JPH0629434B2 - メソフェ−ズピッチの製造方法 - Google Patents
メソフェ−ズピッチの製造方法Info
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- JPH0629434B2 JPH0629434B2 JP62159112A JP15911287A JPH0629434B2 JP H0629434 B2 JPH0629434 B2 JP H0629434B2 JP 62159112 A JP62159112 A JP 62159112A JP 15911287 A JP15911287 A JP 15911287A JP H0629434 B2 JPH0629434 B2 JP H0629434B2
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- weight
- mesophase
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- quinoline
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、光学的異方性繊維状組織（流れ構造）を有す
るメソフェーズピッチを簡単かつ有効に製造する方法に
関するものであり、かかるピッチは高品位ニードルコー
クスあるいは高性能炭素繊維等の特殊炭素材料の製造原
料として利用することができる。
るメソフェーズピッチを簡単かつ有効に製造する方法に
関するものであり、かかるピッチは高品位ニードルコー
クスあるいは高性能炭素繊維等の特殊炭素材料の製造原
料として利用することができる。
（従来の技術） 従来、代表的なメソフェーズピッチの製造方法（特公昭
59−3567号公報）は等方性ピッチを熱処理してメソフェ
ーズを発生させる方法である。しかし、この方法で得ら
れるメソフェーズ発生量はキノリン不溶分量にほぼ一致
し、高キノリン不溶分含有メソフェーズピッチとなる。
ピッチの熱処理過程で発生するかかるキノリン不溶分は
それ自身不融、不溶の重縮合化合物であることから、メ
ソフェーズピッチ中のキノリン不溶分の増加はメソフェ
ーズピッチの粘度あるいは溶融温度を増加させる結果、
特にメソフェーズピッチを高性能炭素繊維の原料料とし
て用いる場合、メソフェーズピッチの紡糸性の劣化およ
び溶融温度の上昇による熱安定性の低下要因となる。
59−3567号公報）は等方性ピッチを熱処理してメソフェ
ーズを発生させる方法である。しかし、この方法で得ら
れるメソフェーズ発生量はキノリン不溶分量にほぼ一致
し、高キノリン不溶分含有メソフェーズピッチとなる。
ピッチの熱処理過程で発生するかかるキノリン不溶分は
それ自身不融、不溶の重縮合化合物であることから、メ
ソフェーズピッチ中のキノリン不溶分の増加はメソフェ
ーズピッチの粘度あるいは溶融温度を増加させる結果、
特にメソフェーズピッチを高性能炭素繊維の原料料とし
て用いる場合、メソフェーズピッチの紡糸性の劣化およ
び溶融温度の上昇による熱安定性の低下要因となる。
一方、かかる問題点を回避するためにキノリン不溶分含
有量の低いメソフェーズピッチの調製法も工夫され、例
えば特公昭55−58287号および同62−1990号各公報に記
載されているように、適切な原料ピッチを選択し、熱処
理後メソフェーズ化に有効な成分を多く含むピッチを特
定の有機溶媒で抽出し、更に熱処理して25重量％以下の
キノリン不溶分含有メソフェーズピッチが形成されてい
る。その他、ピッチを熱処理して得た部分液晶化ピッチ
から液晶部を抽出あるいは相分離する方法（英国特許公
開明細書第2005298号、特公昭61−31159号）、キノリン
不溶分含有メソフェーズピッチを調製後、水添改質して
可溶化する方法（特公昭58−18421号）あるいはメソフ
ェーズ前駆体を水添改質する方法（特公昭57−100186
号）等により熱溶融性あるいは溶解性の高いメソフェー
ズピッチが調製されている。
有量の低いメソフェーズピッチの調製法も工夫され、例
えば特公昭55−58287号および同62−1990号各公報に記
載されているように、適切な原料ピッチを選択し、熱処
理後メソフェーズ化に有効な成分を多く含むピッチを特
定の有機溶媒で抽出し、更に熱処理して25重量％以下の
キノリン不溶分含有メソフェーズピッチが形成されてい
る。その他、ピッチを熱処理して得た部分液晶化ピッチ
から液晶部を抽出あるいは相分離する方法（英国特許公
開明細書第2005298号、特公昭61−31159号）、キノリン
不溶分含有メソフェーズピッチを調製後、水添改質して
可溶化する方法（特公昭58−18421号）あるいはメソフ
ェーズ前駆体を水添改質する方法（特公昭57−100186
号）等により熱溶融性あるいは溶解性の高いメソフェー
ズピッチが調製されている。
（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、上述の従来法はいずれもその処理が簡便
とはいえず、有効な製造方法とはいえないのが実情であ
る。
とはいえず、有効な製造方法とはいえないのが実情であ
る。
すなわち、前記特公昭55−58287号および同62−1990号
各公報記載の方法はピッチの熱処理を二段階で行う必要
があり、またその他の上記従来法は総じて、生成物であ
るメソフェーズピッチの後処理を必要とする煩雑さがあ
り、いずれも改善の余地があるからである。従って、よ
り有効でかつ簡便な可溶性メソフェーズピッチの製造技
術の確立が望まれている。
各公報記載の方法はピッチの熱処理を二段階で行う必要
があり、またその他の上記従来法は総じて、生成物であ
るメソフェーズピッチの後処理を必要とする煩雑さがあ
り、いずれも改善の余地があるからである。従って、よ
り有効でかつ簡便な可溶性メソフェーズピッチの製造技
術の確立が望まれている。
そこで本発明の目的は、光学的異方性流れ組織を有する
低キノリン不溶分含有メソフェーズピッチを簡便かつ有
効に製造する方法、すなわち生成物である当該メソフェ
ーズピッチの後処理の必要性がなく、かつ一回の熱処理
で完結できる製造方法を提供することにある。
低キノリン不溶分含有メソフェーズピッチを簡便かつ有
効に製造する方法、すなわち生成物である当該メソフェ
ーズピッチの後処理の必要性がなく、かつ一回の熱処理
で完結できる製造方法を提供することにある。
（問題点を解決するための手段） 本発明者らは、低キノリン不溶分含有メソフェーズピッ
チの製造に伴う前述の従来技術の問題点を解決するため
に、１）出発原料ピッチの改質、２）メソフェーズ化に
有効な成の調製、３）熱処理方法およびその条件の最適
化を図ることを基本思想に鋭意検討した結果、ある所定
の処理および条件の下で、光学的異方性相が90％以上で
かつキノリン不溶分が30重量％以下であるメソフェーズ
ピッチを従来の製造技術よりも有効かつ簡便に得られる
ことを見い出し本発明を完成するに至った。
チの製造に伴う前述の従来技術の問題点を解決するため
に、１）出発原料ピッチの改質、２）メソフェーズ化に
有効な成の調製、３）熱処理方法およびその条件の最適
化を図ることを基本思想に鋭意検討した結果、ある所定
の処理および条件の下で、光学的異方性相が90％以上で
かつキノリン不溶分が30重量％以下であるメソフェーズ
ピッチを従来の製造技術よりも有効かつ簡便に得られる
ことを見い出し本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は、１）コールタールピッチをその水添
深度（ピッチ１分子あたり、水添反応によって増加した
水素原子数）が0.3以上となるように水添改質し、 ２）得られた水素化処理ピッチをベンゼン不溶分を40重
量％以上でキノリン不溶分を1.0重量％以下、好ましく
はベンゼン不溶分を60重量％以上でキノリン不溶分をト
レースに調製してメソフェーズ化に有効な成分を多く含
むピッチとし、 ３）得られた調製ピッチを510℃以下の温度で不活性ガ
ス気流下、常圧もしくは減圧下で熱処理することによ
り、光学的異方性相が90以上でかつキノリン不溶分が30
重量％以下であるメソフェーズピッチを後処理工程の必
要性なく製造することを特徴とするものである。
深度（ピッチ１分子あたり、水添反応によって増加した
水素原子数）が0.3以上となるように水添改質し、 ２）得られた水素化処理ピッチをベンゼン不溶分を40重
量％以上でキノリン不溶分を1.0重量％以下、好ましく
はベンゼン不溶分を60重量％以上でキノリン不溶分をト
レースに調製してメソフェーズ化に有効な成分を多く含
むピッチとし、 ３）得られた調製ピッチを510℃以下の温度で不活性ガ
ス気流下、常圧もしくは減圧下で熱処理することによ
り、光学的異方性相が90以上でかつキノリン不溶分が30
重量％以下であるメソフェーズピッチを後処理工程の必
要性なく製造することを特徴とするものである。
また本発明においては、記メソフェーズ化に有効な成分
を多く含むピッチを熱処理する際、より好ましくは沸点
150〜450℃の芳香族性タール油を共存させることによっ
て熱処理条件を更に厳密に制御して、ピッチの熱覆歴の
均一化および光学的異方性相の展開を図り、目標とする
低キノリン不溶分含有メソフェーズピッチをより容易に
製造せんとするものである。
を多く含むピッチを熱処理する際、より好ましくは沸点
150〜450℃の芳香族性タール油を共存させることによっ
て熱処理条件を更に厳密に制御して、ピッチの熱覆歴の
均一化および光学的異方性相の展開を図り、目標とする
低キノリン不溶分含有メソフェーズピッチをより容易に
製造せんとするものである。
（作 用） 本発明において行うコールタールピッチの水素化処理は
従来公知の石油系、石炭系重質油の水添改質に採用され
る種々の方法、例えば水素供与性溶媒を用いる方法、接
触水添法等のいずれの手段を用いても良く、次式、 水添深度＝（Ｈｗｔ％×１２×Ｃｏ／Ｃｗｔ％）−Ｈｏ によって定義されるピッチの水添深度、すなわちピッチ
１分子当り水添処理によって増加した水素原子数が0.3
以上であれば良い。このことは、原料ピッチを含め水添
深度が0.3未満の水素化処理ピッチを本発明の手順に従
って調製し、熱処理しても、キノリン不溶分30重量％以
下の光学的異方性流れ組織を有するメソフェーズピッチ
を形成できないことになる。
従来公知の石油系、石炭系重質油の水添改質に採用され
る種々の方法、例えば水素供与性溶媒を用いる方法、接
触水添法等のいずれの手段を用いても良く、次式、 水添深度＝（Ｈｗｔ％×１２×Ｃｏ／Ｃｗｔ％）−Ｈｏ によって定義されるピッチの水添深度、すなわちピッチ
１分子当り水添処理によって増加した水素原子数が0.3
以上であれば良い。このことは、原料ピッチを含め水添
深度が0.3未満の水素化処理ピッチを本発明の手順に従
って調製し、熱処理しても、キノリン不溶分30重量％以
下の光学的異方性流れ組織を有するメソフェーズピッチ
を形成できないことになる。
次に、本発明における水添深度が0.3以上の水素化処理
コールタールピッチから、ベンゼン不溶分40重量％以
上、好ましくは60重量％以上でかつキノリン不溶分１重
量％以下、好ましくはトレースの組成を有するメソフェ
ーズ化に有効な成分を多く含むピッチを調製する方法は
特に限定されるものではないが、例えば、 ｉ）前記水素化処理コールタールピッチから、溶剤分別
により軽質分を除去する、 ii）前記水素化処理コールタールピッチから、蒸留によ
り軽質を除除去する、 iii）前記水素化処理コールタールピッチに同水素化処
理コールタールピッチのベンゼン不溶分に富んだ成分を
添加する、 iv）ｉ）〜iii）のうち２つ以上を組み合わせる、等の
方法によって調製することができる。
コールタールピッチから、ベンゼン不溶分40重量％以
上、好ましくは60重量％以上でかつキノリン不溶分１重
量％以下、好ましくはトレースの組成を有するメソフェ
ーズ化に有効な成分を多く含むピッチを調製する方法は
特に限定されるものではないが、例えば、 ｉ）前記水素化処理コールタールピッチから、溶剤分別
により軽質分を除去する、 ii）前記水素化処理コールタールピッチから、蒸留によ
り軽質を除除去する、 iii）前記水素化処理コールタールピッチに同水素化処
理コールタールピッチのベンゼン不溶分に富んだ成分を
添加する、 iv）ｉ）〜iii）のうち２つ以上を組み合わせる、等の
方法によって調製することができる。
尚、ｉ）の溶剤分別とは、必ずしも溶剤可溶分と不溶分
とを完全に分離する必要はなく、適量の溶剤を使用して
水素化処理コールタールピッチ中の溶剤可溶成分の一部
を除去する方法も含むものとする。
とを完全に分離する必要はなく、適量の溶剤を使用して
水素化処理コールタールピッチ中の溶剤可溶成分の一部
を除去する方法も含むものとする。
本発明におけるメソフェーズ化に有効な成分を多く含む
ピッチとは、具体的には前述の如くベンゼン不溶分を少
なくとも40重量％以上、好ましくは60重量％以上でかつ
キノリン不溶分を１．０重量％以下、好ましくはトレー
スに調製したピッチのことであるが、これは次の知見に
基づき求められたものである。
ピッチとは、具体的には前述の如くベンゼン不溶分を少
なくとも40重量％以上、好ましくは60重量％以上でかつ
キノリン不溶分を１．０重量％以下、好ましくはトレー
スに調製したピッチのことであるが、これは次の知見に
基づき求められたものである。
第１図に示す如く光学的異方性相の展開量がメソフェー
ズピッチ中のベンゼン不溶分量（ＢＩ）と相関性を有
し、約60重量％以上において光学的異方性相の展開量が
急激に増加し、ベンゼン不溶分が90重量％以上では光学
的異方性相が95〜100％の全面光学的異方性流れ組織を
形成することを見い出した。従って、原料ピッチ中のベ
ンゼン不溶分量の初期値が大きいほど光学的異方性相の
展開には優利であるが、ピッチの熱処理過程では熱重縮
合反応と軽質分の留出が同時に生起し、ベンゼン不溶分
量の増大が図れるため、原料ピッチ中の初期ベンゼン不
溶分量を90重量％以上に上げる必要はなく、実際的には
第２図より明らかな如く40重量％以上、より好ましくは
60重量％以上に調製すれば良いことが判明した。更に
は、熱処理過程において発生するキノリン不溶分（Ｑ
Ｉ）は光学的異方性相の展開量と相関性がなく、かつ原
料ピッチ中のベンゼン不溶分量の初期値が大きくなるほ
ど、低下することを見い出した（第３図）。
ズピッチ中のベンゼン不溶分量（ＢＩ）と相関性を有
し、約60重量％以上において光学的異方性相の展開量が
急激に増加し、ベンゼン不溶分が90重量％以上では光学
的異方性相が95〜100％の全面光学的異方性流れ組織を
形成することを見い出した。従って、原料ピッチ中のベ
ンゼン不溶分量の初期値が大きいほど光学的異方性相の
展開には優利であるが、ピッチの熱処理過程では熱重縮
合反応と軽質分の留出が同時に生起し、ベンゼン不溶分
量の増大が図れるため、原料ピッチ中の初期ベンゼン不
溶分量を90重量％以上に上げる必要はなく、実際的には
第２図より明らかな如く40重量％以上、より好ましくは
60重量％以上に調製すれば良いことが判明した。更に
は、熱処理過程において発生するキノリン不溶分（Ｑ
Ｉ）は光学的異方性相の展開量と相関性がなく、かつ原
料ピッチ中のベンゼン不溶分量の初期値が大きくなるほ
ど、低下することを見い出した（第３図）。
かかる知見に基づき上記方法によって改質調製したメソ
フェーズ化に有効な成分を多く含むピッチを熱処理する
場合、光学的異方性相の量を90％以上に保ちつつ、キノ
リン不溶分の発生量を30重量％以下の範囲に制御するた
めには反応温度、反応圧力、昇温速度等の熱処理条件を
厳密に制御することが肝要であり、具体的には前記ピッ
チに510℃以下の温度で不活性ガスを吹き込み、常圧も
しくは減圧下で短時間熱処理することが不可欠である。
フェーズ化に有効な成分を多く含むピッチを熱処理する
場合、光学的異方性相の量を90％以上に保ちつつ、キノ
リン不溶分の発生量を30重量％以下の範囲に制御するた
めには反応温度、反応圧力、昇温速度等の熱処理条件を
厳密に制御することが肝要であり、具体的には前記ピッ
チに510℃以下の温度で不活性ガスを吹き込み、常圧も
しくは減圧下で短時間熱処理することが不可欠である。
また本発明においては、より好ましくは熱処理時に上述
のメソフェーズ化に有効な成分を多含むピッチに常圧沸
点150〜450℃の芳香族性タール油を添加して熱処理する
が、これはピッチ中のベンゼン不溶分量が増加するとピ
ッチの熱溶融性が低下し、熱処理過程でのピッチの熱覆
歴の不均一化および液晶分子の配向性の低下が起こり、
均一な光学的異方性流れ組織の形成が阻外されるので、
これを回避するためである。すなわち、常圧沸点150〜4
50℃の芳香族性タール油の添加は、ピッチ中のベンゼン
不溶分を熱処理過程で均一に溶解させる役割を有するこ
とに基づくものである。この結果、かかる芳香族性ター
ル油の添加は、本発明におけるメソフェーズ化に有効な
成分を多く含むピッチのように高いベンゼン不溶分含有
ピッチでも第４図に示すように均一に昇温加熱すること
を可能ならしめ、かつ光学的異方性流れ組織の発生を阻
外することなく光学的異方性相を90％以上でかつキノリ
ン不溶分を30重量％以下のメソフェーズピッチを抽出あ
るいは相分離等の後処理工程なしに一段階の熱処理工程
でより簡便に得ることを可能ならしめるものである。
のメソフェーズ化に有効な成分を多含むピッチに常圧沸
点150〜450℃の芳香族性タール油を添加して熱処理する
が、これはピッチ中のベンゼン不溶分量が増加するとピ
ッチの熱溶融性が低下し、熱処理過程でのピッチの熱覆
歴の不均一化および液晶分子の配向性の低下が起こり、
均一な光学的異方性流れ組織の形成が阻外されるので、
これを回避するためである。すなわち、常圧沸点150〜4
50℃の芳香族性タール油の添加は、ピッチ中のベンゼン
不溶分を熱処理過程で均一に溶解させる役割を有するこ
とに基づくものである。この結果、かかる芳香族性ター
ル油の添加は、本発明におけるメソフェーズ化に有効な
成分を多く含むピッチのように高いベンゼン不溶分含有
ピッチでも第４図に示すように均一に昇温加熱すること
を可能ならしめ、かつ光学的異方性流れ組織の発生を阻
外することなく光学的異方性相を90％以上でかつキノリ
ン不溶分を30重量％以下のメソフェーズピッチを抽出あ
るいは相分離等の後処理工程なしに一段階の熱処理工程
でより簡便に得ることを可能ならしめるものである。
（実施例） 次に本発明を実施例により具体的に説明する。
実施例１ 水添深度が1.9の水素化処理ピッチ（ベンゼン不溶分
量：7.1重量％、キノリン不溶分量：トレース）に、同
ピッチのベンゼン不溶分を更に添加して均一に混合し、
ベンゼン不溶分を75重量％、キノリン不溶分をトレース
に調製した。次いでこの調製ピッチ20gと常圧沸点150〜
400℃の芳香族性タール油20gとを均一に混合し、しかる
後、Ｎ２気流下常圧にて室温から４５５℃まで２℃／分
の速度で昇温した後急冷して、光学的異方性流れ組織が
100％でかつキノリン不溶分を15重量％含有するメソフ
ェーズピッチを得た。
量：7.1重量％、キノリン不溶分量：トレース）に、同
ピッチのベンゼン不溶分を更に添加して均一に混合し、
ベンゼン不溶分を75重量％、キノリン不溶分をトレース
に調製した。次いでこの調製ピッチ20gと常圧沸点150〜
400℃の芳香族性タール油20gとを均一に混合し、しかる
後、Ｎ２気流下常圧にて室温から４５５℃まで２℃／分
の速度で昇温した後急冷して、光学的異方性流れ組織が
100％でかつキノリン不溶分を15重量％含有するメソフ
ェーズピッチを得た。
実施例２ 水添深度が0.4の水素化処理ピッチ（ベンゼン不溶量：
9.5重量％、キノリン不溶分量：トレース）100ｇとベン
ゼン２とを室温で均一に混合した後、濾過、乾燥して
得た濃縮ピッチ（ベンゼン不溶60重量％含有）を再度ベ
ンゼン２と混合し、濾過、乾燥してベンゼン不溶分を
80重量％、キノリン不溶分を0.5重量％以下に調製し
た。次いでこの調製ピッチ20ｇをＮ２気流下常圧にて室
温から450℃まで２℃／分の速度で昇温した後急冷し
て、光学的異方性流れ組織が100％でかつキノリン不溶
分を26重量％含有すするメソフェーズピッチを得た。
9.5重量％、キノリン不溶分量：トレース）100ｇとベン
ゼン２とを室温で均一に混合した後、濾過、乾燥して
得た濃縮ピッチ（ベンゼン不溶60重量％含有）を再度ベ
ンゼン２と混合し、濾過、乾燥してベンゼン不溶分を
80重量％、キノリン不溶分を0.5重量％以下に調製し
た。次いでこの調製ピッチ20ｇをＮ２気流下常圧にて室
温から450℃まで２℃／分の速度で昇温した後急冷し
て、光学的異方性流れ組織が100％でかつキノリン不溶
分を26重量％含有すするメソフェーズピッチを得た。
実施例３ 水添深度が5.1の水素化処理ピッチ（ベンゼン不溶分
量：4.8重量％、キノリン不溶分量：トレース）を300
℃、４mmHgの減圧下で蒸留して軽質分を減少させた濃縮
ピッチに、更に同水素化処理ピッチ中のベンゼン不溶分
を添加して均一に混合し、ベンゼン不溶分を80重量％、
キノリン不溶分をトレースに調製した。次いで、この調
製ピッチ20ｇと常圧沸点150〜400℃の芳香族性タール油
20ｇとを均一に混合し、しかる後Ｎ２気流下常圧にて室
温から450℃まで２℃／分の速度で昇温した後急冷し
て、光学的異方性流れ組織が100％でかつキノリン不溶
分を6.5重量％含有するメソフェーズピッチを得た。
量：4.8重量％、キノリン不溶分量：トレース）を300
℃、４mmHgの減圧下で蒸留して軽質分を減少させた濃縮
ピッチに、更に同水素化処理ピッチ中のベンゼン不溶分
を添加して均一に混合し、ベンゼン不溶分を80重量％、
キノリン不溶分をトレースに調製した。次いで、この調
製ピッチ20ｇと常圧沸点150〜400℃の芳香族性タール油
20ｇとを均一に混合し、しかる後Ｎ２気流下常圧にて室
温から450℃まで２℃／分の速度で昇温した後急冷し
て、光学的異方性流れ組織が100％でかつキノリン不溶
分を6.5重量％含有するメソフェーズピッチを得た。
実施例４ 実施例３において調製したピッチと芳香族性タール油と
の混合物40gを室温から440℃まで２℃／分の速度で昇温
した後急冷して、光学的異方性流れ組織が92％でかつキ
ノリン不溶分がトレースのメソフェーズピッチを得た。
の混合物40gを室温から440℃まで２℃／分の速度で昇温
した後急冷して、光学的異方性流れ組織が92％でかつキ
ノリン不溶分がトレースのメソフェーズピッチを得た。
実施例５ 水添深度が5.1の水素化処理ピッチ（ベンゼン不溶分
量：4.8重量％、キノリン不溶分量：トレース）100ｇに
アセトン４を加え、アセトン還流下１時間放置した
後、濾過、乾燥して得た濃縮ピッチ（ベンゼン不溶分含
有量40重量％）に、更に同水素化処理ピッチ中のトルエ
ン不溶分を添加して、ベンゼン不溶分を60重量％、キノ
リン不溶分をトレースに調製した。次いで、この調製ピ
ッチ20gと常圧沸点150〜450℃の芳香族性タール油20gと
を均一に混合した後、Ｎ２気流下、10mmHgの減圧下で室
温から450℃まで２℃／分の速度で昇温した後冷して、
光学的異方性流れ組織が100％でかつキノリン不溶分を1
1重量％含有するメソフェーズピッチを得た。
量：4.8重量％、キノリン不溶分量：トレース）100ｇに
アセトン４を加え、アセトン還流下１時間放置した
後、濾過、乾燥して得た濃縮ピッチ（ベンゼン不溶分含
有量40重量％）に、更に同水素化処理ピッチ中のトルエ
ン不溶分を添加して、ベンゼン不溶分を60重量％、キノ
リン不溶分をトレースに調製した。次いで、この調製ピ
ッチ20gと常圧沸点150〜450℃の芳香族性タール油20gと
を均一に混合した後、Ｎ２気流下、10mmHgの減圧下で室
温から450℃まで２℃／分の速度で昇温した後冷して、
光学的異方性流れ組織が100％でかつキノリン不溶分を1
1重量％含有するメソフェーズピッチを得た。
比較例１ 水添深度が1.9の水素化処理ピッチ（ベンゼン不溶分
量：7.1重量％、キノリン不溶分量：トレース）１００
ｇとアセトン２とを室温で均一に混合した後、濾過、
乾燥して得た濃縮ピッチ（ベンゼン不溶分33重量％含
有）20ｇと常圧沸点150〜400℃の芳香族性タール油20ｇ
とを均一に混合した。次いで、この混合物Ｎ２気流下、
常圧にて室温から510℃まで２℃／分の速度で昇温した
後急冷して、光学的異方性流れ組織が97.7％のメソフェ
ーズピッチを得たが、キノリン不溶分は55.7重量％であ
った。
量：7.1重量％、キノリン不溶分量：トレース）１００
ｇとアセトン２とを室温で均一に混合した後、濾過、
乾燥して得た濃縮ピッチ（ベンゼン不溶分33重量％含
有）20ｇと常圧沸点150〜400℃の芳香族性タール油20ｇ
とを均一に混合した。次いで、この混合物Ｎ２気流下、
常圧にて室温から510℃まで２℃／分の速度で昇温した
後急冷して、光学的異方性流れ組織が97.7％のメソフェ
ーズピッチを得たが、キノリン不溶分は55.7重量％であ
った。
比較例２ 水添深度が5.1の水素化処理ピッチ（ベンゼン不溶分
量：4.8重量％、キノリン不溶分量：トレース）１００
ｇとアセトン２とを室温で均一に混合した後、濾過、
乾燥して得た濃縮ピッチ（ベンゼン不溶分37重量％含
有）20ｇと常圧沸点150〜400℃の芳香族性タール油20ｇ
とを均一に混合した。次いで、この混合物をＮ２気流
下、常圧にて室温から510℃まで２℃／分の速度で昇温
した後急冷して、光学的異方性流れ組織が100％のメソ
フェーズピッチを得たが、キノリン不溶分は35重量％で
あった。
量：4.8重量％、キノリン不溶分量：トレース）１００
ｇとアセトン２とを室温で均一に混合した後、濾過、
乾燥して得た濃縮ピッチ（ベンゼン不溶分37重量％含
有）20ｇと常圧沸点150〜400℃の芳香族性タール油20ｇ
とを均一に混合した。次いで、この混合物をＮ２気流
下、常圧にて室温から510℃まで２℃／分の速度で昇温
した後急冷して、光学的異方性流れ組織が100％のメソ
フェーズピッチを得たが、キノリン不溶分は35重量％で
あった。
比較例３ 水添深度が5.1の水素化処理ピッチ（ベンゼン不溶分
量：4.8重量％、キノリン不溶分量：トレース）２０ｇ
をＮ２気流下、４mmHｇの減圧下で２℃／分の昇温速度
で室温から480℃まで昇温した後急冷して、光学的異方
性流れ組織が100％のメソフェーズピッチを得たが、キ
ノリン不溶分は40.5重量％であった。
量：4.8重量％、キノリン不溶分量：トレース）２０ｇ
をＮ２気流下、４mmHｇの減圧下で２℃／分の昇温速度
で室温から480℃まで昇温した後急冷して、光学的異方
性流れ組織が100％のメソフェーズピッチを得たが、キ
ノリン不溶分は40.5重量％であった。
（発明の効果） 以上説明してきたように本発明のメソフェーズピッチの
製造方法においては、従来の製造技術よりもより有効で
かつ簡便に可溶性でＱＩが30重量％以下のメソフェーズ
ピッチを製造することができ、すなわち成物であるメソ
フェーズピッチの抽出あるいは相分離などの後処理工程
の必要性がなく、かつ１回の熱処理により、光学的異方
性流れ組織が90％以上でキノリン不溶分を30重量％以下
しか含有しないメソフェーズピッチを製造することがで
き、産業上の有用性がある。
製造方法においては、従来の製造技術よりもより有効で
かつ簡便に可溶性でＱＩが30重量％以下のメソフェーズ
ピッチを製造することができ、すなわち成物であるメソ
フェーズピッチの抽出あるいは相分離などの後処理工程
の必要性がなく、かつ１回の熱処理により、光学的異方
性流れ組織が90％以上でキノリン不溶分を30重量％以下
しか含有しないメソフェーズピッチを製造することがで
き、産業上の有用性がある。
第１図はメソフェーズピッチのベンゼン不溶分量（Ｂ
Ｉ）と光学的異方性分率との関係を示すグラフ、 第２図は原料ピッチのベンゼン不溶分量（ＢＩ）と光学
的異方性相分率との関係を示すグラフ、 第３図は原料ピッチのベンゼン不溶分量（ＢＩ）と100
％光学的異方性メソフェーズピッチのキノリン不溶分量
（ＱＩ）との関係を示すグラフ、 第４図はメソフェーズ化に有効な成分を多く含むピツチ
の時間と温度との関係に基づく昇温曲線を示すグラフで
ある。
Ｉ）と光学的異方性分率との関係を示すグラフ、 第２図は原料ピッチのベンゼン不溶分量（ＢＩ）と光学
的異方性相分率との関係を示すグラフ、 第３図は原料ピッチのベンゼン不溶分量（ＢＩ）と100
％光学的異方性メソフェーズピッチのキノリン不溶分量
（ＱＩ）との関係を示すグラフ、 第４図はメソフェーズ化に有効な成分を多く含むピツチ
の時間と温度との関係に基づく昇温曲線を示すグラフで
ある。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１０Ｃ 3/04 Ｆ 6958−4Ｈ 3/10 6958−4Ｈ // Ｄ０１Ｆ 9/145 7199−3Ｂ (72)発明者 杉辺 英孝 千葉県千葉市川崎町１番地 川崎製鉄株式 会社技術研究本部内 (72)発明者 神下 護 千葉県千葉市川崎町１番地 川崎製鉄株式 会社技術研究本部内 (72)発明者 長沢 健 千葉県千葉市川崎町１番地 川崎製鉄株式 会社技術研究本部内 (72)発明者 庄野 弘晃 福島県福島市伏拝字沼の上２−532
Claims (2)
- 【請求項１】光学的異方性相を90％以上含有し、かつキ
ノリン不溶分分が30重量％以下であるメソフェーズピッ
チの製造方法において、 水添深度が0.3以上の水素化処理コールタールピッチか
らベンゼン不溶分40重量％以上でかつキノリン不溶分１
重量％以下の組成を有するピッチを調製し、次いでこの
調製ピッチに510℃以下の温度で不活性ガスを吹き込
み、常圧もしくは減圧下で短時間熱処理することを特徴
とするメソフェーズピッチの製造方法。 - 【請求項２】前記調製ピッチを熱処理する際、沸点150
〜450℃の芳香族性タール油を共存させる特許請求の範
囲第１記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62159112A JPH0629434B2 (ja) | 1987-06-26 | 1987-06-26 | メソフェ−ズピッチの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62159112A JPH0629434B2 (ja) | 1987-06-26 | 1987-06-26 | メソフェ−ズピッチの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS644693A JPS644693A (en) | 1989-01-09 |
| JPH0629434B2 true JPH0629434B2 (ja) | 1994-04-20 |
Family
ID=15686505
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62159112A Expired - Lifetime JPH0629434B2 (ja) | 1987-06-26 | 1987-06-26 | メソフェ−ズピッチの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0629434B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102392328B (zh) * | 2011-08-29 | 2013-07-10 | 云南昆钢煤焦化有限公司 | 一种煤沥青针状焦集约化生产碳纤维原料的方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54160427A (en) * | 1977-07-08 | 1979-12-19 | Exxon Research Engineering Co | Production of optically anisotropic* deformable pitch* optical anisotropic pitch* and pitch fiber |
| JPH0665498B2 (ja) * | 1983-07-28 | 1994-08-24 | キヤノン株式会社 | 記録装置 |
-
1987
- 1987-06-26 JP JP62159112A patent/JPH0629434B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS644693A (en) | 1989-01-09 |
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