JPH07295164A - 黒白ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法 - Google Patents

黒白ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法

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JPH07295164A
JPH07295164A JP8321894A JP8321894A JPH07295164A JP H07295164 A JPH07295164 A JP H07295164A JP 8321894 A JP8321894 A JP 8321894A JP 8321894 A JP8321894 A JP 8321894A JP H07295164 A JPH07295164 A JP H07295164A
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JP
Japan
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silver halide
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photographic light
halide photographic
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JP8321894A
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English (en)
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Junichi Fukawa
淳一 府川
Kenji Goto
賢治 後藤
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 現像液を低補充量化してもランニングでの感
度及びコントラストの劣化がない超硬調な黒白ハロゲン
化銀写真感光材料の現像処理方法の提供。 【構成】 (a)ハロゲン化銀写真感光材料を露光後、自
動現像機で処理するハロゲン化銀写真感光材料の現像処
理方法において、下記、、を満たす条件下で処理
することを特徴とする黒白ハロゲン化銀写真感光材料の
現像処理方法。現像液のpＨが9.5以上10.7未満現像
液補充量が感光材料１m2当たり400ml以下全処理時間
が20秒から60秒で、かつラインスピードが1500mm／分以
上。(b)ハロゲン化銀写真感光材料に少なくとも１種の
テトラゾリウム化合物又はヒドラジン誘導体を含有する
ことを特徴とする(a)項記載の黒白ハロゲン化銀写真感
光材料の現像処理方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料の現像処理方法に関し、詳しくは現像液を低補充量化
しても、ランニングでの感度及びコントラストの劣化が
ない写真製版用黒白ハロゲン化銀写真感光材料の現像処
理方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】写真製版用ハロゲン化銀写真感光材料に
おいては、迅速処理で超高調を得られる技術としてテト
ラゾリウム化合物或いはヒドラジン誘導体を、感光材料
構成要素中に含有せしめるシステムが例えば、特開昭58
-106493号、同56-106244号などで開示されており、迅速
処理性とシャープな網点品質が得られる点で優れ、広く
知られている。
【０００３】しかしながら、ヒドラジン誘導体を用いて
硬調性を十分に発揮させるためには、現像液のpＨをた
えず11.2以上に調整していなければならないという問題
があった。一方、テトラゾリウム化合物を用いて高コン
トラストの画像を得るには、現像液のpＨが11.0以下で
も超硬調な画像が得られ、かつ現像液の保恒性も良好で
ある。しかしランニングによる液疲労の影響を受け易い
欠点を有し、そのため多量の現像液補充が必要であっ
た。特に使用量が少ないユーザーにおいては現像液の濃
縮化が促進され、そのため感度変動、軟調化をきたし写
真製版用ハロゲン化銀写真感光材料に求められている超
硬調な画像を達成できるものではなかった。
【０００４】pＨが11.2以上の強いアルカリ性現像液で
は、現像液が空気に触れると現像主薬の酸化が著しくな
る。従来のリス現像液よりも安定であるが現像主薬の酸
化によってしばしば超硬調な画像を得られない場合が少
なくない。
【０００５】このような欠点を補うために例えば特開昭
63-29751号、同1-179939号、同1-179940号、米国特許4,
975,354号にはpＨが11.2未満の比較的低いpＨの現像液
でも硬調化できるヒドラジン誘導体及び造核促進剤を含
むハロゲン化銀写真感光材料が開示されている。
【０００６】しかしながら、このように硬調化剤を含有
するハロゲン化銀写真感光材料は、現像液の保恒性は改
善されるもの、ランニングによる液被労の影響を受け易
く、やはり多量の現像液補充が必要であった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的は
現像液を低補充量化しても、ランニングでの感度及びコ
ントラストの劣化がない超硬調な黒白ハロゲン化銀写真
感光材料の現像処理方法を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は下記によ
り解決された。
【０００９】(１)支持体上に少なくとも１層のハロゲン
化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料を露光
後、自動現像機で処理するハロゲン化銀写真感光材料の
処理方法において、下記の、、を満たす条件下で
処理することを特徴とする黒白ハロゲン化銀写真感光材
料の現像処理方法。
【００１０】現像液のpＨが9.5以上10.7未満 現像液補充量が感光材料１m2当たり400ml以下 全処理時間が20秒から60秒で、かつラインスピードが
1500mm／分以上 （２）現像液補充条件として下記の、を満たす条件
下で処理することを特徴とする（１）項記載の黒白ハロ
ゲン化銀写真感光材料の現像処理方法。
【００１１】１日の現像液処理補充量（ml）／現像タ
ンク容量（l）≧75の場合は処理補充のみを行う。
【００１２】１日の現像液処理補充量（ml）／現像タ
ンク容量（l）＜75の場合は処理補充を行うとともに１
日の総補充量／現像タンク容量（l）≧75になるまで強
制補充を行う。
【００１３】（３）ハロゲン化銀写真感光材料に、少な
くとも１種のテトラゾリウム化合物を含有することを特
徴とする（１）項又は（２）項記載の黒白ハロゲン化銀
写真感光材料の現像処理方法。
【００１４】（４）ハロゲン化銀写真感光材料に、少な
くとも１種のヒドラジン誘導体を含有することを特徴と
する（１）項又は（２）項記載の黒白ハロゲン化銀写真
感光材料の現像処理方法。
【００１５】以下本発明を詳述する。
【００１６】本発明に係る黒白ハロゲン化銀写真感光材
料とは、ハロゲン化銀粒子として例えば臭化銀、沃臭化
銀、沃塩化銀、塩臭化銀及び塩化銀などの通常のハロゲ
ン化銀乳剤に使用される任意の粒子を用いたハロゲン化
銀写真感光材料を指し、好ましくは50モル％以上の塩化
銀を含み、さらには60モル％以上の塩化銀を含むハロゲ
ン化銀粒子からなるハロゲン化銀写真感光材料が好まし
い。
【００１７】本発明に係る黒白ハロゲン化銀写真感光材
料は自動現像機を用いて処理されることが好ましい。現
像処理の際、感光材料の処理面積に比例して一定量の現
像液を補充しながら処理される。その補充量は廃液量を
低減するために１m2当たり400ml以下で好ましくは300ml
である。さらに好ましくは１m2当たり75ml以上250ml以
下であるが、１m2当たり75ml未満の現像液補充量では減
感、軟調化等で満足する写真性能は得られない。
【００１８】現像液補充条件としては１日の現像液処理
補充量（ml）／現像タンク容量（l）≧100の場合は処理
補充のみを行う。また１日の現像液処理補充量（ml）／
現像タンク容量（l）＜100の場合は処理補充を行うとと
もに１日の総補充量／現像タンク容量（l）≧75になる
まで強制補充を行う。
【００１９】ここで処理補充量とは感光材料の単位処理
面積に比例して一定量で補充される補充液量を言う。ま
た強制補充はどの時点で行ってもかまわないが、翌日
（次の自動現像機稼働日）の処理が始まる前までに行わ
れることが好ましい。
【００２０】本発明に係る黒白ハロゲン化銀写真感光材
料は迅速処理される。即ちフィルム先端が自動現像機に
挿入されてから乾燥ゾーンを経て出てくるまでの全処理
時間（Dry to Dry）が20秒〜60秒であることが好まし
い。さらに好ましくは全処理時間が30秒〜60秒であっ
て、20秒未満では減感、軟調化が大きく満足する写真性
能は得られない。なおここで言う全処理時間とは、現
像、定着、漂白、水洗、安定化処理、乾燥などの処理工
程に必要な全工程時間を指す。
【００２１】本発明は上記の処理条件にて自動現像機の
ラインスピードが1500mm／分以上で処理され、さらに好
ましくは1800〜5000mmであって、より好ましくは2000〜
4000mmのラインスピードにて処理される。
【００２２】本発明に係る黒白ハロゲン化銀写真感光材
料を処理する現像液のpＨは9.5以上10.7未満である。さ
らに好ましくは9.8〜10.7であって、より好ましくは10
〜10.7の現像液pＨで本発明の目的効果を良好に奏する
ことができる。
【００２３】本発明に係る黒白ハロゲン化銀写真感光材
料には、テトラゾリウム化合物又はヒドラジン誘導体及
び造核促進剤が用いられる。さらに本発明のハロゲン化
銀写真感光材料の感光性ハロゲン化銀乳剤には、450μm
から580μmの波長域に分光増感性の極大値を有する増感
色素により分光増感されていることが好ましい。
【００２４】本発明のハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化
銀粒子の調製時にイリジウムイオン又はロジウムイオン
を用いることが好ましい。イリジウムイオンとしては水
溶性イリジウム塩として従来から知られているものが任
意に用いられ、望ましい具体例としては塩化イリジウム
（IrCl3、IrCl4）、ヘキサクロロイリジウム酸カリ、ヘ
キサクロロイリジウム酸アンモニウム等がある。
【００２５】ロジウムイオンを供給する水溶性ロジウム
塩としては従来から知られているものが任意に用いら
れ、望ましい具体例としてはNaRhCl6、K3RhBr6、塩化ロ
ジウムアンミン錯体、ロジウムトリクロライド等があ
る。
【００２６】これら水溶性イリジウム塩の添加量はハロ
ゲン化銀１モル当たり10-8〜10-5モルであることが好ま
しい。水溶性ロジウム塩の添加量はロゲン化銀１モル当
たり10-10〜10-3モルであり、より好ましくは10-9〜10
-4モルである。これらの添加時期はハロゲン化銀粒子の
形成時若しくは物理熟成の前が好ましい。添加方法とし
てはハロゲン化銀粒子の形成される液相中に単独で添加
してもよく、あるいは粒子形成に必要な添加液中に予め
混合しておいてもよい。
【００２７】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の塗布
量としては乳剤層側銀量／乳剤層側ゼラチン量≧1.0で
あり、好ましくは≧1.3である。
【００２８】次に本発明に用いられるテトラゾリウム化
合物は下記一般式〔Ｔ〕で表される。
【００２９】
【化１】
【００３０】〔式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は各々水素原子
または置換基を表し、Ｘ-はアニオンを表す。〕 以下、本発明に用いられる一般式〔Ｔ〕で表される化合
物の具体例を挙げるが、本発明の化合物はこれに限定さ
れるものではない。
【００３１】
【化２】
【００３２】本発明で用いる一般式〔Ｔ〕で表されるテ
トラゾリウム化合物は、本発明のハロゲン化銀写真感光
材料に含有されるハロゲン化銀１モル当たり約１mg以上
約10ｇまで、好ましくは約10mg以上約２ｇの範囲で用い
られる。
【００３３】本発明に用いられるテトラゾリウム化合物
は、例えばケミカル・レビュー (Ｃhemical Ｒeviews)
第55巻、第335頁〜483頁に記載の方法に従って容易に合
成することができる。
【００３４】本発明において用いられる一般式〔Ｔ〕で
表されるテトラゾリウム化合物は、１種を用いてもまた
２種以上を適宜の比率で組み合わせて用いてもよい。
【００３５】次に本発明に用いられるヒドラジン誘導体
としては下記一般式〔Ｈ〕で表される化合物が用いられ
る。
【００３６】
【化３】
【００３７】一般式〔Ｈ〕について以下詳しく説明す
る。
【００３８】式中、Ａで表される脂肪族基は好ましくは
炭素数１〜30のものであり、特に炭素数１〜20の直鎖、
分岐又は環状のアルキル基である。例えばメチル基、エ
チル基、t-ブチル基、オクチル基、シクロヘキシル基、
ベンジル基等が挙げられ、これらはさらに適当な置換基
（例えばアリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルホキシ基、
スルホンアミド基、アシルアミノ基、ウレイド基等）で
置換されてもよい。
【００３９】一般式〔Ｈ〕においてＡで表される芳香族
基は、単環又は縮合環のアリール基が好ましく、例えば
ベンゼン環又はナフタレン環などが挙げられる。
【００４０】一般式〔Ｈ〕においてＡで表されるヘテロ
環基としては、単環又は縮合環の少なくとも窒素、硫
黄、酸素から選ばれる一つのヘテロ原子を含むヘテロ環
が好ましく、例えばピロリジン環、イミダゾール環、テ
トラヒドロフラン環、モルホリン環、ピリジン環、ピリ
ミジン環、キノリン環、チアゾール環、ベンゾチアゾー
ル環、チオフェン環、フラン環などが挙げられる。
【００４１】Ａとして特に好ましいものは、アリール基
及びヘテロ環基である。
【００４２】Ａのアリール基及びヘテロ環基は、置換基
を持っていてもよい。代表的な置換基としてはアルキル
基（好ましくは炭素数１〜20のもの）、アラルキル基
（好ましくはアルキル部分の炭素数が１〜３の単環又は
縮合環のもの）、アルコキシ基（好ましくはアルキル部
分の炭素数が１〜20のもの）、置換アミノ基（好ましく
は炭素数１〜20のアルキル基又はアルキリデン基で置換
されたアミノ基）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数
１〜40のもの）、スルホンアミド基（好ましくは炭素数
１〜40のもの）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜40
のもの）、ヒドラジノカルボニルアミノ基（好ましくは
炭素数１〜40のもの）、ヒドロキシル基、ホスホアミド
基（好ましくは炭素数１〜40のもの）などがある。
【００４３】又、Ａは耐拡散基又はハロゲン化銀吸着促
進基を少なくとも一つ含むことが好ましい。耐拡散基と
してはカプラーなどの不動性写真用添加剤にて常用され
るバラスト基が好ましく、バラスト基としては炭素数８
以上の写真性に対して比較的不活性である例えばアルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、フ
ェニル基、フェノキシ基、アルキルフェノキシ基などが
挙げられる。
【００４４】ハロゲン化銀吸着促進基としては、チオ尿
素、チオウレタン基、メルカプト基、チオエーテル基、
チオン基、複素環基、チオアミド複素環基、メルカプト
複素環基、或いは特開昭64-90439号に記載の吸着基など
が挙げられる。
【００４５】Ｂは具体的にはアシル基（例えばホルミ
ル、アセチル、プロピオニル、トリフルオロアセチル、
メトキシアセチル、フェノキシアセチル、メチルチオア
セチル、クロロアセチル、ベンゾイル、2-ヒドロキシメ
チルベンゾイル、4-クロロベンゾイル等)、アルキルス
ルホニル基（例えばメタンスルホニル、2-クロロエタン
スルホニル等）、アリールスルホニル基（例えばベンゼ
ンスルホニル等）、アルキルスルフィニル基（例えばメ
タンスルフィニル等）、アリールスルフィニル基（ベン
ゼンスルフィニル等）、カルバモイル基（例えばメチル
カルバモイル、フェニルカルバモイル等）、アルコキシ
カルボニル基（例えばメトキシカルボニル、メトキシエ
トキシカルボニル等）、アリールオキシカルボニル基
（例えばフェノキシカルボニル等）、スルファモイル基
（例えばジメチルスルファモイル等）、スルフィナモイ
ル基（例えばメチルスルフィナモイル等）、アルコキシ
スルホニル基（例えばメトキシスルホニル等）、チオア
シル基（例えばメチルチオカルボニル等）、チオカルバ
モイル基（例えばメチルチオカルバモイル等）、オキザ
リル基（一般式〔Ｈａ〕に関しては後述）、又はヘテロ
環基（例えばピリジン環、ピリジニウム環等）を表す。
【００４６】一般式〔Ｈ〕のＢはＡ2及びそれらが結合
する窒素原子とともに
【００４７】
【化４】
【００４８】を形成してもよい。
【００４９】Ｒ9はアルキル基、アリール基又はヘテロ
環基を表し、Ｒ10は水素原子、アルキル基、アリール基
又はヘテロ環基を表す。
【００５０】Ｂとしては、アシル基又はオキザリル基が
特に好ましい。
【００５１】Ａ1，Ａ2は、ともに水素原子、又は一方が
水素原子で他方はアシル基（アセチル、トリフルオロア
セチル、ベンゾイル等）、スルホニル基（メタンスルホ
ニル、トルエンスルホニル等）、又はオキザリル基（エ
トキザリル等）を表す。
【００５２】本発明で用いるヒドラジン化合物のうち特
に好ましいものは下記一般式〔Ｈａ〕で表される化合物
である。
【００５３】
【化５】
【００５４】式中、Ｒ4はアリール基又はヘテロ環基を
表し、Ｒ5は
【００５５】
【化６】
【００５６】を表す。
【００５７】Ｒ6，Ｒ7はそれぞれ水素原子、アルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ
環基、アミノ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アル
ケニルオキシ基、アルキニルオキシ基、アリールオキシ
基、又はヘテロ環オキシ基を表し、Ｒ6とＲ7でＮ原子と
ともに環を形成してもよい。Ｒ8は水素原子、アルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、又はヘ
テロ環基を表す。Ａ1及びＡ2は一般式〔Ｈ〕のＡ1及び
Ａ2とそれぞれ同義の基を表す。
【００５８】一般式〔Ｈａ〕について更に詳しく説明す
る。
【００５９】Ｒ4で表されるアリール基としては、単環
又は縮合環のものが好ましく、例えばベンゼン環又はナ
フタレン環などが挙げられる。
【００６０】Ｒ4で表されるヘテロ環基としては、単環
又は縮合環の少なくとも窒素、硫黄、酸素から選ばれる
一つのヘテロ原子を含む５又は６員の不飽和ヘテロ環が
好ましく、例えばピリジン環、キノリン環、ピリミジン
環、チオフェン環、フラン環、チアゾール環又はベンゾ
チアゾール環等が挙げられる。
【００６１】Ｒ4として好ましいものは、置換又は無置
換のアリール基である。この置換基としては一般式
〔Ｈ〕のＡの置換基と同義のものが挙げられるが、pＨ1
1.2以下の現像液で硬調化する場合はスルホアミド基を
少なくとも一つ有することが好ましい。
【００６２】Ａ1及びＡ2は、一般式〔Ｈ〕のＡ1及びＡ2
と同義の基を表すが、ともに水素原子であることが最も
好ましい。
【００６３】Ｒ5は
【００６４】
【化７】
【００６５】を表し、ここでＲ6及びＲ7は、それぞれ水
素原子、アルキル基（メチル、エチル、ベンジル等）、
アルケニル基（アリル、ブテニル等）、アルキニル基
（プロパルギル、ブチニル等）、アリール基（フェニ
ル、ナフチル等）、ヘテロ環基（2,2,6,6-テトラメチル
ピペリジニル、N-ベンジルピペリジニル、キノリジニ
ル、N,N′-ジエチルピラゾリジニル、N-ベンジルピロリ
ジニル、ピリジル等）、アミノ基（アミノ、メチルアミ
ノ、ジメチルアミノ、ジベンジルアミノ等）、ヒドロキ
シル基、アルコキシ基（メトキシ、エトキシ等）、アル
ケニルオキシ基（アリルオキシ等）、アルキニルオキシ
基（プロパルギルオキシ等）、アリールオキシ基（フェ
ノキシ等）、又はヘテロ環オキシ基（ピリジルオキシ
等）を表し、Ｒ6とＲ7で窒素原子とともに環（ピペリジ
ン、モルホリン等）を形成してもよい。Ｒ8は水素原
子、アルキル基（メチル、エチル、メトキシエチル、ヒ
ドロキシエチル等）、アルケニル基（アリル、ブテニル
等）、アルキニル基（プロパルギル、ブチニル等）、ア
リール基（フェニル、ナフチル等）、ヘテロ環基（2,2,
6,6-テトラメチルピペリジニル、N-メチルピペリジニ
ル、ピリジル等）を表す。
【００６６】一般式〔Ｈ〕及び〔Ｈａ〕で示される化合
物の具体例を以下に示す。但し、本発明はこれらに限定
されるものではない。
【００６７】
【化８】
【００６８】
【化９】
【００６９】
【化１０】
【００７０】
【化１１】
【００７１】
【化１２】
【００７２】上記以外の具体的化合物としては特開平4-
98239号604(４)頁〜607(７)頁に記載されている化合物
Ｈ−１〜Ｈ−75が挙げられる。
【００７３】本発明に用いられる一般式〔Ｈ〕で表され
る化合物の合成法は、特開昭62-180361号、同62-178246
号、同63-234245号、同63-234246号、同64-90439号、特
開平2-37号、同2-841号、同2-947号、同2-120736号、同
2-230233号、同3-125134号、米国特許4,686,167号、同
4,988,604号、同4,994,365号、ヨーロッパ特許253,665
号、同333,435号などに記載されている方法を参考にす
ることができる。
【００７４】次に造核促進剤としては下記一般式〔Ｎ
ａ〕又は〔Ｎｂ〕に示すものが挙げられる。
【００７５】
【化１３】
【００７６】一般式〔Ｎａ〕において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3
は水素原子、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル
基、置換アルケニル基、アルキニル基、アリール基、置
換アリール基を表す。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3で環を形成するこ
とができる。特に好ましくは脂肪族の３級アミン化合物
である。これらの化合物は分子中に耐拡散性基又はハロ
ゲン化銀吸着基を有するものが好ましい。耐拡散性を有
するためには分子量100以上の化合物が好ましく、さら
に好ましくは分子量300以上である。又、好ましい吸着
基としては複素環、メルカプト基、チオエーテル基、チ
オン基、チオウレア基などが挙げられる。
【００７７】具体的化合物としては以下に示すものが挙
げられる。
【００７８】
【化１４】
【００７９】
【化１５】
【００８０】上記以外の具体的化合物は特開平4-9823号
608(８)頁に記載されている化合物Ｉ−１〜17、610(10)
頁、626(26)頁に記載されている化合物III−１〜25、IV
−１〜41、V−I−１〜27、V−II−１〜30、V−３−１〜
35、VI−I−１〜44、VI−II−１〜68、VI−III−１〜37
が挙げられる。
【００８１】一般式〔Ｎｂ〕において、Ａｒは置換又は
無置換のアリール基、複素芳香環を表す。Ｒは置換され
ていてもよいアルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、アリール基を表す。これらの化合物は分子内に耐拡
散性基又はハロゲン化銀吸着基を有するものが好まし
い。好ましい耐拡散基をもたせるためには分子量120以
上が好ましく、特に好ましくは300以上である。
【００８２】具体的化合物としては以下に示すものが挙
げられる。
【００８３】
【化１６】
【００８４】
【化１７】
【００８５】本発明の一般式〔Ｈ〕で表される化合物及
び一般式［Ｎａ］又は［Ｎｂ］で表される化合物の使用
量は、それぞれハロゲン化銀１モル当たり５×10-7〜５
×10-1モルであることが好ましく、特に５×10-6〜５×
10-2モルの範囲とすることが好ましい。
【００８６】本発明において、ヒドラジン誘導体及び造
核促進剤は、ハロゲン化銀乳剤層又はその他の親水性コ
ロイド層に含有させる。
【００８７】その他の親水性コロイド層のうち好ましく
は該ハロゲン化銀乳剤層側のいずれかの層であり、さら
に好ましくは該ハロゲン化銀乳剤に隣接する層である。
【００８８】本発明のバッキング層に用いられる染料と
しては例えば下記一般式〔Ｃ−ａ〕、〔Ｃ−ｂ〕、〔Ｃ
−ｃ〕、〔Ｃ−ｄ〕、〔Ｃ−ｅ〕及び〔Ｃ−ｆ〕で表わ
される化合物があるが本発明はこれらに限定されない。
特に620nmにおける吸光度が0.3以上であるためには吸収
極大波長を520〜720nmに有する染料を添加することが好
ましく、さらに好ましくは570〜670nmに吸収極大を有す
ることである。
【００８９】
【化１８】
【００９０】式中、Ｒ1は−ＯＸ又は−Ｎ(Ｘ)(Ｙ)で表
わされる原子団であって、Ｘ及びＹは水素原子、アルキ
ル基、シアノアルキル基、カルボキシアルキル基、スル
ホアルキル基、ヒドロキシアルキル基、ハロゲン化アル
キル基または置換されてもよいアルキル基或はそのナト
リウム・カリウム塩を表わし、Ｒ2とＲ3は水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、ヒドロキシ基、アルコキシ
基、アルキルチオ基、または前記の−ＯＸ基と同様の基
を表わし、Ｑは少なくとも一つのハロゲン原子、カルボ
キシ基、スルホ基、またはスルホアルキル基或はそのナ
トリウム・カリウム塩で置換されたフェニル基又はスル
ホアルキル基、スルホアルコキシアルキル基、スルホア
ルキルチオアルキル基を、またＬは置換されてもよいメ
チン基を表わす。Ｒ4はアルキル基、カルボキシ基、ア
ルキルオキシカルボニル基或はアシル置換、非置換のア
ミノ基を表わす。ｍは整数１または２を、ｎは整数０ま
たは１をそれぞれ示す。
【００９１】
【化１９】
【００９２】式中、Ｒ5,Ｒ6,Ｒ8,Ｒ9およびＲ10は水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、ヒドロキシル基、ア
ルコキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、カルボキシル
基またはスルホ基或はそのナトリウム・カリウム塩を表
わし、Ｒ7はアルキル基またはカルボキシル基を表わ
す。
【００９３】
【化２０】
【００９４】式中、Ｒ11及びＲ12は置換もしくは未置換
のアルキル基、置換アルキル基、アリール基、アルコキ
シカルボニル基またはカルボキシル基を表わし、Ｒ13及
びＲ14はスルホン酸基もしくはカルボキシル基で置換さ
れたアルキル基またはスルホン酸基もしくはカルボキシ
ル基またはスルホン酸基で置換されたアリール基或はそ
のナトリウム・カリウム塩を表わし、Ｌは置換もしくは
未置換のメチン鎖を表わす。Ｍはナトリウム、カリウム
または水素原子を表わし、ｌは０または１を表わす。
【００９５】
【化２１】
【００９６】式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4はアルキル基、
ヒドロキシアルキル基、シアノ基、アルキルシアノ基、
アルコキシ基及びスルホアルキル基を表す。Ｒ5及びＲ6
はスルホン酸基、アルキルスルホン酸基を表す。
【００９７】
【化２２】
【００９８】式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は水素原子、置
換もしくは未置換のアルキル基を表す。Ｒ5、Ｒ6、
Ｒ7、Ｒ8は水素原子、置換もしくは未置換のアルキル
基、アミノ基、スルホン酸基、カルボキシル基、ハロゲ
ン原子、シアノ基、水酸基を表す。
【００９９】
【化２３】
【０１００】式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4はそれぞれ水素
原子、置換又は未置換のアルキル基を表し、Ｒ5は水素
原子、スルホン酸基、カルボキシル基、スルホアルキル
基又はアルコキシ基を表し、Ｒ6はスルホアルキル基を
表す。
【０１０１】以下一般式〔Ｃ−ａ〕〜〔Ｃ−ｆ〕で表わ
される化合物の代表的具体例を示す。
【０１０２】
【化２４】
【０１０３】
【化２５】
【０１０４】
【化２６】
【０１０５】
【化２７】
【０１０６】
【化２８】
【０１０７】
【化２９】
【０１０８】
【化３０】
【０１０９】
【化３１】
【０１１０】
【化３２】
【０１１１】
【化３３】
【０１１２】本発明に用いられる450〜580nmに吸収極大
を有する色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ
ーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素及び
ヘミオキソノール色素が包含される。特に有用な色素
は、シアニン色素、メロシアニン色素、及び複合メロシ
アニン色素に属する色素である。これらの色素類には、
塩基性異節環核としてシアニン色素類に通常利用される
核のいずれをも適用できる。すなわち、ピロリン核、オ
キサゾリン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾー
ル核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール
核、テトラゾール核、ピリジン核など；これらの核に脂
環式炭化水素環が融合した核；及びこれらの核に芳香炭
化水素環が融合した核、即ち、インドレニン核、ベンズ
インドレニン核、インドール核、ベンズオキサゾール
核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフ
トチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダ
ゾール核、キノリン核などが適用できる。これらの核は
炭素原子上に置換されていてもよい。これらの中でもオ
キサゾール核、イミダゾール核を有する色素が特に本発
明にとって好ましい。
【０１１３】メロシアニン色素又は複合メロシアニン色
素にはケトメチレン構造を有する核として、ピラゾリン
-5-オン核、チオヒダントイン核、2-チオオキサゾリジ
ン-2,4-ジオン核、チアゾリジン-2,4-ジオン核、ローダ
ニン核、チオバルビツール酸核などの５〜６員異節環を
適用することができる。
【０１１４】具体的には、リサーチディスクロージャー
第176巻RD-17643（1978年12月号）第２・３頁、米国特
許4,425,425号、同4,425,426号に記載されたものを用い
ることができる。
【０１１５】その中でも下記一般式〔Ｄ1〕で表される
シアニン色素或いは、一般式〔Ｄ2〕で表されるメロシ
アニン色素が特に好ましい。
【０１１６】
【化３４】
【０１１７】式中、Ｚ21，Ｚ22はチアゾール核、チアゾ
リン核、ベンズチアゾール核、ナフトチアゾール核、オ
キサゾール核、ベンズオキサゾール核、オキサゾリン
核、ナフトオキサゾール核、イミダゾール核、ベンズイ
ミダゾール核、イミダゾリン核、セレナゾール核、セレ
ナゾリン核、ベンゾセレナゾール核又はナフトセレナゾ
ール核を形成するのに必要な原子群を表す。
【０１１８】Ｒ21，Ｒ22はアルキル基又は置換アルキル
基を表す。但し、Ｒ21，Ｒ22の少なくとも１つはスルホ
基又はカルボキシ基を有しているものとする。
【０１１９】Ｒ23は水素原子又は炭素（原子）数１〜３
のアルキル基を表す。
【０１２０】Ｚ21，Ｚ22によって形成される核には、シ
アニン色素の分野でよく知られているように、置換基が
導入されていてもよい。この置換基としては例えばアル
キル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アリ
ール基、アラルキル基、ハロゲン原子等が挙げられる。
【０１２１】Ｒ21及びＲ22は各々同一であっても異なっ
ていてもよい。Ｒ21，Ｒ22のアルキルとしては好ましく
は炭素原子数１〜８のもの、例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘプチル基な
どである。置換アルキル基の置換基としては、例えばカ
ルボキシ基、スルホ基、シアノ基、ハロゲン原子（例え
ばフッ素原子、塩素原子、臭素原子など）、ヒドロキシ
基、アルコキシカルボニル基（炭素原子数８以下、例え
ばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ベン
ジルオキシカルボニル基など）、アルコキシ基（炭素原
子数７以下、例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキ
シ基、ブトキシ基、ベンジルオキシ基など）、アリール
オキシ基（例えばフェノキシ基、p-トリルオキシ基な
ど）、アシルオキシ基（炭素原子数３以下、例えばアセ
チルオキシ基、プロピオニルオキシ基など）、アシル基
（炭素原子数８以下、例えばアセチル基、プロピオニル
基、ベンゾイル基、メシル基など）、カルバモイル基
（例えばカルバモイル基、N,N-ジメチルカルバモイル
基、モルホリノカルバモイル基、ピペリジノカルバモイ
ル基など）、スルファモイル基（例えばスルファモイル
基、N,N-ジメチルスルファモイル基、モルホリノスルホ
ニル基など）、アリール基（例えばフェニル基、p-ヒド
ロキシフェニル基、p-カルボキシフェニル基、p-スルホ
フェニル基、α-ナフチル基など）がある。置換アルキ
ル基の好ましい炭素数は６以下である。
【０１２２】
【化３５】
【０１２３】式中、Ｒ31及びＲ32は各々水素原子、ハロ
ゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子等）、置換されて
いてもよい炭素数１〜８のアルキル基（例えばメチル
基、エチル基、ヒドロキシエチル基等）、置換されてい
てもよい炭素数１〜８のアルコキシ基（例えばメトキシ
基、エトキシ基等）、フェニル基、ナフチル基、スルホ
基又はカルボキシ基を表し、Ｒ31とＲ32が結合して６員
環を形成してもよく、この環上にハロゲン原子、低級ア
ルキル基、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルキル基、フェ
ニル基、アルコキシ基、カルボキシ基等で置換されてい
てもよい。
【０１２４】Ｒ33は置換されていてもよいアルキル基
（例えばメチル基、エチル基、スルホエチル基、スルホ
プロピル基、スルホアミドエチル基、スルホブチル基
等）又は置換されていてもよいアルケニル基（例えばア
リル基等）を表す。
【０１２５】Ｒ34は置換されていてもよい炭素原子数１
〜12のアルキル基を表し、置換基としてはヒドロキシ
基、カルバミド基等が好ましく、このアルキル基はその
炭素数の間に−O−、−OCO−、−NH−及び−Nが介在し
ているものを包含する。
【０１２６】Ｒ35はハロゲン原子（例えば塩素原子、臭
素原子等）、低級アルキル基（例えばメチル基、エチル
基等）、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルキル基（例えば
ヒドロキシエチル基）、アルコキシ基（例えばメトキシ
基、エトキシ基等）、スルホ基又はカルボキシ基でそれ
ぞれ置換されていてもよいフェニル基又はピリジル基を
表す。
【０１２７】一般式〔Ｄ1〕で示される増感色素は、特
開昭50-33828号、同55-45015号、同56-25728号、米国特
許2,742,833号、同2,756,148号、同3,567,458号などに
記載された合成方法によって容易に合成することができ
る。
【０１２８】一般式〔Ｄ1〕，〔Ｄ2〕で示される化合物
の具体例として下記の化合物を挙げるが、これらに限定
されるものではない。
【０１２９】
【化３６】
【０１３０】
【化３７】
【０１３１】
【化３８】
【０１３２】
【化３９】
【０１３３】
【化４０】
【０１３４】
【化４１】
【０１３５】本発明に用いられる増感色素は水溶液や水
に混合可能（miscible）の有機溶剤、たとえば、メタノ
ール、エタノール、プロピルアルコール、メチルセロソ
ルブ、ピリジンなどにとかした溶液としてハロゲン化銀
乳剤に加える。
【０１３６】本発明に用いられる増感色素は米国特許3,
485,634号に記載されている超音波振動を用いて溶解し
てもよい。その他に本発明の増感色素を溶解、或いは分
散して乳剤中に添加する方法としては、米国特許3,482,
981号、同3,585,195号、同3,469,987号、同3,425,835
号、同3,342,605号、英国特許1,271,329号、同1,038,02
9号、同1,121,174号、米国特許3,660,101号、同3,658,5
46号に記載の方法を用いることができる。
【０１３７】本発明に用いられる増感色素を乳剤に添加
する時期は、乳剤を適当な支持体上に塗布される前が一
般的だが、化学熟成工程或いはハロゲン化銀粒子形成工
程であってもよい。
【０１３８】本発明において増感色素の好ましい添加量
は、銀１モルあたり10-4〜10-1モル添加するのが適当で
あり、好ましくは10-6〜10-2モル添加することである。
【０１３９】これらの増感色素は単独に用いてもよい
が、それらの組み合わせを用いてもよく、増感色素の組
み合わせは特に強色増感の目的でしばしば用いられる。
【０１４０】有用な強色増感を示す色素の組み合わせ及
び強色増感を示す物質はリサーチ・ディスクロージャー
（Ｒesearch Ｄisclosure）176巻17643（1978年12月発
行）第23頁IVのＪ項に記載されている。
【０１４１】本発明においては、単分散乳剤が好まし
い。単分散乳剤中の単分散のハロゲン化銀粒子として
は、平均粒径ｒを中心に±20％の粒径範囲内に含まれる
ハロゲン化銀重量が、全ハロゲン化銀粒子重量の60％以
上であるものが好ましく、特に好ましくは70％以上、更
に好ましくは80％以上である。
【０１４２】本発明の乳剤は、 （粒径の標準偏差／平均粒径）×100＝単分散度 によって定義した単分散度が20以下のものであり、更に
好ましくは15以下のものである。
【０１４３】次に、本発明の感光材料に用いるハロゲン
化銀乳剤には、ハロゲン化銀写真感光材料業界公知の各
種増感法等を含む調製方法、各種添加剤を用いることが
できる。
【０１４４】本発明の感光材料には、目的に応じて種々
の添加剤を用いることができる。これらの添加剤は、よ
り詳しくは、リサーチ・ディスクロージャー第176巻Ｉt
em17643（1978年12月）及び同187巻Ｉtem18716（1979年
11月）に記載されている。
【０１４５】本発明においては、またハロゲン化銀写真
感光材料に用いられる公知の各種可撓性支持体の片面又
は両面に塗布して構成することができる。支持体は、染
料や顔料を用いて着色されてもよい。遮光の目的で黒色
にしてもよい。これらの支持体の表面は一般に、乳剤層
等との接着をよくするために下塗処理される。
【０１４６】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
おいて、写真乳剤層その他の親水性コロイド層は種々の
塗布法により支持体上又は他の層の上に塗布できる。塗
布には、ディップ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗
布法、押出し塗布法等を用いることができる。
【０１４７】本発明における処理についても公知の各種
技術が使用できるが、現像時間が30秒以内好ましくは、
15秒〜30秒で処理される現像・定着・水洗・乾燥工程に
ついて記す。
【０１４８】本発明に使用する黒白現像液に用いる現像
主薬には良好な性能を得やすい点で、ジヒドロキシベン
ゼン鎖と1-フェニル-3-ピラゾリドン類の組合せが最も
好ましい。勿論この他にp-アミノフェノール系現像主薬
を含んでもよい。
【０１４９】Ｌ.Ｆ.Ａ.メソン著「フォトグラフィック
・プロセシン・ケミストリー」、フォーカル・プレス刊
（1966年）の226〜229頁、米国特許2,193,015号、同2,5
92,364号、特開昭48-64933号などに記載のものを用いて
もよい。
【０１５０】現像温度は約25℃〜50℃で好ましくは25℃
〜40℃である。
【０１５１】定着液はチオ硫酸塩を含む水溶液であり、
pＨ3.8以上、好ましくは4.2〜5.5を有する。定着剤とし
てはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムがある
が、チオ硫酸イオンとアンモニウムイオンとを必須成分
とするものであり、定着速度の点からチオ硫酸アンモニ
ウムが特に好ましい。定着剤の使用量は適宜変えること
ができ、一般には約0.1〜約６モル／ｌである。その他
定着液に一般的に用いられる各種添加剤を用いることが
できる。
【０１５２】本発明においては感光材料は現像後定着し
た後、水洗又は安定化処理が施される。水洗又は安定化
処理は本分野で公知のあらゆる方法を適用することがで
き、本分野で公知の種々の添加剤を含有する水を水洗水
又は安定化液として用いることもできる。水洗又は安定
浴温度及び時間は０℃〜50℃で６秒〜１分が好ましいが
15℃〜40℃で６秒から30秒がより好ましく、更には15℃
〜40℃で６秒から15秒が好ましい。
【０１５３】本発明の方法によれば、現像、定着及び水
洗された写真材料は水洗水をしぼり切る、すなわちスク
イズローラ法を経て乾燥される。乾燥は約40℃〜約100
℃で行われ、乾燥時間は周囲の状態によって適宜変えら
れるが、通常は約５秒〜１分でよいが、より好ましくは
40℃〜80℃で約５秒〜30秒である。
【０１５４】本発明の方法によれば、現像、定着、水洗
及び乾燥されるまでのいわゆるＤryto Ｄryの処理時間
は20秒から60秒、好ましくは20秒から50秒で処理される
ことである。
【０１５５】
【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
するが、本発明はこれによって限定されるものではな
い。
【０１５６】実施例１ 水溶性イリジウム２×10-6モル／銀１モルの存在下でＥ
Agを120mＶ、pＨを3.0に制御しながら調製し、臭化銀35
モル％を含有する塩臭化銀粒子を得た。その後、銀１モ
ル当たり下記化合物〔Ａ〕、〔Ｂ〕、〔Ｃ〕の混合物の
１％水溶液を15ml添加した。この粒子は平均粒径0.24μ
mの立方晶粒子で分布の広さは11％であった。これにハ
ロゲン化銀１モル当たり塩化金酸を５mg、硫黄華1.5mg
を加え化学増感を行い、次いで増感色素として例示化合
物Ｄ2−６をハロゲン化銀１モル当たり300mgを加え、更
にハロゲン化銀１モル当り、安定剤として4-ヒドロキシ
-6-メチル-1,3,3a,7-テトラザインデンを１ｇ加えた。
【０１５７】次いでハロゲン化銀１モル当たり下記増感
色素Ｂを200mgと表１に示す如く一般式〔Ｔ〕の化合物
を加え、n-ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを60
0mg、さらに化合物Ｄを400mg、ハイドロキノンを200mg
を加え、スチレン−マレイン酸共重合体ラテックス（平
均粒径0.25μm）を0.25ｇ／m2加え、ポリエチレンテレ
フタレートフィルム上にゼラチン量1.7ｇ／m2、銀量4.0
ｇ／m2となるように添加してから塗布した。その際ゼラ
チン量1.0ｇ／m2になる様に延展剤としてソジウム-ジ-
(2-エチルヘキシル)-スルホサクシネートを10mg／m2、
さらに1-フェニル-3-ピラゾリドンを2.5mg／m2、5-ニト
ロインダゾールを５mg／m2を加え、硬膜剤としてホルマ
リン15mg／m2、グリオキザール８mg／m2を含む保護層を
重層塗布した。
【０１５８】
【化４２】
【０１５９】 （バッキング層の調製方法） 化合物（ａ） 40mg／m2 化合物（ｂ） 120mg／m2 化合物（ｃ） 25mg／m2 ゼラチン 2.3mg／m2 界面活性剤：サポニン 0.1ｇ／m2 硬膜剤:グリオキザール 0.01ｇ／m2 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム 0.01ｇ／m2
【０１６０】
【化４３】
【０１６１】 （バッキング保護層の調製方法） ゼラチン 1.0mg／m2 マット剤：平均粒径3.0〜5.0μmのポリメチルメタクリレート 50mg／m2 界面活性剤ソジウム-ジ-(2-エチルヘキシル)スルホサクシネート 10mg／m2 硬膜剤:グリオキザール 25mg／m2 以上の条件で塗布し、フィルム試料を作成し下記により
評価した。
【０１６２】感度、ガンマの評価 得られた試料をステップウエッジに密着し、3200°Ｋの
タングステン光で５秒間露光し、下記条件で処理した。
得られ試料を光学濃度計PDA-65(コニカ〔株〕製)で濃度
測定し、試料No.２の濃度2.5における感度を100とした
場合の相対感度を求めた。
【０１６３】また、濃度0.1と2.5の正接をもってガンマ
とし、６未満のガンマ値では本発明の感光材料としては
使用不可能であり、6.0以上10未満でも、まだ不十分で
ガンマ値が10以上ではじめて超硬調な画像となり十分に
実用可能となる。
【０１６４】なお、大全サイズを１日に25枚処理する期
間を１ケ月間続けて、処理前後の感度、ガンマの差を評
価した。処理前後での変化が少ないほど好ましい。
【０１６５】使用した現像液、定着液および処理条件を
下記に示し、得られた結果を表１に示す。
【０１６６】現像処理条件 工程 温度（℃） 時間（秒） 現像 34 20 定着 32 15 水洗 常温 13 乾燥 50 10 ラインスピード 2200mm／min 現像液補充条件、処理タンク容量は表１に示す。
【０１６７】 現像液処方 （組成Ａ） 純水（イオン交換水） 150ml エチレンンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 2ｇ ジエチレングリコール 50ｇ 亜硫酸カリウム（55％Ｗ／Ｖ水溶性） 100ml 炭酸カルウム 50ｇ ハイドロキノン 15ｇ 5-メチルベゾトリアゾール 200mg 1-フェニル-5-メルカプトテトラゾール 30mg 水酸化カリウムでpＨを10.4にする量 （組成Ｂ） 純水（イオン交換水） 3ml エチレンンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 25mg ジエチレングリコール 50ｇ 酢酸（90％水溶液） 0.3ml 5-ニトロインダゾール 110mg 1-フェニル-3-ピラゾリドン 700mg 使用時に水500ml中に上記組成Ａ、Ｂの順に溶解し、純
水で１リットルに仕上げて用いた。
【０１６８】 定着液処方 （組成Ａ） チオ硫酸アンモニウム(72.5％ｗ／ｖ水溶液) 240ml 亜硫酸ナトリウム 17ｇ 酢酸ナトリウム・３水塩 6.5ｇ 硼酸 6ｇ クエン酸ナトリウム・２水塩 2ｇ 酢酸（90％水溶液） 13.6ml （組成Ｂ） 純水（イオン交換水） 17ml 硫酸（50％ｗ／ｖ水溶液) 4.7ｇ 硫酸アルミニウム (Al2O3換算含量が8.1％Ｗ／Ｖ水溶液) 26.5ｇ 使用時に水500ml中に上記組成Ａ、Ｂの順に溶解し、純
水で１リットルに仕上げて用いた。この定着液のpＨは
約4.3でった。
【０１６９】
【表１】
【０１７０】表から明らかなように、本発明によればラ
ンニングによる現像液の疲労に対して感度とガンマの変
動が少なく安定した性能を得られる事が分かる。
【０１７１】実施例２ 同時混合法を用いて塩臭化銀乳剤（銀１モル当たり塩化
銀60モル％）を調製した。同時混合時にK3RhBr6を銀１
モル当たり8.1×10-8モル添加した。得られた乳剤は平
均粒径0.20μmの立法体、単分散粒子（変動係数９％）
の乳剤であった。ついで特開平2-280139号に記載の変性
ゼラチン（ゼラチン中のアミノ基をフェニルカルバミル
で置換したもので、例えば特開平2-7037号の例示Ｇ−
８）で脱塩した。脱塩後のＥAgは50℃で190mvであっ
た。得られた乳剤をpＨ5.4、ＥAg120mvに調整してから
温度60℃にして塩化金酸を銀１モル当たり2.2×10-6モ
ル添加し、２分間撹拌後、硫黄華を銀１モル当たり2.9
×10-3モル添加し、さらに30分間の化学熟成を行った。
熟成終了後に銀1モル当たり以下を添加した。
【０１７２】4-ヒドロキシ-6-メチル-1,3,3a,7-テトラ
ザインデンを7.5×10-3モル、1-フェニル-5-メルカプト
テトラゾールを3.5×10-4モル及びゼラチンを添加して
乳剤液とした。
【０１７３】
【化４４】
【０１７４】（ハロゲン化銀写真感光材料の調製）両面
に0.1μmの下塗り層（特開昭59-19941号実施例１参照）
を施した厚さ100μmのポリエチレンテレフタレートフィ
ルムの一方の下塗り層上に、下記処方（１）のハロゲン
化銀乳剤層を銀量が3.2ｇ／m2、ゼラチン量が2.0ｇ／m2
になるように塗設し、反対側のもう一方の下塗り層上
に、下記処方（３）に従ってバッキング層をゼラチン量
が2.4ｇ／m2になるように塗設し、さらにその上に下記
処方（４）のバッキング保護層をゼラチン量が１ｇ／m2
になるよう塗設して試料を得た。
【０１７５】処方（１）：ハロゲン化銀乳剤層組成 上記のハロゲン化銀乳剤液に以下の化合物を添加した。
【０１７６】
【化４５】
【０１７７】 カブリ防止剤：アデニン 10mg／m2 1-フェニル-5-メルカプトテトラゾール 5mg／m2 界面活性剤：サポニン 0.1ｇ／m2
【０１７８】
【化４６】
【０１７９】 造核促進剤：Ｎａ−９ 500mg／m2 本発明に係るヒドラジン誘導体〔Ｈ〕 表２に示す量
【０１８０】
【化４７】
【０１８１】 処方（３）：バッキング層組成 化合物(ａ) 120mg／m2 化合物(ｂ) 25mg／m2 化合物(ｃ) 2.4mg／m2 界面活性剤：サポニン 0.1ｇ／m2 Ｓ−２ 6mg／m2 コロイダルシリカ 100mg／m2 処方（４）：バッキング保護層組成 ゼラチン 1ｇ／m2 マット剤：平均粒径5.0μmの単分散ポリメチルメタクリレート 50mg／m2 界面活性剤：Ｓ−２ 10mg／m2 硬膜剤：グリオキザール 25mg／m2 Ｈ−１ 35mg／m2 得られた試料を実施例1と同様の方法で露光し下記の現
像液、定着液及び処理条件で現像処理した。
【０１８２】 現像液処方 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 １ｇ 亜硫酸ナトリウム 60ｇ 硼酸 40ｇ ハイドロキノン 35ｇ 水酸化ナトリウム 8ｇ 臭化ナトリウム 3ｇ 5-メチルベゾトリアゾール 0.2ｇ 2-メルカプトベンゾチアゾール 0.1ｇ 1-フェニル-4,4-ジメチル-3-ピラゾリドン 0.2ｇ 水を加えて １ｌ 水酸化ナトリウムでpＨを10.5に調整 定着液処方 （組成Ａ、組成Ｂともに実施例１に同じ） 現像処理条件 工程 温度（℃） 時間（秒） 現像 38 20 定着 35 15 水洗 常温 13 乾燥 50 10 ラインスピード2200mm／min、現像液補充条件、処理タ
ンク容量は表２に示した。得られ結果を下記の表２に示
す。
【０１８３】
【表２】
【０１８４】表２からも明らかなように、本発明によれ
ばヒドラジン誘導体を用いた場合でもランニングによる
現像液の疲労に対して感度とガンマの変動が少なく安定
した性能を得られる事が分かる。
【０１８５】
【発明の効果】本発明により、ランニングによる現像液
の疲労に対して、感度とガンマの変動が少なく安定して
超硬調を得られる黒白ハロゲン化銀写真感光材料の現像
処理方法を提供できた。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化
    銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料を露光後、
    自動現像機で処理するハロゲン化銀写真感光材料の処理
    方法において、下記の、、を満たす条件下で処理
    することを特徴とする黒白ハロゲン化銀写真感光材料の
    現像処理方法。 現像液のpＨが9.5以上10.7未満 現像液補充量が感光材料１m2当たり400ml以下 全処理時間が20秒から60秒で、かつラインスピードが
    1500mm／分以上
  2. 【請求項２】 現像液補充条件として下記の、を満
    たす条件下で処理することを特徴とする請求項１記載の
    黒白ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法。 １日の現像液処理補充量（ml）／現像タンク容量
    （l）≧75の場合は処理補充のみを行う。 １日の現像液処理補充量（ml）／現像タンク容量
    （l）＜75の場合は処理補充を行うとともに１日の総補
    充量／現像タンク容量（l）≧75になるまで強制補充を
    行う。
  3. 【請求項３】 ハロゲン化銀写真感光材料に、少なくと
    も１種のテトラゾリウム化合物を含有することを特徴と
    する請求項１又は請求項２記載の黒白ハロゲン化銀写真
    感光材料の現像処理方法。
  4. 【請求項４】 ハロゲン化銀写真感光材料に、少なくと
    も１種のヒドラジン誘導体を含有することを特徴とする
    請求項１又は請求項２記載の黒白ハロゲン化銀写真感光
    材料の現像処理方法。
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