を
有する脂肪酸カルボン酸のビニルエステル、ラウリン酸
ビニルもしくはステアリン酸ビニルの如きカルボン酸ビ
ニル類；エチレン、プロピレン、塩化ビニルもしくは複
化ビニリデンの如きオレフィンもしくはクロロオレフィ
ン類；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリス（β−
メトキシエトキシ）シランの如きビニルシラン類があ
る。
上記共重合成分のうちシクロヘキシルビニルエーテル、
アルキルビニルエーテル、およびカルボン酸ビニルから
選ばれた少なくとも一種を必須成分として使用すること
が好ましい。例えばフルオロオレフィン類、ヒドロキシ
アルキルビニルエーテル類、ならびにシクロアルキルビ
ニルエーテル類および／またはアルキルビニルエーテル
類からなる共重合体；フルオロオレフィン類、ヒドロキ
シアルキルビニルエーテル類ならびにカルボン酸ビニル
類からなる共重合体；フルオロオレフィン類、ヒドロキ
シアルキルビニルエーテル類、カルボン酸ビニル類なら
びにシクロアルキルビニルエーテル類および／またはア
ルキルビニルエーテル類からなる共重合体が挙げられ
る。これら共重合成分の量的割合は、フルオロオレフィ
ン類10〜70モル％、（シクロ）アルキルビニルエーテル
類０〜70モル％、カルボン酸ビニル類０〜60モル％、ヒ
ドロキシアルキルビニルエーテル１〜30モル％および共
重合可能な他の単量体類０〜30モル％の共重合割合であ
るのが好ましい。
アルキルビニルエーテル、およびカルボン酸ビニルから
選ばれた少なくとも一種を必須成分として使用すること
が好ましい。例えばフルオロオレフィン類、ヒドロキシ
アルキルビニルエーテル類、ならびにシクロアルキルビ
ニルエーテル類および／またはアルキルビニルエーテル
類からなる共重合体；フルオロオレフィン類、ヒドロキ
シアルキルビニルエーテル類ならびにカルボン酸ビニル
類からなる共重合体；フルオロオレフィン類、ヒドロキ
シアルキルビニルエーテル類、カルボン酸ビニル類なら
びにシクロアルキルビニルエーテル類および／またはア
ルキルビニルエーテル類からなる共重合体が挙げられ
る。これら共重合成分の量的割合は、フルオロオレフィ
ン類10〜70モル％、（シクロ）アルキルビニルエーテル
類０〜70モル％、カルボン酸ビニル類０〜60モル％、ヒ
ドロキシアルキルビニルエーテル１〜30モル％および共
重合可能な他の単量体類０〜30モル％の共重合割合であ
るのが好ましい。
上記フルオロオレフィン、ヒドロキシアルキルビニルエ
ーテルおよび共重合成分とから共重合体(A)を得るに
は、ラジカル重合開始剤系による溶液重合、乳化重合、
懸濁重合等の従来公知の方法を適用できる。
ーテルおよび共重合成分とから共重合体(A)を得るに
は、ラジカル重合開始剤系による溶液重合、乳化重合、
懸濁重合等の従来公知の方法を適用できる。
つぎに、本発明において使用される安定性向上剤である
フォスフィン化合物(B)とは、燐原子１個につき２個も
しくは３個の有機基の結合した化合物を指称し分子量62
〜1000の化合物である。かかるフォスフィン化合物の具
体例としては、トリメチルフォスフィン、トリエチルフ
ォスフィン、トリプロピルフォスフィン、トリブチルフ
ォスフィン、トリオクチルフォスフィン、トリラウリル
フォスフィン、トリステアリルフォスフィン、ジメチル
フォスフィン、ジエチルフォスフィン、ジブチルフォス
フィン、ジオクチルフォスフィン、ジラウリルフォスフ
ィンの如きジ−もしくはトリアルキルフォスフィン類；
トリス（３−ヒドロキシプロピルフォスフィン、トリス
（２−シアノエチル）フォスフィン、トリス（２−メト
キシエチル）フォスフィン、トリス（２−クロロエチ
ル）フォスフィン、トリス（２−メトキシカルボキシエ
チル）フォスフィン、トリス〔２−（２−ジメチルアミ
ノエトキシ）カルボニル〕フォスフィン、トリス（２−
エトキシカルボニルエチル）フォスフィン、ビス（３−
ヒドロキシプロピル）フォスフィン、ビス（２−シアノ
エチル）フォスフィンの如きジ−もしくはトリ−置換ア
ルキルフォスフィン類；ジシクロペンチルフォスフィ
ン、ジシクロヘキシルフォスフィン、トリシクロペンチ
ルフォスフィン、トリシクロヘキシルフォスフィンの如
き脂環族フォスフィン類；トリフェニルフォスフィン、
トリス（４−メチルフェニル）フォスフィン、ジフェニ
ルフォスフィン、ビス（４−メチルフェニル）フォスフ
ィンの如きジ−もしくはトリアリルフォスフィン類；ト
リベンジルフォスフィン、トリフェネチルフォスフィ
ン、ジベンジルフォスフィン、ジフェネチルフォスフィ
ンの如きジ−もしくはトリ−アラルキリフォスフィン
類；1,2−ビス（ジフェニルフォスフィノ）エタン、1,4
−ビス（ジフェニルフォスフィノ）ブタン、1,6−ビス
（ジフェニルフォスフィノ）ヘキサン、1,2−ビス（ジ
メチルフォスフィノ）エタン、1,4−ビス（ジメチルフ
ォスフィノ）ブタン、1,6−ビス（ジメチルフォスフィ
ノ）ヘキサン、1,2−ビス（ジエチルフォスフィノ）エ
タン、1,4−ビス（ジブチルフォスフィノ）ブタン等の
ジフォスフィン類、テトラメチレンフォスフィン、テト
ラメチレン−メチル−フォスフィン、下記(I)式もしく
は(II)式で表わされる様な環内に燐原子を有するフォス
フィン類；ジフェニルメチルフォスフィン、ジフェニル
エチルフォスフィン、フェニルジエチルフォスフィンの
如き燐原子に互に異なる２種または３種の有機基が結合
したフォスフィン類がある。
フォスフィン化合物(B)とは、燐原子１個につき２個も
しくは３個の有機基の結合した化合物を指称し分子量62
〜1000の化合物である。かかるフォスフィン化合物の具
体例としては、トリメチルフォスフィン、トリエチルフ
ォスフィン、トリプロピルフォスフィン、トリブチルフ
ォスフィン、トリオクチルフォスフィン、トリラウリル
フォスフィン、トリステアリルフォスフィン、ジメチル
フォスフィン、ジエチルフォスフィン、ジブチルフォス
フィン、ジオクチルフォスフィン、ジラウリルフォスフ
ィンの如きジ−もしくはトリアルキルフォスフィン類；
トリス（３−ヒドロキシプロピルフォスフィン、トリス
（２−シアノエチル）フォスフィン、トリス（２−メト
キシエチル）フォスフィン、トリス（２−クロロエチ
ル）フォスフィン、トリス（２−メトキシカルボキシエ
チル）フォスフィン、トリス〔２−（２−ジメチルアミ
ノエトキシ）カルボニル〕フォスフィン、トリス（２−
エトキシカルボニルエチル）フォスフィン、ビス（３−
ヒドロキシプロピル）フォスフィン、ビス（２−シアノ
エチル）フォスフィンの如きジ−もしくはトリ−置換ア
ルキルフォスフィン類；ジシクロペンチルフォスフィ
ン、ジシクロヘキシルフォスフィン、トリシクロペンチ
ルフォスフィン、トリシクロヘキシルフォスフィンの如
き脂環族フォスフィン類；トリフェニルフォスフィン、
トリス（４−メチルフェニル）フォスフィン、ジフェニ
ルフォスフィン、ビス（４−メチルフェニル）フォスフ
ィンの如きジ−もしくはトリアリルフォスフィン類；ト
リベンジルフォスフィン、トリフェネチルフォスフィ
ン、ジベンジルフォスフィン、ジフェネチルフォスフィ
ンの如きジ−もしくはトリ−アラルキリフォスフィン
類；1,2−ビス（ジフェニルフォスフィノ）エタン、1,4
−ビス（ジフェニルフォスフィノ）ブタン、1,6−ビス
（ジフェニルフォスフィノ）ヘキサン、1,2−ビス（ジ
メチルフォスフィノ）エタン、1,4−ビス（ジメチルフ
ォスフィノ）ブタン、1,6−ビス（ジメチルフォスフィ
ノ）ヘキサン、1,2−ビス（ジエチルフォスフィノ）エ
タン、1,4−ビス（ジブチルフォスフィノ）ブタン等の
ジフォスフィン類、テトラメチレンフォスフィン、テト
ラメチレン−メチル−フォスフィン、下記(I)式もしく
は(II)式で表わされる様な環内に燐原子を有するフォス
フィン類；ジフェニルメチルフォスフィン、ジフェニル
エチルフォスフィン、フェニルジエチルフォスフィンの
如き燐原子に互に異なる２種または３種の有機基が結合
したフォスフィン類がある。
かかる(B)成分の使用量は(A)成分１０００グラムに対し
て燐原子が0.002当量〜１当量の範囲となる様にするの
が好ましい。0.002当量未満では安定性が不充分である
し、１当量を越えると組成物の着色が大きくなるに加え
て、本発明の組成物に水酸基と反応し得る硬化剤を配合
して得た硬化物の耐候性が低下するので好ましくない。
て燐原子が0.002当量〜１当量の範囲となる様にするの
が好ましい。0.002当量未満では安定性が不充分である
し、１当量を越えると組成物の着色が大きくなるに加え
て、本発明の組成物に水酸基と反応し得る硬化剤を配合
して得た硬化物の耐候性が低下するので好ましくない。
前記(A)成分および(B)成分とから成る本発明の組成物
は、無溶剤固型、無溶剤液状もしくは溶液のいずれの形
態であっても良いが、例えば塗料用途に使用する場合に
あっては、作業性の点から溶液とするのが特に好まし
い。本発明組成物を溶液とする場合に使用できる溶剤の
具体例としては、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水
素；ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン、メチルシク
ロヘキサンの如き、脂肪族もしくは指環族炭化水素；メ
タノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、エ
チレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコ
ールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチ
ルエーテルの如きアルコール類；酢酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、エチレングリコールモノメチルエーテ
ルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテル
アセテートの如きエステル系；アセトン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンの
如きケトン系溶剤などがある。かかる溶剤類は単独もし
くは二種以上の混合物として使用することができる。
は、無溶剤固型、無溶剤液状もしくは溶液のいずれの形
態であっても良いが、例えば塗料用途に使用する場合に
あっては、作業性の点から溶液とするのが特に好まし
い。本発明組成物を溶液とする場合に使用できる溶剤の
具体例としては、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水
素；ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン、メチルシク
ロヘキサンの如き、脂肪族もしくは指環族炭化水素；メ
タノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、エ
チレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコ
ールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチ
ルエーテルの如きアルコール類；酢酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、エチレングリコールモノメチルエーテ
ルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテル
アセテートの如きエステル系；アセトン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンの
如きケトン系溶剤などがある。かかる溶剤類は単独もし
くは二種以上の混合物として使用することができる。
本発明の組成物は、そのままで、もしくは必要に応じ
て、ポリイソシアネート化合物、アミノ樹脂もしくはエ
ポキシ樹脂等の硬化剤類、アクリル樹脂、ポリエステル
樹脂もしくはアルキド樹脂の如き他の樹脂類、顔料、レ
ベリング剤、紫外線吸収剤もしくは酸化防止剤等をも添
加して成る組成物として塗料、シーリング剤、接着剤、
フィルム等の用途に使用することができる。
て、ポリイソシアネート化合物、アミノ樹脂もしくはエ
ポキシ樹脂等の硬化剤類、アクリル樹脂、ポリエステル
樹脂もしくはアルキド樹脂の如き他の樹脂類、顔料、レ
ベリング剤、紫外線吸収剤もしくは酸化防止剤等をも添
加して成る組成物として塗料、シーリング剤、接着剤、
フィルム等の用途に使用することができる。
次に、本発明を参考例、実施例および比較例により一層
具体的に説明するが、以下において部および％は特に断
りのない限り、すべて重量基準であるものとする。
具体的に説明するが、以下において部および％は特に断
りのない限り、すべて重量基準であるものとする。
参考例１〜５〔水酸基を含有するフルオロオレフィン共
重合体(A)の調製例〕 内容積が1000ｍなるステンレス製の耐圧管に、メチル
イソブチルケトンの３３０ｇとtert−ブチルパーオキシ
ピバレートの4.2ｇと第１表に記載されている通りのモ
ノマーを仕込み、ドライアイス／メタノール浴で−７０
℃に冷却し、窒素ガスを吹き込んで耐圧管内の空気を置
換した。
重合体(A)の調製例〕 内容積が1000ｍなるステンレス製の耐圧管に、メチル
イソブチルケトンの３３０ｇとtert−ブチルパーオキシ
ピバレートの4.2ｇと第１表に記載されている通りのモ
ノマーを仕込み、ドライアイス／メタノール浴で−７０
℃に冷却し、窒素ガスを吹き込んで耐圧管内の空気を置
換した。
次いで、液化採取したヘキサフルオロプロピレン（ＨＦ
Ｐと略記する）またはクロロトリフルオロエチレン（Ｃ
ＴＦＥと略記する）を同表に記載されている通りの量で
仕込んで密封した。他方、テトラフルオロエチレン（Ｔ
ＦＥと略記する）またはフッ化ビニリデン（ＶＤＦと略
記する）を用いる場合には、上記と同様に各原料の仕込
みを行なったのちＴＦＥまたはＶＤＦを圧入し密封した
後秤量した。
Ｐと略記する）またはクロロトリフルオロエチレン（Ｃ
ＴＦＥと略記する）を同表に記載されている通りの量で
仕込んで密封した。他方、テトラフルオロエチレン（Ｔ
ＦＥと略記する）またはフッ化ビニリデン（ＶＤＦと略
記する）を用いる場合には、上記と同様に各原料の仕込
みを行なったのちＴＦＥまたはＶＤＦを圧入し密封した
後秤量した。
しかるのち、これらの各耐圧管を６０℃に加温された回
転式恒温水槽に入れて１６時間反応を行なってから内容
物を取り出し、不揮発分が５０％となる様にキシレンの
必要量を添加して目的とするそれぞれの共重合体を得
た。得られた共重合体の分子量は第１表に掲げられてい
る通りであり、ガードナーカラーはいずれも１以下であ
った。
転式恒温水槽に入れて１６時間反応を行なってから内容
物を取り出し、不揮発分が５０％となる様にキシレンの
必要量を添加して目的とするそれぞれの共重合体を得
た。得られた共重合体の分子量は第１表に掲げられてい
る通りであり、ガードナーカラーはいずれも１以下であ
った。
実施例１〜５ 第２表に記載の比率がフルオロオレフィン共重合体(A)
とフォスフィン化合物(B)とを混合し、混合物の５００
ｍを１０００ｍのブリキ缶に入れて密閉し、４０℃
の恒温槽に３ケ月間保存した後のガードナー粘度とガー
ドナーカラーを測定した。３ケ月間保存後の粘度と混合
直後の粘度比を計算し保存安定性を評価した。結果を同
表に記載した。
とフォスフィン化合物(B)とを混合し、混合物の５００
ｍを１０００ｍのブリキ缶に入れて密閉し、４０℃
の恒温槽に３ケ月間保存した後のガードナー粘度とガー
ドナーカラーを測定した。３ケ月間保存後の粘度と混合
直後の粘度比を計算し保存安定性を評価した。結果を同
表に記載した。
比較例１〜６ 第２表に記載の比率で第３級アミンを添加した樹脂溶液
もしくは共重合体(A)のみを実施例と同様にして保存
し、保存安定性と樹脂カラーを評価した。
もしくは共重合体(A)のみを実施例と同様にして保存
し、保存安定性と樹脂カラーを評価した。
〔発明の効果〕 以上の結果からも明らかな様に、本発明の組成物は長期
間保存しても粘度の上昇および着色は小さく、保存安定
性の著しい向上がもたらされたものであった。
間保存しても粘度の上昇および着色は小さく、保存安定
性の著しい向上がもたらされたものであった。
Claims (5)
- 【請求項１】水酸基を含有するフルオロオレフィン共重
合体(A)およびフォスフィン化合物(B)を含んで成る樹脂
組成物。 - 【請求項２】共重合体(A)がフルオロオレフィン、ヒド
ロキシアルキルビニルエーテル、ならびにシクロアルキ
ルビニルエーテルおよび／またはアルキルビニルエーテ
ルを必須の単量体成分として使用し共重合して得られる
ものであることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記
載の組成物。 - 【請求項３】共重合体(A)がフルオロオレフィン、ヒド
ロキシアルキルビニルエーテルならびにカルボン酸ビニ
ルを必須の単量体成分として使用し共重合して得られる
ものであることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記
載の組成物。 - 【請求項４】共重合体(A)がフルオロオレフィン、ヒド
ロキシアルキルビニルエーテル、カルボン酸ビニルなら
びにシクロアルキルビニルエーテルおよび／またはアル
キルビニルエーテルを必須の単量体成分として使用し共
重合して得られるものであることを特徴とする特許請求
の範囲第１項に記載の組成物。 - 【請求項５】フルオロオレフィンがヘキサフルオロプロ
ピレン、クロロトリフルオロエチレン、テトラフルオロ
エチレンおよびフッ化ビニリデンから成る群から選ばれ
た少なくとも一種であることを特徴とする特許請求の範
囲第２項から第４項いずれかに記載の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24484785A JPH0629351B2 (ja) | 1985-10-31 | 1985-10-31 | 樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24484785A JPH0629351B2 (ja) | 1985-10-31 | 1985-10-31 | 樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62104862A JPS62104862A (ja) | 1987-05-15 |
| JPH0629351B2 true JPH0629351B2 (ja) | 1994-04-20 |
Family
ID=17124857
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24484785A Expired - Lifetime JPH0629351B2 (ja) | 1985-10-31 | 1985-10-31 | 樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0629351B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5084498A (en) * | 1990-10-17 | 1992-01-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for stabilizing copolymers of ethylenically unsaturated fluoro compounds with vinyl ethers |
| JP2567802B2 (ja) * | 1993-08-09 | 1996-12-25 | 川崎重工業株式会社 | 内燃機関の燃料噴射制御方法 |
| WO2015060970A1 (en) | 2013-10-22 | 2015-04-30 | Honeywell International Inc. | Curable fluorocopolymer formed from tetrafluoropropene |
| US20190169337A1 (en) * | 2017-12-01 | 2019-06-06 | Honeywell International Inc. | Endcapped fluoropolymers for coating applications and processes of producing same |
-
1985
- 1985-10-31 JP JP24484785A patent/JPH0629351B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62104862A (ja) | 1987-05-15 |
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