JPH06294901A - プラスチックレンズ材料 - Google Patents
プラスチックレンズ材料Info
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- JPH06294901A JPH06294901A JP4349392A JP34939292A JPH06294901A JP H06294901 A JPH06294901 A JP H06294901A JP 4349392 A JP4349392 A JP 4349392A JP 34939292 A JP34939292 A JP 34939292A JP H06294901 A JPH06294901 A JP H06294901A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】（Ａ）水酸基を含む（メタ）アクリレートモノ
マー、ジイソシアネート化合物およびジチオール化合物
とを特定の当量比で反応させることにより得られるイオ
ウ含有ウレタン（メタ）アクリレート８０〜２０重量
部、（Ｂ）分子内に重合性不飽和二重結合を有する化合
物２０〜８０重量部、（Ｃ）ラジカル重合開始剤０．０
０５〜５重量部を特定の配合比で反応させたプラスチッ
クレンズ用樹脂組成物をラジカル重合硬化してなるプラ
スチックレンズ材料である。 【効果】屈折率が１．５８以上、かつ比重が１．３０以
下で、耐衝撃性にすぐれたプラスチックレンズを得るこ
とができる。
マー、ジイソシアネート化合物およびジチオール化合物
とを特定の当量比で反応させることにより得られるイオ
ウ含有ウレタン（メタ）アクリレート８０〜２０重量
部、（Ｂ）分子内に重合性不飽和二重結合を有する化合
物２０〜８０重量部、（Ｃ）ラジカル重合開始剤０．０
０５〜５重量部を特定の配合比で反応させたプラスチッ
クレンズ用樹脂組成物をラジカル重合硬化してなるプラ
スチックレンズ材料である。 【効果】屈折率が１．５８以上、かつ比重が１．３０以
下で、耐衝撃性にすぐれたプラスチックレンズを得るこ
とができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は耐衝撃性に優れた、高屈
折率で低比重なプラスチックレンズ材料に関する。
折率で低比重なプラスチックレンズ材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】プラスチックレンズは成形が容易である
こと、軽いことなどの特徴を生かし、光学製品に広く用
いられている。中でも眼鏡レンズとして用いられる透明
プラスチックは、耐熱性・耐薬品性が要求されるため、
ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン等の熱可塑性
プラスチックではなく、ポリジエチレングリコールビス
アリルカーボネート（以下、ＣＲ−３９と示す）等の熱
硬化性プラスチックが使用されていた。しかし、ＣＲ−
３９は、屈折率が約１．５０と低いことが欠点となって
いる。
こと、軽いことなどの特徴を生かし、光学製品に広く用
いられている。中でも眼鏡レンズとして用いられる透明
プラスチックは、耐熱性・耐薬品性が要求されるため、
ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン等の熱可塑性
プラスチックではなく、ポリジエチレングリコールビス
アリルカーボネート（以下、ＣＲ−３９と示す）等の熱
硬化性プラスチックが使用されていた。しかし、ＣＲ−
３９は、屈折率が約１．５０と低いことが欠点となって
いる。
【０００３】高屈折率のプラスチックレンズ材料は、レ
ンズにした場合、厚みを薄くすることができ製品をコン
パクトにすることが出来るという利点を有しており、近
年は、高屈折率の新規な透明プラスチックを開発する試
みが多数行われている。
ンズにした場合、厚みを薄くすることができ製品をコン
パクトにすることが出来るという利点を有しており、近
年は、高屈折率の新規な透明プラスチックを開発する試
みが多数行われている。
【０００４】高屈折率の透明プラスチックを得ようとす
る場合、特公昭５８−１４４４９号公報に示されるよう
にプラスチックレンズ用樹脂組成物の分子構造にフッ素
を除くハロゲン原子の導入、芳香族環の導入を行なうの
が一般的である。特に、１．５８以上の高屈折率レンズ
材料を得ようとする場合、フッ素を除くハロゲン基で置
換した芳香族環を有するプラスチックレンズ用樹脂を用
いるのが一般的である。しかしながら、前記ハロゲン基
置換芳香族環を分子構造に有するプラスチックレンズ用
樹脂は、脆くなりやすい欠点を有している。強靱なプラ
スチックレンズ用樹脂を得るためには、プラスチックレ
ンズ用樹脂の分子構造に耐衝撃性に優れたウレタン結合
を導入する方法等が有効な方法である。高屈折率でかつ
強靱なプラスチックレンズ用樹脂を得るためには、プラ
スチックレンズ用樹脂の分子構造にウレタン結合及び、
フッ素を除くハロゲン基で置換された芳香族環を有する
ものが挙げられる。具体的には、特開昭６０−５１７０
６号公報、特開昭６３−１９３９１４号公報、特公平４
−１１５７０号公報等に示してある。
る場合、特公昭５８−１４４４９号公報に示されるよう
にプラスチックレンズ用樹脂組成物の分子構造にフッ素
を除くハロゲン原子の導入、芳香族環の導入を行なうの
が一般的である。特に、１．５８以上の高屈折率レンズ
材料を得ようとする場合、フッ素を除くハロゲン基で置
換した芳香族環を有するプラスチックレンズ用樹脂を用
いるのが一般的である。しかしながら、前記ハロゲン基
置換芳香族環を分子構造に有するプラスチックレンズ用
樹脂は、脆くなりやすい欠点を有している。強靱なプラ
スチックレンズ用樹脂を得るためには、プラスチックレ
ンズ用樹脂の分子構造に耐衝撃性に優れたウレタン結合
を導入する方法等が有効な方法である。高屈折率でかつ
強靱なプラスチックレンズ用樹脂を得るためには、プラ
スチックレンズ用樹脂の分子構造にウレタン結合及び、
フッ素を除くハロゲン基で置換された芳香族環を有する
ものが挙げられる。具体的には、特開昭６０−５１７０
６号公報、特開昭６３−１９３９１４号公報、特公平４
−１１５７０号公報等に示してある。
【０００５】しかしながら、前記公報に示されたよう
な、プラスチックレンズ用樹脂の分子構造にハロゲン基
を含有して屈折率を向上させる技術では、該ハロゲン基
含有量に応じて、該プラスチックレンズ用樹脂の比重も
同時に大きくなるため、プラスチックレンズ用樹脂硬化
物の高屈折率化によりプラスチックレンズの薄肉化が可
能になっても、プラスチックレンズの軽量化の効果が相
殺されるという欠点があった。この欠点を解決するもの
としては、特開平１−２４２６１２号公報において提案
されている技術が有効である。これは、分子内に水酸基
を有するラジカル重合可能な不飽和基を有する単量体、
及び分子内にイオウ原子を有するジオール化合物とポリ
イソシアネートとから得られる共重合体であって、形成
されたウレタン結合が耐衝撃性を示すと共に、イオウ原
子が導入されるため、比重が大きくならずに比較的高い
屈折率を有するものである。すなわち、イオウ原子を含
むジオールを使用することにより、得られる共重合は、
比較的高い屈折率を有し、かつハロゲン基を含むものよ
り、比重の小さいものとなる。
な、プラスチックレンズ用樹脂の分子構造にハロゲン基
を含有して屈折率を向上させる技術では、該ハロゲン基
含有量に応じて、該プラスチックレンズ用樹脂の比重も
同時に大きくなるため、プラスチックレンズ用樹脂硬化
物の高屈折率化によりプラスチックレンズの薄肉化が可
能になっても、プラスチックレンズの軽量化の効果が相
殺されるという欠点があった。この欠点を解決するもの
としては、特開平１−２４２６１２号公報において提案
されている技術が有効である。これは、分子内に水酸基
を有するラジカル重合可能な不飽和基を有する単量体、
及び分子内にイオウ原子を有するジオール化合物とポリ
イソシアネートとから得られる共重合体であって、形成
されたウレタン結合が耐衝撃性を示すと共に、イオウ原
子が導入されるため、比重が大きくならずに比較的高い
屈折率を有するものである。すなわち、イオウ原子を含
むジオールを使用することにより、得られる共重合は、
比較的高い屈折率を有し、かつハロゲン基を含むものよ
り、比重の小さいものとなる。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、該特開
平１−２４２６１２号公報で使用されたイオウ原子含有
ジオール化合物は、分子内に高い原子屈折を有するイオ
ウ（II）原子を１つ有するのみであるため、屈折率的に
まだ満足すべきものでなく、得られる共重合体の屈折率
も満足すべきものではなかった。
平１−２４２６１２号公報で使用されたイオウ原子含有
ジオール化合物は、分子内に高い原子屈折を有するイオ
ウ（II）原子を１つ有するのみであるため、屈折率的に
まだ満足すべきものでなく、得られる共重合体の屈折率
も満足すべきものではなかった。
【０００７】本発明は上述の背景になされたものであ
り、その目的とするところは、１．５８以上の高屈折率
を有し、かつ１．３０以下の低比重で、耐衝撃性に優れ
たプラスチックレンズを得ることができる材料を提供す
ることである。
り、その目的とするところは、１．５８以上の高屈折率
を有し、かつ１．３０以下の低比重で、耐衝撃性に優れ
たプラスチックレンズを得ることができる材料を提供す
ることである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の問題
点を解決するために鋭意検討した結果、チオウレタン結
合構造がウレタン結合構造と同等の耐衝撃性向上の効果
があり、かつ屈折率的には、チオウレタン結合構造より
高いことを見いだし、特定のジチオール化合物をプラス
チックレンズ材料に応用したところ、耐衝撃性に優れ、
１．３０以下の低比重で、かつ屈折率１．５８以上の高
屈折率プラスチックレンズが得られることを見いだし
た。
点を解決するために鋭意検討した結果、チオウレタン結
合構造がウレタン結合構造と同等の耐衝撃性向上の効果
があり、かつ屈折率的には、チオウレタン結合構造より
高いことを見いだし、特定のジチオール化合物をプラス
チックレンズ材料に応用したところ、耐衝撃性に優れ、
１．３０以下の低比重で、かつ屈折率１．５８以上の高
屈折率プラスチックレンズが得られることを見いだし
た。
【０００９】すなわち、本発明のプラスチックレンズ材
料は、（Ａ）成分８０〜２０重量部、（Ｂ）成分２０〜
８０重量部、および（Ｃ）成分０．００５〜５重量部か
らなり、かつ（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量を１００
重量部とし、（Ｃ）成分は、該合計量１００重量部に対
して０．００５〜５重量部とするプラスチックレンズ用
樹脂組成物をラジカル重合硬化してなる、屈折率が１．
５８以上、かつ比重が１．３０以下であることを特徴と
するプラスチックレンズ材料である。ここでいう
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）各成分については、以下に示
す。
料は、（Ａ）成分８０〜２０重量部、（Ｂ）成分２０〜
８０重量部、および（Ｃ）成分０．００５〜５重量部か
らなり、かつ（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量を１００
重量部とし、（Ｃ）成分は、該合計量１００重量部に対
して０．００５〜５重量部とするプラスチックレンズ用
樹脂組成物をラジカル重合硬化してなる、屈折率が１．
５８以上、かつ比重が１．３０以下であることを特徴と
するプラスチックレンズ材料である。ここでいう
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）各成分については、以下に示
す。
【００１０】（Ａ）成分は、下記一般式（Ｉ）で示され
る水酸基含有（メタ）アクリレートモノマー、下記一般
式（II）で示されるジイソシアネート化合物及び下記一
般式（III）で示されるジチオール化合物とを、（II）
／（III）の当量比が（II）／（III）＝Ｎ＋１／Ｎ（Ｎ
は１〜３の整数）、（Ｉ）の水酸基と（III）のチオー
ル基の合計／（II）のイソシアネート基の当量比が１．
０〜１．５の範囲で反応させることにより得られるイオ
ウ含有ウレタン（メタ）アクリレート ８０〜２０重量
部である。
る水酸基含有（メタ）アクリレートモノマー、下記一般
式（II）で示されるジイソシアネート化合物及び下記一
般式（III）で示されるジチオール化合物とを、（II）
／（III）の当量比が（II）／（III）＝Ｎ＋１／Ｎ（Ｎ
は１〜３の整数）、（Ｉ）の水酸基と（III）のチオー
ル基の合計／（II）のイソシアネート基の当量比が１．
０〜１．５の範囲で反応させることにより得られるイオ
ウ含有ウレタン（メタ）アクリレート ８０〜２０重量
部である。
【化４】 （式中、Ｒ1は水素またはメチル基；Ｒ2は炭素数２〜５
の整数を表わす。）
の整数を表わす。）
【化５】 （式中、Ｒ3は芳香族炭化水素を表す。）
【化６】 （式中、Ｒ4，Ｒ5は各々独立して炭素数１〜６の炭化水
素；ｍは０〜３の整数を表す。）
素；ｍは０〜３の整数を表す。）
【００１１】また（Ｂ）成分は、分子内に重合性不飽和
二重結合を有する化合物 ２０〜８０重量部、（Ｃ）成
分は、ラジカル重合開始剤 ０．００５〜５重量部であ
る。
二重結合を有する化合物 ２０〜８０重量部、（Ｃ）成
分は、ラジカル重合開始剤 ０．００５〜５重量部であ
る。
【００１２】以下、本発明の詳細な説明を行う。
【００１３】（Ａ）成分は、一般式（Ｉ）で示される水
酸基含有（メタ）アクリレートモノマー、一般式（II）
で示されるジイソシアネート化合物及び一般式（III）
で示されるジチオール化合物とを、（II）／（III）の
当量比が（II）／（III）＝Ｎ＋１／Ｎ（Ｎは１〜３の
整数）、（Ｉ）の水酸基と（III）のチオール基の合計
／（II）のイソシアネート基の当量比が１．０〜１．５
の範囲で反応させることにより得られるイオウ含有ウレ
タン（メタ）アクリレートである。
酸基含有（メタ）アクリレートモノマー、一般式（II）
で示されるジイソシアネート化合物及び一般式（III）
で示されるジチオール化合物とを、（II）／（III）の
当量比が（II）／（III）＝Ｎ＋１／Ｎ（Ｎは１〜３の
整数）、（Ｉ）の水酸基と（III）のチオール基の合計
／（II）のイソシアネート基の当量比が１．０〜１．５
の範囲で反応させることにより得られるイオウ含有ウレ
タン（メタ）アクリレートである。
【００１４】一般式（Ｉ）で示される水酸基含有（メ
タ）アクリレートモノマーの具体例としては、２−ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル
（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）
アクリレート、５−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリ
レート等が挙げられる。
タ）アクリレートモノマーの具体例としては、２−ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル
（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）
アクリレート、５−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリ
レート等が挙げられる。
【００１５】一般式（II）で示されるジイソシアネート
化合物の具体例としては、分子内に芳香族環を含有す
る、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリ
レンジイソシアネート、ｍ−キシリレンジイソシアネー
ト、ｐ−キシリレンジイソシアネート、１，３−ビス
（α，α−ジメチルイソシアナートメチル）ベンゼン、
ジフェニルメタンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジ
イソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ナ
フチレン−１，５−ジイソシアネート、ビフェニルジイ
ソシアネート、ｏ−トリジンジイソシアネート等が挙げ
られる。
化合物の具体例としては、分子内に芳香族環を含有す
る、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリ
レンジイソシアネート、ｍ−キシリレンジイソシアネー
ト、ｐ−キシリレンジイソシアネート、１，３−ビス
（α，α−ジメチルイソシアナートメチル）ベンゼン、
ジフェニルメタンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジ
イソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ナ
フチレン−１，５−ジイソシアネート、ビフェニルジイ
ソシアネート、ｏ−トリジンジイソシアネート等が挙げ
られる。
【００１６】なお、屈折率やウレタン結合における反応
性の点では、一般式（II）で示されるジイソシアネート
化合物のうち、芳香族環に直接２つのイソシアネート基
が結合した構造を有するジイソシアネート化合物が好ま
しい。
性の点では、一般式（II）で示されるジイソシアネート
化合物のうち、芳香族環に直接２つのイソシアネート基
が結合した構造を有するジイソシアネート化合物が好ま
しい。
【００１７】一般式（III）で示されるジチオール化合
物の具体例としては、１，２−エタンジチオール、１，
４−ブタンジチオール、１，６−ヘキサンジチオール、
ジメルカプトジエチルスルフィド、ジメルカプトジプロ
ピルスルフィド、ジメルカプトジブチルスルフィド、
２，２’−（エチレンジチオ）ジエタンチオール等が挙
げられる。
物の具体例としては、１，２−エタンジチオール、１，
４−ブタンジチオール、１，６−ヘキサンジチオール、
ジメルカプトジエチルスルフィド、ジメルカプトジプロ
ピルスルフィド、ジメルカプトジブチルスルフィド、
２，２’−（エチレンジチオ）ジエタンチオール等が挙
げられる。
【００１８】（Ａ）成分を得るために、一般式（Ｉ）、
一般式（II）及び一般式（III）で示される各化合物を
反応させる方法としては、公知の方法を用いることがで
きる。
一般式（II）及び一般式（III）で示される各化合物を
反応させる方法としては、公知の方法を用いることがで
きる。
【００１９】例えばジイソシアネート化合物（II）およ
び触媒存在下に、水酸基含有（メタ）アクリレート化合
物（Ｉ）とジチオール化合物（III) を５０〜７０℃の
条件下で徐々に加え攪拌して反応させる方法等により行
なえばよい。前記の方法を行う際の触媒としては、例え
ばジラウリル酸ジ−ｎ−ブチル錫が使用できる。
び触媒存在下に、水酸基含有（メタ）アクリレート化合
物（Ｉ）とジチオール化合物（III) を５０〜７０℃の
条件下で徐々に加え攪拌して反応させる方法等により行
なえばよい。前記の方法を行う際の触媒としては、例え
ばジラウリル酸ジ−ｎ−ブチル錫が使用できる。
【００２０】特に好ましい（Ａ）成分の製造方法として
は、以下に述べる２つの方法が挙げられる。そのうちの
１つは、ジイソシアネート化合物（II）およびジラウリ
ン酸ジ−ｎ−ブチル錫存在下に、まず水酸基含有（メ
タ）アクリレート化合物（Ｉ）を５０〜９０℃の条件下
で徐々に滴下して反応させ、ウレタン結合を生成させて
水酸基含有（メタ）アクリレート化合物（Ｉ）の水酸基
がほとんど消失した後、さらにジチオール化合物（II
I）を徐々に加えチオウレタン結合の生成を進行させウ
レタン（メタ）アクリレートを得る方法である。
は、以下に述べる２つの方法が挙げられる。そのうちの
１つは、ジイソシアネート化合物（II）およびジラウリ
ン酸ジ−ｎ−ブチル錫存在下に、まず水酸基含有（メ
タ）アクリレート化合物（Ｉ）を５０〜９０℃の条件下
で徐々に滴下して反応させ、ウレタン結合を生成させて
水酸基含有（メタ）アクリレート化合物（Ｉ）の水酸基
がほとんど消失した後、さらにジチオール化合物（II
I）を徐々に加えチオウレタン結合の生成を進行させウ
レタン（メタ）アクリレートを得る方法である。
【００２１】また、もう１つの（Ａ）成分の製造方法と
しては、ジイソシアネート化合物（II）およびジラウリ
ン酸ジ−ｎ−ブチル錫存在下に、まずジチオール化合物
（III) を５０〜９０℃の条件下で徐々に加えて反応さ
せ、チオウレタン結合を生成させてジチオール化合物
（III) の水酸基がほとんど消失した後、さらに水酸基
含有（メタ）アクリレート化合物（Ｉ）を徐々に滴下し
てウレタン結合の生成を進行させ、イオウ含有ウレタン
（メタ）アクリレートを得る方法である。
しては、ジイソシアネート化合物（II）およびジラウリ
ン酸ジ−ｎ−ブチル錫存在下に、まずジチオール化合物
（III) を５０〜９０℃の条件下で徐々に加えて反応さ
せ、チオウレタン結合を生成させてジチオール化合物
（III) の水酸基がほとんど消失した後、さらに水酸基
含有（メタ）アクリレート化合物（Ｉ）を徐々に滴下し
てウレタン結合の生成を進行させ、イオウ含有ウレタン
（メタ）アクリレートを得る方法である。
【００２２】（Ａ）成分を得るための反応は、一般式
（Ｉ）で示される水酸基含有（メタ）アクリレートモノ
マー、一般式（II）で示されるジイソシアネート化合物
及び一般式（III）で示されるジチオール化合物とを、
（II）／（III）の当量比が（II）／（III）＝Ｎ＋１／
Ｎ（Ｎは１〜３の整数）、（Ｉ）の水酸基と（III）の
チオール基の合計／（II）のイソシアネート基の当量比
が１．０〜１．５の範囲で行われている。（Ｉ）の水酸
基と（III）のチオール基の合計／（II）のイソシアネ
ート基の当量比が１未満では、未反応イソシアネート基
が残存するため硬化物の耐候性が低下したり、硬化物の
弾性率、硬度等の物性が低下するなどの問題が起きる。
また、該当量比が１．５以上では、未反応の水酸基、チ
オール基のため硬化物の親水性が向上し、該レンズ材料
の吸収変形が大きくなるため好ましくない。好ましく
は、１〜１．２とするのがよい。
（Ｉ）で示される水酸基含有（メタ）アクリレートモノ
マー、一般式（II）で示されるジイソシアネート化合物
及び一般式（III）で示されるジチオール化合物とを、
（II）／（III）の当量比が（II）／（III）＝Ｎ＋１／
Ｎ（Ｎは１〜３の整数）、（Ｉ）の水酸基と（III）の
チオール基の合計／（II）のイソシアネート基の当量比
が１．０〜１．５の範囲で行われている。（Ｉ）の水酸
基と（III）のチオール基の合計／（II）のイソシアネ
ート基の当量比が１未満では、未反応イソシアネート基
が残存するため硬化物の耐候性が低下したり、硬化物の
弾性率、硬度等の物性が低下するなどの問題が起きる。
また、該当量比が１．５以上では、未反応の水酸基、チ
オール基のため硬化物の親水性が向上し、該レンズ材料
の吸収変形が大きくなるため好ましくない。好ましく
は、１〜１．２とするのがよい。
【００２３】（Ｂ）成分としては、分子内に少なくとも
重合性不飽和二重結合を有する化合物ならどのようなも
のでも使用できる。重合性不飽和二重結合の具体的な種
類としては、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アリル
基、ビニル基が挙げられる。
重合性不飽和二重結合を有する化合物ならどのようなも
のでも使用できる。重合性不飽和二重結合の具体的な種
類としては、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アリル
基、ビニル基が挙げられる。
【００２４】（Ｂ）成分は、溶解性、希釈性の点から低
粘度のものが望ましく、屈折率の点からは分子内に芳香
族環を有するものが望ましい。
粘度のものが望ましく、屈折率の点からは分子内に芳香
族環を有するものが望ましい。
【００２５】特に、スチレン、クロルスチレン、ジクロ
ルスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン、ジビ
ニルスチレン等のスチレン誘導体、フェニル（メタ）ア
クリレート、ベンジル（メタ）アクレート、ｏ−ビフェ
ニル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エス
テル類、ジアリルフタレート、ジメタリルフタレート、
ジアリルビフェニレート等のアリル化合物が好ましい。
ルスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン、ジビ
ニルスチレン等のスチレン誘導体、フェニル（メタ）ア
クリレート、ベンジル（メタ）アクレート、ｏ−ビフェ
ニル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エス
テル類、ジアリルフタレート、ジメタリルフタレート、
ジアリルビフェニレート等のアリル化合物が好ましい。
【００２６】また（Ｂ）成分は、一種類を単独で使用し
ても良いし、数種類を併用しても良い。
ても良いし、数種類を併用しても良い。
【００２７】（Ａ）成分と（Ｂ）成分の混合比は、
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量を１００重量部とした
時、（Ａ）成分２０〜８０重量部に対して、（Ｂ）成分
８０〜２０重量部である。また望ましくは、（Ａ）成分
と（Ｂ）成分の合計量を１００重量部とした時、（Ａ）
成分４０〜７０重量部に対して、（Ｂ）成分６０〜３０
重量部とするのがよい。
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量を１００重量部とした
時、（Ａ）成分２０〜８０重量部に対して、（Ｂ）成分
８０〜２０重量部である。また望ましくは、（Ａ）成分
と（Ｂ）成分の合計量を１００重量部とした時、（Ａ）
成分４０〜７０重量部に対して、（Ｂ）成分６０〜３０
重量部とするのがよい。
【００２８】（Ａ）成分が８０重量部を越えると、該配
合物の粘度が高くなりすぎ作業性が低下し、２０重量部
未満では発明の目的が達成できない。
合物の粘度が高くなりすぎ作業性が低下し、２０重量部
未満では発明の目的が達成できない。
【００２９】（Ｃ）成分のラジカル重合開始剤は特に制
限はなく、可視光線、赤外線、紫外線等の活性エネルギ
ー線あるいは熱で活性ラジカルを発生するものであれば
良い。
限はなく、可視光線、赤外線、紫外線等の活性エネルギ
ー線あるいは熱で活性ラジカルを発生するものであれば
良い。
【００３０】熱で活性ラジカルを発生するラジカル重合
開始剤（熱重合開始剤）の具体例としては、ジイソプロ
ピルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパ−オキシ
イソブチレ−ト、１，１，３，３−テトラメチルパーオ
キシ−２−エチルヘキサノエ−ト等の有機過酸化物、
２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレルニトリ
ル）、アゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ化合物等
が挙げられる。
開始剤（熱重合開始剤）の具体例としては、ジイソプロ
ピルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパ−オキシ
イソブチレ−ト、１，１，３，３−テトラメチルパーオ
キシ−２−エチルヘキサノエ−ト等の有機過酸化物、
２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレルニトリ
ル）、アゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ化合物等
が挙げられる。
【００３１】活性エネルギー線により活性ラジカルを発
生するラジカル重合開始剤（光重合開始剤）の具体例と
しては、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプ
ロパン−１−オン、ヒドロキシシクロヘキシルフェニル
ケトン、メチルフェニルグリオキシレ−ト、２，４，６
−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサ
イド、ベンジルジメチルケタ−ル等を用いることができ
る。
生するラジカル重合開始剤（光重合開始剤）の具体例と
しては、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプ
ロパン−１−オン、ヒドロキシシクロヘキシルフェニル
ケトン、メチルフェニルグリオキシレ−ト、２，４，６
−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサ
イド、ベンジルジメチルケタ−ル等を用いることができ
る。
【００３２】また、（Ｃ）成分のラジカル重合開始剤は
単独で使用しても良いし、数種類を併用しても良い。
単独で使用しても良いし、数種類を併用しても良い。
【００３３】（Ｃ）成分の使用量は、（Ａ）成分と
（Ｂ）成分の合計量を１００重量部とした時、該合計量
１００重量部に対して、０．００５〜５重量部である。
また、望ましくは、０．００１〜３重量部とするのがよ
い。
（Ｂ）成分の合計量を１００重量部とした時、該合計量
１００重量部に対して、０．００５〜５重量部である。
また、望ましくは、０．００１〜３重量部とするのがよ
い。
【００３４】（Ｃ）成分が該合計量１００重量部に対し
て０．００５重量部未満では充分な重合硬化が行えず、
５重量部を越えるとプラスチックレンズ硬化物の黄色度
が大きくなり、また表面硬度が低下する。
て０．００５重量部未満では充分な重合硬化が行えず、
５重量部を越えるとプラスチックレンズ硬化物の黄色度
が大きくなり、また表面硬度が低下する。
【００３５】尚、本発明のプラスチックレンズ材料は、
本発明の目的を妨げない範囲において、プラスチックレ
ンズの耐衝撃性、染色性を向上させるために、ペンタエ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、ノナエチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、ノナブチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコー
ルビスアリルカーボネート等の脂肪族モノマーを適量添
加しても良い。
本発明の目的を妨げない範囲において、プラスチックレ
ンズの耐衝撃性、染色性を向上させるために、ペンタエ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、ノナエチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、ノナブチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコー
ルビスアリルカーボネート等の脂肪族モノマーを適量添
加しても良い。
【００３６】また、本発明のプラスチックレンズ材料に
は、本発明の目的を妨げない範囲において、酸化防止
剤、黄変防止剤、紫外線吸収剤、ブルーイング剤、顔料
等の添加剤が含んでもよい。
は、本発明の目的を妨げない範囲において、酸化防止
剤、黄変防止剤、紫外線吸収剤、ブルーイング剤、顔料
等の添加剤が含んでもよい。
【００３７】本発明のプラスチックレンズ材料の硬化方
法は、ポリ塩化ビニルあるいは、エチレン−酢酸ビニル
共重合体等からなるガスケットを介して、所望の形状の
２枚のガラス鋳型を組み合わせ、これに配合物を注入し
た後加熱するか、活性エネルギー線を照射するか、ある
いは、これらの組み合わせで硬化することができる。
法は、ポリ塩化ビニルあるいは、エチレン−酢酸ビニル
共重合体等からなるガスケットを介して、所望の形状の
２枚のガラス鋳型を組み合わせ、これに配合物を注入し
た後加熱するか、活性エネルギー線を照射するか、ある
いは、これらの組み合わせで硬化することができる。
【００３８】
【実施例】以下、合成例、実施例および比較例を用いて
本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。
本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。
【００３９】なお実施例、比較例において得られた諸物
性は、試験用に厚み２ｍｍに成形したプラスチックレン
ズ材料製平板を用い、下記の試験方法により測定したも
のである。
性は、試験用に厚み２ｍｍに成形したプラスチックレン
ズ材料製平板を用い、下記の試験方法により測定したも
のである。
【００４０】・可視光線透過率（％）：ASTM D 1003-61
に従い測定した。 ・屈折率：アッベ屈折率計により、589.3nm のＤ線にお
ける２５℃の屈折率を測定した。 ・ロックウエル硬度：JIS K7202 に従って測定した。 ・Ｔｇ（℃）：熱機械分析装置（ＴＭＡ）により、ガラ
ス転移温度（Ｔｇ）を測定した。荷重は１０ｇとした。 ・耐薬品性：脱脂綿にアセトン、トルエン等の有機溶剤
を含浸させ、試験用プラスチックレンズ材料製平板の表
面を１０回以上拭き、その表面の変化を観察した。ここ
で、表面の変化が見られないものを「良い（○）」とし
た。 ・比重： JIS K7112 に従い測定した。 ・耐衝撃性：米国ＦＤＡ規格に準じて、重さ１６．３ｇ
の鋼球を１２７ｃｍの高さから、試験用プラスチックレ
ンズ用樹脂平板に落下させる鋼球落下試験を行った。破
損の全く見られないものを「良い（○）」とした。
に従い測定した。 ・屈折率：アッベ屈折率計により、589.3nm のＤ線にお
ける２５℃の屈折率を測定した。 ・ロックウエル硬度：JIS K7202 に従って測定した。 ・Ｔｇ（℃）：熱機械分析装置（ＴＭＡ）により、ガラ
ス転移温度（Ｔｇ）を測定した。荷重は１０ｇとした。 ・耐薬品性：脱脂綿にアセトン、トルエン等の有機溶剤
を含浸させ、試験用プラスチックレンズ材料製平板の表
面を１０回以上拭き、その表面の変化を観察した。ここ
で、表面の変化が見られないものを「良い（○）」とし
た。 ・比重： JIS K7112 に従い測定した。 ・耐衝撃性：米国ＦＤＡ規格に準じて、重さ１６．３ｇ
の鋼球を１２７ｃｍの高さから、試験用プラスチックレ
ンズ用樹脂平板に落下させる鋼球落下試験を行った。破
損の全く見られないものを「良い（○）」とした。
【００４１】また、略号は、以下のとおりである。 ＵＭ１：合成例１で得られたウレタンメタクリレート ＵＭ２：合成例２で得られたウレタンメタクリレート ＵＭ３：合成例３で得られたウレタンメタクリレート ＵＭ４：合成例４で得られたウレタンメタクリレート ＵＭ５：合成例５で得られたウレタンメタクリレート ＵＭ６：合成例１で得られたウレタンメタクリレート
【００４２】［合成例１］：ウレタンメタクリレート
（ＵＭ１）の合成
（ＵＭ１）の合成
【００４３】トリレンジイソシアネート（日本ポリウレ
タン工業（株）製、商品名：コロネートＴ−100 、分子
量１７４．１６、以下ＴＤＩと略する。）３４８．３２
ｇ、ジラウリン酸ジ−ｎ−ブチル錫 ０．６４ｇ、２，
６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール
０．６４ｇを２ｌの４口フラスコに入れ、７０℃に加温
しながら攪拌して均一溶液にした。次いで、この系の温
度を７０℃に保ち攪拌しながら、メタクリル酸２−ヒド
ロキシエチル（三菱レイヨン（株）製、商品名：アクリ
エステルＨＯ、分子量１３０．１５、以下ＨＥＭＡと略
する）２６０．３ｇを５時間かけて徐々に滴下した。更
に、この系の温度を７０℃に保ちＩＲスペクトル、残存
イソシアネート当量の測定より、ＨＥＭＡのヒドロキシ
ル基がＴＤＩのイソシアネート基とウレタン結合を形成
したことを確認した。
タン工業（株）製、商品名：コロネートＴ−100 、分子
量１７４．１６、以下ＴＤＩと略する。）３４８．３２
ｇ、ジラウリン酸ジ−ｎ−ブチル錫 ０．６４ｇ、２，
６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール
０．６４ｇを２ｌの４口フラスコに入れ、７０℃に加温
しながら攪拌して均一溶液にした。次いで、この系の温
度を７０℃に保ち攪拌しながら、メタクリル酸２−ヒド
ロキシエチル（三菱レイヨン（株）製、商品名：アクリ
エステルＨＯ、分子量１３０．１５、以下ＨＥＭＡと略
する）２６０．３ｇを５時間かけて徐々に滴下した。更
に、この系の温度を７０℃に保ちＩＲスペクトル、残存
イソシアネート当量の測定より、ＨＥＭＡのヒドロキシ
ル基がＴＤＩのイソシアネート基とウレタン結合を形成
したことを確認した。
【００４４】その後、この系を７０℃に保ち攪拌を続け
ながら、ジメルカプトジエチルスルフィド（示性式 Ｈ
ＳＣＨ2ＣＨ2ＳＣＨ2ＣＨ2ＳＨ、分子量１５４．３２、
Ａｌｄｒｉｃｈ社製試薬）１５４．３２ｇを３時間かけ
て徐々に加えた。その後、希釈モノマーとしてベンジル
メタクリレートを１９１．０６ｇ加え、系の温度を７０
℃に保ちつつ攪拌しながら１４時間反応を続け、チオウ
レタン結合反応を終了させ、ウレタンメタクリレート
（ＵＭ１）の２０重量％ベンジルメタクリレート溶液を
得た。
ながら、ジメルカプトジエチルスルフィド（示性式 Ｈ
ＳＣＨ2ＣＨ2ＳＣＨ2ＣＨ2ＳＨ、分子量１５４．３２、
Ａｌｄｒｉｃｈ社製試薬）１５４．３２ｇを３時間かけ
て徐々に加えた。その後、希釈モノマーとしてベンジル
メタクリレートを１９１．０６ｇ加え、系の温度を７０
℃に保ちつつ攪拌しながら１４時間反応を続け、チオウ
レタン結合反応を終了させ、ウレタンメタクリレート
（ＵＭ１）の２０重量％ベンジルメタクリレート溶液を
得た。
【００４５】なお、この反応の終点確認はＩＲスペクト
ル、残存イソシアネート当量の測定より行なった。
ル、残存イソシアネート当量の測定より行なった。
【００４６】［合成例２］：ウレタンメタクリレート
（ＵＭ２）の合成
（ＵＭ２）の合成
【００４７】ＴＤＩの代わりに、キシリレンジイソシア
ネート（武田薬品工業（株）製、商品名：タケネート５
００ 分子量１８８．２、以後ＸＤＩと略する。）３７
６．４ｇを用い、希釈モノマーとしてベンジルメタクリ
レートの代わりにスチレン１９８．０８ｇを用いる以外
は全て合成例１と同様にして合成し、ウレタンメタクリ
レート（ＵＭ２）の２０重量％スチレン溶液を得た。
ネート（武田薬品工業（株）製、商品名：タケネート５
００ 分子量１８８．２、以後ＸＤＩと略する。）３７
６．４ｇを用い、希釈モノマーとしてベンジルメタクリ
レートの代わりにスチレン１９８．０８ｇを用いる以外
は全て合成例１と同様にして合成し、ウレタンメタクリ
レート（ＵＭ２）の２０重量％スチレン溶液を得た。
【００４８】［合成例３］：ウレタンメタクリレート
（ＵＭ３）の合成
（ＵＭ３）の合成
【００４９】ジメルカプトジエチルスルフィドの代わり
に、１，２−エタンジチオール（示性式 ＳＨＣＨ2Ｃ
Ｈ2ＳＨ、分子量９４．２、東京化成工業（株）試薬特
級）９４．２ｇを用い、希釈モノマーとしてスチレン１
７６．０３ｇを用いる以外は、すべて合成例１と同様に
して合成を行い、ウレタンメタクリレート（ＵＭ３）の
２０重量％スチレン溶液を得た。
に、１，２−エタンジチオール（示性式 ＳＨＣＨ2Ｃ
Ｈ2ＳＨ、分子量９４．２、東京化成工業（株）試薬特
級）９４．２ｇを用い、希釈モノマーとしてスチレン１
７６．０３ｇを用いる以外は、すべて合成例１と同様に
して合成を行い、ウレタンメタクリレート（ＵＭ３）の
２０重量％スチレン溶液を得た。
【００５０】［合成例４］：ウレタンメタクリレート
（ＵＭ４）の合成
（ＵＭ４）の合成
【００５１】ＸＤＩ ３７６．４ｇ、ジラウリン酸ジ−
ｎ−ブチル錫０．６４ｇ、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４−メチルフェノール０．６４ｇを２ｌの４口フラ
スコに入れ、７０℃に加温しながら、攪拌して均一溶液
にした。次いで、この系の温度を７０℃に保ち攪拌しな
がら、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル（三菱レイ
ヨン（株）製、商品名：アクリエステルＨＰ、分子量１
４４．１７、以下ＨＰＭＡと略す）２８８．３４ｇを５
時間かけて徐々に滴下した。更に、この系の温度を７０
℃に保ちＩＲスペクトル、残存イソシアネート当量の測
定より、ＨＰＭＡのヒドロキシル基がＸＤＩのイソシア
ネート基とウレタン結合を形成したことを確認した。
ｎ−ブチル錫０．６４ｇ、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４−メチルフェノール０．６４ｇを２ｌの４口フラ
スコに入れ、７０℃に加温しながら、攪拌して均一溶液
にした。次いで、この系の温度を７０℃に保ち攪拌しな
がら、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル（三菱レイ
ヨン（株）製、商品名：アクリエステルＨＰ、分子量１
４４．１７、以下ＨＰＭＡと略す）２８８．３４ｇを５
時間かけて徐々に滴下した。更に、この系の温度を７０
℃に保ちＩＲスペクトル、残存イソシアネート当量の測
定より、ＨＰＭＡのヒドロキシル基がＸＤＩのイソシア
ネート基とウレタン結合を形成したことを確認した。
【００５２】その後、この系を７０℃に保ち攪拌をつづ
けながら、更に２，２−ビス［３，５−ジブロモ−４
（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］プロパン（竹本
油脂（株）製、商品名：ＴＢＡ−２、分子量６３２．
０）６３２ｇを３時間かけて徐々に加えた。その後希釈
モノマーとしてベンジルメタクリレートを３２４．５１
ｇを加え、系の温度を７０℃に保ちつつ攪拌しながら１
４時間反応を続けウレタン結合反応を終了させ、ウレタ
ンアクリレート（ＵＭ４）の２０重量％ベンジルメタク
リレート溶液を得た。
けながら、更に２，２−ビス［３，５−ジブロモ−４
（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］プロパン（竹本
油脂（株）製、商品名：ＴＢＡ−２、分子量６３２．
０）６３２ｇを３時間かけて徐々に加えた。その後希釈
モノマーとしてベンジルメタクリレートを３２４．５１
ｇを加え、系の温度を７０℃に保ちつつ攪拌しながら１
４時間反応を続けウレタン結合反応を終了させ、ウレタ
ンアクリレート（ＵＭ４）の２０重量％ベンジルメタク
リレート溶液を得た。
【００５３】［合成例５］：ウレタンメタクリレート
（ＵＭ５）の合成
（ＵＭ５）の合成
【００５４】ジメルカプトジエチルスルフィドの代わり
に、２，２’−チオジエタノール（示性式 ＨＯＣＨ2
ＣＨ2ＳＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、分子量１２２．１９、東京化
成工業試薬特級）１２２．１９ｇを用い、希釈モノマー
としてベンジルメタクリレートを１８３．０２ｇを用い
る以外は、すべて合成例１と同様にして合成を行い、ウ
レタンメタクリレート（ＵＭ５）の２０重量％ベンジル
メタクリレート溶液を得た。
に、２，２’−チオジエタノール（示性式 ＨＯＣＨ2
ＣＨ2ＳＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、分子量１２２．１９、東京化
成工業試薬特級）１２２．１９ｇを用い、希釈モノマー
としてベンジルメタクリレートを１８３．０２ｇを用い
る以外は、すべて合成例１と同様にして合成を行い、ウ
レタンメタクリレート（ＵＭ５）の２０重量％ベンジル
メタクリレート溶液を得た。
【００５５】［合成例６］：ウレタンメタクリレート
（ＵＭ１）無希釈物の合成
（ＵＭ１）無希釈物の合成
【００５６】希釈モノマーであるベンジルメタクリレー
トを使用しない以外は、合成例１と同様に合成を行い、
ＵＭ１の無希釈物を得た。
トを使用しない以外は、合成例１と同様に合成を行い、
ＵＭ１の無希釈物を得た。
【００５７】［実施例１］（Ａ）成分として合成例１で
得られた、ウレタンメタクリレ−ト（ＵＭ１）の２０重
量％ベンジルメタクリレート溶液８７．５ｇ、（Ｂ）成
分としてベンジルメタクリレート１２．５ｇ、（Ｃ）成
分であるラジカル重合開始剤として１，１，３，３−テ
トラメチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート０．
２ｇと、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレ−ト０．１ｇ
を混合し室温で攪拌し、均一な配合物とした後、５０ｍ
ｍＨｇに減圧して１０分間脱気した。
得られた、ウレタンメタクリレ−ト（ＵＭ１）の２０重
量％ベンジルメタクリレート溶液８７．５ｇ、（Ｂ）成
分としてベンジルメタクリレート１２．５ｇ、（Ｃ）成
分であるラジカル重合開始剤として１，１，３，３−テ
トラメチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート０．
２ｇと、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレ−ト０．１ｇ
を混合し室温で攪拌し、均一な配合物とした後、５０ｍ
ｍＨｇに減圧して１０分間脱気した。
【００５８】次に、縦１００ｍｍ、横１００ｍｍ、厚さ
５ｍｍの強化ガラス２枚を間隔が２ｍｍとなる様に対向
させ、周囲をポリ塩化ビニル製チューブ状ガスケットで
囲むことにより構成された鋳型内に前記の配合物を注入
し、２０時間かけて４０℃から１００℃まで加熱昇温し
硬化させた。該硬化物を鋳型より脱型し、該硬化物の内
部歪を除去するため１２０℃で２時間加熱処理し、透明
なプラスチックレンズ材料製平板を得た。
５ｍｍの強化ガラス２枚を間隔が２ｍｍとなる様に対向
させ、周囲をポリ塩化ビニル製チューブ状ガスケットで
囲むことにより構成された鋳型内に前記の配合物を注入
し、２０時間かけて４０℃から１００℃まで加熱昇温し
硬化させた。該硬化物を鋳型より脱型し、該硬化物の内
部歪を除去するため１２０℃で２時間加熱処理し、透明
なプラスチックレンズ材料製平板を得た。
【００５９】この平板は可視光線透過率は９１％であ
り、屈折率は１．５９４と高かった。さらにＴｇは９４
℃であり、アセトン及びトルエン等の耐薬品性も優れて
いた。また、ロックウエル硬度はＨＲＬ ９４、比重は
１．２５であった。この平板について耐衝撃性試験を行
ったところ、全く破損は見られなかった。
り、屈折率は１．５９４と高かった。さらにＴｇは９４
℃であり、アセトン及びトルエン等の耐薬品性も優れて
いた。また、ロックウエル硬度はＨＲＬ ９４、比重は
１．２５であった。この平板について耐衝撃性試験を行
ったところ、全く破損は見られなかった。
【００６０】［実施例２〜５］（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）
各成分を表１に示した配合とする以外は、実施例１と同
様の方法で硬化し、同様に評価した。評価結果は、表１
に示した。
各成分を表１に示した配合とする以外は、実施例１と同
様の方法で硬化し、同様に評価した。評価結果は、表１
に示した。
【００６１】［実施例６］（Ａ）成分として合成例１で
得られたウレタンメタクリレート（ＵＭ１）の２０重量
％ベンジルメタクリレート溶液７５ｇ、（Ｂ）成分とし
てベンジルメタクリレート５ｇ、フェニルメタクリレー
ト２０ｇ、（Ｃ）成分として、メチルフェニルグリオキ
シレート０．１ｇ、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェ
ニルケトン０．１ｇ、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレ
ート０．１ｇを室温で攪拌し、均一な配合物とした後、
５０ｍｍＨｇに減圧して１０分間脱気した。
得られたウレタンメタクリレート（ＵＭ１）の２０重量
％ベンジルメタクリレート溶液７５ｇ、（Ｂ）成分とし
てベンジルメタクリレート５ｇ、フェニルメタクリレー
ト２０ｇ、（Ｃ）成分として、メチルフェニルグリオキ
シレート０．１ｇ、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェ
ニルケトン０．１ｇ、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレ
ート０．１ｇを室温で攪拌し、均一な配合物とした後、
５０ｍｍＨｇに減圧して１０分間脱気した。
【００６２】次に、縦１００ｍｍ、横１００ｍｍ、厚さ
５ｍｍの強化ガラス２枚を間隔が２ｍｍとなるように対
向させ、周囲をポリ塩化ビニル製チューブ状ガスケット
で囲むことにより構成された鋳型内に前記の配合物を注
入した。次いで、鋳型の両面から２０ｃｍの距離をおい
て、１２０Ｗ／ｃｍの高圧水銀ランプより紫外線を５分
間照射し、重合硬化した。その後、該硬化物を鋳型より
脱型し、１２０℃で２時間かけ加熱処理し、透明な平板
を得た。
５ｍｍの強化ガラス２枚を間隔が２ｍｍとなるように対
向させ、周囲をポリ塩化ビニル製チューブ状ガスケット
で囲むことにより構成された鋳型内に前記の配合物を注
入した。次いで、鋳型の両面から２０ｃｍの距離をおい
て、１２０Ｗ／ｃｍの高圧水銀ランプより紫外線を５分
間照射し、重合硬化した。その後、該硬化物を鋳型より
脱型し、１２０℃で２時間かけ加熱処理し、透明な平板
を得た。
【００６３】この平板について実施例１と同様の方法で
評価したところ、可視光線透過率は９１％であり、屈折
率は１．５９０であった。さらに、Ｔｇは８６℃であ
り、アセトン及びトルエンに対する耐薬品性も優れてい
た。ロックウエル硬度はＨＲＬ９３、比重は１．２５で
あった。この平板について耐衝撃性試験を行ったとこ
ろ、まったく破損は見られなかった。
評価したところ、可視光線透過率は９１％であり、屈折
率は１．５９０であった。さらに、Ｔｇは８６℃であ
り、アセトン及びトルエンに対する耐薬品性も優れてい
た。ロックウエル硬度はＨＲＬ９３、比重は１．２５で
あった。この平板について耐衝撃性試験を行ったとこ
ろ、まったく破損は見られなかった。
【００６４】［比較例１］ジエチレングリコールビスア
リルカーボネート（ＣＲ−３９）１００ｇ，ジイソプロ
ピルパーオキシジカーボネート２．５ｇを室温でよく攪
拌し、均一な配合物とした後、５０ｍｍＨｇに減圧して
１０分間脱気した。次に、実施例１で使用した鋳型内に
注入し、４０℃で１０時間、６０℃で５時間、９０℃で
５時間保持して硬化させた。脱型後、１００℃で１時間
加熱処理した。
リルカーボネート（ＣＲ−３９）１００ｇ，ジイソプロ
ピルパーオキシジカーボネート２．５ｇを室温でよく攪
拌し、均一な配合物とした後、５０ｍｍＨｇに減圧して
１０分間脱気した。次に、実施例１で使用した鋳型内に
注入し、４０℃で１０時間、６０℃で５時間、９０℃で
５時間保持して硬化させた。脱型後、１００℃で１時間
加熱処理した。
【００６５】この平板について、実施例１と同様に評価
したところ、可視光線透過率は９２％であり、屈折率は
１．４９９であった。さらに、ＴＭＡによるＴｇは８０
℃であり、アセトン及びトルエンに対する耐薬品性も優
れていた。ロックウエル硬度はＨＲＬ９２、比重は１．
３２であった。この平板について耐衝撃性試験を行った
ところ、破損は見られなかった。
したところ、可視光線透過率は９２％であり、屈折率は
１．４９９であった。さらに、ＴＭＡによるＴｇは８０
℃であり、アセトン及びトルエンに対する耐薬品性も優
れていた。ロックウエル硬度はＨＲＬ９２、比重は１．
３２であった。この平板について耐衝撃性試験を行った
ところ、破損は見られなかった。
【００６６】［比較例２］（Ａ）成分の代わりに、２，
２−ビス（４−メタクリロキシエトキシ−３，５ジブロ
ムフェニル）プロパン５０ｇ、（Ｂ）成分としてスチレ
ン５０ｇを使用する以外は、実施例１と同様な方法で硬
化し、同様に評価した。この平板は、可視光線透過率は
８９％であり、屈折率は１．５９２であった。さらに、
Ｔｇは１０８℃であり、アセトン、トルエン等の耐薬品
性も優れていた。ロックウエル硬度はＨＲＬ１１０、比
重は１．３５と高いものであった。この平板について耐
衝撃性試験を行ったところ、破損が見られた。
２−ビス（４−メタクリロキシエトキシ−３，５ジブロ
ムフェニル）プロパン５０ｇ、（Ｂ）成分としてスチレ
ン５０ｇを使用する以外は、実施例１と同様な方法で硬
化し、同様に評価した。この平板は、可視光線透過率は
８９％であり、屈折率は１．５９２であった。さらに、
Ｔｇは１０８℃であり、アセトン、トルエン等の耐薬品
性も優れていた。ロックウエル硬度はＨＲＬ１１０、比
重は１．３５と高いものであった。この平板について耐
衝撃性試験を行ったところ、破損が見られた。
【００６７】［比較例３］（Ａ）成分の代わりに、合成
例４で得られたＵＭ４の２０重量％ベンジルメタクリレ
ート８７．５ｇ、（Ｂ）成分としてベンジルメタクリレ
ート１２．５ｇを用いる以外は、実施例１と同様の方法
で硬化し、同様に評価した。
例４で得られたＵＭ４の２０重量％ベンジルメタクリレ
ート８７．５ｇ、（Ｂ）成分としてベンジルメタクリレ
ート１２．５ｇを用いる以外は、実施例１と同様の方法
で硬化し、同様に評価した。
【００６８】この平板は、可視光線透過率は８９％であ
り、屈折率は１．５８５であった。さらに、Ｔｇは１１
０℃であり、アセトン、トルエン等の耐薬品性も優れて
いた。ロックウエル硬度はＨＲＬ１１５、比重は１．３
８と高いものであった。この平板について耐衝撃性試験
を行ったところ、破損は見られなかった。
り、屈折率は１．５８５であった。さらに、Ｔｇは１１
０℃であり、アセトン、トルエン等の耐薬品性も優れて
いた。ロックウエル硬度はＨＲＬ１１５、比重は１．３
８と高いものであった。この平板について耐衝撃性試験
を行ったところ、破損は見られなかった。
【００６９】［比較例４］（Ａ）成分の代わりに、合成
例５で得られたＵＭ５の２０重量％ベンジルメタクリレ
ート８７．５ｇ、（Ｂ）成分としてベンジルメタクリレ
ート１２．５ｇを用いる以外は、実施例１と同様の方法
で硬化し、同様に評価した。
例５で得られたＵＭ５の２０重量％ベンジルメタクリレ
ート８７．５ｇ、（Ｂ）成分としてベンジルメタクリレ
ート１２．５ｇを用いる以外は、実施例１と同様の方法
で硬化し、同様に評価した。
【００７０】この平板は、可視光線透過率は９０％、屈
折率は１．５７０であり実施例１に比較し低いものであ
った。さらに、Ｔｇは９９℃であり、アセトン、トルエ
ン等の耐薬品性も優れていた。ロックウエル硬度はＨＲ
Ｌ９８、比重は１．２３であった。この平板について耐
衝撃性試験を行ったところ、破損は見られなかった。
折率は１．５７０であり実施例１に比較し低いものであ
った。さらに、Ｔｇは９９℃であり、アセトン、トルエ
ン等の耐薬品性も優れていた。ロックウエル硬度はＨＲ
Ｌ９８、比重は１．２３であった。この平板について耐
衝撃性試験を行ったところ、破損は見られなかった。
【００７１】［比較例５］（Ａ）成分として、合成例６
で得られた、ＵＭ１の無希釈物１００ｇ、（Ｃ）成分で
あるラジカル重合開始剤として、１，１，３，３−テト
ラメチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート０．２
ｇとｔ−ブチルパーオキシイソブチレート０．１ｇを用
いて、室温で均一に混合しようと試みたが、ＵＭ１の粘
度が高すぎるため攪拌できず、均一の配合物とすること
ができなかった。
で得られた、ＵＭ１の無希釈物１００ｇ、（Ｃ）成分で
あるラジカル重合開始剤として、１，１，３，３−テト
ラメチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート０．２
ｇとｔ−ブチルパーオキシイソブチレート０．１ｇを用
いて、室温で均一に混合しようと試みたが、ＵＭ１の粘
度が高すぎるため攪拌できず、均一の配合物とすること
ができなかった。
【００７２】
【表１】 注）表中の略号は、以下の通りである。 TBM ；２，２−ビス（４−メタクリロキシエトキシ
−３，５−ジブロムフェニル）プロパン St ；スチレン BzMA ；ベンジルメタクリレート PhMA ；フェニルメタクリレート BiPhMA ；ｏ−ビフェニルメタクリレート CR-39 ；ジエチレングリコールビスアリルカーボネー
ト TMPEH ；１，１，３，３−テトラメチルパーオキシ−
２−エチルヘキサノエート TBP ；ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート IPP ；ジイソプロピルパーオキシジカーボネート MPG ；メチルフェニルグリオキシレート HCPK ；１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケト
ン ＵＭ１；合成例１で得られたウレタンメタクリレート ＵＭ２；合成例２で得られたウレタンメタクリレート ＵＭ３；合成例３で得られたウレタンメタクリレート ＵＭ４；合成例４で得られたウレタンメタクリレート ＵＭ５；合成例５で得られたウレタンメタクリレート ＵＭ６；合成例１で得られたウレタンメタクリレートの
無希釈物
−３，５−ジブロムフェニル）プロパン St ；スチレン BzMA ；ベンジルメタクリレート PhMA ；フェニルメタクリレート BiPhMA ；ｏ−ビフェニルメタクリレート CR-39 ；ジエチレングリコールビスアリルカーボネー
ト TMPEH ；１，１，３，３−テトラメチルパーオキシ−
２−エチルヘキサノエート TBP ；ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート IPP ；ジイソプロピルパーオキシジカーボネート MPG ；メチルフェニルグリオキシレート HCPK ；１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケト
ン ＵＭ１；合成例１で得られたウレタンメタクリレート ＵＭ２；合成例２で得られたウレタンメタクリレート ＵＭ３；合成例３で得られたウレタンメタクリレート ＵＭ４；合成例４で得られたウレタンメタクリレート ＵＭ５；合成例５で得られたウレタンメタクリレート ＵＭ６；合成例１で得られたウレタンメタクリレートの
無希釈物
【発明の効果】上記の実施例に実証されるように本発明
のプラスチックレンズ材料を用いることにより、１．５
８以上の高屈折率を有し、かつ１．３０以下の低比重
で、耐衝撃性に優れたプラスチックレンズを提供するこ
とができる。
のプラスチックレンズ材料を用いることにより、１．５
８以上の高屈折率を有し、かつ１．３０以下の低比重
で、耐衝撃性に優れたプラスチックレンズを提供するこ
とができる。
【手続補正書】
【提出日】平成５年１月１８日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
【化１】 （式中、Ｒ1は水素またはメチル基；Ｒ2は炭素数２〜５
の炭化水素基を表わす。）
の炭化水素基を表わす。）
【化２】 （式中、Ｒ3は芳香族系炭化水素基を表す。）
【化３】 （式中、Ｒ4，Ｒ5は各々独立して炭素数１〜６の炭化水
素；ｍは０〜３の整数を表す。） （Ｂ）成分：分子内に重合性不飽和二重結合を有する化
合物 ２０〜８０重量部、 （Ｃ）成分：ラジカル重合開始剤 ０．００５〜５重量
部からなり、かつ（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量を１
００重量部とし、（Ｃ）成分は、該合計量１００重量部
に対して０．００５〜５重量部とするプラスチックレン
ズ用樹脂組成物をラジカル重合硬化してなる、屈折率が
１．５８以上かつ比重が１．３０以下であることを特徴
とするプラスチックレンズ材料。
素；ｍは０〜３の整数を表す。） （Ｂ）成分：分子内に重合性不飽和二重結合を有する化
合物 ２０〜８０重量部、 （Ｃ）成分：ラジカル重合開始剤 ０．００５〜５重量
部からなり、かつ（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量を１
００重量部とし、（Ｃ）成分は、該合計量１００重量部
に対して０．００５〜５重量部とするプラスチックレン
ズ用樹脂組成物をラジカル重合硬化してなる、屈折率が
１．５８以上かつ比重が１．３０以下であることを特徴
とするプラスチックレンズ材料。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１０】（Ａ）成分は、下記一般式（Ｉ）で示され
る水酸基含有（メタ）アクリレートモノマー、下記一般
式（II）で示されるジイソシアネート化合物及び下記一
般式（III）で示されるジチオール化合物とを、（II）
／（III）の当量比が（II）／（III）＝Ｎ＋１／Ｎ（Ｎ
は１〜３の整数）、（Ｉ）の水酸基と（III）のチオー
ル基の合計／（II）のイソシアネート基の当量比が１．
０〜１．５の範囲で反応させることにより得られるイオ
ウ含有ウレタン（メタ）アクリレート ８０〜２０重量
部である。
る水酸基含有（メタ）アクリレートモノマー、下記一般
式（II）で示されるジイソシアネート化合物及び下記一
般式（III）で示されるジチオール化合物とを、（II）
／（III）の当量比が（II）／（III）＝Ｎ＋１／Ｎ（Ｎ
は１〜３の整数）、（Ｉ）の水酸基と（III）のチオー
ル基の合計／（II）のイソシアネート基の当量比が１．
０〜１．５の範囲で反応させることにより得られるイオ
ウ含有ウレタン（メタ）アクリレート ８０〜２０重量
部である。
【化４】 （式中、Ｒ1は水素またはメチル基；Ｒ2は炭素数２〜５
の炭化水素基を表わす。）
の炭化水素基を表わす。）
【化５】 （式中、Ｒ3は芳香族系炭化水素基を表す。）
【化６】 （式中、Ｒ4，Ｒ5は各々独立して炭素数１〜６の炭化水
素；ｍは０〜３の整数を表す。）
素；ｍは０〜３の整数を表す。）
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００７２】
【表１】 注）表中の略号は、以下の通りである。 TBM ；２，２−ビス（４−メタクリロキシエトキシ
−３，５−ジブロムフェニル）プロパン St ；スチレン BzMA ；ベンジルメタクリレート PhMA ；フェニルメタクリレート BiPhMA ；ｏ−ビフェニルメタクリレート CR-39 ；ジエチレングリコールビスアリルカーボネー
ト TMPEH ；１，１，３，３−テトラメチルパーオキシ−
２−エチルヘキサノエート TBP ；ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート IPP ；ジイソプロピルパーオキシジカーボネート MPG ；メチルフェニルグリオキシレート HCPK ；１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケト
ン ＵＭ１；合成例１で得られたウレタンメタクリレート ＵＭ２；合成例２で得られたウレタンメタクリレート ＵＭ３；合成例３で得られたウレタンメタクリレート ＵＭ４；合成例４で得られたウレタンメタクリレート ＵＭ５；合成例５で得られたウレタンメタクリレート ＵＭ６；合成例１で得られたウレタンメタクリレートの
無希釈物
−３，５−ジブロムフェニル）プロパン St ；スチレン BzMA ；ベンジルメタクリレート PhMA ；フェニルメタクリレート BiPhMA ；ｏ−ビフェニルメタクリレート CR-39 ；ジエチレングリコールビスアリルカーボネー
ト TMPEH ；１，１，３，３−テトラメチルパーオキシ−
２−エチルヘキサノエート TBP ；ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート IPP ；ジイソプロピルパーオキシジカーボネート MPG ；メチルフェニルグリオキシレート HCPK ；１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケト
ン ＵＭ１；合成例１で得られたウレタンメタクリレート ＵＭ２；合成例２で得られたウレタンメタクリレート ＵＭ３；合成例３で得られたウレタンメタクリレート ＵＭ４；合成例４で得られたウレタンメタクリレート ＵＭ５；合成例５で得られたウレタンメタクリレート ＵＭ６；合成例１で得られたウレタンメタクリレートの
無希釈物
Claims (1)
- 【請求項１】（Ａ）成分：下記一般式（Ｉ）で示される
水酸基を有する（メタ）アクリレートモノマー、下記一
般式（II）で示されるジイソシアネート化合物及び下記
一般式（III）で示されるジチオール化合物とを、（I
I）／（III）の当量比が（II）／（III）＝Ｎ＋１／Ｎ
（Ｎは１〜３の整数）、（Ｉ）の水酸基と（III）のチ
オール基の合計／（II）のイソシアネート基の当量比が
１．０〜１．５の範囲で反応させることにより得られる
イオウ含有ウレタン（メタ）アクリレート ８０〜２０
重量部、 【化１】 （式中、Ｒ1は水素またはメチル基；Ｒ2は炭素数２〜５
の整数を表わす。） 【化２】 （式中、Ｒ3は芳香族炭化水素を表す。） 【化３】 （式中、Ｒ4，Ｒ5は各々独立して炭素数１〜６の炭化水
素；ｍは０〜３の整数を表す。） （Ｂ）成分：分子内に重合性不飽和二重結合を有する化
合物 ２０〜８０重量部、 （Ｃ）成分：ラジカル重合開始剤 ０．００５〜５重量
部からなり、かつ（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量を１
００重量部とし、（Ｃ）成分は、該合計量１００重量部
に対して０．００５〜５重量部とするプラスチックレン
ズ用樹脂組成物をラジカル重合硬化してなる、屈折率が
１．５８以上かつ比重が１．３０以下であることを特徴
とするプラスチックレンズ材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4349392A JPH06294901A (ja) | 1992-12-28 | 1992-12-28 | プラスチックレンズ材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4349392A JPH06294901A (ja) | 1992-12-28 | 1992-12-28 | プラスチックレンズ材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06294901A true JPH06294901A (ja) | 1994-10-21 |
Family
ID=18403446
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4349392A Pending JPH06294901A (ja) | 1992-12-28 | 1992-12-28 | プラスチックレンズ材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06294901A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0802208A1 (en) * | 1996-04-19 | 1997-10-22 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Optical resin composition and use thereof |
| JPH11231102A (ja) * | 1998-02-10 | 1999-08-27 | Asahi Optical Co Ltd | プラスチックレンズ |
| JPH11295502A (ja) * | 1998-02-10 | 1999-10-29 | Asahi Optical Co Ltd | プラスチックレンズ |
| JP2006072346A (ja) * | 2004-08-04 | 2006-03-16 | Sanyo Chem Ind Ltd | 光学レンズ用樹脂組成物 |
| JP2010189634A (ja) * | 2009-01-22 | 2010-09-02 | Sanyo Chem Ind Ltd | 活性エネルギー線硬化型高屈折率樹脂組成物 |
| JP2012046711A (ja) * | 2010-07-28 | 2012-03-08 | Sanyo Chem Ind Ltd | 光学部品用紫外線硬化性樹脂組成物 |
| CN111225933A (zh) * | 2017-11-28 | 2020-06-02 | 三井化学株式会社 | (甲基)丙烯酸酯及其用途 |
-
1992
- 1992-12-28 JP JP4349392A patent/JPH06294901A/ja active Pending
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0802208A1 (en) * | 1996-04-19 | 1997-10-22 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Optical resin composition and use thereof |
| US5908876A (en) * | 1996-04-19 | 1999-06-01 | Mitsui Chemicals, Inc. | Optical resin composition comprising a thiourethane prepolymer and use thereof |
| US6019915A (en) * | 1996-04-19 | 2000-02-01 | Mitsui Chemicals, Inc. | Optical lens and a process for preparing the lens |
| JPH11231102A (ja) * | 1998-02-10 | 1999-08-27 | Asahi Optical Co Ltd | プラスチックレンズ |
| JPH11295502A (ja) * | 1998-02-10 | 1999-10-29 | Asahi Optical Co Ltd | プラスチックレンズ |
| JP2006072346A (ja) * | 2004-08-04 | 2006-03-16 | Sanyo Chem Ind Ltd | 光学レンズ用樹脂組成物 |
| JP2010189634A (ja) * | 2009-01-22 | 2010-09-02 | Sanyo Chem Ind Ltd | 活性エネルギー線硬化型高屈折率樹脂組成物 |
| JP2012046711A (ja) * | 2010-07-28 | 2012-03-08 | Sanyo Chem Ind Ltd | 光学部品用紫外線硬化性樹脂組成物 |
| CN111225933A (zh) * | 2017-11-28 | 2020-06-02 | 三井化学株式会社 | (甲基)丙烯酸酯及其用途 |
| CN111225933B (zh) * | 2017-11-28 | 2022-10-04 | 三井化学株式会社 | (甲基)丙烯酸酯及其用途 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |