JPH06297660A - ポリアミド系混合樹脂からなる層を有する食品包装用二軸延伸フィルム - Google Patents

ポリアミド系混合樹脂からなる層を有する食品包装用二軸延伸フィルム

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JPH06297660A
JPH06297660A JP5110058A JP11005893A JPH06297660A JP H06297660 A JPH06297660 A JP H06297660A JP 5110058 A JP5110058 A JP 5110058A JP 11005893 A JP11005893 A JP 11005893A JP H06297660 A JPH06297660 A JP H06297660A
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polyamide
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film
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stretched film
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Nobuyuki Kusumi
信之 久住
Tsutomu Uehara
務 上原
Tomoaki Sato
智明 佐藤
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Kureha Corp
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Abstract

(57)【要約】 【目的】製造が容易でボイル処理、レトルト殺菌等の熱
水に耐え酸素ガスバリヤー性、透明性、耐透湿性及び柔
軟性の面でバランスのとれた食品包装用二軸延伸フィル
ムを提供すること。 【構成】脂肪族ポリアミド20-70重量％、非晶性ポリア
ミド 5-35重量％、キシリレン系ポリアミド 5-45重量％
及びポリアミド変性アイオノマー 5-50重量％あるいは
合わせて15-50重量％のポリアミド変性アイオノマーと
ポリオレフィンを含み少なくともポリアミド変性アイオ
ノマー が5重量％であるポリアミド系混合樹脂からなる
層を１層有し、曇度が10%以下であり、30℃、100%RHの
酸素透過度が200cm3/m2・day・atm以下で、かつ1%伸張
時における弾性率が1.97×102〜19.7×102MPaである食
品包装用二軸延伸フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はポリアミド系混合樹脂か
らなる層を有する食品包装用二軸延伸フィルムに関す
る。詳しくは、脂肪族ポリアミド、非晶性ポリアミド、
キシリレン系ポリアミド及びポリアミド変性アイオノマ
ーまたはポリアミド変性アイオノマーとポリオレフィン
とからなるポリアミド混合樹脂からなる層を少なくとも
１層有し、透明性、酸素ガスバリヤー性、耐透湿性及び
柔軟性に優れた食品包装用二軸延伸フィルムに関するも
のである。
【０００２】
【従来の技術】ポリアミド系樹脂を含む熱可塑性フィル
ムは食品包装分野において多数用いられている。ポリア
ミドの一種である脂肪族ポリアミドは強靱性、耐油性、
透明性等の優れた性質を有しているが吸湿性のため高湿
度下の条件では酸素ガスバリヤー性が劣化したり、ボイ
ル処理、レトルト殺菌等のような過酷な処理の際には機
械的強度が不十分なことがある。
【０００３】また、吸湿により耐透湿性が損なわれ食品
の長期保存の際、食品の水分散逸による内容物の目減り
を生じたり、内容物の香味を悪化させるなど、まだ満足
すべきフィルムではなかった。
【０００４】脂肪族ポリアミドのこれらの欠点を改善す
べく、脂肪族ポリアミドとキシリレン系ポリアミドの混
合組成の耐ピンホール性、弾性およびガス遮断性の改善
された二軸延伸フィルム（特公昭 51-29193号、特公昭
63-43217号）や延伸性、熱収縮性を改善した脂肪族系ポ
リアミドと非晶質系ポリアミドとを含む熱収縮性多層フ
ィルム（特開平 3-63133号）が提案されている。
【０００５】また、キシリレンジアミンとジカルボン酸
を主成分とする結晶性のポリアミドとイソフタル酸およ
びテレフタル酸とジアミンを主成分とする非晶性のポリ
アミドの混合物からなる酸素バリヤー性に優れ且つ透明
性に優れたポリアミドフィルム（特開昭 64-6056号）が
提案されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかし、製造が容易
で、ボイル処理、レトルト殺菌等の熱水に耐えしかも酸
素ガスバリヤー性、透明性、耐透湿性及び柔軟性の面で
バランスがとれた食品包装用フィルムとしては、上記の
従来技術に示されたフィルムはまだ充分とは云えず、こ
れらの性質をバランスよく兼ね備えた食品包装用フィル
ムの出現が望まれている。
【０００７】
【問題を解決しようとする手段】本発明者らは上記課題
を解決すべく検討を重ねた結果、脂肪族ポリアミド20-7
0重量％、非晶性ポリアミド 5-35重量％とキシリレン系
ポリアミド 5-45重量％及びポリアミド変性アイオノマ
ー 5-50重量％またはポリアミド変性アイオノマーとポ
リオレフィンを15-50重量％含み、該ポリアミド変性ア
イオノマーがポリアミド系混合樹脂に対して少なくとも
5重量％含有された層を少なくとも１層有し、曇度が10%
以下であり、30℃、100%RHにおける酸素透過度が200cm3
/m2・day・atm 以下で、かつ1%伸張時における弾性率が
1.97×102〜19.7×102MPaである二軸延伸フィルムおよ
び少なくとも１層の該ポリアミド系混合樹脂の層、少な
くとも１層のポリオレフィンの層と少なくとも１層の接
着性樹脂層とからなる積層二軸延伸フィルムがバランス
よく上記の諸性質を満たすことを見い出し本発明に至っ
たものである。
【０００８】本発明で用いる脂肪族ポリアミドは、結晶
融点（Tm)270℃以下、好ましくは250℃以下、更に好ま
しくは240℃以下を有するものであり例えばナイロン
６、ナイロン9、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン6
6、ナイロン69、ナイロン610、ナイロン6-12、 ナイロ
ン6-66、ナイロン6-69、ナイロン6-66-610等からなる群
から選ばれた少なくとも１種のナイロン、またはこれら
の共重合体である。これらのうちナイロン６、ナイロン
6-66が好ましく用いられる。
【０００９】ここで脂肪族ポリアミドはポリアミド系混
合樹脂に延伸性を付与する。脂肪族ポリアミドはポリア
ミド系混合樹脂に対して20-70重量％、好ましくは20-65
重量％、更に好ましくは20 -60重量％用いる。ポリアミ
ド系混合樹脂層の酸素透過度及び透湿度の観点から70重
量％以下の使用が好ましい。また延伸性の観点から20重
量％以上使用することが好ましい。
【００１０】非晶性ポリアミドとは、主鎖および/また
は側鎖に芳香族環を有し結晶性がないか、結晶性に乏し
いポリアミドである。具体的にはテレフタル酸、イソフ
タル酸等のジカルボン酸とヘキサメチレンジアミン等の
ジアミンとの重縮合物、またはこれらの共重合体を挙げ
ることができる。例えばテレフタル酸10-50重量％、イ
ソフタル酸90-50重量％とヘキサメチレンジアミンとか
ら得られるポリアミド(ナイロン6I-6T) が用いられる。
【００１１】非晶性ポリアミドはポリアミド系混合樹脂
に延伸性（例えば延伸時の加熱温度域が広くとれる）、
酸素ガスバリヤー性を付与する。非晶性ポリアミドはポ
リアミド系混合樹脂に対して5-35重量％、好ましくは5-
30重量％、更に好ましくは10-25重量％用いる。フィル
ムの柔軟性の観点から35重量％以下の使用が好ましい。
35重量％を越えるとフィルムの剛性が高くなり柔軟性が
損なわれることがある。例えば実用に際してソーセージ
等の充填時にフィルムが取扱い難かったり、シャーリン
グ適性（チューブ状フィルムにしわをつける）、リング
加工性が悪くなったり、フィルム切断時のカッターの寿
命が短くなる等の２次加工性に問題を生じる。また、良
好な延伸性を維持する観点から5重量％以上の使用が好
ましい。
【００１２】キシリレン系ポリアミドは、メタキシリレ
ンジアミン単独、またはメタキシリレンジアミン60重量
％以上、好ましくは７０重量％以上とパラキシリレンジ
アミン40重量％以下、好ましくは30重量％以下とのジア
ミン混合物と炭素数 6ないし12のα,ω-直鎖脂肪族二塩
基酸、例えばアジピン酸、セバチン酸、スペリン酸、ウ
ンデカン二酸、ドデカン二酸等との重縮合反応により合
成されるポリアミド樹脂からなるものが用いられる。具
体的にはポリメタキシリレンアジパミド、ポリメタキシ
リレンセバカミド、ポリメタキシリレンスペラミド等の
単独重合体、メタキシリレン/パラキシリレンアジパミ
ド共重合体、メタキシリレン/パラキシリレンピメラミ
ド共重合体、メタキシリレン/パラキシリレンアゼラミ
ド共重合体、メタキシリレン/パラキシリレンアジパミ
ド/セバカミド共重合体等が挙げられる。
【００１３】また、その性質を損なわない範囲でヘキサ
メチレンジアミン等の脂肪族アミンを含む共重合体であ
ってもよい。これらのうち ポリメタキシリレンアジパ
ミド（ＭＸＤ６ ）が好ましく用いられる。
【００１４】ここでキシリレン系ポリアミドはポリアミ
ド系混合樹脂に耐熱性、酸素ガスバリヤー性、透湿度を
下げる性質を付与するものでポリアミド系混合樹脂に対
して5-45重量％、好ましく10-40重量％、更に好ましく
は10-35重量％用いられる。耐熱性、酸素ガスバリヤー
性の観点から5重量％以上の使用が好ましい。またフィ
ルムの柔軟性、２次加工性の点から45重量％以下の使用
が好ましい。
【００１５】本発明に用いるポリアミド変性アイオノマ
ーはエチレンとα,βー不飽和性カルボン酸との共重合
体を亜鉛、リチウム、カリウム、マグネシウム、カルシ
ウム、ナトリウム等の金属イオンでイオン化したアイオ
ノマーにポリアミドを添加混合し200-350℃の高温で溶
融混練し変性させることにより得られる。ここで用いら
れるポリアミドとしてはナイロン6、ナイロン66、ナイ
ロン6-66、ナイロン6-10、ナイロン6-12、ナイロン11、
ナイロン12 あるいはこれらの混合物等で、これらのう
ちナイロン6及びその共重合体が好ましく用いられる。
【００１６】より具体的には、エチレン・メタクリル酸
共重合体の亜鉛中和物（アイオノマー）とナイロン６と
からなり、アイオノマー 90-55重量％、好ましくは80-6
0重量％とナイロン６単位が10-45重量％、好ましくは20
-40重量％とからなるポリアミドにより変性されたアイ
オノマーが例示される。これらの中でアイオノマーが約
70重量％とナイロン６単位約30重量％で融点 78℃、223
℃(示差走査熱量計による測定）、結晶化温度 63℃,45
℃,34℃のポリアミド変性アイオノマー（三井デユポンケ
ミカル社製、ハイミランTF2249-3)が好ましい例として
挙げられる。
【００１７】このものは、ポリアミド、ポリオレフィン
との相溶性がよく、フィルムの透明性向上に寄与する。
ポリアミド系混合樹脂に対してこのもの単独またはポリ
オレフィンとともに用いられる。このもの単独で用いる
場合はポリアミド系混合樹脂に対して5-50重量％、好ま
しくは5-45重量％、更に好ましくは5-40重量％用いられ
る。
【００１８】ポリアミド変性アイオノマーがポリアミド
系混合樹脂に透明性を付与するには5重量％以上使用す
ることが必要であり、フィルムの耐熱性、延伸性を維持
するには50重量％以下の使用が適する。
【００１９】本発明においてはポリアミド変性アイオノ
マーとポリオレフィンとを併用してもよい。ポリオレフ
ィンとしては、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレ
ン、低密度ポリエチレン、ポリプロピレン等のホモポリ
マー、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密
度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）等のエチレン・α-オレ
フィン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体（酢酸
ビニル含量5-20重量％）、エチレン・エチルアクリレー
ト共重合体（エチルアクリレート含量5-20重量％）、エ
チレン・プロピレン共重合体（エチレン含量 2-7重量
％）、エチレン・メタクリル酸共重合体（メタクリル酸
含量 5-20重量％）、エチレン・アクリル酸共重合体
（アクリル酸含量5-20重量％）、アイオノマー等のエチ
レン系共重合体およびこれらの混合物が例示される。
【００２０】これらのうち、エチレン系共重合体例えば
エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・メタクリル
酸共重合体等を含んだポリオレフィン混合樹脂は他樹脂
との混和性の点から好ましい。
【００２１】ポリオレフィンと併用する場合はポリアミ
ド変性アイオノマー樹脂とポリオレフィンの合計がポリ
アミド系混合樹脂に対して15-50重量％、好ましくは15-
45重量％、更に好ましくは15-40重量％用いられる。こ
の場合透明性の観点からポリアミド変性アイオノマー樹
脂はポリアミド系混合樹脂に対して少なくとも 5重量％
必要である。また、ポリオレフィンはポリアミド系混合
樹脂に対して25重量％、好ましくは20重量％を越えない
ことが透明性を保持するのに望ましい。
【００２２】本発明の２軸延伸フィルムの厚さは単層の
場合10-100μｍ、好ましくは 15-90μｍ、更に好ましく
は20-80μｍである。厚みが10μｍに満たないと酸素及
び水蒸気バリヤー性が低下するので好ましくない。また
厚みが100μｍを越えるとフィルムの剛性が高くなり柔
軟性に劣るため好ましくない。
【００２３】脂肪族ポリアミド、非晶性ポリアミド、キ
シリレン系ポリアミド、ポリアミド変性アイオノマー樹
脂及びポリオレフィンは公知の方法で混合される。例え
ばフィルム成形時にペレットまたは顆粒、粉状の原料を
混合するのみで充分である。得られるフィルムの特性を
損なわない範囲で可塑剤、安定剤、滑剤、抗酸化剤を添
加することができる。また着色フィルム成形用の顔料、
染料等を加えても良い。このようにして得られたポリア
ミド系混合樹脂の成形方法は、特に制限されないがプレ
ス成形、押出機による溶融押出Ｔダイ成形あるいはイン
フレーション成形等によりフィルムに成形される。溶融
押出の温度は280℃以下が好ましい。
【００２４】成形された未延伸フィルムはテンター法、
またはインフレーション法により120℃以下で同時もし
くは逐次に２軸延伸される。延伸倍率は縦、横各々 ２
倍以上、１０倍以下、好ましくは2.5倍以上、８倍以下
である。
【００２５】このようにして得られた二軸延伸フィルム
は、曇度が 10%以下、好ましくは8%以下であり、30℃,1
00%RHにおける酸素透過度は 200cm3/m2・day・atm 以
下、好ましくは 150cm3/m2・day・atm 以下であり、か
つ1%伸張時における弾性率が1.97×102〜19.7×102MP
a、好ましくは2.94×102〜18.6×102MPa、更に好ましく
は2.94×102〜17.7×102MPaである。弾性率が1.97×102
MPa以下では柔らかすぎ、19.7×102MPa以上では硬く、
機械的プロセスまたは二次加工に適さなくなる。
【００２６】40℃,90%RHにおける透湿度は70g/m2・day
以下、好ましくは60g/m2・day以下、更に好ましくは50g
/m2・day以下であり、食品の長期保存の際内容物の水分
の散逸による目減りを抑え内容物の香味を保持できる。
【００２７】また、本発明の２軸延伸フィルムは単層で
もよいが、このフィルムの性質を損なわない範囲で、少
なくとも１層のポリオレフィン系樹脂層と少なくとも１
層の接着性樹脂層を共押出あるいはラミネート法で積層
してもよい。積層する樹脂層の順序は任意に選んでよ
い。
【００２８】積層するポリオレフィン系樹脂としては、
例えば高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密
度ポリエチレン、ポリプロピレン等のホモポリマー、線
状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエ
チレン（ＶＬＤＰＥ）等のエチレン・α-オレフィン共
重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含
量5-20重量％）、エチレン・エチルアクリレート共重合
体（エチルアクリレート含量5-20重量％）、エチレン・
プロピレン共重合体（エチレン含量2-7重量％）、エチ
レン・メタクリル酸共重合体（メタクリル酸含量5-20重
量％）、エチレン・アクリル酸共重合体（アクリル酸含
量5-20重量％）、アイオノマー等のエチレン系共重合体
およびこれらの混合物が例示される。
【００２９】接着層性樹脂層としてはポリエチレン（線
状低密度ポリエチレンを含む）、ポリプロピレン、ポリ
ブテン、これらのモノマー相互の共重合物、アイオノマ
ー樹脂、エチレンーアクリル酸共重合体、エチレンー酢
酸ビニル共重合体等のオレフィン類の単独または共重合
体にマレイン酸、フマル酸、アクリル酸等の不飽和カル
ボン酸または酸無水物、エステルをグラフト共重合した
変性重合体またはこれらの混合物が挙げられる。ポリエ
チレン系変性樹脂ポリエチレンの無水マレイン酸変性物
が好ましい例として挙げられる。
【００３０】多層積層体の場合層全体の厚さは 15- 150
μｍ,好ましくは20-150μｍである。多層積層体におい
てポリアミド系混合樹脂層を１層のみ用いる場合の該樹
脂層の厚さは10μm以上とし、該樹脂層を２層以上用い
る場合は該樹脂層１層の厚さは5μm以上とし該樹脂層の
合計の厚さを10μm以上とする。
【００３１】食品包装に於いては、商品美観の見地から
ソーセージ等の包装品に皺が発生することを嫌う、この
ためにはクッキングまたは殺菌処理に際し熱によりフィ
ルムが収縮し張りのある状態を保つことが必要である。
本発明の二軸延伸フィルムは単層及び多層積層体では80
℃の熱水中に10秒間浸漬した場合、縦横各々 5％以上、
好ましくは7％以上、更に好ましくは9％以上の収縮率を
有することが好ましい。
【００３２】本発明の二軸延伸フィルムは以上のような
性質を有するので、食品特に魚肉、畜肉加工品の包装に
好適であり、機械的な包装プロセスも容易となる。ま
た、耐熱性が良いのでボイル処理、レトルト殺菌の様な
過酷な処理が可能であり、これらの処理でフィルムの変
形、内容物の目減りが少なく且つ透明性、酸素ガスバリ
ヤー性に優れた包装フィルムである。
【００３３】
【実施例】以下実施例により本発明を具体的に説明す
る。実施例中の各物性の測定は以下の方法で行った。
【００３４】結晶融点（Ｔｍ） 結晶融点は、パーキンエルマー社製 DSC 7を用いて測定
した。測定条件はサンプル 5-10mgを秤量し、一度樹脂
を溶融させそのときの融点より40℃高い温度で２分間保
持後、200℃/分で0℃まで急冷し２分間保持した。その
後、20℃/分で昇温しその過程での融解ピーク温度を結
晶融点とした。
【００３５】結晶化温度 結晶化温度は結晶融点の測定と同様に、パーキンエルマ
ー社製 DSC 7を用いて測定した。測定条件は結晶融点を
測定後連続して融点より40℃高い温度で２分間保持後、
20℃/分で降温し、その過程での結晶化に伴うピーク温
度を結晶化温度とした。
【００３６】酸素透過度（O2TR） ASTM D3985-81 に従い、モダンコントロール社製 MOCO
N OXTR AN-100型を用い、30℃,100%RHの条件で測定し
た。
【００３７】透湿度（WVTR） LYSSY社製 VAPOR PERMEATION TESTER L80-4000 を用
い、40℃,90%RH の条件で測定した。
【００３８】曇度（Haze ） ASTM 1003 に従って、日本電色工業（株）製 Σ80 COL
OR MEASURING SYSTEM を用いて測定し、40μmに換算し
た値で示した。10%以下であれば透明フィルムとして優
れたものと云える。
【００３９】熱収縮率 フィルムを縦50mm,横50mmの正方形に切断し、80℃の熱
水中に10秒間浸漬後縦横の寸法を測定した。 その時の
測定値をAmmとした。 縦(L)、横(T)各々の収縮率を次式
にて算出した。 収縮率（％）＝ ( 50 - A) ÷ 50×100
【００４０】弾性率 長さ 50mm, 幅 20mmの試料を東洋ボールドウィン社製テ
ンシロンUTM-1型機で、23℃,60%RHの雰囲気で、5mm/mi
n. の引張速度で変位 1%に於ける Secant Modulus(単
位：MPa)を測定した。
【００４１】実施例１〜３ 脂肪族ポリアミドとしてナイロン６（ＥＭＳ社製 グリ
ロン F34 結晶融点 Tm=224℃：以下Ｎｙ６と略称す
る。）を 45.5重量％(実施例１〜３)、非晶性ポリアミ
ドとしてナイロン6I-6T (ＥＭＳ社製 グリボリー G21
：以下 Ｎｙ−Ａと略称する）を 19.5重量％(実施例
１〜３）、キシリレン系ポリアミドとしてナイロンＭＸ
Ｄ６（三菱ガス化学社製 ＭＸナイロン 6001 [Tm=242
℃]：以下ＭＸＤと略称する）を20.0重量％(実施例１〜
３)、ポリアミド変性アイオノマー〔三井デユポン・ケ
ミカル社製 ハイミランTF2249-3 ;融点78℃,223℃(DSC
による測定）、Ny6単位約30重量％とエチレンーメタク
リル酸共重合体の亜鉛中和物約70重量％からなるポリア
ミド変性アイオノマー：以下M-IO と略称する〕を5.0重
量％（実施例１〜３）及び以下の各種ポリオレフィン各
々10重量％の混合樹脂を調整した。
【００４２】ポリオレフィンとしてはエチレンーアクリ
ル酸共重合体（エクソン化学社製エスコール ＴＲ５０
０１：以下EAAと略称する）（実施例１）、エチレンー
メタクリル酸共重合体（三井デユポン・ケミカル社製
ニュクレル N410C ;以下 EMAAと略称する）（実施例
２）、アイオノマー（三井デユポン・ケミカル社製 ハ
イミラン1652;以下IOと略称する）(実施例３）を用い
た。
【００４３】上記の各々の混合樹脂を、二軸押出機（プ
ラスチック工学研究所社製ＢＴ−３０）を用いて、280
℃で溶融混練し、溶融状態で環状ダイから押出し、約15
℃の水で急冷しパリソンを得た。次いで、得られたパリ
ソンを90℃の熱水浴槽中に4秒間加熱した後、130℃の熱
風を吹き付け縦 3-3.5倍、横 4-4.5倍の延伸倍率でイ
ンフレーション延伸した。
【００４４】インフレーション延伸後、95℃、5秒の熱
処理緩和を行い厚さ40μm、折り幅70mmの延伸フィルム
を得た。得られたフィルムの曇度、弾性率、酸素透過
度、透湿度、熱収縮率の測定結果を第１表に示した。
【００４５】実施例４〜１３ 実施例１．と同じNy6, Ny-A, MXD, M-IO と実施例２に
用いた EMAA を第１表に示した割合で混合し実施例１．
と同様な装置及び方法で溶融押出、急冷、延伸、緩和処
理して厚さ 40μmの二軸延伸フィルムを作成した。得ら
れたフィルムの曇度、弾性率、酸素透過度、透湿度、熱
収縮率の測定結果を第１表に示した。
【００４６】比較例１．実施例１．と同じ Ny6 42.0重
量％, Ny-A 18.0重量％, MXD 20.0重量％, 実施例３に
用いたアイオノマー(IO) 20.0重量％ を混合し、実施例
１．と同様な装置及び方法で溶融押出、延伸、緩和処理
して厚さ 40μmの二軸延伸フィルムを作成した。 得ら
れたフィルムの曇度、弾性率、酸素透過度、透湿度、熱
収縮率の測定結果を第１表に示した。
【００４７】この比較例からポリアミド変性アイオノマ
ーを欠くと得られたフィルムの透明性が損なわれること
がわかる。
【００４８】比較例２及び３ 第１表に示した混合樹脂を用いて実施例１と同様な装置
で延伸フィルムの作成を試みた。比較例２の混合樹脂で
はパリソンは成形可能であったが、熱水浴槽中で加熱さ
れたパリソンの剛性が大きくインフレーション延伸が出
来ず、延伸フィルムが得られなかった。
【００４９】比較例２では更にＴダイ法でシートを作成
し、二軸延伸機（東洋精機社製）を使用して加熱温度90
℃で縦、横 3倍の延伸フィルムを作成した。このフィル
ムの厚さは40μmであった。
【００５０】また、比較例３の混合樹脂では安定なパリ
ソンが得られず、延伸フィルムを得ることが出来なかっ
た。
【００５１】比較例３では更にＴダイ法によりシートを
作成し、二軸延伸機（東洋精機社製）を使用して加熱温
度90℃で二軸延伸を試みたが、シートの剛性が大きく延
伸フィルムを得ることが出来なかった。
【００５２】そこで、比較例３の混合樹脂を芯層として
両外層をLDPE（住友化学社製 スミカセン F114-1,低密
度ポリエチレン）とした３層構成の未延伸積層フィルム
を作成した。積層フィルムの両外層を剥離して厚さ40μ
mの芯層の未延伸フィルムを得た。得られたフィルムの
曇度、弾性率、酸素透過度、透湿度、熱収縮率の測定結
果を第１表に示した。
【００５３】実施例１４〜２１ 外層及び内層を第２表に示したポリアミド系混合樹脂と
し、接着層にポリエチレン系変性樹脂（三井石油化学社
製 アドマーLF500;ポリオレフィン の無水マレイン酸
変性物 ）、芯層に線状低密度ポリエチレン（出光石油
化学社製 モアテック V-0398-CN, 密度 0.907）を用い
て 外層/接着層/芯層/接着層/内層の層構成の共押出二
軸延伸積層フィルムを製造した。
【００５４】外層及び内層は二軸押出機（池貝鉄工所社
製 PCM-45)で溶融混練し、接着層は35φ押出機とギヤ
ポンプを用い、芯層は40φ押出機を用いそれぞれ溶融押
出し、環状ダイ内でそれぞれの樹脂層を融着する方法で
共押出し、これを20℃の冷水で急冷し、5層の円筒状パ
リソンを得た。
【００５５】次いで得られたパリソンを熱水中で90℃に
4秒間加熱した後,130℃の熱風中を通過させ、パリソン
内に空気を注入し、縦×横 2.4〜2.8×3.5〜4.2 倍にイ
ンフレーション延伸して、厚み構成が外層から順に 25
/ 1.5 / 15 / 1.5 / 5μm の５層延伸フィルムを得た。
得られたフィルムの曇度、弾性率、酸素透過度、透湿
度、熱収縮率の測定結果を第２表に示した。
【００５６】
【発明の効果】本発明によれば単独では耐水性に乏しい
脂肪族ポリアミドに、非晶性ポリアミド、キシリレン系
ポリアミドを組合わせ耐湿性、酸素ガスバリヤー性及び
柔軟性を付与し、更にポリアミド変性アイオノマーを用
いることによりポリアミド混合樹脂の相容性を向上させ
た。本発明の単層または積層フィルムはボイル処理、レ
トルト殺菌等の熱水に耐え、透明性、耐透湿性に優れ、
酸素ガスバリヤー性を有しているので本発明のフィルム
で包装された食品は長期保存後においても目減りが少な
く、変質を防ぐことが出来る。また透明性がよいので内
容物の状態が確認できる。適度な柔軟性を有するので、
食品充填時の機械適正がよい。さらに製造時の延伸成膜
性がよく製造が容易であることが本発明の効果として挙
げられる。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 脂肪族ポリアミド20-70重量％、非晶性
    ポリアミド5-35重量％、キシリレン系ポリアミド 5-45
    重量％及びポリアミド変性アイオノマー 5-50重量％を
    含むポリアミド系混合樹脂からなる層を少なくとも１層
    有し、曇度が10%以下であり、30℃、100%RHの酸素透過
    度が200cm3/m2・day・atm 以下で、かつ1%伸張時におけ
    る弾性率が1.97×102〜19.7×102MPaであることを特徴
    とする食品包装用二軸延伸フィルム。
  2. 【請求項２】 脂肪族ポリアミド20-70重量％、非晶性
    ポリアミド5-35重量％、キシリレン系ポリアミド 5-45
    重量％及びポリアミド変性アイオノマーとポリオレフィ
    ンを15-50重量％含み,該ポリアミド変性アイオノマーが
    ポリアミド系混合樹脂に対して少なくとも5重量％含有
    された層を少なくとも１層有し、曇度が10%以下であ
    り、30℃、100%RHの酸素透過度が200cm3/m2・day・atm
    以下であり、かつ1%伸張時における弾性率が1.97×102
    〜19.7×102MPaであることを特徴とする食品包装用二軸
    延伸フィルム。
  3. 【請求項３】 多層フィルムの他の層が少なくとも１層
    のポリオレフィン系樹脂層と少なくとも１層の接着性樹
    脂層とを含む積層フィルムである請求項１乃至請求項２
    記載の食品包装用二軸延伸フィルム。
  4. 【請求項４】 ポリアミド変性アイオノマーがエチレン
    ・メタクリル酸共重合体の亜鉛中和物 90-55重量％のナ
    イロン６ 10-45重量％による変性物である請求項１乃至
    請求項３記載の食品包装用二軸延伸フィルム。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002347188A (ja) * 2001-05-17 2002-12-04 Hollister Inc ポリアミド混合物の障壁層を有する無塩素多層薄膜およびその薄膜から形成した造孔術用袋
JP2008540156A (ja) * 2005-05-04 2008-11-20 ブリュックナー マシーネンバウ ゲーエムベーハー 包装用高強度ポリプロピレンベース保護フィルム、その製造方法と使用方法
JP2014523942A (ja) * 2011-06-30 2014-09-18 ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． 二軸延伸物
JPWO2013088932A1 (ja) * 2011-12-16 2015-04-27 三菱瓦斯化学株式会社 成形品
WO2019013078A1 (ja) * 2017-07-10 2019-01-17 三菱瓦斯化学株式会社 機能性シート
JP2023020738A (ja) * 2021-07-30 2023-02-09 大日本印刷株式会社 樹脂基材、印刷基材、蒸着フィルム、積層体、包装材料及び包装容器

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5534277A (en) * 1994-12-09 1996-07-09 W. R. Grace & Co.-Conn. Film for cook-in applications with plural layers of nylon blends
KR960021486A (ko) * 1994-12-21 1996-07-18 이웅열 이축연신 폴리아미드 필름의 제조방법
DE19501834A1 (de) * 1995-01-21 1996-07-25 Hoechst Ag Wursthülle auf Polyamidbasis
EP0807519A3 (fr) * 1996-05-14 1999-12-08 Elf Atochem S.A. Films multicouches soudables par haute fréquence
JP3524283B2 (ja) * 1996-08-30 2004-05-10 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 ポリアミド樹脂組成物および二軸延伸フィルム
US6299984B1 (en) * 1998-09-14 2001-10-09 Cryovac, Inc. Heat-shrinkable multilayer thermoplastic film
US6855755B1 (en) 1999-08-04 2005-02-15 Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation Polyamide resin composition having improved weathering resistance and its molded products
WO2002060991A1 (de) * 2001-02-01 2002-08-08 Naturin Gmbh & Co. Coextrudierte, mehrschichtige, biaxial verstreckte, schweissfähige flachfolie für die herstellung geschweisster schlauchfolien und ihre verwendung
BR0109743A (pt) * 2001-02-01 2003-02-04 Becker & Co Naturinwerk Filme plano selável, de várias camadas, laminado para a preparação de filmes tubulares selados e seu emprego
RU2271277C2 (ru) * 2001-02-01 2006-03-10 Натурин Гмбх Энд Ко. Соэкструдированная многослойная, биаксиально вытянутая, свариваемая плоская пленка для изготовления сварных рукавных пленок и их применения
US6893730B2 (en) 2002-09-24 2005-05-17 Honeywell International Inc. Barrier film with reduced dynamic coefficient of friction
JP2007106828A (ja) * 2005-10-12 2007-04-26 Piolax Inc 配管用樹脂チューブ
TWI725066B (zh) * 2015-10-30 2021-04-21 日商宇部興產股份有限公司 薄膜疊層體及包裝材料或容器
CN116278282B (zh) * 2023-04-06 2023-08-08 临沂千源包装印刷有限公司 一种耐热性的聚乙烯-尼龙复合膜的制备方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4800129A (en) * 1987-03-26 1989-01-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Multi-layer plastic container
DE4001612C2 (de) * 1990-01-20 1999-05-27 Hoechst Ag Mehrschichtige Verpackungshülle auf Basis von Polyamid
JP2571648B2 (ja) * 1991-05-17 1997-01-16 呉羽化学工業株式会社 ポリアミド系樹脂組成物からなる延伸フイルム
JPH0564866A (ja) * 1991-09-07 1993-03-19 Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd 積層体

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002347188A (ja) * 2001-05-17 2002-12-04 Hollister Inc ポリアミド混合物の障壁層を有する無塩素多層薄膜およびその薄膜から形成した造孔術用袋
JP2008540156A (ja) * 2005-05-04 2008-11-20 ブリュックナー マシーネンバウ ゲーエムベーハー 包装用高強度ポリプロピレンベース保護フィルム、その製造方法と使用方法
JP2014523942A (ja) * 2011-06-30 2014-09-18 ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． 二軸延伸物
JPWO2013088932A1 (ja) * 2011-12-16 2015-04-27 三菱瓦斯化学株式会社 成形品
WO2019013078A1 (ja) * 2017-07-10 2019-01-17 三菱瓦斯化学株式会社 機能性シート
JPWO2019013078A1 (ja) * 2017-07-10 2019-07-11 三菱瓦斯化学株式会社 機能性シート
US11409025B2 (en) 2017-07-10 2022-08-09 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Functional sheet
JP2023020738A (ja) * 2021-07-30 2023-02-09 大日本印刷株式会社 樹脂基材、印刷基材、蒸着フィルム、積層体、包装材料及び包装容器

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