JPH06295015A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 黄変画像が混在した場合にも画質の優れた写
真製版用ハロゲン化銀写真感光材料を提供する。 【構成】 塩化銀を50モル％以上含有し、吸収極大（λ
max）を450〜580nmに有する増感色素によって分光増感
された感光性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１層有
し、該ハロゲン化銀乳剤層又は他の親水性コロイド層に
420〜500nmに吸収極大を有する染料を少なくとも１種含
有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。尚
上記ハロゲン化銀写真感光材料にはヒドラジン誘導体及
び造核促進剤を含有することが好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は写真製版用ハロゲン化銀
写真感光材料に関し、詳しくは特にカメラ撮影分野で用
いられる画像再現性の良好なハロゲン化銀写真感光材料
に関する。

【０００２】

【従来の技術】写真製版の分野においては、印刷物の多
様性、複雑性に対処するためにオリジナルの再現性の良
好な写真感光材料、安定な処理液あるいは補充の簡易化
等に対する要望が強い。特に線画撮影工程における原稿
は写植文字、ワープロ文字、手書き文字、イラスト、網
点化された写真などが貼り込まれて作成される。したが
って原稿には濃度や、線幅、色（黄変原稿）の異なる画
像が混在し、これらの原稿を再現性よく仕上げる製版カ
メラ、写真感光材料あるいは画像形成方法が強く望まれ
ている。

【０００３】特に原稿中に色の異なる画像（黄変原稿：
原稿が古くなると黄ばむ。特に最近は再生紙が増え問題
が発生し易い）が混在すると、露光されるフィルムの色
感度が違う（白地より黄地が低い）ため、白地の適性露
光量で画像露光すると黄地部分が露光アンダーでピンホ
ールが増え、逆に黄地の適性露光量で画像露光すると、
白地部分は露光オーバーとなり、画像中の文字等がつぶ
れる。

【０００４】そこで乳剤の黄色感度を上げようとして吸
収極大（λmax）450〜580nmに有する増感色素を多量に
添加しても塩化銀の割合が多いハロゲン化銀乳剤は臭化
銀等にみられうるような凝集体をつくりにくいため難し
い。また増感色素の多量添加は残色が劣化するという問
題を発生する。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】上記のような問題に対
し、本発明の課題は、黄変画像が混在した場合にも画質
の優れたハロゲン化銀写真感光材料を提供することにあ
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は、塩
化銀を50モル％以上含有し、吸収極大（λmax）を450〜
580nmに有する増感色素によって分光増感された感光性
ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１層有し、該ハロゲン
化銀乳剤層又は他の親水性コロイド層に420〜500nmに吸
収極大を有する染料を少なくとも１種含有することを特
徴とするハロゲン化銀写真感光材料により達成される。

【０００７】尚上記ハロゲン化銀写真感光材料には前記
ヒドラジン誘導体（化１）及び造核促進剤を含有するこ
とが好ましい。

【０００８】以下、本発明について具体的に説明する。

【０００９】本発明において用いられる増感色素として
は下記一般式〔１〕、〔２〕及び〔３〕で表されるもの
が好ましく使用することができる。

【００１０】

【化２】

【００１１】〔式中、Ｚはオキサゾール核、ベンゾオキ
サゾール核またはナフトオキサゾール核を形成するのに
必要な非金属原子群を表す。Ｒ₁は無置換または置換ア
ルキル基を表す。Ｒ₂はアルコキシカルボニルアルキル
基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシアルコキシアル
キル基、カルバモイルアルキル基、ヒドロキシフェニル
基、ヒドロキシアルキルフェニル基、(CH₂)n Aを表す。
ここでＡはニトリル基、アルキルスルホニル基、スルホ
ンアミド基、アルキルスルホニルアミノ基、または低級
アルコキシ基を表し、nは１〜４の整数値を表す。Ｒ₃、
Ｒ₄は同一でも異なっていてもよく、各々水素原子、ア
ルキル基、アルコキシ基、塩素原子またはカルボキシル
基を表す。〕 上記増感色素については例えば特願平1-151505号第６頁
〜第28頁に一般式〔１〕として記載されており具体的化
合物としては同特許第14頁〜第26頁記載のI−１〜I−37
が挙げられる。

【００１２】

【化３】

【００１３】〔一般式〔２〕中、Ｒ₁はアルキル基、具
体的には例えば炭素数１〜８のアルキル基、例えばメチ
ル基、エチル基、2-ヒドロキシエチル基、2-メトキシエ
チル基、2-アセトキシエチル基、カルボキシメチル基、
2-カルボキシエチル基、3-カルボキシプロピル基、4-カ
ルボキシブチル基、スルホエチル基、3-スルホプロピル
基、3-スルホブチル基、4-スルホブチル基、ビニールメ
チル基、ベンジル基、フェネチル基、n-プロピル基、イ
ソプロピル基、n-ブチル基等が好ましい。Ｚは５員環ま
たは６員環の複素環を形成するのに必要な非金属原子群
であり、前記複素環としては例えばチアゾール環、セレ
ナゾール環、オキサゾール環、ベンゾチアゾール環、ベ
ンゾセレナゾール環、ベンズオキサゾール環、ナフトチ
アゾール環、ナフトセレナゾール環、ナフトオキサゾー
ル環、ビリジン環、キノリン環等を挙げることができ、
さらにこれら複素環は置換基を有していてもよく、これ
ら置換基は例えばハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素
原子等）、例えばアルキル基好ましくは炭素原子数１〜
４のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、n-プロピ
ル基等）、ハロゲン化アルキル基（例えばトリフルオロ
メチル基等）、アルコキシ基好ましくは炭素原子数１〜
４のアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、n-
プロピルオキシ基等）、ヒドロキシ基、アリール基（例
えばフェニル基等）等が挙げられる。Ｑ₁は５員環の複
素環を形成するのに必要な非金属原子群を表わし、これ
らの複素環としては例えばローダニン環、チオヒダント
イン環、チオオキサゾリジンジオン環、チオセレナゾリ
ジンジオン環等を挙げることができ、これら複素環は置
換基を有していてもよく、これら置換基はアルキル基好
ましくは炭素原子数１〜８のアルキル基（例えばメチル
基、エチル基、n-プロピル基、2-ヒドロキシエチル基、
2-ヒドロキシエチルオキシエチル基、2-メトキシエチル
基、2-アセトキシエチル基、カルボキシメチル基、2-カ
ルボキシエチル基、3-カルボキシプロピル基、4-カルボ
キシブチル基、2-スルホエチル基、3-スルホプロピル
基、3-スルホブチル基、4-スルホブチル基、ベンジル
基、フェネチル基、n-プロピル基、n-ブチル基等）、ア
リール基（例えばフェニル基、p-スルホフェニル基
等）、ビリジル基（例えば2-ピリジル基、3-ピリジル
基、4-ピリジル基、4-メチル-2-ピリジル基等）が挙げ
られる。またｍは１または２を表わす。〕 上記増感色素については例えば特願平1-173393号第26頁
〜第36頁に一般式〔III〕として記載されており具体的
化合物としては同特許第29頁〜第35頁記載のIII−１〜I
II−26が挙げられる。

【００１４】

【化４】

【００１５】式中、Ｒ₁及びＲ₂は各々水素原子、ハロゲ
ン原子（例えば塩素原子、臭素原子等）、置換されてい
てもよい炭素数１〜８のアルキル基（例えばメチル基、
エチル基、ヒドロキシエチル基等）、置換されていても
よい炭素数１〜８のアルコキシ基（例えばメトキシ基、
エトキシ基等）、フェニル基、ナフチル基、スルホ基又
はカルボキシ基を表わし、Ｒ₁とＲ₂が結合して６員環を
形成してもよく、この環上にハロゲン原子、低級アルキ
ル基、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルキル基、フェニル
基、アルコキシ基、カルボキシル基等で置換されていて
もよい。

【００１６】Ｒ₃は置換されていてもよいアルキル基
（例えばメチル基、エチル基、スルホエチル基、スルホ
プロピル基、カルホアミドエチル基、スルホブチル基
等）又は置換されていてもよいアルケニル基（例えばア
リル基等）を表わす。

【００１７】Ｒ₄は置換されていてもよい炭素原子数１
〜12のアルキル基を表わし、置換基としてはヒドロキシ
基、カルバミド基等が好ましく、このアルキル基はその
炭素数の間に−O−、−OCO−、−NH−及び−Ｎが介在し
ているものを包含する。

【００１８】Ｒ₅はハロゲン原子（例えば塩素原子、臭
素原子等）、低級アルキル基（例えばメチル基、エチル
基等）、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルキル基（例えば
ヒドロキシエチル基）、アルコキシ基（例えばメトキシ
基、エトキシ基等）、スルホ基又はカルボキシ基でそれ
ぞれ置換されていてもよいフェニル基又はピリジル基を
表わす。

【００１９】上記増感色素については例えば特開平2-17
3393号第(4)頁左下欄〜第(9)頁左下欄に一般式〔III〕
として記載されており具体的化合物としては同特許第
(5)頁〜第(6)頁記載のIII−１〜III−19が挙げられる。

【００２０】次に本発明に好ましく用いられる染料とし
ては下記一般式〔４〕及び〔５〕及び〔６〕で表される
染料が挙げられる。

【００２１】

【化５】

【００２２】式中、Ｇはあってもなくても良く、ある場
合は、ハロゲン原子(例えばクロール、ブロム、フッ
素、沃素原子等)又はヒドロキシ基を表し、Ｒ₁はハメッ
トσp値が−0.05より小さい１価の有機基を表し、好ま
しくは炭素原子数１〜４のアルキル基で(例えばメチ
ル、エチル、n-プロピル、n-ブチル、t-ブチル基な
ど)、カルボキシメチル基、2-メトキシエチル基、2-ヒ
ドロキシエチル基、ベンジル基、フェネチル基など、シ
クロアルキル基（例えばシクロペンチル、シクロヘキシ
ル基など)、ヒドロキシ基、アルコキシ基(例えばメトキ
シ、エトキシ、n-ブトキシ、2-メトキシエトキシ、エト
キシメトキシ、2-ヒドロキシエトキシ基など)、アミノ
基(例えばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、エ
チルアミノ、ジエチルアミノ、アニリノ基など)、ウレイ
ド基(例えばウレイド、メチルウレイド、エチルウレイ
ド基など)を表す。

【００２３】なお、ハメットのσp値は「薬物の構造活
性相関」96頁(1979)(南江堂)に記載されており、この表
に基づいて置換基を選ぶことができる。

【００２４】Ｒ₂は少なくとも一つのスルホ基を有する
アリール基を表し、このアリール基はスルホ基の他にさ
らに他の置換基を有していてよく、ハロゲン原子(例え
ばクロール、ブロム、フッ素原子など)、ヒドロキシ
基、アルコキシ基(例えばメトキシ、エトキシ、n-ブト
キシ基など)、アリールオキシ(例えばフェノキシ基な
ど）、炭素原子数１〜４のアルキル基で（例えばメチ
ル、エチル、n-プロピル、n-ブチル、t-ブチル基な
ど)、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、(例えば
メトキシカルボニル、エトキシカルボニル基など)、ニ
トロ基、アルキルスルホニル基(例えばメチルスルホニ
ル、エチルスルホニル、ブチルスルホニル基など)、カ
ルバモイル基(例えばカルバモイル、メチルカルバモイ
ル、エチルカルバモイル基など)、スルファモイル基(例
えばスルファモイル、メチルスルファモイル、エチルス
ルファモイル基など)、スルホンアミド基(例えばメチル
スルホンアミド、エチルスルホンアミド基など)を有し
ていてもよい。

【００２５】Ｒ₃は１価の有機基を表し、好ましくは炭
素原子数１〜４のアルキル基で(例えばメチル、エチ
ル、n-プロピル、n-ブチル基など)、ハロゲン原子（例
えばクロール、ブロムフッ素原子等）、ヒドロキシ基、
アルコキシ基(例えばメトキシ、エトキシ基など)、或は
ニトロ基を表す。

【００２６】Ｘ及びＹはそれぞれ水素原子又はアルキル
基を表し、アルキル基としては炭素原子数１〜４のアル
キル基で(例えばメチル、エチル、n-プロピル、n-ブチ
ル、t-ブチル基など)を表し、アルキル基はさらに他の
置換基例えばシアノ、ハロゲン原子(例えばクロール、
ブロム、フッ素原子等）、ヒドロキシ基、アルコキシ基
(例えばメトキシ、エトキシ、n-プロポキシ基など)、カ
ルボキシ基、アルコキシカルボニル基(例えばメトキシ
カルボニル、エトキシカルボニル基など)、アシル基(例
えばアシル、プロピオニル基など)、アシルオキシ基(例
えばプロピオニルオキシ基など)、アリールオキシ基(例
えばフェノキシ基など)、アミノ基(例えばアミノ、メチ
ルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、アニリノ
基など)、アルキルチオ基(例えばメチルチオ、エチルチ
オ基など)、アルキルスルホニル基(例えばメチルスルホ
ニル、エチルスルホニル基)、アシルアミノ基(例えばア
セチルアミノ基など)、アルキルスルホニルアミノ基(例
えばメチルスルホニルアミノ、エチルスルホニルアミノ
基など)、アリール基(例えばフェニル基など)によって
置換されていてもよい。

【００２７】ＸとＹは互いに結合して窒素原子とともに
５〜６員の複素環を形成してもよく、具体的にはピペリ
ジノ基、ピロリジノ基、モルホリノ基などが挙げられ、
ｍは１〜４の整数を表す。

【００２８】上記染料については例えば特願平3-272953
号第７頁〜第９頁に一般式〔１〕として記載されており
具体的化合物としては同特許第13頁〜第16頁記載の１−
１〜１−25が挙げられる。

【００２９】

【化６】

【００３０】式中、Ｒ₁、Ｒ₂は水素原子、置換若しくは
非置換のアルキル基(例えばメチル基、エチル基など)、
置換もしくは非置換のアリール基(例えばフェニル基な
ど)、ハロゲン原子(例えばクロール、ブロム原子など)、
アルキルカルボニル基(例えばメチルルボニル基、エチ
ルカルボニル基など)、ヒドロキシカルボニル基、アル
コキシカルボニル基(例えばメトキシカルボニル基、エト
キシカルボニル基など)、スルホン酸基、アミノスルホ
ニル基を表す。

【００３１】Ｒ₁とＲ₂は互いに結合して５〜６員の環を
形成していてもよい。

【００３２】ＸとＹは各々−O−、−S−、−Se−、−Te
−、−CO−、−SO₂−、−NR₃−を表し、ＸとＹは同一で
も異なっていてもよい。

【００３３】Ｚは置換もしくは非置換のアルキル基(例
えばメチル基、エチル基など)、置換もしくは非置換のア
リール基(例えばフェニル基など)、ヒドロキシ基、メル
カプト基、ハロゲン原子(例えばクロール、ブロム原子
など)、アルコキシ基(例えばメトキシ基、エトオキシ基
など)、アルキルチオ基(例えばメチルチオ基)、アルキ
ルカルボニル基(例えばメチルカルボニル基、エチルカ
ルボニル基など)、ヒドロキシカルボニル基、スルホン
酸基、アミノ基、アミノスルホニル基を表す。Ｒ₃はア
ルキル基(例えばメチル基、エチル基など)、アリール基
(例えばフェニル基など)、アルコキシ基(例えばメトキ
シ基、エトオキシ基など)、アルキルチオ基(例えばメチ
ルチオ基)、トリアルキルシロキシ基(例えばトリメチル
シロキシ基)、ハロゲン原子(例えばクロール、ブロム原
子など)、又は３級アミノ基を表す。

【００３４】Ｍ₁、Ｍ₂は水素原子又はアルカリ金属原子
(例えばナトリウム、カリウム等)を表し、これらは同じ
でも異なっていてもよい。

【００３５】上記染料については例えば特願平3-272953
号第10頁〜第11頁に一般式〔３〕として記載されており
具体的化合物としては同特許第19頁〜第22頁記載の３−
１〜３−20が挙げられる。

【００３６】

【化７】

【００３７】一般式〔６〕中、Ｒ₁はカルボキシル基、
アルキル基（好ましくは炭素原子数１〜３）、置換アル
キル基（好ましくは炭素原子数１〜３、好ましい置換基
はハロゲン原子、ヒドロキシル基等）、アリール基（好
ましくはフェニル基）、アルコキシカルボニル基（アル
キル部分は好ましくは炭素原子数１〜３）又はアリール
オキシカルボニル基（好ましくはフェニルオキシカルボ
ニル基）を表し、Ｒ₂はスルホ基もしくはカルボキシル
基で置換されたアルキル基（好ましくは炭素原子数１〜
３）又はスルホ基もしくはカルボキシル基で置換された
アリール基（好ましくはフェニル基）を表し、Ｒ₃及び
Ｒ₄は、水素原子、アルキル基（好ましくは炭素原子数
１〜３）又は置換アルキル基（好ましくは炭素原子数１
〜３、好ましい置換基はハロゲン原子、ヒドロキシル基
等）を表す。Ａはハロゲン原子（好ましくは塩素原子、
臭素原子等）を表す。

【００３８】これらの化合物の合成は、例えば特公昭31
-10578号に記載されている方法により合成できる。

【００３９】上記染料については例えば特願平3-173856
号第16頁〜第９頁に一般式〔１〕として記載されており
具体的化合物としては同特許第13頁〜第16頁記載の１−
１〜１−25が挙げられる。

【００４０】本発明のハロゲン化銀写真感光材料にはヒ
ドラジン誘導体が含有されることが好ましい。このよう
なヒドラジン誘導体としては上記一般式〔Ｈ〕（化１）
で表されるものが挙げられる。

【００４１】一般式〔Ｈ〕はさらに下記一般式〔Ａ〕、
〔Ｂ〕であることが好ましい。

【００４２】

【化８】

【００４３】式中、Ａはアリール基、又は、硫黄原子又
は酸素原子を少なくとも一つ含む複素環基を表し、ｎは
１又は２の整数を表す。ｎ＝１の時、Ｒ₁及びＲ₂はそれ
ぞれ水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、アリール基、複素環基、ヒドロキシ基、アルコキシ
基、アルケニルオキシ基、アルキニルオキシ基、アリー
ルオキシ基、又はヘテロ環オキシ基を表し、Ｒ₁とＲ₂は
窒素原子と共に環を形成してもよい。ｎ＝２の時、Ｒ₁
及びＲ₂はそれぞれ水素原子、アルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、アリール基、飽和又は不飽和複素環
基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルケニルオキシ
基、アルキニルオキシ基、アリールオキシ基、又はヘテ
ロ環オキシ基を表す。ただしｎ＝２の時、Ｒ₁及びＲ₂の
うち少なくとも一方はアルケニル基、アルキニル基、飽
和複素環基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルケニル
オキシ基、アルキニルオキシ基、アリールオキシ基、又
はヘテロ環オキシ基を表すものとする。Ｒ₃はアルキニ
ル基又は飽和複素環基を表す。一般式〔Ａ〕又は〔Ｂ〕
で表される化合物には、式中の−NHNH−の少なくともい
ずれかのＨが置換基で置換されたものを含む。

【００４４】更に詳しく説明すると、Ａはアリール基
（例えば、フェニル、ナフチル等）、又は、硫黄原子又
は酸素原子を少なくとも一つ含む複素環基（例えば、チ
オフェン、フラン、ベンゾチオフェン、ピラン、等）を
表す。

【００４５】Ｒ₁及びＲ₂はそれぞれ水素原子、アルキル
基（例えば、メチル、エチル、メトキシエチル、シアノ
エチル、ヒドロキシエチル、ベンジル、トリフルオロエ
チル等）、アルケニル基（例えば、アリル、ブテニル、
ペンテニル、ペンタジエニル等）、アルキニル基（例え
ば、プロパルギル、ブチニル、ペンチニル等）、アリー
ル基（例えば、フェニル、ナフチル、シアノフェニル、
メトキシフェニル等）、複素環基（例えば、ピリジン、
チオフェン、フランの様な不飽和複素環基及びテトラヒ
ドロフラン、スルホランの様な飽和複素環基）、ヒドロ
キシ基、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、
ベンジルオキシ、シアノメトキシ等）、アルケニルオキ
シ基（例えば、アリルオキシ、ブテニルオキシ等）、ア
ルキニルオキシ基（例えば、プロパルギルオキシ、ブチ
ニルオキシ等）、アリールオキシ基（例えば、フェノキ
シ、ナフチルオキシ等）、又はヘテロ環オキシ基（例え
ば、ピリジルオキシ、ピリミジルオキシ等）を表し、ｎ
＝１の時、Ｒ₁とＲ₂は窒素原子と共に環（例えば、ピペ
リジン、ピペラジン、モルホリン等）を形成してもよ
い。

【００４６】ただしｎ＝２の時、Ｒ₁及びＲ₂のうち少な
くとも一方はアルケニル基、アルキニル基、飽和複素環
基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルケニルオキシ
基、アルキニルオキシ基、アリールオキシ基又はヘテロ
環オキシ基を表すものとする。Ｒ₃で表されるアルキニル
基及び飽和複素環基の具体例としては、上述したような
ものが挙げられる。

【００４７】Ａで表されるアリール基、又は、硫黄原子
又は酸素原子を少なくとも一つ有する複素環基に、種々
の置換基が導入できる。導入できる置換基としては例え
ばハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、スルホニル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル
基、スルファモイル基、アシル基、アミノ基、アルキル
アミノ基、アリールアミノ基、アシルアミノ基、スルホ
ンアミド基、アリールアミノチオカルボニルアミノ基、
ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、ニトロ基、シ
アノ基などが挙げられる。これらの置換基のうちスルホ
ンアミド基が好ましい。

【００４８】各一般式中、Ａは耐拡散基又はハロゲン化
銀吸着促進基を少なくとも一つ含むことが好ましい。耐
拡散基としてはカプラー等の不動性写真用添加剤におい
て常用されているバラスト基が好ましい。バラスト基は
８以上の炭素数を有する写真性に対して比較的不活性な
基であり、例えばアルキル基、アルコキシ基、フェニル
基、アルキルフェニル基、フェノキシ基、アルキルフェ
ノキシ基などの中から選ぶことができる。

【００４９】ハロゲン化銀吸着促進基としてはチオ尿素
基、チオウレタン基、複素環チオアミド基、メルカプト
複素環基、トリアゾール基などの米国特許4,385,108号
に記載された基が挙げられる。

【００５０】一般式〔Ａ〕及び〔Ｂ〕中の−NHNH−の
Ｈ、即ちヒドラジンの水素原子は、スルホニル基（例え
ばメタンスルホニル、トルエンスルホニル等）、アシル
基（例えば、アセチル、トリフルオロアセチル、エトキ
シカルボニル等）、オキザリル基（例えば、エトキザリ
ル、ピルボイル等）等の置換基で置換されていてもよ
く、一般式〔Ａ〕及び〔Ｂ〕で表される化合物はこのよ
うなものをも含む。

【００５１】本発明においてより好ましい化合物は、一
般式〔Ａ〕のｎ＝２の場合の化合物、及び一般式〔Ｂ〕
の化合物である。

【００５２】一般式〔Ａ〕のｎ＝２の化合物において、
Ｒ₁及びＲ₂が水素原子、アルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基、アリール基、飽和又は不飽和複素環基、ヒ
ドロキシ基、又はアルコキシ基であり、かつＲ₁及びＲ₂
のうち少なくとも一方はアルケニル基、アルキニル基、
飽和複素環基、ヒドロキシ基、又はアルコキシ基を表す
化合物が更に好ましい。

【００５３】上記一般式〔Ａ〕，〔Ｂ〕で表される代表
的な化合物としては、以下に示すものがある。但し当然
のことであるが、本発明において用い得る一般式
〔Ａ〕，〔Ｂ〕の具体的化合物は、これらの化合物に限
定されるものではない。

【００５４】具体的化合物例

【００５５】

【化９】

【００５６】

【化１０】

【００５７】

【化１１】

【００５８】

【化１２】

【００５９】本発明で用いられる造核促進剤としてはア
ミン化合物、ヒドラジン化合物、四級オニウム塩化合物
およびカルビノール化合物等が挙げられるが、アミン化
合物およびカルビノール化合物が好ましい。これらの造
核促進剤は特開平4-56749号公報、特開昭63-124045号公
報、同62-187340号公報に記載されているものが挙げら
れる。これらの化合物は分子内に耐拡散性またはハロゲ
ン化銀吸着基を有するものが好ましい。その他具体的に
は以下の特許に記載の化合物が挙げられる。特願平3-29
5926号明細書、同3-293366号明細書、同3-286619号明細
書、同4-33451号明細書等に記載の化合物である。

【００６０】更に具体的には以下のような造核促進剤が
挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【００６１】特開平4-56949号公報記載の化合物として

【００６２】

【化１３】

【００６３】

【化１４】

【００６４】

【化１５】

【００６５】等が挙げられる。

【００６６】本発明の一般式〔Ｈ〕で表されヒドラジン
化合物は、本発明のハロゲン化銀写真感光材料中に含有
されるハロゲン化銀１モル当り約１mg以上10gまで、好
ましくは約10mg以上約２gまでの範囲で用いられるのが
好ましい。

【００６７】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当
業界公知の各種技術、特に印刷製版用感光材料調製に用
いられる公知の技術を使用することが出来、また感光材
料の処理についても同様に公知の技術を用いることがで
きる。

【００６８】

【実施例】以下、本発明の効果について実施例により具
体的に例証する。

【００６９】実施例１ （ハロゲン化銀写真乳剤Ａの調製）pHを3.0、pAgを7.5
に保ち、関数添加同時混合法を用いて塩臭化銀乳剤（塩
化銀が全ハロゲン化銀に対して65モル％、粒径0.27μ
ｍ）を調製した。得られた乳剤を常法により、水洗、脱
塩し、化合物〔ａ〕，〔ｂ〕，〔ｃ〕を加えた後、金硫
黄増感を施し、増感色素〔ｄ１〕を乳剤中に含まれるハ
ロゲン化銀１モル当たり8.0×10^-4モル、安定剤として4
-ヒドロキシ-1,3,3a,7-テトラザインデンを加え、色素
増感された感光性写真乳剤を得た。

【００７０】

【化１６】

【００７１】 （ハロゲン化銀写真感光材料の調製） １．乳剤Ａ 銀量4.0g／m²になる量 ２．ゼラチン ゼラチン2.0g／m²になる量 ３．増感色素〔ｄ２〕 ４mg／m² ４．ヒドラジン誘導体（Ｈ−１） 25mg／m² ５．ヒドラジン誘導体（Ｈ−３） 2mg／m² ６．スチレン-ブチルアクリレート-アクリル酸共重合体ラテックス 500mg／m² ７．ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム 110mg／m² ８．サポニン 120mg／m² ９．ハイドロキノン 10mg／m² 10. 造作核促進剤(10) 40mg／ｍ^２

【００７２】

【化１７】

【００７３】上記乳剤層上に下記組成の乳剤保護層を同
時塗布し、評価用写真感光材料を得た。

【００７４】 （乳剤保護層の調製） １．ゼラチン １．２ｇ／m² ２．化合物 表１に表示 ３．化合物ｅ 30mg／m² ４．化合物ｆ 22.5mg／m² ５．化合物ｇ 1.1mg／m² ６．5-ニトロインダゾール 5.4mg／m² ７．1-フェニル-3-ピラゾリドン 1.7mg／m² ８．ホルマリン 15.3mg／m² ９．グリオキザール 7.2mg／m² （バッキング層の調製） １．ゼラチン 2.7g／m² ２．化合物ｈ 90mg／m² ３．化合物ｉ 17mg／m² ４．化合物ｊ 27.5mg／m² ５．ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム 37mg／m² ６．5-ニトロインダゾール 20mg／m² ７．コロイダルシリカ 75mg／m² ８．1-フェニル-3-ピラゾリドン 39mg／m² ９．グリオキザール 9.5mg／m² 10．クエン酸 31mg／m² 11．化合物ｌ 4.5mg／m² （バッキング保護層の調製） １．ゼラチン 1.2g／m² ２．化合物ｆ 31mg／m² ３．化合物ｇ 6mg／m² ４．化合物ｈ 9.5mg／m² ５．化合物ｍ 10mg／m² ６．球形ポリメチルメタクリレートマット剤(平均粒径４μm) 40mg／m² ７．塩化ナトリウム 70mg／m² ８．グリオキザール 21mg／m² ９．化合物 27mg／ｍ^２

【００７５】

【化１８】

【００７６】

【化１９】

【００７７】両面に厚さ０．１μmの下引（特開昭59-19
941号の実施例１を参照）を施した、厚さ100μmのポリ
エチルテレフタレイトフィルムの面上に、それぞれ、乳
剤、乳剤保護層、その反対面に、バッキング層、バッキ
ング保護層を同時塗布し、写真感光材料を得た。

【００７８】 ［現像液組成１］ 亜硫酸カリウム 50.0g ハイドロキノン 20.0g 4-メチル-4-ヒドロキシメチル-1-フェニル-3-ピラゾリドン 1.0g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 2.0g 炭酸カリウム 12.0g 臭化カリウム 5.0g 5-メチルベンゾトリアゾール 0.3g ジエチレングリコール 25.0g 化合物（ｚ） 0.1g 水を加えて１リットルとし、pＨは水酸化カリウムにより10.4に調整した。

【００７９】 定着液処方 チオ硫酸アンモニウム（72.5％W/V水溶液） 200ml 亜硫酸ナトリウム 17g 酢酸ナトリウム・３水塩 6.5g 硼酸 6.0g クエン酸ナトリウム・２水塩 2.0g 純水（イオン交換水） 17ml 硫酸（50％W/Vの水溶液） 2.0g 硫酸アルミニウム（Al₂O₃換算含量が8.1％W/Vの水溶液） 8.5g 定着液の使用時に１ｌに仕上げて用いた。この定着液の
pＨは酢酸で4.8に調整した。

【００８０】

【化２０】

【００８１】（現像処理条件）時間はワタリの時間を含
む。

【００８２】 （工程） （温度） （時間） 現像 38℃ 20″ 定着 35℃ 19″ 水洗 30℃ 18″ 乾燥 50℃ 20″ 合計 77″ （写真性能の評価） １．原稿 原稿には、下記１の反射原稿を用いた。

【００８３】１）電算写植機にて出力した。線巾50μm
の黒線（白地）と白線（黒字） ２）ワープロにて黄色紙に出力した。線巾50μmの黒線
（黄地）と黄線（黒字） ２．撮影及び処理 大日本スクリーン（株）社製、Ｃ−880Ｆに上記原稿を
セットし、露光後前記条件で現像処理行った。

【００８４】最適露光での評価ができるように露光条件
をそれぞれ何点か変更したものを作成した。露光は乳剤
面側から行った。

【００８５】３．性能評価 １）線画再現性：処理後の画像について、白地反射原稿
の50μmに再現した際の、黄色50μmの再現巾、及び白地
部分と黄地部分の最高濃度を測定した。

【００８６】結果を表１に示した。

【００８７】

【表１】

【００８８】

【化２１】

【００８９】表１の結果から本発明に係る試料は、黄地
の再現巾も良好で黄地部分の最高の濃度も高いことがわ
かる。

【００９０】

【発明の効果】本発明により、黄変画像が混在した場合
にも画質の優れたハロゲン化銀写真感光材料を提供する
ことができた。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 塩化銀を50モル％以上含有し、吸収極大
   （λmax）を450〜580nmに有する増感色素によって分光
   増感された感光性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１層
   有し、該ハロゲン化銀乳剤層又は他の親水性コロイド層
   に420〜500nmに吸収極大を有する染料を少なくとも１種
   含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
2. 【請求項２】 下記一般式〔Ｈ〕で表されるヒドラジン
   誘導体を含有することを特徴とする請求項１記載のハロ
   ゲン化銀写真感光材料。 【化１】
3. 【請求項３】 該ハロゲン化銀乳剤層及びその他の親水
   性コロイド層中に造核促進剤を含有することを特徴とす
   る請求項１または２記載のハロゲン化銀写真感光材料。