JPH06295041A - 現像液の変化に対して改良されたレスポンスを有する写真要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 現像液パラメータの変動にかかわらず、写真
画像性能において改善されたレスポンスを可能にする写
真要素および処理を提供する。 【構成】 緑、青、および赤光の一種以上に対して増感
されている少なくとも一種類の感光性ハロゲン化銀層を
含んで成り、そしてそれと組合わさる３−アニリノ−１
−フェニル−５−ピラゾロンマゼンタ色素生成カプラ
ー、二当量トリアルキルアセチルアセトアニリドイエロ
ー色素生成カプラー、および２−ウレイド−５−カーボ
ンアミドフェノールシアン色素生成カプラーを有する写
真要素。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、写真要素およびその写
真要素の現像方法に関するものであって、現像液パラメ
ータの変化に対してほとんど影響を受けない写真画像を
生じるようにする色素生成カプラーの組合せを持つ写真
要素に関する。

【０００２】

【従来の技術】カラーネガ写真材料の標準Ｃ−４１処理
を提供する種々のフォトフィニッシャー、ミニラボ、マ
イクロラボが存在する。Ｃ−４１現像組成物のこれらの
商業的処理を分析すると、現像焼付け業で用いられるＣ
Ｄ−４（発色現像主薬）濃度、臭化物（Ｂｒ−）濃度、
および現像液ｐＨ値の組合せは多種多様である。理想的
には、カラーネガ写真材料は、濃度レベルおよび色濃度
バランスが、ラボが替わっても、日が替わっても、フィ
ルムが替わっても一致するように、これらの現像組成物
の変化に不感性であることである。しかし現在入手でき
るカラーネガ写真材料は、この点に置いて望ましくない
感受性を示す画像薬剤を含んでいる。不感性材料が全く
無い場合、カラー写真材料の製造で、個々の化学的感受
性を減らし、カラーコントラストバランスおよびカラー
濃度バランスへの影響を最少にし、写真品質全体を汚さ
ないように別々のカラー記録のセンシトメトリーレスポ
ンスを適合させることが強調されねばならない。

【０００３】通常、現在のカラー写真材料において使用
されている赤感光性記録画像薬剤は、緑および青感光性
記録に使用されている材料よりもＣ−４１現像液摂動に
対して低感受性を示す。従って、三種類のカラー記録を
調和させるためには、イエロー色素生成およびマゼンタ
色素生成カプラーの感受性を下げることが必要である。
欧州特許第５１８，１０１号明細書は、酸化した現像主
薬とカップリングするときに３−チオプロピオン酸を放
出するカプラーを青感性記録に加えることによりイエロ
ー色素生成カプラーの感受性を低くする方法論を記載す
る。この方法が、この問題の最良な解決方法であるとは
わからなかった。

【０００４】欧州特許第３６５，２８２は、現像液のｐ
Ｈ変動に対する感受性を改善するために単一青感性層に
或種のイエロー色素生成カプラー（２−ピバロイルアセ
トアニリド類を含有する）を使用することを記載する。
特開平０２−０２７３４４号および同０２−０３９０４
７号明細書は、写真要素、特にプリント画像に安定性を
与えるためにマゼンタ、イエローおよびシアンカプラー
の広範な使用ついて記載する。本発明の組合せを用いて
得られる処理感受性の利点についての示唆は、無い。米
国特許第４，７４８，１０７号明細書は、それぞれ色構
成、色再現性、を改良するためにそして、カラーペーパ
ー製品の画像安定性のために、２−ピバロイルアセトア
ニリド類、３−アニリノ−１−フェニル−５−ピラゾロ
ン類、およびイエロー、マゼンタ、およびシアン色素生
成カプラーとして別の２−カーボンアミドフェノール類
について記載する。こられの提案の一つも、現像液感受
性の問題解決に成らない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従って、現像液パラメ
ータの変動にかかわらず、写真画像性能において改善さ
れたレスポンスを可能にする写真要素および処理を提供
することが解決すべき問題点である。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記の問題点は、緑、
青、および赤光の一種以上に対して増感した、そしてそ
れと組合わさる３−アニリノ−１−フェニル−５−ピラ
ゾロンマゼンタ色素生成カプラー、二当量トリアルキル
アセチルアセトアニリドイエロー色素生成カプラー、お
よび２−ウレイド−５−カーボンアミドフェノールシア
ン色素生成カプラーを持つ少なくとも一つの感光性ハロ
ゲン化銀層を含んで成る写真要素を提供することにより
解決する。本発明はまた、発色現像主薬に結合させて上
記のような露光済み写真要素から画像生成する処理方法
も提供する。

【０００７】従って、本発明は、現像液パラメータにか
かわらず色濃度バランスおよびコントラストバランスに
おいてより矛盾しない写真画像を提供し、それによって
フォトフィニッシャーがカラーネガを正しいカラーバラ
ンスにプリントする機会を与えることができる。本発明
はまた、現像浴変化のため現像処理中に変化もしくは変
動が起きても、自動プリンターの露出パラメーターを同
じに維持することをフォトフィニッシャーに可能にす
る。

【０００８】

【具体的な態様】本発明の好ましい態様では、マゼンタ
色素生成カプラーは式Ｉによって表され、 イエロー色
素生成カプラーは、式ＩＩによって表され、そしてシア
ン色素生成カプラーは、式ＩＩＩによって表される：

【０００９】

【化５】

【００１０】、式中、Ｒ¹ およびＲ² は、それぞれ、水
素、ハロゲン、トリフルオロメチル、シアノ、ニトロ、
および置換したもしくは非置換のアルキル、アルコキ
シ、アリールオキシ、アルキルチオ、カーボンアミド、
カルバモイル、スルホンアミド、スルファモイル、アル
キルスルホニル、アリールスルホニル、アルコキシカル
ボニル、アシルオキシ、およびアシル基から成る群より
選ばれ、各Ｒは、それぞれｒが０〜２である置換基およ
びｓが０〜３である置換基であり、そしてＸは、置換し
たもしくは非置換のアリールチオまたはアルキルチオ基
である；

【００１１】

【化６】

【００１２】、式中、Ｒ⁵ およびＲ⁶ は、それぞれ水
素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、トリフルオロメチル、
および置換したもしくは非置換のアルキル、アルコキ
シ、アリールオキシ、アルキルチオ、カーボンアミド、
カルバモイル、スルホンアミド、スルファモイル、アル
キルスルホニル、アリールスルホニル、アルコキシカル
ボニル、アシルオキシ、およびアシル基から成る群より
選ばれ、Ｒはそれぞれｎが０〜３（以後定義される）で
ある置換基であり、そしてＹは、アリールオキシ基もし
くは置換したおよび非置換のイミダゾール、ピラゾール
並びに次式：

【００１３】

【化７】

【００１４】（ｚは複素環を完成するのに必要な原子を
表す）によって表される複素環化合物から成る群より選
ばれる；

【００１５】

【化８】

【００１６】、式中、各Ｒ⁸ は、それぞれ置換したもし
くは非置換のアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、
アルキルチオ、カーボンアミド、アリール、カルバモイ
ル、スルホンアミド、スルファモイル、アルキルスルホ
ニル、アリールスルホニル、アシルオキシ、アシルおよ
びアルコキシカルボニル基から成る群より選ばれ、各Ｒ
は、それぞれｍが０〜２、ｐが０〜５である置換基であ
り、そしてｚは水素もしくはカップリング離脱基であ
る。

【００１７】本明細書で使用するように、「置換基」の
語は、特に示さなければ広い意味に用いる。例えば、
「置換基」は、ハロゲン（例えば、塩素、臭素もしくは
弗素）、ニトロ、ヒドロキシル、シアノ、および−ＣＯ
₂ Ｈ並びにそれらの塩類、そしてさらに置換されること
ができる基、例えば、直鎖もしくは分枝のあるアルキル
を含むアルキル、例えばメチル、トリフルオロメチル、
エチル、ｔ−ブチル、３−（２、４−ジ−ｔ−アミルフ
ェノキシ）プロピル、およびテトラデシル；アルケニ
ル、例えばエチレン、２−ブテン；アルコキシ、例えば
メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、２−メト
キシエトキシ、sec −ブトキシ、ヘキシルオキシ、２−
エチルヘキシルオキシ、テトラデシルオキシ２−（２，
４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）エトキシ、および２
−ドデシルオキシエトキシ；アリール、例えば、フェニ
ル、４−ｔ−ブチルフェニル、２，４，６，−トリメチ
ルフェニル、ナフチル；アリールオキシ、例えば、フェ
ノキシ、２−メチルフェノキシ、α−もしくはβ−ナフ
チルオキシ、および４−トリルオキシ；カーボンアミ
ド、例えば、アセトアミド、ベンズアミド、ブチルアミ
ド、テトラデカンアミド、α−（２，４−ジ−ｔ−ペン
チル−フェノキシ）アセトアミド、α−（２，４−ジ−
ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチルアミド、α−（３−ペ
ンタデシルフェノキシ）−ヘキサンアミド、α−（４−
ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェノキシ）−テトラデカ
ンアミド、２−オキソ−ピロリジン−１−イル、２−オ
キソ−５−テトラデシル−ピロリン−１−イル、Ｎ−メ
チルテトラデカンアミド、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フ
タルイミド、２，５−ジオキソ−１−オキサゾリジニ
ル、３−ドデシル−２，５−ジオキソ−１−イミダゾリ
ル、およびＮ−アセチル−Ｎ−ドデシルアミノ、エトキ
シカルボニルアミノ、フェノキシカルボニルアミノ、ベ
ンジルオキシカルボニルアミノ、ヘキサデシルオキシカ
ルボニルアミノ、２、４−ジ−ｔ−ブチルフェノキシカ
ルボニルアミノ、フェニルカルボニルアミノ、２，５−
（ジ−ｔ−ペンチルフェニル）カルボニルアミノ、ｐ−
ドデシル−フェニルカルボニルアミノ、ｐ−トルイルカ
ルボニルアミノ、Ｎ−メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルウレイド、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルウレイド、Ｎ−
ヘキサデシルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルウレイ
ド、Ｎ，Ｎ−ジオクチル−Ｎ’−エチルウレイド、Ｎ−
フェニルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジフェニルウレイド、Ｎ−
フェニル−Ｎ−ｐ−トルイルウレイド、Ｎ−（ｍ−ヘキ
サデシルフェニル）ウレイド、Ｎ，Ｎ−（２，５−ジ−
ｔ−ペンチルフェニル）−Ｎ’−エチルウレイド；並び
にｔ−ブチルカーボンアミド；スルホンアミド、例え
ば、メチルスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、
ｐ−トルイルスルホンアミド、ｐ−ドデシルベンゼンス
ルホンアミド、Ｎ−メチルテトラデシルスルホンアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−スルファモイルアミノ、およ
びヘキサデシルスルホンアミド；スルファモイル、例え
ば、Ｎ−メチルスルファモイル、Ｎ−エチルスルファモ
イル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−ヘキサ
デシルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイ
ル；Ｎ−［３−（ドデシルオキシ）プロピル］スルファ
モイル、Ｎ−［４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノ
キシ）ブチル］スルファモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−テト
ラデシルスルファモイル、およびＮ−ドデシルスルファ
モイル；カルバモイル、例えば、Ｎ−メチルカルバモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−オクタデシル
カルバモイル、Ｎ−［４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチル
フェノキシ）ブチル］カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−
テトラデシルカルバモイル、およびＮ，Ｎ−ジオクチル
カルバモイル；アシル、例えば、アセチル、（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェノキシ）アセチル、フェノキシカル
ボニル、ｐ−ドデシルオキシフェノキシカルボニル、メ
トキシカルボニル、ブトキシカルボニル、テトラデシル
オキシカルボニル、エトキシカルボニル、ベンジルオキ
シカルボニル、３−ペンタデシルオキシカルボニル、お
よびドデシルオキシカルボニル；スルホニル、例えば、
メトキシスルホニル、オクチルオキシスルホニル、テト
ラデシルオキシスルホニル、２−エチルヘキシルオキシ
スルホニル、フェノキシスルホニル、２，４−ジ−ｔ−
ペンチルフェノキシスルホニル、メチルスルホニル、オ
クチルスルホニル、２−エチルヘキシルスルホニル、ド
デシルスルホニル、ヘキサデシルスルホニル、フェニル
スルホニル、４−ノニルフェニルスルホニル、およびｐ
−トルイルスルホニル；スルホニルオキシ、例えば、ド
デシルスルホニルオキシ、およびヘキサデシルスルホニ
ルオキシ；スルフィニル、例えば、メチルスルフィニ
ル、オクチルスルフィニル、２−エチルヘキシルスルフ
ィニル、ドデシルスルフィニル、ヘキサデシルスルフィ
ニル、フェニルスルフィニル、４−ノニルフェニルスル
フィニル、およびｐ−トルイルスルフィニル；チオ、例
えば、エチルチオ、オクチルチオ、ベンジルチオ、テト
ラデシルチオ、２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノ
キシ）エチルチオ、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−
ｔ−オクチルフェニルチオ、およびｐ−トリルチオ；ア
シルオキシ、例えば、アセチルオキシ、ベンゾイルオキ
シ、オクタデカノイルオキシ、ｐ−ドデシルアミドベン
ゾイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ、Ｎ−
エチルカルバモイルオキシ、およびシクロヘキシルカル
ボニルオキシ；アミン、例えば、フェニルアニリノ、２
−クロロアニリノ、ジエチルアミン、ドデシルアミン；
イミノ、例えば、１（Ｎ−フェニルイミド）エチル、Ｎ
−スクシンイミドもしくは３−ベンジルヒダントイニ
ル；ホスフェート、例えば、ジメチルホスフェートおよ
びエチルブチルホスフェート；ホスフィット、例えば、
ジエチルホスフィットおよびジヘキシルホスフィット；
アゾ、例えば、フェニルアゾおよびナフチルアゾ；それ
ぞれ置換されることができ、炭素原子並びに酸素、窒素
および硫黄からなる群より選ばれる少なくとも一種の複
素原子を持つ３〜７員の複素環を有する複素環基、複素
環オキシ基もしくは複素環チオ基、例えば、２−フリ
ル、２−チエニル、２−ベンゾイミダゾリルオキシもし
くは２−ベンゾチアゾリル；第四級アンモニウム、例え
ば、トリエチルアンモニウム；並びにシリルオキシ、例
えば、トリメチルシリルオキシ、となることができる。

【００１８】特定の用途において所望する写真性能を達
成するために、使用する特定の置換基を選択することが
でき、それ等は、例えば、疎水性基、可溶性基、保護基
等を包含することができる。一般的に上記の基およびそ
れらの置換基は、典型的に、炭素原子１〜３０、通常２
４未満（しかし、選択した特定の置換基に従って、より
炭素数の大きいものも可能である）を持つものを包含す
る。さらに、示すように、前記置換基は、それ自身適切
に上記の基のいずれとも置換されることができる。

【００１９】マゼンタ色素生成カプラーにおいて、好ま
しい態様がある。Ｒ¹基は、好ましくは塩素もしくは炭
素数８までのアルコキシである。Ｒ² は、好ましくはカ
ーボンアミド、スルファモイルもしくはスルホンアミド
である。典型的に、カップリング離脱基Ｘは、アルキル
チオもしくはアリールチオ基である。後者の場合、カッ
プリング離脱基は、適切に次式：

【００２０】

【化９】

【００２１】（式中、Ｒ³ およびＲ⁴ は、それぞれ水
素、ハロゲン、カルボキシルおよび置換したもしくは非
置換のアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、カーボ
ンアミド、ウレイド、カーバメート、スルホンアミド、
カルバモイル、スルファモイル、アシルオキシ、アルコ
キシカルボニル、アリールオキシカルボニル、およびア
ミノ基から成る群より選ばれ、ｑは０〜４であり、そし
てＲ⁴ は硫黄原子に対してパラおよび／もしくはメタ位
となることができる）を有することができる。Ｒ³が、
少なくとも一つの炭素原子を持ちかつＲ³ およびＲ⁴ を
一緒にした炭素数の合計が４〜２５であることが好まし
い。

【００２２】イエロー色素生成カプラーＩＩもまた好ま
しい態様を有する。Ｒ⁵ 置換基は、典型的に塩素もしく
は炭素数８までのアルコキシである。Ｒ⁶ 置換基は、好
ましくはカーボンアミド、スルファモイル、もしくはス
ルホンアミドである。Ｙは、適切なアリールオキシカッ
プリング離脱基である。ある例では、次式：

【００２３】

【化１０】

【００２４】（式中、Ｒ⁷ は、水素、ハロゲン、シア
ノ、ニトロ、トリフルオロメチル、および置換したもし
くは非置換のアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、カ
ーボンアミド、カルバモイル、スルホンアミド、スルフ
ァモイル、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、
アルコキシカルボニル、アシルオキシ、およびアシル基
から成る群より選ばれ、各Ｒ_t は、それぞれｔが０〜４
である置換基である）を持つ。好ましくは、Ｒ⁷ は、ア
リールスルホニルである。

【００２５】別の特定の態様では、Ｙは、次式：

【００２６】

【化１１】

【００２７】（式中、Ｗは、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ
^C ）、もしくは−Ｃ（Ｒ^D ）（Ｒ^E ）−であり、Ｒ
^A は、Ｈ、または置換したもしくは非置換のアルキル、
アルコキシ、フェニル、またはフェノキシであり、Ｒ^B
およびＲ^E は、それぞれＨまたは置換したもしくは非置
換のアルキルであり、Ｒ^C は、置換したもしくは非置換
のアルキルまたはフェニルであり、そしてＲ^D は、Ｈま
たは置換したもしくは非置換のアルキルまたはアルコキ
シである）によって表すことができる。

【００２８】上記式のもう一つ別の特定の態様では、Ｗ
は、−ＮＲ^D であり、Ｒ^A は、Ｈまたは置換したもしく
は非置換のアルキルまたはアルコキシであり、Ｒ^B はＨ
であり、そしてＲ^C は、置換したもしくは非置換のアル
キルである。特にＲ^A は、−ＯＣ₂ Ｈ₅ 、Ｒ^B は、Ｈで
ありそしてＲ^C は−ＣＨ₂ −フェニルである。また別の
特定の態様では、Ｒ^A 、Ｒ^B 、Ｒ^C 、Ｒ^D そしてＲ^E が
上記定義するものであると共に、Ｗは−Ｃ（Ｒ^D ）（Ｒ
^E ）である。

【００２９】シアン色素生成カプラーでは、少なくとも
一つの（Ｒ）_p が存在することが好ましい。これらの例
は、４位の位置にあるシアノ、３位の位置にあるシアノ
そして４位の位置にある塩素である。あるＲ⁸ は、適切
な次式：

【００３０】

【化１２】

【００３１】（式中、Ｒ⁹ およびＲ¹⁰は、置換したもし
くは非置換の炭素数１６までのアルキルであり、そして
Ｒは、ｕが０〜３である置換基である）となる。Ｚは典
型的に水素もしくはアリールオキシである。適切なマゼ
ンタ、イエローおよびシアンカプラーの次ぎの式は、本
発明を説明するのに有効である。

【００３２】

【化１３】

【００３３】

【化１４】

【００３４】

【化１５】

【００３５】

【化１６】

【００３６】

【化１７】

【００３７】

【化１８】

【００３８】本発明の材料を、写真技術の分野で公知で
あるいずれの方法およびいずれの組合せにおいても使用
することができる。典型的に、本発明の材料をハロゲン
化銀乳剤に組み込み、この乳剤を支持体に塗布して、写
真要素の一部を構成する。あるいは、それ等を、現像時
に、酸化した発色現像主薬のような現像生成物と組合わ
さって反応するハロゲン化銀乳剤層に隣接する位置に組
み込むことができる。つまり、本明細書において、「組
合わさる」の語は、化合物が、ハロゲン化銀乳剤層もし
くはその隣接層中にあって、処理時にハロゲン化銀現像
生成物と反応可能であることを意味する。

【００３９】種々の組成物の移動を制御するために、成
分分子に高分子疎水性物質もしくは「バラスト」基を含
むことが望ましい。代表的なバラスト基は、置換したも
しくは非置換の炭素数８〜４０を持つアルキルまたはア
リール基を包含する。その様な基の代表的な置換基は、
典型的に炭素数１〜４０を持つ、アルキル、アリール、
アルコキシ、アリールオキシ、アルキルチオ、ヒドロキ
シ、ハロゲン、アルコキシカルボニル、アリールオキシ
カルボニル、カルボキシ、アシル、アシルオキシ、アミ
ノ、アニリノ、カーボンアミド、カルボニル、アルキル
スルホニル、アリールスルホニル、スルホンアミド、お
よびスルファモイル基を包含する。この置換基を又さら
に置換することもできる。

【００４０】写真要素は、単色要素もしくは多色要素と
なることができる。多色要素は、スペクトルの三原色の
それぞれの領域に対し感度を有する色素画像生成単位を
含む。各単位は、与えられたスペクトルの領域に感度を
有する単一乳剤層もしくは多重乳剤層からなることがで
きる。前記要素の層（画像生成層単位を含む）を、当該
技術分野で公知であるように多種多様の順序で配置する
ことができる。ある別の構成では、スペクトルの三原色
の領域のそれぞれに感度を有する乳剤を、セグメントに
分かれた単一層として分散することができる。

【００４１】典型的な多色写真要素は、少なくとも一つ
の組合わさるシアン色素生成カプラーを持つ少なくとも
一つの赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含んで成るシアン色
素画像生成単位、少なくとも一つの組合わさるマゼンタ
色素生成カプラーを持つ少なくとも一つの緑感性ハロゲ
ン化銀乳剤層を含んで成るマゼンタ色素画像生成単位お
よび少なくとも一つの組合わさるイエロー色素生成カプ
ラーを持つ少なくとも一つの青感性ハロゲン化銀乳剤層
を含んで成るイエロー色素画像生成単位を坦持する支持
体から成る。前記要素は、フィルター層、中間層、上塗
り層、下塗り層等の追加の層を含むことができる。

【００４２】必要ならば、前記写真要素を、Research D
isclosure , Item 34390, 1992年11月,(Kenneth Mason
Publication Ltd., Dudley Annex, 12a North Street,
Emsworth, Hampshire PO10 7DQ, England によって出
版) に記載されるような関連する磁性層用途に使用する
こともできる。本発明の乳剤および写真要素に用いる適
切な材料の以下の検討において、Research Disclosure
, Item 308119, 1989 年12月（上記出版社から販売さ
れており、以後、「Research Disclosure 」という）を
参照する。Research Disclosureの内容（そこに参照す
る特許明細書および刊行物を包含する）を、参照するこ
とにより本明細書の内容とする。以後参照するセクショ
ンは、Research Disclosure のセクションをいう。

【００４３】本発明において使用するハロゲン化銀乳剤
は、ネガ型もしくはポジ型のいずれにもなることができ
る。適切な乳剤およびそれらの調製並びに化学増感およ
び分光増感は、セクションＩ〜ＩＶに説明されている。
カラー材料および現像改質剤は、セクションＶおよびＸ
ＸＩに説明されている。ベヒクルは、セクションＩＸに
説明されており、蛍光増白剤、カブリ防止剤、安定剤、
光吸収および散乱材料、硬化剤、塗布助剤、可塑剤、潤
滑剤、およびマット剤のような種々の添加物は、例え
ば、セクションＶ、ＶＩ、ＶＩＩＩ、Ｘ、ＸＩ、ＸＩ
Ｉ、およびＸＶＩに記載されている。製造方法は、セク
ションＸＩＶおよびＸＶに、その他の層および支持体
は、セクションＸＩＩＩおよびＸＶＩＩに、処理方法お
よび処理剤は、セクションＸＩＸおよびＸＸに、そして
露光手段についてはセクションＸＶＩＩＩに説明されて
いる。

【００４４】カップリング離脱基は、当該技術分野では
周知である。それらの基は、カプラーの当量を決定し
（即ち、二当量もしくは四当量カプラーであるかどう
か）、またはカプラーの反応性を変える。それらの基
は、カプラーから放出された後、例えば、色素生成、色
相調節、現像促進もしくは現像抑制、漂白促進もしくは
漂白抑制、電子移動促進、色補正等の作用を果たすこと
によって、カプラーを塗布した層、もしくは写真記録材
料のその他の層に、有利な効果を与えることができる。

【００４５】カップリング位置に水素が存在すると四当
量カプラーとなり、別のカップリング離脱基が存在する
と二当量カプラーとなる。その様なカップリング離脱基
の代表的なクラスは、例えば、クロロ、アルコキシ、ア
リールオキシ、へテロ−オキシ、スルホニルオキシ、ア
シルオキシ、アシル、複素環、スルホンアミド、メルカ
プトテトラゾール、ベンゾチアゾール、メルカプトプロ
ピオン酸、ホスホニルオキシ、アリールチオ、およびア
リールアゾを包含する。これらのカップリング離脱基
は、当該技術分野の、例えば、米国特許第２，４５５，
１６９号、同３，２２７，５５１号、同３，４３２，５
２１号、同３，４７６，５６３号、同３，６１７，２９
１号、同３，８８０，６６１号、同４，０５２，２１２
号および同４，１３４、７６６号、並びに英国特許第
１，４６６，７２８号、同１，５３１，９２７号、同
１，５３３，０３９号、英国特許出願公開公報第２，０
０６７５５号、同２，０１７，７０４号の各明細書に説
明されている（これらの開示は、参照することにより本
明細書の内容とする）。

【００４６】米国特許第４，３０１，２３５号、同４，
８５３，３１９号および同４，３５１，８９７号各明細
書に説明されているように任意の公知のバラストもしく
はカップリング離脱基のカプラー組み合せて用いること
は、有効である。欧州特許第２１３，４９０号、特開昭
５８−１７２６４７号、米国特許第２，９８３，６０８
号、ドイツ国特許第２，７０６，１１７号、英国特許第
１，５３０，２７２号、日本国特許出願第Ａ−１１３９
３５号、米国特許第４，０７０，１９１号および同４，
２７３，８６１号並びにドイツ国特許第２，６４３，９
６５号各明細書に説明されているように、カプラーをま
た、「逆の」色のカプラーと一緒に（例えば、中間層補
正レベルを調節するため）使用することができ、そして
マスキングカプラーと共に、カラーネガ用途において使
用することができる。マスキングカプラーを移動しもし
くは保護することができる。

【００４７】例えば、本発明のカプラーの組合せは、次
ぎに示す上層から下層の層を支持体上に坦じてなるカラ
ーネガ写真要素においてイエローカプラーの全部もしく
は一部を置き換える場合を包含することができる： （１）紫外線吸収剤（単一もしくは複数）を含む一層以
上の上塗り層 （２）二層イエローパック 「カプラー１」を含む高感度イエロー層： 「カプラー１」；安息香酸、４−クロロ−３−（（２−
（４−エトキシ−２，５−ジオキソ−３−（フェニルメ
チル）−１−イミダゾリジニル）−３−（４−メトキシ
フェニル）−１，３−ジオキソプロピル）アミノ）−，
ドデシルエステル、 「カプラー２」および「カプラー３」と一緒に同じ化合
物を含むを含む低感度イエロー層： 「カプラー２」；プロパン酸、２−［［５−［［４−
［２−［［［２，４−ビス（１，１−ジメチルプロピ
ル）フェノキシ］アセチル］アミノ］−５−［（２，
２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロ−１−オキソ
ブチル）アミノ］−４−ヒドロキシフェノキシ］−２，
３−ジヒドロキシ−６−［（プロピルアミノ）カルボニ
ル］フェニル］チオ］−１，３，４−チアジアゾール−
２−イル］チオ］−，メチルエステル 「カプラー３」；１−（（ドデシルオキシ）カルボニ
ル）エチル（３−クロロ−４−（（３−（２−クロロ−
４−（（１−トリデカノイルエトキシ）カルボニル）ア
ニリノ）−３−オキソ−２−（（４）（５）（６）−
（フェノキシカルボニル）−１Ｈ−ベンゾトリアゾール
−１−イル）プロパノイル）アミノ））ベンゾエート。

【００４８】（３）微小金属銀を含む中間層。 （４）三層マゼンタパック 「カプラー４」、「カプラー５」、「カプラー６」、
「カプラー７」、および「カプラー８」を含む高感度マ
ゼンタ層： 「カプラー４」；ベンズアミド、３−（（２−（２，４
−ビス（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ）−１
−オキソブチル）アミノ）−Ｎ−（４，５−ジヒドロ−
５−オキソ−１−（２，４，６−トリクロロフェニル）
−１Ｈ−ピラゾール−３−イル）−、 「カプラー５」；ベズアミド、３−（（２−（２，４−
ビス（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ）−１−
オキソブチル）アミノ）−Ｎ−（４’，５’−ジヒドロ
−５’−オキソ−１’−（２，４，６−トリクロロフェ
ニル）（１，４’−ビ−１Ｈ−ピラゾール）−３’−イ
ル）−、 「カプラー６」；カルバミン酸、（６−（（（３−（ド
デシルオキシ）プロピル）アミノ）カルボニル）−５−
ヒドロキシ−１−ナフタレニル）−，２−メチルプロピ
ルエステル、 「カプラー７」；酢酸、（（２−（（３−（（（３−
（ドデシルオキシ）プロピル）アミノ）カルボニル）−
４−ヒドロキシ−８−（（（２−メチルプロポキシ）カ
ルボニル）アミノ）−１−ナフタレニル）オキシ）エチ
ル）チオ）−、 「カプラー８」；ベズアミド、３−（（２−（２，４−
ビス（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ）−１−
オキソブチル）アミノ）−Ｎ−（４，５−ジヒドロ−４
−（（４−メトキシフェニル）アゾ）−５−オキソ−１
−（２，４，６−トリクロロフェニル）−１Ｈ−ピラゾ
ール−３−イル）−、 「カプラー９」を含む中感度マゼンタ層： 「カプラー９」；重量比１：１：２の２−プロペン酸ブ
チルエステル、スチレン、およびＮ−［１−（２，４，
６−トリクロロフェニル）−４，５−ジヒドロ−５−オ
キソ−１Ｈ−ピラゾール−３−イル］−２−メチル−２
−プロペンアミドを含む三元コポリマー、 「カプラー１０」を含む低感度マゼンタ層： 「カプラー１０」；テトラデカンアミド、Ｎ−（４−ク
ロロ−３−（（４−（（４−（（２，２−ジメチル−１
−オキソプロピル）アミノ）フェニル）アゾ）−４，５
−ジヒドロ−５−オキソ−１−（２，４，６−トリクロ
ロフェニル）−１Ｈ−ピラゾール−３−イル）アミノ）
フェニル）−、をカプラー３および８に追加する。

【００４９】（５）中間層 （６）カプラー６および７を含む高感度シアン層、カプ
ラー６および「カプラー１１」；２，７−ナフタレンジ
スルホン酸、５−（アセチルアミノ）−３−（（４−
（２−（（３−（（（３−（２，４−ビス（１，１−ジ
メチルプロピル）フェノキシ）プロピル）アミノ）カル
ボニル）−４−ヒドロキシ−１−ナフタレニル）オキ
シ）エトキシ）フェニル）アゾ）−４−ヒドロキシ−、
二ナトリウム塩、を含む中感度シアン層、並びにカプラ
ー２および６を含む低感度シアン層を持つ三層シアンパ
ック （７）カプラー８を含む下塗り層 （８）ハレーション防止層 前記組成物を、処理工程（例えば、漂白もしくは定着）
を促進もしくは改質する材料と組み合せて用い、画像品
質を改良することもできる。欧州特許第１９３，３８９
号、同３０１，４７７号、米国特許第４，１６３，６６
９号、同４，８６５，９５６号および同４，９２３，７
８４号各明細書に説明されているような漂白促進剤放出
カプラーも有効である。核生成剤、現像促進剤もしくは
それらの先駆体（英国特許第２，０９７，１４０号、同
２，１３１，１８８号各明細書）、電子移動剤（米国特
許第４，８５９，５７８号、同４，９１２，０２５号各
明細書）、ヒドロキノン類、アミノフェノール類、アミ
ン類、没食子酸の誘導体のようなカブリ防止剤および混
色防止剤、カテコール、アスコルビン酸、ヒドラジド
類、スルホンアミドフェノール類、および非カラー生成
カプラーと一緒に前記組成物を用いることも考えられ
る。

【００５０】本発明の組成物を、水中油滴分散物、ラテ
ックス分散物もしくは固体粒子分散物のいずれかとし
て、コロイド状銀ゾルもしくはイエローおよび／または
マゼンタフィルター色素からなるフィルター色素層と一
緒に用いることもできる。さらに、それ等を「スミアリ
ング(smearing)」カプラー（例えば、米国特許第４，３
６６，２３７号、欧州特許第９６，５７０号、米国特許
第４，４２０，５５６号、および同４，５４３，３２３
号の各明細書に説明されているような）と一緒に用いる
こともできる。また、前記組成物を、例えば、特願昭６
１−２５８２４９もしくは米国特許第５，０１９，４９
２号明細書に説明されているような保護された形でブロ
ックもしくは塗布することもできる。

【００５１】さらに、前記組成物を、「現像抑制剤放
出」化合物（ＤＩＲ）のような画像改質化合物と組み合
せて使用することができる。本発明の組成物に関連して
有用な現像抑制剤放出化合物は、当該技術分野において
公知であり、それらの例は、米国特許第３，１３７，５
７８号、同３，１４８，０２２号、同３，１４８，０６
２号、同３，２２７，５５４号、同３，３８４，６５７
号、同３，３７９，５２９号、同３，６１５，５０６
号、同３，６１７，２９１号、同３，６２０，７４６
号、同３，７０１，７８３号、同３，７３３，２０１
号、同４，０４９，４５５号、同４，０９５，９８４
号、同４，１２６，４５９号、同４，１４９，８８６
号、同４，１５０，２２８号、同４，２１１，５６２
号、同４，２４８，９６２号、同４，２５９，４３７
号、同４，３６２，８７８号、同４，４０９，３２３
号、同４，４７７，５６３号、同４，７８２，０１２
号、同４，９６２，０１８号、同４，５００，６３４
号、同４，５７９，８１６号、同４，６０７，００４
号、同４，６１８，５７１号、同４，６７８，７３９
号、同４，７４６，６００号、同４，７４６，６０１
号、同４，７９１，０４９号、同４，８５７，４４７
号、同４，８６５，９５９号、同４，８８０，３４２
号、同４，８８６，７３６号、同４，９３７，１７９
号、同４，９４６，７６７号、同４，９４８，７１６
号、同４，９５２，４８５号、同４，９５６，２６９
号、同４，９５９，２９９号、同４，９６６，８３５
号、同４，９８５，３３６号、並びに英国特許第１，５
６０，２４０号、同２，００７，６６２号、同２，０３
２，９１４号、同２，０９９，１６７号、ドイツ国特許
第２，８４２，０６３号、同２，９３７，１２７号、同
３，６３６，８２４号、同３，６４４，４１６号、並び
に次ぎの欧州特許第２７２，５７３号、同３３５，３１
９号、同３３６，４１１号、同３４６，８９９号、同３
６２，８７０号、同３６５，２５２号、同３６５，３４
６号、同３７３，３８２号、同３７６，２１２号、同３
７７，４６３号、同３７８，２３６号、同３８４，６７
０号、同３９６，４８６号、同４０１，６１２号、同４
０１，６１３号に説明されている。

【００５２】これらの化合物はまた、Photographic Sci
ence and Engineering, Vol.13,174頁(1969)の C.R.Bar
r, J.R.Thirtle および P.W.Vittum の「カラー写真の
現像抑制剤放出カプラー」に開示されている（参照する
ことにより本明細書の内容とする）。一般的に、現像抑
制剤放出（ＤＩＲ）カプラーは、カプラー成分および抑
制剤カップリング離脱成分（ＩＮ）を含む。現像抑制剤
放出カプラーは、タイミング成分もしくは抑制剤の放出
を遅らせる化学スイッチをまた含む時間遅延型（ＤＩＡ
Ｒカプラー）となることができる。典型的な抑制剤成分
は：オキサゾール類、チアゾール類、ジアゾール類、ト
リアゾール類、オキサジアゾール類、チアジアゾール
類、オキサチアゾール類、チアトリアゾール類、ベンゾ
トリアゾール類、テトラゾール類、ベンゾイミダゾール
類、インダゾール類、イソインダゾール類、メルカプト
テトラゾール類、セレノテトラゾール類、メルカプトベ
ンゾチアゾール類、セレノベンゾチアゾール類、メルカ
プトベンゾオキサゾール類、セレノベンゾオキサゾール
類、メルカプトベンゾイミダゾール類、セレノベンゾイ
ミダゾール類、ベンゾジアゾール類、メルカプトオキサ
ゾール類、メルカプトチアジアゾール類、メルカプトチ
アゾール類、メルカプトトリアゾール類、メルカプトオ
キサジアゾール類、メルカプトジアゾール類、メルカプ
トオキサチアゾール類、テルロテトラゾール(telleurot
etrazoles)類、もしくはベンゾイソジアゾール類であ
る。好ましいい態様では、抑制剤成分もしくは抑制基
は、次ぎの式：

【００５３】

【化１９】

【００５４】（式中、Ｒ_I は、直鎖および分枝を有する
炭素原子数１〜８のアルキル、ベンジル並びにフェニル
基からなる群より選ばれ、そしてそれらの基はアルコキ
シ置換基を持つ、Ｒ_IIは、Ｒ_I および−ＳＲ_I から選ば
れ、Ｒ_III は、炭素原子数１〜約５の直鎖もしくは分枝
を有するアルキル基であって、ｍは１〜３であり、そし
て、Ｒ_IVは、水素、ハロゲンおよびアルコキシ、フェニ
ルおよびカーボンアミド基、−ＣＯＯＲ_V および−ＮＨ
ＣＯＯＲ_V からなる群より選ばれそしてＲ_V は、置換し
たおよび非置換のアルキル並びにアリール基より選ばれ
る）より選ばれる。

【００５５】典型的に現像抑制剤放出カプラーに含まれ
るカプラー成分は、それが存在する層中に対応する画像
色素を生成するが、異なるフィルム層と関連するものと
して別のカラーを生成することもできる。また、現像抑
制剤放出カプラーに含まれるカプラー成分が、無色生成
物および／または処理時に写真材料を洗い流す生成物を
（いわゆる、「ユニバーサル」カプラー）を生成するこ
とも有効である。

【００５６】上述したように、現像抑制剤放出カプラー
は、ヘミアセタールの開裂反応を用いる基（米国特許第
４，１４６，３９６号、特願昭６０−２４９１４８およ
び特願昭６０−２４９１４９各明細書）、分子間求核性
置換反応を用いる基（米国特許第４，２４８，９６２号
明細書）、共役系に沿う電子移動反応を用いる基（米国
特許第４，４０９，３２３号、同４，４２１，８４５
号、特願昭５７−１８８０３５号、同５８−９８７２８
号、同５８−２０９７３６号、同５８−２０９７３８号
各明細書）、エステル加水分解を用いる基（ドイツ国特
許出願（ＯＬＳ）第２、６２６、３１５号明細書）、イ
ミノケタールの開裂反応を用いる基（米国特許第４，５
４６，０７３号明細書）、カプラー反応の後にカプラー
もしくは還元剤として作用する基（米国特許第４，４３
８，１９３号、同４，６１８，５７１号明細書）および
以上の特徴を組み合せた基のような、抑制剤の放出を時
間的に遅延する基を生成するタイミング基を含むことが
できる。典型的なタイミング基もしくは成分の一つは、
次ぎの式のものである：

【００５７】

【化２０】

【００５８】（式中、ＩＮは抑制剤成分であり、Ｚはニ
トロ、シアノ、アルキルスルホニル、スルファモイル
（−ＳＯ₂ ＮＲ₂ ）、およびスルホンアミド（−ＮＲＳ
Ｏ₂ Ｒ）基からなる群より選ばれ、ｎは０もしくは１で
あり、そしてＲ_VIは置換したおよび非置換のアルキル並
びにフェニル基から成る群より選ばれる。）各タイミン
グ基の酸素原子は、ＤＩＡＲのそれぞれのカプラー成分
のカップリング離脱位置に結合されている。

【００５９】本発明に用いる適切な現像抑制剤放出カプ
ラーは、次ぎのものである（しかしこれらに限定されな
い）：

【００６０】

【化２１】

【００６１】

【化２２】

【００６２】

【化２３】

【００６３】

【化２４】

【００６４】本発明では、平板状粒子ハロゲン化銀乳剤
が特に有効である。特定の考えられる平板状粒子乳剤
は、乳剤粒子の全投影面積の５０％より多い部分が、
０．３μより薄い厚さ（青感性乳剤においては０．５μ
より薄い厚さ）かつ２５より大きい（好ましくは１００
より大きい）平均平板状度（Ｔ）を持つ平板状粒子によ
って占められいるものである。「平板状度」の語は、当
該技術分野において、 Ｔ＝ＥＣＤ／ｔ² （ＥＣＤは、ミクロンで表す平板状粒子平均等価円直径
であり、ｔは、ミクロンで表す平板状粒子の平均厚であ
る）として慣用されている。

【００６５】写真乳剤の平均有効ＥＣＤは、約１０μま
での範囲に渡ることができるが、実際の乳剤のＥＣＤ値
は、滅多に約４μを超えることはない。写真感度および
粒状度の双方がＥＣＤ値の増加に伴って増加するので、
一般的に必要とする目的感度を達成に合致する最も小さ
い平板状粒子ＥＣＤ値を用いることが好ましい。乳剤平
板状度は、平板状粒子厚が減少すると著しく増加する。
目的平板状粒子投影面積が、薄い（ｔ＜０．２μ）平板
状粒子で満たされていることが、一般的に好ましい。最
も小さいレベルの粒状度を達成するためには、目的平板
状粒子投影面積が、極薄の（ｔ＜０．０６μ）平板状粒
子で満たされていることが好ましい。典型的に、平板状
粒子厚は、下は約０．０２μまでの範囲に渡る。しか
し、さらに薄い平板状粒子厚も考えられる。例えば、Da
ubendiek等は、米国特許第４，６７２，０２７号明細書
において、０．０１７μの粒子厚を持つ３モル％ヨー化
物平板状粒子臭沃化銀乳剤を報告する。

【００６６】上記に認められるように、特定の厚さより
薄い平板状粒子が、乳剤の全粒子投影面積の少なくとも
５０％を占める。高平板状度の利点を最大にするため
に、一般的に、提示されている厚基準を満足する平板状
粒子が、都合の良く、乳剤の全粒子投影面積の最も高い
達成可能な割合を占めることが好ましい。例えば、好ま
しい乳剤では、提示される厚基準以上を満足する平板状
粒子は、全粒子投影面積の少なくとも７０％を占める。
最も高い性能を有する平板状粒子乳剤では、厚基準以上
を満足する平板状粒子は、全粒子投影面積の少なくとも
９０％を占める。

【００６７】適切な平板状粒子を次ぎに示す：Research
Disclosure, Item 22534, 1983 年 12 月,(Kenneth Ma
son Publication Ltd., Dudley Annex, 12a North Stre
et, Emsworth, Hampshire PO10 7DQ, England によっ
て出版) 、米国特許第４，４３９，５２０号、同４，４
１４，３１０号、同４，４３３，０４８号、同４，６４
３，９６６号、同４，６４７，５２８号、同４，６６
５，０１２号、同４，６７２，０２７号、同４，６７
８，７４５号、同４，６９３，９６４号、同４，７１
３，３２０号、同４，７２２，８８６号、同４，７５
５，４５６号、同４，７７５，６１７号、同４，７９
７，３５４号、同４，８０１，５２２号、同４，８０
６，４６１号、同４，８３５，０９５号、同４，８５
３，３２２号、同４，９１４，０１４号、同４，９６
２，０１５号、同４，９８５，３５０号、同５，０６
１，０６９号および同５，０６１，６１６号各明細書の
多種多様の従来技法の中から選ぶことができる。

【００６８】乳剤は、表面感度乳剤（即ち、主としてハ
ロゲン化銀粒子表面に潜像を生成する、もしくは主にハ
ロゲン化銀粒子内部に内部潜像を生成する乳剤）となる
ことができる。乳剤は、表面感度乳剤もしくはカブらせ
た内部潜像生成乳剤のようなネガ型乳剤、または均一な
露光と共に核生成剤の存在下で現像が行われる場合ポジ
型であるカブらせた内部潜像生成タイプのダイレクトポ
ジ乳剤となることができる。

【００６９】写真要素を化学線（典型的には、スペクト
ルの可視領域）に露光して潜像を生成し、その後処理し
て可視色素画像を生成することができる。可視色素画像
を生成する処理は、写真要素を発色現像主薬に接触させ
て現像可能なハロゲン化銀を還元し、そして発色現像主
薬を酸化する工程を含む。酸化発色現像主薬は次ぎにカ
プラーと反応して色素を生成する。

【００７０】ネガ型ハロゲン化銀においては、上記処理
工程によりネガ画像が生じる。説明した写真要素を、19
82年のBritish Journal of Photography Annual,頁２０
９〜２１１、および1988年の頁１９１〜１９８に記載す
る、公知のＣ−４１カラー処理で処理することができ
る。ポジ（即ち、リバーサル）画像を得るために、発色
現像工程の前に非発色現像主薬で現像を行い、露光済ハ
ロゲン化銀を現像する（しかし、色素を生成しない）、
その後写真要素を均一にカブらせて未露光ハロゲン化銀
を現像可能にする。あるいは、ダイレクトポジ乳剤を用
いてポジ画像を得ることもできる。

【００７１】好ましい発色現像主薬は、次ぎのようなｐ
−フェニレンジアミン類である：４−アミノ−Ｎ，Ｎ−
ジエチルアニリン塩酸塩、４−アミノ−３メチル−Ｎ，
Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、４−アミノ−３メチル−
Ｎ−エチル−Ｎ−（ｂ−（メタンスルホンアミド）エチ
ル）アニリンセスキ硫酸塩水和物、４−アミノ−３メチ
ル−Ｎ−エチル−Ｎ−（ｂ−ヒドロキシエチル）アニリ
ン硫酸塩、４−アミノ−３−ｂ−（メタンスルホンアミ
ド）エチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、および
４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）
−ｍ−トルイジン ジ−ｐ−トルエンスルホン酸。

【００７２】普通、現像の次ぎに、通常の漂白、定着、
もしくは漂白−定着工程が続き、銀もしくはハロゲン化
銀を除去し、水洗、乾燥工程が続く。特にことわらない
限り、本明細書および請求項を通して、置換可能な水素
を含む基（例えば、アルキル、アミン、アリール、アル
コキシ、複素環等）を同一と見なすことによって、参照
する置換基は、置換基の置換されていない形状だけでな
く、任意の写真的に有用な置換基で置換された形状をも
包含する。通常、置換基は、炭素数３０未満であり、典
型的には、炭素数２０未満である。

【００７３】

【実施例】例１ 写真サンプル１０１を調製するために、三酢酸セルロー
スフィルム支持体に順に（塗布量をｇ／ｍ² で表す）、
以下の層を塗布した。 層１：ハレーション防止層 銀０．２１５ｇを含むブラックコロイド状銀ゾル、シア
ン色素材料ＣＤ−１（０．０３２）、マゼンタ色素材料
ＭＤ−１（０．０２２）、イエロー色素材料ＹＤ−１
（０．１２９）およびゼラチン（２．４４）。

【００７４】層２：最低感度赤感性層 赤増感した平板状沃粒子臭化銀乳剤［ヨード１．３％、
粒子直径０．５０μ、粒子厚０．０８μ］（０．２２）
および赤増感した平板状粒子沃臭化銀乳剤［ヨード４．
１％、粒子直径１．００μ、粒子厚０．０９μ］（０．
３２）の配合物、シアン色素生成カプラーＣ−１（０．
５４）、ＢＡＲカプラーＢ−１（０．０９）、ゼラチン
（１．７８）。

【００７５】層３：中感度赤感性層 赤増感した平板状粒子沃臭化銀乳剤［ヨード４．１％、
粒子直径１．３１μ、粒子厚０．１２μ］（０．５
４）、シアン色素生成カプラーＣ−１（０．２３）、シ
アン色素生成マスキングカプラーＣＭ−１（０．０２
２）、ＤＩＲカプラーＤ−１（０．０５）、ＢＡＲカプ
ラーＢ−１（０．００３）、ゼラチン（１．６６）。

【００７６】層４：最高感度赤感性層 赤増感した平板状粒子沃臭化銀乳剤［ヨード４．１％、
粒子直径２．７０μ、粒子厚０．１３μ］（１．０
８）、シアン色素生成カプラーＣ−１（０．１７）、シ
アン色素生成マスキングカプラーＣＭ−１（０．０５
０）、ＤＩＲ化合物Ｄ−１（０．０５）、ＢＡＲカプラ
ーＢ−１（０．００２）、ゼラチン（１．３６）。

【００７７】 層５：中間層 ゼラチン（１．３３）。 層６：最低感度緑感性層 緑増感した平板状粒子沃臭化銀乳剤［ヨード１．３％、
粒子直径０．５４μ、粒子厚０．０８μ］（０．５９）
および緑増感した平板状粒子沃臭化銀乳剤［ヨード４．
１％、粒子直径１．０３μ、粒子厚０．０９μ］（０．
３２）の配合物、マゼンタ色素生成カプラーＭ−Ｃｏｍ
ｐ−１（０．２２）およびＭ−Ｃｏｍｐ−２（０．０
９）の配合物、ＢＡＲカプラーＢ−２（０．０３）、ゼ
ラチン（１．７８）。

【００７８】層７：中感度緑感性層 緑増感した平板状粒子沃臭化銀乳剤［ヨード４．１％、
粒子直径１．２２μ、粒子厚０．１１μ］（０．９
７）、マゼンタ色素生成カプラーＭ−Ｃｏｍｐ−１
（０．０９）およびＭ−Ｃｏｍｐ−２（０．０３）の配
合物、マゼンタ色素生成カプラーＭＭ−１（０．０
９）、ＤＩＲカプラーＤ−２（０．０２）、ＢＡＲカプ
ラーＢ−１（０．００３）、ゼラチン（１．４８）。

【００７９】層８：最高感度緑感性層 緑増感した平板状粒子沃臭化銀乳剤［ヨード４．１％、
粒子直径２．２３μ、粒子厚０．１３μ］（０．９
７）、マゼンタ色素生成カプラーＭ−Ｃｏｍｐ−１
（０．０９）およびＭ−Ｃｏｍｐ−２（０．０３）の配
合物、マゼンタ色素生成カプラーＭＭ−１（０．０
５）、ＤＩＲカプラーＤ−２（０．０１）、ＤＩＲカプ
ラーＤ−３（０．０１）、ＢＡＲカプラーＢ−１（０．
００３）、ゼラチン（１．３３）。

【００８０】層９：イエローフィルター層 イエロー色素材料ＹＤ−２（０．１１）、ゼラチン
（１．３３）。 層１０：最低最感度青感性層 青増感した平板状粒子沃臭化銀乳剤［ヨード１．３％、
粒子直径０．５４μ、粒子厚０．０８μ］（０．１
６）、青増感した平板状粒子沃臭化銀乳剤［ヨード４．
１％、粒子直径１．０２μ、粒子厚０．０９μ］（０．
２７）および青増感した平板状粒子沃臭化銀乳剤［ヨー
ド４．１％、粒子直径１．３８μ、粒子厚０．１１μ］
（０．３８）の配合物、イエロー色素生成カプラーＹ−
１（０．９１）、ＤＩＲカプラーＤ−４（０．０５）、
ＢＡＲカプラーＢ−１（０．００３）、ゼラチン（２．
６０）。

【００８１】層１１：最高感度青感性層 青増感した従来型３−Ｄ粒子沃臭化銀乳剤［ヨード９
％、１．０μ］（０．３８）、青増感した平板状粒子沃
臭化銀乳剤［ヨード４．１％、直径３．５３μ、粒子厚
０．１４μ］（０．３８）、イエロー色素生成カプラー
Ｙ−１（０．２７）、ＤＩＲ Ｄ−４（０．０４）、Ｂ
ＡＲ Ｂ−１（０．００５）、ゼラチン（１．９７）。

【００８２】層１２：ＵＶフィルター層 色素ＵＶ−１（０．１１）、ＵＶ−２（０．１１）、非
増感臭化銀リップマン乳剤（０．２２）、、ゼラチン
（１．１１）。 層１３：保護層 アンチマットポリメチルメタクリレートビーズ（０．０
５４）、ゼラチン（０．９２）。

【００８３】このフィルムを、全ゼラチン量の１．７５
重量％の硬化剤Ｈ−１を塗布して硬化した。界面活性
剤、塗布助剤、スキャベンジャ、可溶性吸収剤色素およ
び安定剤を、当該技術分野において通常実施されるよう
に、このサンプルの種々の層に添加した。写真サンプル
１０２を、層６、７、および８を変えたこと以外は、写
真サンプル１０２と同様に調製した。三つの層全てから
マゼンタ色素生成カプラーＭ−Ｃｏｍｐ−１およびＭ−
Ｃｏｍｐ−１を除き、マゼンタ色素生成カプラーＭ−１
で置き換えた。層６：Ｍ−１（０．２２）、層７：Ｍ−
１（０．１２）、層８：Ｍ−１（０．１２）である。

【００８４】写真サンプル１０３を、層６、７、および
８を変えたこと以外は、写真サンプル１０１と同様に調
製した。三つの層全てにおいて、Ｍ−１の量を減らし、
マゼンタ色素生成カプラーＭ−Ｃｏｍｐ−１を追加し
た。層６：Ｍ−１（０．１１）、Ｍ−Ｃｏｍｐ−１
（０．２７）、層７：Ｍ−１（０．０５）、Ｍ−Ｃｏｍ
ｐ−１（０．０９）、層８：Ｍ−１（０．０５）、Ｍ−
Ｃｏｍｐ−１（０．０９）である。配合したカプラー
は、本発明のマゼンタカプラー２５モル％に対して、比
較ピラゾーロトリアゾールカプラー約７５％を提供し
た。

【００８５】得られたフィルム例を、濃度目盛り付階段
タブレットを通して色温度５５００度Ｋの光源に対して
露光した。露光済写真要素を、Ｃ−４１現像処理に対し
て典型的レスポンスのために標準Ｃ−４１処理（Britis
h Journal of Photography Annual of 1988, 196-198ペ
ージに記載する）を用いて処理し、次ぎにＣ−４１現像
液を８通り変化させて処理し、これらの変化に対する写
真要素の感度を測定した。

【００８６】選択した写真特性について、変動の影響を
測定するために、標準条件から三種の現像パラメータ
を、独立して変化させることにより、８通りの変化を行
わせた。現像液の標準条件は、次ぎの通りである： Ａ．発色現像主薬濃度：４．５ｇ／ｌ Ｂ．現像液ｐＨ ：１０．０５ Ｃ．臭化物濃度 ：１．３ｇ／ｌ 上記のパラメータを以下の表の用に変化させた。

【００８７】

【表１】

【００８８】このように、各変動の両極端の値を、他の
二つの変化の両極端の全ての可能な組合せでテストし
た。９種の現像レスポンスを用いて、従属する変化
（赤、緑、青色濃度、カラーガンマ、感度等）を、カラ
ー記録毎の感度の推定値（感度は、与えられた組成物の
平均営業用（trade）濃度の２シグマ毎の差として表さ
れる）から得られる９種の現像液濃度（ＣＤ−４、Ｂｒ
−、ｐＨ）を通して回帰推定した。写真要素１０１およ
び１０２において、二つの写真パラメータ：ノーマルガ
ンマ（写真要素の正常（典型）露光範囲に渡るコントラ
スト（記録毎の）として定義される）およびオーバーカ
ラー（濃度）バランス（写真要素の露光過度の範囲（正
常値を、２絞り超える）の濃度（記録毎の）として定義
される）について、結果を次ぎの表にした。二つのパラ
メータは、フォトフィニッシャーが正しくバランスした
プリントを達成する限界である。

【００８９】

【表２】

【００９０】

【表３】

【００９１】上記のように、感度の推定値が現像液組成
全てにおいてゼロに近づき、赤−緑−青ができるだけぴ
ったりと調和することが望ましい。データは、本発明
が、ＣＤ−４に対して良くバランスしたレスポンスを維
持しながら、感度に関してＢｒ−およびｐＨ変化の両方
を改善することを示している。

【００９２】例２ その後、三種類の写真要素（＃１０１、＃１０２、＃１
０３）で、業務として現像、焼付けを行っている場所の
代表箇所（５０箇所）のセンシトメトリーレスポンスを
テストした。露光済みフィルム（例１のように露光し
た）を、５０箇所に持って行き、現在使用しているＣ−
４１処理で処理した。上記の赤、緑、および青センシト
メトリーレスポンスに関して、三元プロットを作成した
（ノーマルガンマバランスおよびオーバーカラーバラン
スをプロットした）。実際の現場の条件での現像液変化
の影響に関して統計処理した。９５％の信頼性区間楕円
を、三元プロットの各データについて推定した。各楕円
範囲を測定し、その結果を表ＩＩＩに記録した。範囲が
大きくなると、特定のパラメータの変動が大きくなる。

【００９３】

【表４】

【００９４】表は、本発明によって大きな改善が成され
たことを示す。即ちガンマバランスの楕円範囲が７５％
減少し、カラーバランスの範囲が少なくとも６８％減少
した（理想的には、これら楕円範囲はゼロに成る）。こ
の例はまた、比較するピラゾロトリアゾールカプラー
を、本発明のカプラーと組合せて（それぞれ、モル比
３：１）用いた場合、所望するレスポンスが得られない
ことを立証する。ピラゾロトリアゾールカプラーが、本
発明のカプラーのモル濃度を超える量を含む場合、改良
は実現しない。写真要素は、実質的にピラゾロトリアゾ
ールカプラーを含まないのが好ましい。

【００９５】実施例に用いた化合物の化学式

【００９６】

【化２５】

【００９７】

【化２６】

【００９８】

【化２７】

【００９９】

【化２８】

【０１００】

【化２９】

【０１０１】

【化３０】

【０１０２】

【化３１】

【０１０３】本発明の他の好ましい態様を請求項との関
連において、次ぎに記載する。 （態様１）マゼンタカプラーを持つ少なくとも一種類の
緑感性層、イエローカプラーを持つ少なくとも一種類の
青感性層、およびシアンカプラーを持つ少なくとも一種
類の赤感性層を含んで成る請求項１に記載の写真要素。 （態様２）ポリエステルもしくはアセテート支持体から
成る支持体を含む態様１に記載の写真要素。

【０１０４】（態様３）Ｙが、次式：

【０１０５】

【化３２】

【０１０６】（式中、Ｒ⁷ は、水素、ハロゲン、シア
ノ、ニトロ、トリフルオロメチルおよび置換したもしく
は非置換のアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、カー
ボンアミド、カルバモイル、スルホンアミド、スルファ
モイル、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、ア
ルコキシカルボニル、アシルオキシ、およびアシル基か
ら成る群より選ばれ、そして各Ｒ_t はそれぞれｔが０〜
４である置換基である）によって、もしくは次式：

【０１０７】

【化３３】

【０１０８】（式中、Ｗは、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ
^C ）、もしくは−Ｃ（Ｒ^D ）（Ｒ^E ）−であり、Ｒ
^A は、Ｈ、または置換したもしくは非置換のアルキル、
アルコキシ、フェニル、またはフェノキシであり、Ｒ^B
およびＲ^E は、それぞれＨまたは置換したもしくは非置
換のアルキルであり、Ｒ^C は、置換したもしくは非置換
のアルキルまたはフェニルであり、そしてＲ^D は、Ｈま
たは置換したもしくは非置換のアルキルまたはアルコキ
シである）によって表される請求項２に記載の写真要
素。

【０１０９】（態様４）Ｙが、態様３に示す第２番目の
式を持ち、Ｗが−ＮＲ^D であり、Ｒ ^B がＨであり、Ｒ^A
がＨまたは置換したもしくは非置換のアルキルまたはア
ルコキシであり、Ｒ^C が置換したもしくは非置換のアル
キルである態様３に記載の写真要素。 （態様５）Ｒ^A が−ＯＣ₂ Ｈ₅ であり、Ｒ^B がＨであり
そしてＲ^C が−ＣＨ₂−フェニルである態様４に記載の
写真要素。

【０１１０】（態様６）Ｗが、態様４に定義するＲ^A 、
Ｒ^B 、Ｒ^D 、およびＲ^E を持つ−Ｃ（Ｒ^D ）（Ｒ^E ）で
ある態様４に記載する写真要素。 （態様７）Ｒ⁷ が、アリールスルホニル基である態様３
に記載の写真要素。 （態様８）Ｒ⁵ が、ハロゲンもしくはアルコキシ基であ
り、そしてＲ⁶ が、カーボンアミド、スルファモイル、
およびスルホンアミドから成る群より選ばれる請求項２
に記載の写真要素。

【０１１１】（態様９）Ｘが、水素以外である請求項２
に記載の写真要素。 （態様１０）Ｘが、次式：

【０１１２】

【化３４】

【０１１３】（式中、Ｒ³ およびＲ⁴ は、それぞれ水
素、ハロゲン、カルボキシルおよび置換したもしくは非
置換のアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、カーボ
ンアミド、ウレイド、カーバメート、スルホンアミド、
カルバモイル、スルファモイル、アシルオキシ、アルコ
キシカルボニル、アリールオキシカルボニル、およびア
ミノ基から成る群より選ばれ、ｑは０〜４であり、そし
てＲ⁴ は硫黄原子に対してパラおよび／もしくはメタ位
となることができる）態様９に記載の写真要素。

【０１１４】（態様１１）Ｒ³ が、少なくとも一つの炭
素原子を持ち、そしてＲ³ およびＲ ⁴ を一緒にした炭素
数の合計が４〜２５である態様１０に記載の写真要素。 （態様１２）Ｒ¹ が、ハロゲンもしくはアルコキシ基で
あり、Ｒ² が、カーボンアミド、スルファモイル、およ
びスルホンアミドから成る群より選ばれる態様１１に記
載の写真要素。

【０１１５】（態様１３）Ｚが、水素、アルコキシ、ア
リールオキシ、アルキルチオ、およびアリールチオから
成る群より選ばれる請求項２に記載の写真要素。 （態様１４）Ｚが水素であり、ｐが１でありそしてＲが
ウレイド基に対してパラ位に位置するシアノ基である請
求項２に記載の写真要素。 （態様１５）Ｒ⁸ が、次式：

【０１１６】

【化３５】

【０１１７】（式中、Ｒ⁹ およびＲ¹⁰は、アルキルであ
り、各Ｒは、それぞれｕが０〜３である置換基である）
によって表され、そしてＺが、水素もしくはアルコキシ
である請求項２に記載の写真要素。 （態様１６）Ｒ¹ が、ハロゲンもしくはアルコキシ基で
あり、Ｒ² が、カーボンアミド、スルファモイル、およ
びスルホンアミドから成る群より選ばれ、Ｒ³が少なく
とも一つの炭素原子を持ち、そしてＲ³ およびＲ⁴ を一
緒にした炭素数の合計が４〜２５であり、Ｒ⁵ が、ハロ
ゲンもしくはアルコキシ基であり、Ｒ⁶が、カーボンア
ミド、スルファモイル、およびスルホンアミドから成る
群より選ばれ、そしてＲ⁷ が、前記の各基をさらに置換
することを条件として、アリールスルホニル基である請
求項２に記載の写真要素。

【０１１８】（態様１７）請求項１に記載の写真要素を
発色現像薬剤に結合させることから成る請求項１に記載
の露光済写真要素から画像を生成する方法。 （態様１８）発色現像薬剤が、ｐ−フェニレンジアミン
である態様１７に記載の方法。 （態様１９）請求項２に記載の写真要素を発色現像薬剤
に結合させることから成る前記露光済写真要素から画像
を生成する方法。

【０１１９】（態様２０）発色現像薬剤が、ｐ−フェニ
レンジアミンである態様１９に記載の方法。

フロントページの続き (72)発明者 アラン フランシス ソウィンスキ アメリカ合衆国，ニューヨーク 14625, ロチェスター，パーク レーン 168

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 緑、青、および赤光の一種以上に対して
   増感されている少なくとも一種類の感光性ハロゲン化銀
   層を含んで成り、そしてそれと組合わさる３−アニリノ
   −１−フェニル−５−ピラゾロンマゼンタ色素生成カプ
   ラー、二当量トリアルキルアセチルアセトアニリドイエ
   ロー色素生成カプラー、および２−ウレイド−５−カー
   ボンアミドフェノールシアン色素生成カプラーを有する
   写真要素。
2. 【請求項２】 マゼンタカプラーを持つ少なくとも一種
   類の緑感性層、イエローカプラーを持つ少なくとも一種
   類の青感性層、およびシアンカプラーを持つ少なくとも
   一種類の赤感性層を含み、前記マゼンタカプラーが、式
   Ｉにより表され、前記イエローカプラーが、式ＩＩによ
   り表され、そして前記シアンカプラーが、式ＩＩＩによ
   り表される： 【化１】 （式中、Ｒ¹ およびＲ² は、それぞれ、水素、ハロゲ
   ン、トリフルオロメチル、シアノ、ニトロ、および置換
   したもしくは非置換のアルキル、アルコキシ、アリール
   オキシ、アルキルチオ、カーボンアミド、カルバモイ
   ル、スルホンアミド、スルファモイル、アルキルスルホ
   ニル、アリールスルホニル、アルコキシカルボニル、ア
   シルオキシ、およびアシル基から成る群より選ばれ、各
   Ｒは、それぞれｒが０〜２である置換基およびｓが０〜
   ３である置換基であり、そしてＸは、置換したもしくは
   非置換のアリールチオまたはアルキルチオ基である）； 【化２】 （式中、Ｒ⁵ およびＲ⁶ は、それぞれ水素、ハロゲン、
   シアノ、ニトロ、トリフルオロメチル、および置換した
   もしくは非置換のアルキル、アルコキシ、アリールオキ
   シ、アルキルチオ、カーボンアミド、カルバモイル、ス
   ルホンアミド、スルファモイル、アルキルスルホニル、
   アリールスルホニル、アルコキシカルボニル、アシルオ
   キシ、およびアシル基から成る群より選ばれ、Ｒはそれ
   ぞれｎが０〜３である置換基であり、そしてＹは、アリ
   ールオキシ基もしくは置換したおよび非置換のイミダゾ
   ール、ピラゾール並びに次式： 【化３】 （ｚは複素環を完成するのに必要な原子を表す）によっ
   て表される複素環化合物から成る群より選ばれる）； 【化４】 （式中、各Ｒ⁸ は、それぞれ置換したもしくは非置換の
   アルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルチ
   オ、カーボンアミド、アリール、カルバモイル、スルホ
   ンアミド、スルファモイル、アルキルスルホニル、アリ
   ールスルホニル、アシルオキシ、アシルおよびアルコキ
   シカルボニル基から成る群より選ばれ、各Ｒは、それぞ
   れｍが０〜２であり、ｐが０〜５である置換基、そして
   ｚは水素もしくはカップリング離脱基である）請求項１
   に記載の写真要素。