JPH06298607A - 工業用殺菌、防腐組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】工業用水、例えば、紙、パルプ工業における抄
紙工程水、或いは、金属加工油、繊維油剤、水性塗料、
ラテックス、でんぷんのり液、でんぷんスラリ−、クレ
−スラリ−等の工業用殺菌、防腐剤に関する。 【構成】ジクロログリオキシム と、次のａ）〜ｄ）の化合物よりなる群より選ばれた少
なくとも一種類以上の化合物とを有効成分とする工業用
殺菌、防腐組成物である。 ａ）２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオ−
ルジアセテ−ト ｂ）２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−オキソアセ
トヒドロキシモイルクロリド ｃ）α−クロロベンズアルドキシムアセテ−ト ｄ）ヘキサブロモジメチルスルホン

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は各種工業用水、例えば、
紙、パルプ工業における抄紙工程水、或いは、金属加工
油、繊維油剤、水性塗料、ラテックス、でんぷんのり
液、でんぷんスラリ−、クレ−スラリ−等の工業用殺
菌、防腐剤に関するものである。特に、紙、パルプ工業
における抄紙工程水中のスライムを発生させる微生物に
対する殺菌剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から多くの工業製品、例えば金属加
工油、水性塗料、ラテックス、でんぷんのり液、でんぷ
んスラリ−、クレ−スラリ−等では細菌による腐敗によ
る汚染が多大の損害を与えている。また、紙パルプ工業
における抄紙工程水に発生するスライムにより品質の低
下や紙切れによる生産効率の低下などの損失を生じる事
が知られている。この様なスライム等の発生は、細菌、
糸状菌、酵母類等の多種多様な微生物が関与している。
これらの腐敗又はスライムを抑制又は殺菌する手段とし
て、工業用殺菌、防腐剤を使用して防腐殺菌処理を行っ
ており、特に製紙工程中に発生するスライムに対しては
種々のスライム防除を加えて殺菌処理を行ってきた。

【０００３】これらの殺菌、防腐剤として環状窒素硫黄
系化合物、臭素系化合物、チオシアン系化合物、四級ア
ンモニウム系化合物等の単独またはこれらの混合物が使
用されている事が知られている。しかし、近年は環境保
安問題によりあまり毒性の強い薬剤が使用できず、ま
た、これらの化合物類は使用上においても欠点を有して
いる物が多い。例えば、従来の薬剤は低濃度では薬剤効
果が不充分であったり、薬剤が人体に刺激性を有した
り、或いは、長期に使用した場合には耐性がつきやすい
とか、悪臭等が悪影響を与える欠点を有している。特
に、スライムの発生を抑制するスライムコントロ−ル剤
は、その使用上から環境汚染について配慮しなければな
らない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上記の
点を考慮して環境汚染を生じることなく低濃度で有効な
殺菌、防腐能を有する工業用殺菌、防腐剤を開発すべく
種々検討を重ねた結果、ジクロログリオキシムと他の殺
菌剤とを組み合わせる事によって相乗的な殺菌効果を有
する工業用殺菌、防腐剤を見出し、本発明を完成したも
ので、本発明の目的は低濃度で薬剤効果の十分な工業用
殺菌、防腐剤を提供するものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、ジクロ
ログリオキシム

【０００６】

【化６】

【０００７】と、次のａ）〜ｄ）の化合物よりなる群よ
り選ばれた少なくとも一種類以上の化合物とを有効成分
とする工業用殺菌、防腐組成物である。 ａ）２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオ−
ルジアセテ−ト

【０００８】

【化７】

【０００９】ｂ）２−（４−ヒドロキシフェニル）−２
−オキソアセトヒドロキシモイルクロリド

【００１０】

【化８】

【００１１】ｃ）α−クロロベンズアルドキシムアセテ
−ト

【００１２】

【化９】

【００１３】ｄ）ヘキサブロモジメチルスルホン

【００１４】

【化１０】

【００１５】すなわち、ジクロログリオキシムは強力な
殺菌活性を有しており、他方、上記の４個の化合物群の
単独化合物は殺菌力は弱いものであるが、ジクロログリ
オキシムと組み合せることによって相乗的な殺菌効果が
得られた。しかも、本発明で使用するジクロログリオキ
シム（以下、ＤＣＧという）は、水中で下記の反応によ
りオキサロヒドロキサム酸或いはオキサロヒドロキシム
酸と塩酸とを経て蓚酸とヒドロキシルアミンに分解さ
れ、これらは何れも生分解される環境に安全な化合物と
なるので、本発明の工業用殺菌、防腐組成物は、特に、
スライムコントロ−ル剤として使用した場合、環境汚染
を生じることなく極めて強力な殺菌、防腐剤として作用
する。

【００１６】

【化１１】

【００１７】次に本発明について詳細に述べる。本発明
の二種以上の化合物は、通常、種々の方法によって混合
し、それぞれの対象系に添加して用いられる。これら化
合物の混合手段としては、これら化合物を溶解する共通
の有機溶媒に溶解し、しかる後、それぞれの溶液を混合
する。その際、必要に応じて界面活性剤を添加する事に
より製剤が可能である。

【００１８】適当な共通の有機溶媒としてはエチレング
リコ−ル（ＥＧ）、メトキシポリエチレングリコ−ル
（Ｍ−ＰＥＧ）、ジエチレングリコ−ルモノメチルエ−
テル（ＭＤＧ）等のグリコ−ル系溶剤があげられる。ま
た、それぞれの化合物を、別々に対象系に添加しても良
く、ＤＣＧと他の化合物との混合割合は、ジクロログリ
オキシム：他の薬剤が０．１：９．９〜９．９：０．
１、好ましくは９：１〜４：６である。そして、工業用
殺菌、防腐剤の対象系に添加する割合は系の種類によっ
て異なるが通常有効成分で０．１〜３０ｐｐｍ、好まし
くは０．５〜１０ｐｐｍである。

【００１９】

【実施例】次に実施例によって本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれに限定されるものではない。な
お、表において、それぞれの化合物を次のように表示す
る ＤＣＧ ジクロログリオキシム ＢＮＡＰ ２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパン
ジオ−ルジアセテ−ト ＨＰＡＨＣＩ ２−（４−ヒドロキシフェニル）オキソ
アセトヒドロキシモイルクロリド ＣＢＡ α−クロロベンズアルドキシムアセテ−ト ＨＢＳ ヘキサブロモジメチルスルホン

【００２０】実施例１ ジクロログリオキシムと他の化合物ａ）〜ｄ）を表１に
示した比率に混合し、その比率での最小殺菌濃度（ＭＢ
Ｃ）を求めた。使用菌株として標準菌Ｅ．ｃｏｌｉ Ｊ
ＣＭ１６４９株を使用し行った。試験法としては、生理
食塩水にＥ．ｃｏｌｉ ＪＣＭ１６４９株を１０⁶個／
ｍｌ位になるように接種したものをＬ字培養管に取り、
所定の有効成分濃度（４０，２０，１０，５，２．５，
１．３，０．６，０．３，０．１５ｐｐｍ）になるよう
に薬剤を添加し３０℃のモノ−振盪機で１時間培養後の
生菌数を常法（ＳＰＣ法）で測定し９９．９％殺菌した
最小濃度（ＭＢＣ）を測定した。これらの結果を図１〜
図４に示す。図１においてＢＮＡＰ１００％、４０ｐｐ
ｍ以上とは有効成分としてＢＮＡＰを１００％使用した
場合の最小殺菌濃度が４０ｐｐｍ以上であることを意味
するものであり、図２のＣＢＡ１００％、４０ｐｐｍ以
上も同様の意味である。図１〜図４により明らかなよう
に、ジクロログリオキシムは２−ブロモ−２−ニトロ−
１，３−プロパンジオ−ルジアセテ−トや２−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−２−オキソアセトヒドロキシモイ
ルクロリド、α−クロロベンズアルドキシムアセテ−
ト、ヘキサブロモジメチルスルホンとを組み合わせる事
によって考えられないほど低いＭＢＣを示した。

【００２１】実施例２ 新聞紙を抄造しているＡ製紙会社の白水（酸性）を用い
て表１に示した薬剤について殺菌試験を行った。

【００２２】

【表１】

【００２３】方法として供試白水に表１に示した薬剤を
一定量（２０ｐｐｍ、１０ｐｐｍ）添加し３０℃で１時
間振盪培養後の生菌数を常法（ＳＰＣ法）で測定し薬剤
無添加と対比する。結果を表２に示す。なお、比較のた
めＤＣＧ及びａ）〜ｄ）化合物を単独使用した場合につ
いても上述と同様の試験を行った。

【００２４】

【表２】

【００２５】表２より明らかにジクロログリオキシムは
他の薬剤と組み合わせることによって相乗的に殺菌力が
強化された。

【００２６】実施例３ コ−ト原紙を抄造しているＢ製紙会社の白水（中性）を
用いて表１に示した薬剤について殺菌試験を行った。結
果を表３に示す。なお、比較のためＤＣＧ及びａ）〜
ｄ）化合物を単独使用した場合についても上述と同様の
試験を行った。

【００２７】

【表３】

【００２８】表３より明らかにジクロログリオキシムは
他の薬剤と組み合わせることによって相乗的に殺菌力が
強化された。

【００２９】

【発明の効果】以上述べたように、本発明はジクロログ
リオキシムと、ａ）２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−
プロパンジオ−ルジアセテ−ト、ｂ）２−（４−ヒドロ
キシフェニル）−２−オキソアセトヒドロキシモイルク
ロリド、ｃ）α−クロロベンズアルドキシムアセテ−ト
及びｄ）ヘキサブロモジメチルスルホンよりなる群より
選ばれた少なくとも一種類以上の化合物とを有効成分と
することによって、それぞれの実施例に示されているよ
うに極めて少量の使用によって相乗的に強力な殺菌、防
腐性能を示し、しかも、ジクロログリオキシムは、水中
では環境に無害な化合物に分解されるので、特に、紙、
パルプ工業における抄紙工程水中のスライムコントロ−
ル剤として有効である。

【図面の簡単な説明】

【図１】 実施例１のＤＣＧとＢＮＡＰとの混合薬剤の
両者の比率と最小殺菌濃度との関係図である。

【図２】 実施例１のＤＣＧとＣＢＡとの混合薬剤の両
者の比率と最小殺菌濃度との関係図である。

【図３】 実施例１のＤＣＧとＨＰＡＨＣｌとの混合薬
剤の両者の比率と最小殺菌濃度との関係図である。

【図４】 実施例１のＤＣＧとＨＢＳとの混合薬剤の両
者の比率と最小殺菌濃度との関係図である。

【符号の説明】

横軸は薬剤の配合比率、縦軸は最小殺菌濃度を示す。

フロントページの続き (72)発明者 小田桐 真弓 埼玉県越谷市大間野町１−６ 純正化学株 式会社埼玉研究所内 (72)発明者 菅野 英奇 埼玉県越谷市大間野町１−６ 純正化学株 式会社埼玉研究所内 (72)発明者 高橋 誠康 東京都中央区銀座１−18−６共同ビル（銀 座）フジ産業株式会社内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ジクロログリオキシム 【化１】 と、次のａ）〜ｄ）の化合物よりなる群より選ばれた少
   なくとも一種類以上の化合物とを有効成分とする工業用
   殺菌、防腐組成物である。 ａ）２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオ−
   ルジアセテ−ト 【化２】 ｂ）２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−オキソアセ
   トヒドロキシモイルクロリド 【化３】 ｃ）α−クロロベンズアルドキシムアセテ−ト 【化４】 ｄ）ヘキサブロモジメチルスルホン 【化５】