JPH0653836B2 - 安定性の改良された樹脂組成物 - Google Patents
安定性の改良された樹脂組成物Info
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- JPH0653836B2 JPH0653836B2 JP28193185A JP28193185A JPH0653836B2 JP H0653836 B2 JPH0653836 B2 JP H0653836B2 JP 28193185 A JP28193185 A JP 28193185A JP 28193185 A JP28193185 A JP 28193185A JP H0653836 B2 JPH0653836 B2 JP H0653836B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、塗料用、シーリング剤用、接着剤用、フィル
ム用等のベース樹脂成分として有用なる安定性の改良さ
れた樹脂組成物に関し、さらに詳細には特定のフルオロ
オレフィン共重合体と2,2,6,6−テトラ置換ピペリジニ
ル基を含有する化合物とを含んで成る樹脂組成物に関す
る。
ム用等のベース樹脂成分として有用なる安定性の改良さ
れた樹脂組成物に関し、さらに詳細には特定のフルオロ
オレフィン共重合体と2,2,6,6−テトラ置換ピペリジニ
ル基を含有する化合物とを含んで成る樹脂組成物に関す
る。
近年、耐候性の優れた溶剤可溶な架橋タイプの樹脂とし
て水酸基を含有するフルオロオレフィン共重合体が開発
され、主として塗料用に使用される様になって来た。し
かしながら、かかる水酸基を含有するフルオロオレフィ
ン共重合体は保存安定性に劣り、経時的に増粘し最終的
にはゲル化してしまう欠点を有した。
て水酸基を含有するフルオロオレフィン共重合体が開発
され、主として塗料用に使用される様になって来た。し
かしながら、かかる水酸基を含有するフルオロオレフィ
ン共重合体は保存安定性に劣り、経時的に増粘し最終的
にはゲル化してしまう欠点を有した。
かかる欠点を改良するために特定の第３級アミンを添加
する方法が提案されているが（特開昭60-28458号）、こ
の方法により充分な安定性を得るには第３級アミンの添
加量を多くせねばならず、それにともなって樹脂が著し
く着色する問題点を有していた。
する方法が提案されているが（特開昭60-28458号）、こ
の方法により充分な安定性を得るには第３級アミンの添
加量を多くせねばならず、それにともなって樹脂が著し
く着色する問題点を有していた。
そこで、本発明者らは上述した如き問題点を解決するべ
く鋭意研究を重ねた結果、添加剤として2,2,6,6−テト
ラ置換ピペリジニル基を含有する化合物を加えることに
より樹脂の着色を低いレベルに抑え、かつ長期感の保存
安定性を著しく向上させ得ることを見い出して本発明を
完成させるに到った。
く鋭意研究を重ねた結果、添加剤として2,2,6,6−テト
ラ置換ピペリジニル基を含有する化合物を加えることに
より樹脂の着色を低いレベルに抑え、かつ長期感の保存
安定性を著しく向上させ得ることを見い出して本発明を
完成させるに到った。
すなわち、本発明は(A)水酸基を含有するフルオロオレ
フィン共重合体と、(B)2,2,6,6−テトラ置換ピペリジニ
ル基を含有する化合物とを含んで成る安定性の改良され
た樹脂組成物を提供するものである。
フィン共重合体と、(B)2,2,6,6−テトラ置換ピペリジニ
ル基を含有する化合物とを含んで成る安定性の改良され
た樹脂組成物を提供するものである。
ここにおいて、上記した水酸基を含有するフルオロオレ
フィン共重合体とは、テトラフルオロエチレン、クロロ
トリフルオロエチルン、トリフルオロエチレン、フッ化
ビニリデン、モノフルオロエチレン、ヘキサフルオロプ
ロピレンもしくはパーフルオロアルキルチリフルオロビ
ニルエーテル（但し、パーフルオロアルキル基の炭素数
は１〜４個）の如きフルオロオレフィン類を必須の単量
体成分とする共重合体の主鎖および／または側鎖に結合
した水酸基を含有する共重合体を指称する。
フィン共重合体とは、テトラフルオロエチレン、クロロ
トリフルオロエチルン、トリフルオロエチレン、フッ化
ビニリデン、モノフルオロエチレン、ヘキサフルオロプ
ロピレンもしくはパーフルオロアルキルチリフルオロビ
ニルエーテル（但し、パーフルオロアルキル基の炭素数
は１〜４個）の如きフルオロオレフィン類を必須の単量
体成分とする共重合体の主鎖および／または側鎖に結合
した水酸基を含有する共重合体を指称する。
かかる水酸基を含有するフルオロオレフィン共重合体
(A)は、(1)水酸基を含有するビニル系単量体を前記した
如きフルオロオレフィン類と共重合させる、あるいは
(2)カルボン酸ビニルエステルをフルオロオレフィン類
と共重合して得られたビニルエステル基を含有する重合
体をケン化する等の従来公知によって合成されるが、特
に(1)の方法により合成するのが簡便である。
(A)は、(1)水酸基を含有するビニル系単量体を前記した
如きフルオロオレフィン類と共重合させる、あるいは
(2)カルボン酸ビニルエステルをフルオロオレフィン類
と共重合して得られたビニルエステル基を含有する重合
体をケン化する等の従来公知によって合成されるが、特
に(1)の方法により合成するのが簡便である。
(1)の方法により共重合体(A)を得る際に使用できる水酸
基を含有するビニル系単量体としてヒドロキシエチルビ
ニールエーテル、ヒドロキシプロピルビニールエーテ
ル、ヒドロキシブチルビニールエーテルもしくはヒドロ
キシヘキシルビニールエーテルの如きヒドロキシアルキ
ルビニールエーテル類が特に好ましく、他にβ−ヒドロ
キシエル（メタ）アクリレート、β−ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレート、β−ヒドロキシブチル（メ
タ）アクリレートの如き（メタ）アクリル酸のヒドロキ
シアルキルエステル類も共重合性を低下させない範囲内
で使用できる。
基を含有するビニル系単量体としてヒドロキシエチルビ
ニールエーテル、ヒドロキシプロピルビニールエーテ
ル、ヒドロキシブチルビニールエーテルもしくはヒドロ
キシヘキシルビニールエーテルの如きヒドロキシアルキ
ルビニールエーテル類が特に好ましく、他にβ−ヒドロ
キシエル（メタ）アクリレート、β−ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレート、β−ヒドロキシブチル（メ
タ）アクリレートの如き（メタ）アクリル酸のヒドロキ
シアルキルエステル類も共重合性を低下させない範囲内
で使用できる。
前記したフルオロオレフィン類および水酸基を含有する
ビニル系単量体から共重合体(A)を得る際に使用できる
共重合可能な他の単量体の具体例としては、エチルビニ
ルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、iso−プロ
ピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、iso
−ブチルビニルエーテル、ｔ−ブチルビニルエーテル、
ラウリルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテ
ル、２−クロロエチルビニルエーテルもしくはシクロヘ
キシルビニルエーテルの如きアルキルもしくはシクロア
ルキルビニルエーテル類；2,2,3,3−テトラフルオロプ
ロピルビニルエーテル、2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフル
オロペンチルビニルエーテル、2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,
7,8,8,9,9−ヘキサデカフルオロノニルビニルエーテ
ル、トリフルオロメチルビニルエーテル、ペンタフルオ
ロエチルビニルエーテル、ヘプタフルオロピロピルビニ
ルエーテルの如きフルオロアルキルビニルエーテル類；
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、イソ酪
酸ビニル、ピバリン酸ビニル、シクロヘキサンカルボン
酸ビニル、安息香酸ビニル、ｐ−tert−ブチル安息香酸
ビニル、Ｃ８〜Ｃ９の分岐したアルキル基を有する脂肪
族カルボン酸のビニルエステル、ラウリン酸ビニルもし
くはステアリン酸ビニルの如きカルボン酸ビニル類；エ
チレン、プロピレン、塩化ビニルもしくは塩化ビニリデ
ンの如きオレフィンもしくはクロロオレフィン類；ビニ
ルトリメトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエ
トキシ）シランの如きビニルシラン類がある。
ビニル系単量体から共重合体(A)を得る際に使用できる
共重合可能な他の単量体の具体例としては、エチルビニ
ルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、iso−プロ
ピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、iso
−ブチルビニルエーテル、ｔ−ブチルビニルエーテル、
ラウリルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテ
ル、２−クロロエチルビニルエーテルもしくはシクロヘ
キシルビニルエーテルの如きアルキルもしくはシクロア
ルキルビニルエーテル類；2,2,3,3−テトラフルオロプ
ロピルビニルエーテル、2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフル
オロペンチルビニルエーテル、2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,
7,8,8,9,9−ヘキサデカフルオロノニルビニルエーテ
ル、トリフルオロメチルビニルエーテル、ペンタフルオ
ロエチルビニルエーテル、ヘプタフルオロピロピルビニ
ルエーテルの如きフルオロアルキルビニルエーテル類；
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、イソ酪
酸ビニル、ピバリン酸ビニル、シクロヘキサンカルボン
酸ビニル、安息香酸ビニル、ｐ−tert−ブチル安息香酸
ビニル、Ｃ８〜Ｃ９の分岐したアルキル基を有する脂肪
族カルボン酸のビニルエステル、ラウリン酸ビニルもし
くはステアリン酸ビニルの如きカルボン酸ビニル類；エ
チレン、プロピレン、塩化ビニルもしくは塩化ビニリデ
ンの如きオレフィンもしくはクロロオレフィン類；ビニ
ルトリメトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエ
トキシ）シランの如きビニルシラン類がある。
出来れば上記単量体のうちシクロアルキルビニルエーテ
ル、アルキルビニルエーテル、およびカルボン酸ビニル
から選ばれた少なくとも一種を共重合可能な他の単量体
成分として使用することが好ましい。
ル、アルキルビニルエーテル、およびカルボン酸ビニル
から選ばれた少なくとも一種を共重合可能な他の単量体
成分として使用することが好ましい。
上記フルオロオレフィン、ヒドロキシアルキルビニルエ
ーテルおよび他の共重合可能な単量体成分とから共重合
体(A)を得るには、ラジカル重合開始剤系による溶液重
合、乳化重合、懸濁重合等の従来公知のいずれの方法も
適用できる。
ーテルおよび他の共重合可能な単量体成分とから共重合
体(A)を得るには、ラジカル重合開始剤系による溶液重
合、乳化重合、懸濁重合等の従来公知のいずれの方法も
適用できる。
つぎに、本発明において使用される安定性向上用添加剤
である2,2,6,6−テトラ置換ピペリジニル基を含有する
化合物(B)とは、少なくとも２位および６位の炭素原子
上の４個の水素原子が有機基に置換されたピペリジン環
を含有する化合物を指称し、２位および６位の４個の水
素原子が有機基に置換されると同時に１位、３位、４位
および５位の窒素原子もしくは炭素原子上の７個の水素
原子の少なくとも１個の有機基もしくは水酸基に置換さ
れたピペリジン環を含有する化合物をも包含する。
である2,2,6,6−テトラ置換ピペリジニル基を含有する
化合物(B)とは、少なくとも２位および６位の炭素原子
上の４個の水素原子が有機基に置換されたピペリジン環
を含有する化合物を指称し、２位および６位の４個の水
素原子が有機基に置換されると同時に１位、３位、４位
および５位の窒素原子もしくは炭素原子上の７個の水素
原子の少なくとも１個の有機基もしくは水酸基に置換さ
れたピペリジン環を含有する化合物をも包含する。
かかる2,2,6,6−テトラ置換ピペリジニル基を含有する
化合物(B)の代表的なものは下記一般式(I)で表わされる
構造を含有するものである。
化合物(B)の代表的なものは下記一般式(I)で表わされる
構造を含有するものである。
ここにおいて、式(I)中のＲ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４はそ
れぞれ独立にメチル基、エチル基、プロピル基、ドデシ
ル基、ステアリル基等のＣ1 〜 18のアルキル基；シクロ
ペンチル基もしくはシクロヘキシル基等のシクロアルキ
ル基；２−ヒドロキシエチル基、２−メトキシカルボニ
ルエチル基、３−ヒドロキシプロピル基等の置換アルキ
ル基；フェニル基、ナフチル基、ヒドロキシフェニル基
等のアリル基；フェネチル基、ベンジル基、ヒドロキシ
フェニルアルキル基等のアラルキル基；を表わすほかさ
らに、Ｒ１およびＲ２もしくはＲ３およびＲ４は、それ
ぞれ両者合してＣ３〜Ｃ６の脂肪族環を形成していても
よい。
れぞれ独立にメチル基、エチル基、プロピル基、ドデシ
ル基、ステアリル基等のＣ1 〜 18のアルキル基；シクロ
ペンチル基もしくはシクロヘキシル基等のシクロアルキ
ル基；２−ヒドロキシエチル基、２−メトキシカルボニ
ルエチル基、３−ヒドロキシプロピル基等の置換アルキ
ル基；フェニル基、ナフチル基、ヒドロキシフェニル基
等のアリル基；フェネチル基、ベンジル基、ヒドロキシ
フェニルアルキル基等のアラルキル基；を表わすほかさ
らに、Ｒ１およびＲ２もしくはＲ３およびＲ４は、それ
ぞれ両者合してＣ３〜Ｃ６の脂肪族環を形成していても
よい。
かかる有機基のうち、価格の点および入手の容易さから
すれば、Ｃ1 〜 18のアルキル基、とりわけメチル基が好
ましい。
すれば、Ｃ1 〜 18のアルキル基、とりわけメチル基が好
ましい。
つぎに式(I)中のＲ5は水素原子もしくはメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、ドデシル基、ステアリル
基の如きアルキル基；２−ヒドロキシエチル基、２−メ
トキシカルボニルエチル基、２−アセトキシエチル基、
２−（３−メトキシカルボニルプロピオニルオキシ）エ
チル基、３−ヒドロキシプロピル基、等の置換アルキル
基；フェニル基、ナフチル基、ヒドロキシフェニル基等
のアリル基；さらにはフェネチル基、ベンジル基、ヒド
ロキシフェニルアルキル基、シクロヘキシル基等に代表
される有機基を表わす。
ル基、プロピル基、ブチル基、ドデシル基、ステアリル
基の如きアルキル基；２−ヒドロキシエチル基、２−メ
トキシカルボニルエチル基、２−アセトキシエチル基、
２−（３−メトキシカルボニルプロピオニルオキシ）エ
チル基、３−ヒドロキシプロピル基、等の置換アルキル
基；フェニル基、ナフチル基、ヒドロキシフェニル基等
のアリル基；さらにはフェネチル基、ベンジル基、ヒド
ロキシフェニルアルキル基、シクロヘキシル基等に代表
される有機基を表わす。
また式(I)中のＲ6は水素原子、水酸基もしくはメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ドデシル基、ス
テアリル基の如きアルキル基；２−ヒドロキシエチル
基、２−メトキシカルボニルエチル基、２−アセトキシ
エチル基、２−（３−メトキシカルボニルプロピオニル
オキシ）エチル基、３−ヒドロキシプロピル基等の置換
アルキル基；フェニル基、ナフチル基、ヒドロキシフェ
ニル基等のアリル基；フェネチル基、ベンジル基、ヒド
ロキシフェニルアルキル基等のアラルキル基；アセトキ
シ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基、ラウ
ロイルオキシ基、置換アルキルカルボニルオキシ基、ベ
ンゾイルオキシ基、置換ベンゾイルオキシ基等のエステ
ル結合含有基；さらにはアルコキシアルボニルアミノ
基、Ｎ−モノアルキルカルバモイルアミノ基、N,N−ジ
アルキルカルバモイルアミノ基等のアミノ基含有基に代
表される有機基を表わす。
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ドデシル基、ス
テアリル基の如きアルキル基；２−ヒドロキシエチル
基、２−メトキシカルボニルエチル基、２−アセトキシ
エチル基、２−（３−メトキシカルボニルプロピオニル
オキシ）エチル基、３−ヒドロキシプロピル基等の置換
アルキル基；フェニル基、ナフチル基、ヒドロキシフェ
ニル基等のアリル基；フェネチル基、ベンジル基、ヒド
ロキシフェニルアルキル基等のアラルキル基；アセトキ
シ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基、ラウ
ロイルオキシ基、置換アルキルカルボニルオキシ基、ベ
ンゾイルオキシ基、置換ベンゾイルオキシ基等のエステ
ル結合含有基；さらにはアルコキシアルボニルアミノ
基、Ｎ−モノアルキルカルバモイルアミノ基、N,N−ジ
アルキルカルバモイルアミノ基等のアミノ基含有基に代
表される有機基を表わす。
前記一般式(I)で示される化合物(B)の代表的なものとし
ては、2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、1,2,2,6,6−
ペンタメチルピペリジン、2,2,6,6−テトラメチル−４
−ヒドロキシピペリジン、1,2,2,6,6−ペンタメチル−
４−ヒドロキシピペリジン、１−エチル−2,2,6,6−テ
トラメチルピペリジン、１−エチル−2,2,6,6−テトラ
メチル−４−ヒドロキシピペリジン、１−ブチル−2,2,
6,6−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン、１−
ドデシル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、１−フ
ェニル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、１−（４
−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−ブチルフェニル）−2,
2,6,6−テトラメチルピペリジン、１−（２−ヒドロキ
シエチル）−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、１−
（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−2,2,6,6
−テトラメチルピペリジン、４−アセトキシ−2,2,6,6
−テトラメチルピペリジン、４−アセトキシ−1,2,2,6,
6−ペンタメチルピペリジン、１−（２−アセトキシエ
チル）−アセトキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジ
ン、１−（２−ベンゾイルオキシエチル）−４−ベンゾ
イルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、４−
エチル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、４−エチ
ル−1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン、４−ブチル
−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、４−オクチル−
2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、４−ドデシル−2,
2,6,6−テトラメチルピペリジン、４−ステアリル−2,
2,6,6−テトラメチルピペリジン、４−ステアリル−1,
2,2,6,6−ペンタメチルピペリジンが挙げられる。
ては、2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、1,2,2,6,6−
ペンタメチルピペリジン、2,2,6,6−テトラメチル−４
−ヒドロキシピペリジン、1,2,2,6,6−ペンタメチル−
４−ヒドロキシピペリジン、１−エチル−2,2,6,6−テ
トラメチルピペリジン、１−エチル−2,2,6,6−テトラ
メチル−４−ヒドロキシピペリジン、１−ブチル−2,2,
6,6−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン、１−
ドデシル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、１−フ
ェニル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、１−（４
−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−ブチルフェニル）−2,
2,6,6−テトラメチルピペリジン、１−（２−ヒドロキ
シエチル）−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、１−
（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−2,2,6,6
−テトラメチルピペリジン、４−アセトキシ−2,2,6,6
−テトラメチルピペリジン、４−アセトキシ−1,2,2,6,
6−ペンタメチルピペリジン、１−（２−アセトキシエ
チル）−アセトキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジ
ン、１−（２−ベンゾイルオキシエチル）−４−ベンゾ
イルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、４−
エチル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、４−エチ
ル−1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン、４−ブチル
−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、４−オクチル−
2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、４−ドデシル−2,
2,6,6−テトラメチルピペリジン、４−ステアリル−2,
2,6,6−テトラメチルピペリジン、４−ステアリル−1,
2,2,6,6−ペンタメチルピペリジンが挙げられる。
さらに、化合物(B)として包含されるものとして４−ヒ
ドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、４−ヒ
ドロキシ−1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン、１−
ヒドロキシエチル−４−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラ
メチルピペリジン、１−ヒドロキシエチル−2,2,6,6−
テトラメチルピペリジンの如き水酸基を有する2,2,6,6
−テトラメチルピペリジン類をコハク酸、アジピン酸、
セバシン酸、アゼライン酸、デカン−1,10−ジカルボン
酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリ
ット酸、マロン酸、置換マロン酸の如き多塩基と反応さ
せて得られる１分子中に２個以上の2,2,6,6−テトラメ
チルピペリジン基を含有する化合物等がある。
ドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、４−ヒ
ドロキシ−1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン、１−
ヒドロキシエチル−４−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラ
メチルピペリジン、１−ヒドロキシエチル−2,2,6,6−
テトラメチルピペリジンの如き水酸基を有する2,2,6,6
−テトラメチルピペリジン類をコハク酸、アジピン酸、
セバシン酸、アゼライン酸、デカン−1,10−ジカルボン
酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリ
ット酸、マロン酸、置換マロン酸の如き多塩基と反応さ
せて得られる１分子中に２個以上の2,2,6,6−テトラメ
チルピペリジン基を含有する化合物等がある。
かかる１分子中に２個以上の2,2,6,6−テトラメチルピ
ペリジン基を含有する化合物の代表的なものとしては下
記構造式(II)〜(VIII)で表わされるものがある。
ペリジン基を含有する化合物の代表的なものとしては下
記構造式(II)〜(VIII)で表わされるものがある。
〔但し、式中のｎは１〜２０なる整数であるものとす
る。〕 これらのピペリジニル化合物(B)は単独でもしくは２種
以上の混合物として使用することができる。
る。〕 これらのピペリジニル化合物(B)は単独でもしくは２種
以上の混合物として使用することができる。
かかる(B)成分の使用量は(A)成分１０００グラムに対し
て、2,2,6,6−テトラ置換ピペリジニル基が０．００２
当量〜１当量となる範囲が好ましい。０．００２当量未
満では安定性が不充分であるし、１当量を越えると組成
物の着色が大きくなるに加えて経済性の面からも好まし
くない。
て、2,2,6,6−テトラ置換ピペリジニル基が０．００２
当量〜１当量となる範囲が好ましい。０．００２当量未
満では安定性が不充分であるし、１当量を越えると組成
物の着色が大きくなるに加えて経済性の面からも好まし
くない。
前記(A)成分および(B)成分とから成る本発明の組成物は
無溶剤固型、無溶剤液状もしくは溶液のいずれの形態で
あっても良いが、例えば塗料用途に使用する場合にあっ
ては、作業性の点から溶液とするのが特に好ましい。本
発明組成物を溶液とする場合に使用できる溶剤の具体例
としては、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；ヘ
キサン、オクタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキ
サンの如き脂肪族もしくは脂環族炭化水素；メタノー
ル、エタノール、プロパノール、ブタノール、エチレン
グリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモ
ノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエー
テルの如きアルコール類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢
酸ブチル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセ
テート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテ
ートの如きエステル系；アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサンの如きケ
トン系溶剤などがある。かかる溶剤類は単独もしくは二
種以上の混合物として使用することができる。
無溶剤固型、無溶剤液状もしくは溶液のいずれの形態で
あっても良いが、例えば塗料用途に使用する場合にあっ
ては、作業性の点から溶液とするのが特に好ましい。本
発明組成物を溶液とする場合に使用できる溶剤の具体例
としては、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；ヘ
キサン、オクタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキ
サンの如き脂肪族もしくは脂環族炭化水素；メタノー
ル、エタノール、プロパノール、ブタノール、エチレン
グリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモ
ノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエー
テルの如きアルコール類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢
酸ブチル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセ
テート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテ
ートの如きエステル系；アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサンの如きケ
トン系溶剤などがある。かかる溶剤類は単独もしくは二
種以上の混合物として使用することができる。
本発明の組成物は、そのままで、もしくは必要に応じ
て、ポリイソシアネート化合物、アミノ樹脂、ブロック
化ポリイソシアネート化合物、多塩基酸、多塩基酸無水
物もしくはエポキシ樹脂等の硬化剤類、アクリル樹脂、
ポリエステル樹脂もしくはアルキド樹脂の如き他の樹脂
類、顔料、レベリング剤、紫外線吸収剤もしくは酸化防
止剤等をも添加して成る組成物として塗料、シーリング
剤、接着剤、フィルム等の用途に使用することができ
る。
て、ポリイソシアネート化合物、アミノ樹脂、ブロック
化ポリイソシアネート化合物、多塩基酸、多塩基酸無水
物もしくはエポキシ樹脂等の硬化剤類、アクリル樹脂、
ポリエステル樹脂もしくはアルキド樹脂の如き他の樹脂
類、顔料、レベリング剤、紫外線吸収剤もしくは酸化防
止剤等をも添加して成る組成物として塗料、シーリング
剤、接着剤、フィルム等の用途に使用することができ
る。
本発明の組成物は長期間保存しても粘度の上昇および着
色は小さく、保存安定性の著しい向上がもたらされる。
色は小さく、保存安定性の著しい向上がもたらされる。
次に、本発明を参考例、実施例および比較例により一層
具体的に説明するが、以下において％は特に断りのない
限り、すべて重量基準であるものとする。
具体的に説明するが、以下において％は特に断りのない
限り、すべて重量基準であるものとする。
参考例１〜５〔水酸基を含有するフルオロオレフィン共
重合体の調製例〕 内容積が１０００mlなるステンレス製の耐圧管に、メチ
ルイソブチルケトンの３３０ｇとtert−ブチルパーオキ
シピバレートの４．２ｇと第１表に記載されている通り
のモノマーを仕込み、ドライアイス／メタノール浴で−
７０℃に冷却し、窒素ガスを吹き込んで耐圧管内の空気
を置換した。
重合体の調製例〕 内容積が１０００mlなるステンレス製の耐圧管に、メチ
ルイソブチルケトンの３３０ｇとtert−ブチルパーオキ
シピバレートの４．２ｇと第１表に記載されている通り
のモノマーを仕込み、ドライアイス／メタノール浴で−
７０℃に冷却し、窒素ガスを吹き込んで耐圧管内の空気
を置換した。
次いで、液化採取したヘキサフルオロプロピレン（HF
P）またはクロロトリフルオロエチレン（CTFE）を同表
に記載されている通りの量で仕込んで密封した。他方、
テトラフルオロエチレン（TFE）またはフッ化ビニリデ
ン（VDF）を用いる場合には、上記と同様に各原料の仕
込みを行なったのちTFEまたはVDFを圧入し密封した後秤
量した。
P）またはクロロトリフルオロエチレン（CTFE）を同表
に記載されている通りの量で仕込んで密封した。他方、
テトラフルオロエチレン（TFE）またはフッ化ビニリデ
ン（VDF）を用いる場合には、上記と同様に各原料の仕
込みを行なったのちTFEまたはVDFを圧入し密封した後秤
量した。
しかるのち、これらの各耐圧管を６０℃に加温された回
転式恒温水槽に入れて１６時間反応を行なってから内容
物を取り出し、不揮発分が５０％となる様にキシレンの
必要量を添加して目的とするそれぞれの共重合体を得
た。得られた共重合体の分子量は第１表に掲げられてい
る通りであり、ガードナーカラーはいずれも１以下であ
つた。
転式恒温水槽に入れて１６時間反応を行なってから内容
物を取り出し、不揮発分が５０％となる様にキシレンの
必要量を添加して目的とするそれぞれの共重合体を得
た。得られた共重合体の分子量は第１表に掲げられてい
る通りであり、ガードナーカラーはいずれも１以下であ
つた。
実施例１〜７ 第２表に記載の比率で水酸基含有するフルオロオレフィ
ン共重合体(A)とテトラ置換ピペリジニル基を含有する
化合物(B)とを混合し、混合物の５００mlを１０００ml
のブリキ缶に入れて密封し、４０℃の恒温槽に３ケ月間
保存した後のガードナー粘度とガードナーカラーを測定
した。３ケ月間保存後の粘度と混合直後の粘度の比を計
算し、保存安定製の尺度とした。結果を同表に記載し
た。
ン共重合体(A)とテトラ置換ピペリジニル基を含有する
化合物(B)とを混合し、混合物の５００mlを１０００ml
のブリキ缶に入れて密封し、４０℃の恒温槽に３ケ月間
保存した後のガードナー粘度とガードナーカラーを測定
した。３ケ月間保存後の粘度と混合直後の粘度の比を計
算し、保存安定製の尺度とした。結果を同表に記載し
た。
比較例１〜６ 第２表に記載の比率でトリエチルアミンを添加した樹脂
溶液もしくは水酸基含有フルオロオレフィン共重合体の
みを実施例と同様にして保存し、保存安定性と樹脂カラ
ーを評価した。結果を同表に記載した。
溶液もしくは水酸基含有フルオロオレフィン共重合体の
みを実施例と同様にして保存し、保存安定性と樹脂カラ
ーを評価した。結果を同表に記載した。
Claims (4)
- 【請求項１】水酸基を含有するフルオロオレフィン共重
合体(A)と2,2,6,6−テトラ置換ピペリジニル基を含有す
る化合物(B)とを含んで成る安定性の改良された樹脂組
成物。 - 【請求項２】前記共重合体(A)がフルオロオレフィン
とヒドロキシアルキルビニルエーテルとを必須の単量
体成分として使用し共重合して得られるものである特許
請求の範囲第１項に記載の組成物。 - 【請求項３】前記共重合体(A)がフルオロオレフィン
とヒドロキシアルキルビニルエーテルとカルボン酸
ビニル、シクロアルキルビニルエーテルおよびアルキル
ビニルエーテルから成る群から選ばれた少くとも一種と
を必須の単量体成分として使用し共重合して得られるも
のである特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 - 【請求項４】前記フルオロオレフィンがヘキサフルオ
ロプロピレン、クロロトリフルオロエチルン、テトラフ
ルオロエチレンおよびフッ化ビニリデンから成る群から
選ばれた少なくとも一種である特許請求の範囲第２項及
び第３項に記載の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28193185A JPH0653836B2 (ja) | 1985-12-17 | 1985-12-17 | 安定性の改良された樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28193185A JPH0653836B2 (ja) | 1985-12-17 | 1985-12-17 | 安定性の改良された樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62141048A JPS62141048A (ja) | 1987-06-24 |
| JPH0653836B2 true JPH0653836B2 (ja) | 1994-07-20 |
Family
ID=17645933
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28193185A Expired - Fee Related JPH0653836B2 (ja) | 1985-12-17 | 1985-12-17 | 安定性の改良された樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0653836B2 (ja) |
-
1985
- 1985-12-17 JP JP28193185A patent/JPH0653836B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62141048A (ja) | 1987-06-24 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
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