JPH06298642A - 高度不飽和脂肪酸含有ｏ／ｗ型乳剤及びその酸化防止方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】高度不飽和脂肪酸又はその誘導体からなる油成
分を分散相としてなるＯ／Ｗ型乳化液において、分散媒
としての水中に水溶性抗酸化剤を添加し、さらに必要に
応じて油成分中にも油溶性抗酸化剤を含有するＯ／Ｗ型
乳剤及びそのＯ／Ｗ型乳剤による高度不飽和脂肪酸の酸
化防止方法。 【効果】上記方法によって調製されたＯ／Ｗ型乳剤は、
極めて長時間にわたり高度不飽和脂肪酸の酸化が抑制さ
れた。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、健康飲料、医薬等に好
適な高度不飽和脂肪酸を含有するＯ／Ｗ型乳剤及びその
酸化防止方法に関する。更に詳しくは、健康飲料或いは
医薬品として有用なエイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、
ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、α−リノレン酸等の高
度不飽和脂肪酸を含有してなるＯ／Ｗ型乳剤及びその酸
化防止方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】高度不飽和脂肪酸は、いくつかの優れた
作用を有することが知られている。中でも高度不飽和脂
肪酸の１種であるエイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ド
コサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、α−リノレン酸は高血圧
症の予防、動脈硬化の予防、血小板凝集抑制作用（特開
昭６０−３４９４７号公報）、コレステロール低下作用
（特開昭６０−１１５５２２号公報）、中性脂肪酸低下
作用、脳梗塞の予防（特開昭６０−４９０９７号公
報）、心筋梗塞の予防、脳機能改善作用、学習能力の向
上、記憶力の向上、痴呆の予防及び治療（特開平２−４
９７２３号公報、特開平３−５８９２６号公報）、抗ア
レルギー作用（特開平２−２９０８１２号公報）、骨粗
鬆症治療（特開平４−２５３９０８号公報）等の多種に
わたる効果を有すると報告されている。一方、これら高
度不飽和脂肪酸は極めて酸化されやすく、空気中、水中
に放置しただけでも容易に酸化される。これら高度不飽
和脂肪酸が酸化されると不快な臭いや味を呈するように
なり、更に酸化が進むと人体に有害なマロンジアルデヒ
ドのような活性アルデヒド等を生成させる。これらのア
ルデヒド等は結合組織と反応し、いわゆるセロイドリボ
フスチノースという生理学的障害を引き起こす。そのた
めに、これら高度不飽和脂肪酸の酸化防止には種々の手
段が試みられている。例えば、最も簡単な方法として
は、密閉容器のデットスペース部の空気を不活性ガスで
置換する方法や、脱酸素剤と共に密閉容器に封入する方
法が挙げられる。しかしながら、これらの方法では容器
を開封すると同時に酸化が始まり、長期にわたって安定
に保存することは不可能であった。そこで、トコフェ
ロール等の酸化防止剤を添加する方法。シクロデキス
トリン等の包接剤で包接する方法（特開昭５８−１３５
４１号公報、同６０−３４１５６号公報、特開平４−１
７８３４８号公報）。ゼラチン等の皮膜でカプセル化
する方法（特開昭５９−１７９４９号公報、同６０−４
９０９７号公報、同６１−１２６０１６号公報）などの
工夫もなされている。しかしながら、の方法自体よく
知られているが、これは油中に直接添加するものであっ
て、ドリンク等の水溶液には適用できず、またの包接
剤を用いて包接する方法については、包接剤として例え
ばシクロデキストリンを用いた包接体は粉末状であって
のカプセルと同様、気軽に摂取できるものではなかっ
た。そこで、ＥＰＡ、ＤＨＡ、α−リノレン酸等を手軽
に摂取する手段として、従来のカプセル剤、粉剤等にか
えて乳剤等の水溶液状のドリンク剤が強く望まれてい
た。一方、このような乳剤タイプとして特開昭６０−１
２３４１４号公報には高度不飽和脂肪酸の乳化による安
定化方法も提案されているが、これは分散相としての油
中に抗酸化剤を配合するものであって、この方法のみで
は十分な酸化安定性を図ることはできなかった。また、
特開平２−５５７８５号公報には茶葉のアセトン抽出物
にトコフェロールとＬ−アスコルビン酸エステルを配合
した抗酸化剤組成物が開示されているが、これは魚脂に
直接添加したものであり、水溶液中における有効な酸化
防止方法ではない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】上記のごとき従来にお
ける高度不飽和脂肪酸の酸化防止方法はそのいずれもが
抗酸化剤を油中に直接添加するものであり、酸化防止の
点からすると効果が期待できるものの、剤型の観点から
すると、そのほとんどは油状、粉体、カプセルであって
使用に際して様々な制約を受けざるを得なかった。そこ
でＥＰＡ、ＤＨＡ、α−リノレン酸等の高度不飽和脂肪
酸を有するドリンク等の液状のしかも酸化に対して安定
な健康飲料が強く望まれていた。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、このよう
な要望に応えるべく鋭意検討した結果、ＥＰＡ、ＤＨ
Ａ、α−リノレン酸等の高度不飽和脂肪酸又はその誘導
体からなる油成分を分散相としてなるＯ／Ｗ型乳化液に
おいて、分散媒としての水中に水溶性の抗酸化剤を添加
し、更に必要に応じて高度不飽和脂肪酸を含有する油成
分中にも油溶性の抗酸化剤を含有せしめることにより極
めて長時間にわたり、高度不飽和脂肪酸が酸化されずに
安定に存在することを見い出し、本発明を完成した。

【０００５】即ち、本発明は下記１〜１２に関するもの
である。 １．高度不飽和脂肪酸又はその誘導体を含む油成分を分
散相とするＯ／Ｗ型乳剤において、分散媒としての水中
に抗酸化剤を含有してなる高度不飽和脂肪酸含有Ｏ／Ｗ
型乳剤。 ２．分散媒としての水中に抗酸化剤を含有するととも
に、高度不飽和脂肪酸又はその誘導体を含む油成分中に
も抗酸化剤を含有してなる上記１記載の高度不飽和脂肪
酸含有Ｏ／Ｗ型乳剤。 ３．高度不飽和脂肪酸がエイコサペンタエン酸、ドコサ
ヘキサエン酸又はα−リノレン酸である上記１又は２記
載の高度不飽和脂肪酸含有Ｏ／Ｗ型乳剤。 ４．高度不飽和脂肪酸がエイコサペンタエン酸、ドコサ
ヘキサエン酸又はα−リノレン酸から選ばれる上記１又
は２記載の高度不飽和脂肪酸含有Ｏ／Ｗ型乳剤。 ５．水中に含有される抗酸化剤がアスコルビン酸、エリ
ソルビン酸又はそれらの塩から選ばれる水溶性抗酸化剤
である上記１乃至４記載の高度不飽和脂肪酸含有Ｏ／Ｗ
型乳剤。 ６．油成分中に含有される抗酸化剤がビタミンＥ、ビタ
ミンＥ誘導体、ビタミンＣエステル、ゴマ油又は綿実油
から選ばれる油溶性抗酸化剤である上記２乃至５記載の
高度不飽和脂肪酸含有Ｏ／Ｗ型乳剤。 ７．高度不飽和脂肪酸又はその誘導体を含む油成分を分
散相とするＯ／Ｗ型乳剤において、分散媒としての水中
に抗酸化剤を含有せしめることを特徴とする高度不飽和
脂肪酸含有Ｏ／Ｗ型エマルションの酸化防止方法。 ８．分散剤としての水中に抗酸化剤を含有させるととも
に、高度不飽和脂肪酸又はその誘導体高度不飽和脂肪酸
を含む油成分中にも抗酸化剤を含有せしめることを特徴
とする上記７記載の酸化防止方法。 ９．高度不飽和脂肪酸がエイコサペンタエン酸、ドコサ
ヘキサエン酸又はα−リノレン酸である上記７記載又は
８記載の酸化防止方法。 １０．高度不飽和脂肪酸がエイコサペンタエン酸、ドコ
サヘキサエン酸又はα−リノレン酸から選ばれる上記７
記載又は８記載の酸化防止方法。 １１．水中に含有される抗酸化剤がアスコルビン酸、エ
リソルビン酸又はそれらの塩から選ばれる水溶性抗酸化
剤である上記７乃至１０記載の酸化防止方法。 １２．油成分中に含有される抗酸化剤がビタミンＥ、ビ
タミンＥ誘導体、ビタミンＣエステル、ゴマ油又は綿実
油から選ばれる油溶性抗酸化剤である上記８乃至１１記
載の酸化防止方法。

【０００６】ここで、「高度不飽和脂肪酸」とは炭素数
１８〜２２個で少なくとも２個以上の二重結合を有する
高度不飽和脂肪酸を意味する。具体的には例えばリノー
ル酸、α−リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタ
エン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）等を
挙げることができる。好ましくはエイコサペンタエン酸
（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、α−リノ
レン酸を挙げることができる。これらの高度不飽和脂肪
酸は単独で用いてもよく、それらの混合物であってもよ
い。

【０００７】「高度不飽和脂肪酸誘導体」とは、上記の
如き高度不飽和脂肪酸のエステル、アミド又はリン脂質
であり、エステルとしては炭素数１乃至１０個のアルキ
ルエステル好ましくは炭素数１乃至４個のアルキルエス
テル、具体的には例えばリノール酸メチル、α−リノレ
ン酸メチル、アラキドン酸メチル、エイコサペンタエン
酸メチル、ドコサヘキサエン酸メチル、リノール酸エチ
ル、α−リノレン酸エチル、アラキドン酸エチル、エイ
コサペンタエン酸エチル、ドコサヘキサエン酸エチル、
リノール酸プロピル、α−リノレン酸プロピル、アラキ
ドン酸プロピル、エイコサペンタエン酸プロピル、ドコ
サヘキサエン酸プロピル、リノール酸ブチル、α−リノ
レン酸ブチル、アラキドン酸ブチル、エイコサペンタエ
ン酸ブチル、ドコサヘキサエン酸ブチル等の各種エステ
ル及び上記高度不飽和脂肪酸の各種グリセリド等を挙げ
ることができる。アミドとしては例えばリノール酸アミ
ド、α−リノレン酸アミド、アラキドン酸アミド、エイ
コサペンタエン酸アミド、ドコサヘキサエン酸アミド等
を挙げることができる。リン脂質としては例えばホスフ
ァチジルコリン（レシチン）、ホスファチジルエタノー
ルアミン、ホスファチジルセリン、ホスファチジルイノ
シトール等のグリセロリン脂質、スフィンゴミエリン等
のスフィンゴリン脂質を挙げることができる。これらの
高度不飽和脂肪酸誘導体は単独で用いてもよく、それら
の混合物であってもよい。また、上記高度不飽和脂肪酸
との混合物であってもよい。

【０００８】「高度不飽和脂肪酸又はその誘導体を含む
油成分」とは上記のごとき高度不飽和脂肪酸又はその誘
導体を少なくとも一つ含むものであればいかなるもので
もよく、イワシ、サバ、アジ、サンマ等から得られるこ
れらの脂肪酸類を含む魚油を用いてもよい。またその他
の動物油、植物油、合成油等との混合油であってもよ
い。これら混合油として混合可能な油（配合油）は、例
えばアマニ油、えごま油、オリーブ油、キリ油、グアヤ
ク脂、ゴマ油、サフラワー油、シソ油、大豆油、ツバキ
油、トウモロコシ油、菜種油、パーム油、ヒマシ油、ヒ
マワリ油、綿実油、落花生油等を挙げることができる。
好ましくはえごま油、ゴマ油、シソ油、綿実油である。

【０００９】「乳剤」とは、通常のエマルション、ミセ
ル、リポソーム、可溶化液等のすべての乳濁状態にある
製剤をいう。

【００１０】「抗酸化剤」としては、「水溶性抗酸化
剤」及び「油溶性抗酸化剤」を挙げることができるが、
「水溶性抗酸化剤」は分散媒としての水中に含有させる
のに適し、「油溶性抗酸化剤」は分散相としての油成分
に配合するのに適する。

【００１１】これら「水溶性抗酸化剤」としては、具体
的には、例えばアスコルビン酸（ビタミンＣ）、アスコ
ルビン酸ナトリウム等のアスコルビン酸塩、エリソルビ
ン酸（ｉｓｏ−ビタミンＣ）、エリソルビン酸ナトリウ
ム等のエリソルビン酸塩、亜硝酸塩等を挙げることがで
きる。これら抗酸化剤はそれぞれ単独で用いてもよいが
複数の混合物として用いてもよい。その中で好ましくは
アスコルビン酸、アスコルビン酸ナトリウム等のアスコ
ルビン酸塩、エリソルビン酸、エリソルビン酸ナトリウ
ム等のエリソルビン酸塩のそれぞれの単独物或いはそれ
らの混合物である。

【００１２】また、「油溶性抗酸化剤」としては、具体
的には、例えば通常のビタミンＥ、又は抗酸化効果を有
するビタミンＥの誘導体、ブチルヒドロキシアニソール
（ＢＨＡ）、ブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、プ
ロトカテチュ酸エチル、没食子酸イソアミル、没食子酸
プロピル、ノルジヒドログアイアレチン酸（ＮＤＧ
Ａ）、オイゲノール、イソオイゲノール、ビタミン
Ｋ₅、アスコルビン酸（ビタミンＣ）パルミテート等の
アスコルビン酸（ビタミンＣ）エステル、あるいは植物
油中に含まれる天然型の抗酸化剤またはそれから誘導さ
れる抗酸化剤、例えばゴマ油又は綿実油由来の、セサミ
ン、エピセサミン、シアセサミン、セサミノール、セザ
モール、セサモリン等を挙げることができる。また、こ
れらセサミノール等を含有する天然油、例えばゴマ油、
綿実油それ自体であってもよい。これら抗酸化剤はそれ
ぞれ単独で用いてもよいが複数の混合物として用いても
よい。その中で好ましくはビタミンＥ、アスコルビン酸
（ビタミンＣ）エステル、ゴマ油、綿実油等のそれぞれ
の単独物或いはそれらの混合物、特に好ましくはビタミ
ンＥ、アスコルビン酸（ビタミンＣ）エステル、ゴマ油
等のそれぞれの単独物或いはそれらの混合物である。

【００１３】本発明の乳剤は、ビタミンＣ等の水溶性抗
酸化剤を溶解してなる水を分散媒とし、ＥＰＡ、ＤＨ
Ａ、α−リノレン酸等の高度不飽和脂肪酸又はその誘導
体を含む油成分を分散相として、乳化剤によって乳化さ
れる。乳剤の調製に当たっては公知のいかなる乳化方法
を採用してもよい。例えば、乳化剤を水相に溶解してお
き、これを攪拌しながら油相を添加してＯ／Ｗ型乳剤を
調製する方法（水中乳化法）、これとは逆に油相に乳化
剤を添加しておき、これを攪拌しながら水相を添加して
とりあえずＷ／Ｏ型乳剤を調製し（油中乳化法）、その
後更に水相を添加しつづけて転相させることによってＯ
／Ｗ型乳剤を得る方法を挙げることができる。その他、
場合によっては油相と水相を混合してその界面でインス
タントに石鹸を生成させるいわゆる石鹸生成法や油相と
水相を交互に添加する交互添加法を採用してもよい。あ
るいは１段階乳化法又は２段階乳化法によってＷ／Ｏ／
Ｗ型の多相エマルションとしてもよい。これらＷ／Ｏ／
Ｗ型乳剤は水を分散媒として、油成分をＷ／Ｏ型の分散
相として含むものであり、本発明に包含されることは勿
論である。これら乳剤を調製する手段として、公知のミ
キサー、コロイドミル、ホモジナイザー、超音波乳化器
等のいずれも適宜採用し得る。このようにして得られた
Ｏ／Ｗ型乳剤は必要に応じて所望濃度まで水で希釈する
ことができる。ビタミンＣ等の水溶性抗酸化剤の添加
は、上記のごとき乳剤調製の適宜段階で加えることがで
きる。例えば、乳化に先立って分散媒としての水中にあ
らかじめ添加しておく方法、あるいはまずこれら水溶性
抗酸化剤を含有しないＯ／Ｗ型乳剤を水中乳化法等によ
って調製した後にビタミンＣ等の水溶性抗酸化剤又はこ
れら水溶性抗酸化剤を含む水溶液を添加する方法を挙げ
ることができる。あるいは、油中乳化法によってＷ／Ｏ
型乳剤を調製した後、更にビタミンＣ等の水溶性抗酸化
剤を溶解させた水相を添加しつづけ転相させることによ
って目的のＯ／Ｗ型乳剤を得てもよい。ビタミンＥ、セ
サミノール等の油溶性抗酸化剤の添加は、乳剤調製に先
だって油成分中に適宜配合しておけばよい。また、高度
不飽和脂肪酸にゴマ油、綿実油等の植物油を混合した混
合油を用いる場合は、あらかじめこれらの植物油と高度
不飽和脂肪酸又は／及びその誘導体と混合、溶解せしめ
て均質化しておけばよい。

【００１４】次に、本発明に係るＯ／Ｗ型乳剤の具体的
製造例について述べるが、他の方法に従って製造しても
よいことは勿論である。 製法１ まず、蒸留水等の精製水に乳化剤とビタミンＣ等の水溶
性抗酸化剤を、所望により等張化剤を加え、これを混合
攪拌して均質化しておく。一方、油成分としては、ＥＰ
Ａ、ＤＨＡ、α−リノレン酸等の高度不飽和脂肪酸又は
その誘導体、あるいは魚油に対して必要に応じてゴマ
油、綿実油等の配合油と共にビタミンＥ等の油溶性抗酸
化剤を配合して攪拌し、均質化しておく。次に、上記の
ごとくして得られた水相に油成分を添加して、公知の乳
化手段、例えばホモジナイザーを用いて乳化することに
よって目的とするＯ／Ｗ型乳剤を得ることができる。得
られた乳剤に対して必要に応じて防腐剤、エタノール等
の配合剤を添加したり、あるいは更にビタミンＣ等の水
溶性抗酸化剤を含む又は含まない精製水を加えて希釈し
てもよい。

【００１５】製法２ まず、蒸留水等の精製水に乳化剤と所望により等張化剤
を加え、これを混合攪拌して均質化しておく。一方、油
成分としては、ＥＰＡ、ＤＨＡ、α−リノレン酸等の高
度不飽和脂肪酸又はその誘導体、あるいは魚油に対して
必要に応じてゴマ油、綿実油等の配合油と共にビタミン
Ｅ等の油溶性抗酸化剤を配合して攪拌し、均質化してお
く。次に、上記のごとくして得られた水相に油成分を添
加して、公知の乳化手段、例えばホモジナイザーを用い
て乳化する。得られた乳液に対して必要に応じて防腐
剤、エタノール等の配合剤を添加して混合した後、更に
ビタミンＣ等の水溶性抗酸化剤を直接添加するか、又は
これら水溶性抗酸化剤を溶解してなる精製水を加えるこ
とによって目的とするＯ／Ｗ型乳剤を得ることができ
る。製法１及び製法２の製造方法は不活性ガス、好適に
は窒素ガス雰囲気下で行うのが好ましい。

【００１６】乳化剤としては、リン脂質あるいは非イオ
ン界面活性剤が好適に用いられ、その添加量は適宜でよ
いが、前者の場合０．００１〜５％（Ｗ／Ｖ）、好まし
くは０．０１〜５％（Ｗ／Ｖ）、後者の場合０．００１
〜１０％（Ｗ／Ｖ）、好ましくは０．０１〜５％（Ｗ／
Ｖ）である。乳化剤は単独又は２種以上併用して使用さ
れる。リン脂質としては、大豆由来リン脂質、卵黄由来
リン脂質、水素添加リン脂質、牛乳由来リン脂質、リゾ
レシチン、ホスファチジルコリン（レシチン）、ホスフ
ァチジルセリン等の単独あるいは組み合わせが使用可能
であるが、特に好ましくはリゾレシチンである。非イオ
ン界面活性剤としては、分子量５００〜１５０００のポ
リオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロック共重
合体（例えば、プルロニックＦ−６８）、分子量１００
０〜１００００のポリアルキレングリコール、分子量１
０００〜２００００のポリオキシアルキレン共重合体、
硬化ヒマシ油ポリオキシアルキレン誘導体、ヒマシ油ポ
リオキシアルキレン誘導体、グリセリン脂肪エステル、
ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エス
テル、ポリオキシエチレンヒマシ油・硬化ヒマシ油、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテル、ショ糖脂肪酸エス
テル等の単独あるいは組み合わせが好適に使用可能であ
るが、これらに限定されるものではない。

【００１７】高度不飽和脂肪酸又はその誘導体の乳剤中
における含有量は、摂取目的、摂取対象となる人の年齢
差等によって変動するが、０．００１〜５％（Ｗ／
Ｖ）、好ましくは０．０１〜５％（Ｗ／Ｖ）である。ゴ
マ油、綿実油等のその他の配合油を使用する場合、その
含有量は同じく０．００１％〜１０％（Ｗ／Ｖ）、好ま
しくは０．０１〜５％（Ｗ／Ｖ）である。乳化剤につい
ては前記のとおりである。分散媒としての水中に加える
水溶性抗酸化剤の添加量は０．００１〜１０％（Ｗ／
Ｖ）、好ましくは０．０１〜５％（Ｗ／Ｖ）である。水
溶性抗酸化剤は、高度不飽和脂肪酸又はその誘導体に対
し、１０〜５００％（Ｗ／Ｗ）、好ましくは５０〜２０
０％（Ｗ／Ｗ）使用するのが好ましい。また、油溶性抗
酸化剤としての配合油（ゴマ油、綿実油、しそ油）の配
合量は乳剤に対し０．００１〜１０％（Ｗ／Ｖ）、好ま
しくは０．０１〜５％（Ｗ／Ｖ）で、ビタミンＥ等の油
溶性抗酸化剤を使用する場合、０．００００１〜１０％
（Ｗ／Ｖ）添加すればよい。

【００１８】その他、これらのエマルションを含有する
水溶液は必要に応じてヒト及び動物が摂取したときに悪
影響を及ぼさない添加物、具体的には例えばカルシウム
剤、ビタミン剤、アミノ酸、鉄剤等の強化剤；過酸化水
素、次亜塩素酸、さらし粉等の殺菌料；保存料；グルタ
ミン酸ナトリウム、イノシン酸ナトリウム等の調味料；
ショ糖、ブドウ糖、果糖、マルチトール、アスパルチル
フェニルアラニンメチルエステル、ナリンギンジヒドロ
カルコン、グリチルリチン、フィロズルチン、ステビオ
シド等の甘味料；着色料；エステル類等の着香料；亜硫
酸ナトリウム等の漂白剤；クエン酸等の酸味料；メチル
セルロース、デンプングリコール酸ナトリウム等の糊
料；消化剤；品質改良剤；エタノール等のアルコール
類；防腐剤；カリウム、ナトリウム、マグネシウム、カ
ルシウム、塩素等の各種イオンを含む水；リン酸、ニコ
チン酸、コンドロイチン硫酸等のそれぞれ純粋な酸又は
それらの塩を含む水等を添加してもよい。又、これらの
添加物を水溶液中に添加した後に乳化液を混合してもよ
く、乳化液を水溶液に混合するのと共に添加してもよ
く、乳化液を水溶液に混合した後に添加してもよい。以
下に実施例を挙げて本発明を具体的に述べるが本発明は
実施例のみに限定されないことは勿論である。又、実施
例に用いた％はすべて重量％である。

【００１９】

【実施例】

製造例１ ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）３０％、エイコサペンタ
エン酸（ＥＰＡ）９％を含有する魚油（ハリマ化成社
製）１００ｇを、リゾレシチン２％、ポリグリセリン脂
肪酸エステル４％を含有した水溶液４９００ｇと共にホ
モミキサー（１００００回転／分、５分）を用いて乳化
することによりＯ／Ｗ型乳化液を得た。更に、この乳化
液１００ｇを精製水４５００ｍｌに希釈溶解させてＤＨ
Ａ乳剤を得た。

【００２０】実施例１ 精製水４５００ｍｌの代わりにアスコルビン酸（ビタミ
ンＣ）を５０ｇ、又は１００ｇ含有する精製水４５００
ｍｌ、エリソルビン酸（ｉｓｏ−ビタミンＣ）を５０
ｇ、又は１００ｇ含有する精製水４５００ｍｌを用いる
点以外は製造例１と同様にして、アスコルビン酸を約１
％、約２％、エリソルビン酸を約１％、約２％含有する
４種のＤＨＡ乳剤を得た。

【００２１】製造例２ ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）３０％、エイコサペンタ
エン酸（ＥＰＡ）９％を含有する魚油（ハリマ化成社
製）５０ｇ、約７０％α−リノレン酸含有シソ油５０
ｇ、ゴマ油１００ｇを混合して均質化した後、更にこれ
にエアコートＥＣ（抗酸化剤：ビタミンＥ、ビタミンＣ
エステル含有）２．５ｇを混合して油相となし、これを
リゾレシチン２％、ポリグリセリン脂肪酸エステル４％
を含有した水溶液４８００ｇと共にホモミキサー（１０
０００回転／分、５分）を用いて乳化することによりＯ
／Ｗ型乳化液を得た。更に、この乳化液１００ｇを精製
水４５００ｍｌに希釈溶解させて、ＤＨＡ乳剤を得た。

【００２２】実施例２ 精製水４５００ｍｌの代わりにアスコルビン酸（ビタミ
ンＣ）を５０ｇ、又は１００ｇ含有する精製水４５００
ｍｌ、エリソルビン酸を５０ｇ、又は１００ｇ含有する
精製水４５００ｍｌを用いる点以外は製造例２と同様に
して、アスコルビン酸を約１％、約２％、エリソルビン
酸を約１％、約２％含有する４種のＤＨＡ乳剤を得た。

【００２３】試験例 上記製造例１乃至２及び実施例１乃至２に従って得られ
た各種乳剤を６０℃恒温器中に保存し、それぞれの乳剤
中に含まれるＤＨＡ及びＥＰＡの安定性を検討した。乳
剤中のＤＨＡ及びＥＰＡ含有量をガスクロマトグラフィ
ーによって測定し、その結果を第１図乃至第４図に示し
た。本乳化剤中のＤＨＡ及びＥＰＡの定量は、ドコサヘ
キサエン酸及びエイコサペンタエン酸をメチルエステル
化し、ガスクロマトグラフ法で分析した。試料２ｍｌを
正確に量り取り、１／２規定水酸化ナトリウム−メタノ
ール溶液を５ｍｌ加え、８０℃で１０分間加熱振とう
し、冷却後三フッ化ホウ素−メタノール（５１％）試薬
２ｍｌを加え、メチルエステル化処理したものを試料溶
液とした。別に、ドコサヘキサエン酸メチルエステル約
１５ｍｇ、エイコサペンタエン酸メチルエステル約５ｍ
ｇを精密に量り、ヘキサンを加えて正確に２５０ｍｌと
した。この液２ｍｌを正確に量り取り、内標準溶液２ｍ
ｌを正確に加えて標準溶液とした。試料溶液及び標準溶
液２μｌにつき、５％フェニル−９５％メチルシリコー
ン液相カラム（３０ｍ×０．２５ｍｍφ）（Ｊ＆Ｗ社
製）を用い、カラム温度２００〜２５０°（０．５℃／
分）、検出はフレイムアイオニダイション ディテクタ
ー（Ｆ．Ｉ．Ｄ）で行った。尚、各図は、乳化直後のＤ
ＨＡ及びＥＰＡ含有量を１００％とし、その後、経時的
なＤＨＡ及びＥＰＡの含有量％を示したものである。

【００２４】第１図は、製造例１及び実施例１に従って
得られた乳剤のＤＨＡ安定性を示す図であり、第２図
は、製造例１、製造例２、実施例１及び実施例２に従っ
て得られた乳剤のＤＨＡ安定性を示す図であり、第３図
は、製造例１及び実施例１に従って得られた乳剤のＥＰ
Ａ安定性を示す図であり、第４図は、製造例１、製造例
２、実施例１及び実施例２に従って得られた乳剤のＥＰ
Ａ安定性を示す図であり、第５図は、製造例１及び実施
例１に従って得られた乳剤のＤＨＡ及びＥＰＡ安定性を
半減期で表した図である。第６図は、製造例１、製造例
２、実施例１及び実施例２に従って得られた乳剤のＤＨ
Ａ及びＥＰＡ安定性を半減期で表した図である。尚、第
５図の半減期は第１図又は第３図におけるＤＨＡ又はＥ
ＰＡ残存率／時間の勾配に基づいて外挿法により求めた
値である。第６図の半減期は第２図又は第４図から第５
図と同様に求めた値である。尚、参考までに各製造例及
び実施例における組成を第１表に示す。

【００２５】

【表１】

【００２６】

【発明の効果】上記試験結果によれば、油相中に抗酸化
剤を配合するだけでは良好な安定性が得られず、水相中
に抗酸化剤を配合することによって初めて高度の安定性
が得られることが明らかである。即ち、本発明によれ
ば、高度不飽和脂肪酸又はその誘導体からなる油成分を
分散相としてなるＯ／Ｗ型乳化液において、分散媒とし
ての水中に水溶性の抗酸化剤を添加し、更に必要に応じ
て高度不飽和脂肪酸を含有する油成分中にも油溶性の抗
酸化剤を含有せしめることにより、極めて長時間（ＤＨ
Ａの半減期については１年半以上、ＥＰＡの半減期につ
いては１０年以上）にわたり高度不飽和脂肪酸の酸化が
抑制された。

【図面の簡単な説明】

【図１】 製造例１及び実施例１に従って得られた乳剤
のＤＨＡ安定性を示す説明図。

【図２】 製造例２及び実施例２に従って得られた乳剤
のＤＨＡ安定性を示す説明図。

【図３】 製造例１及び実施例１に従って得られた乳剤
のＥＰＡ安定性を示す説明図。

【図４】 製造例２及び実施例２に従って得られた乳剤
のＥＰＡ安定性を示す説明図。

【図５】 製造例１及び実施例１に従って得られた乳剤
のＤＨＡ及びＥＰＡの半減期を示す説明図。

【図６】 製造例１、製造例２、実施例１及び実施例２
に従って得られた乳剤のＤＨＡ及びＥＰＡの半減期を示
す説明図。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ａ６１Ｋ 31/20 ＡＢＸ 9283−4Ｃ ＡＣＢ 9283−4Ｃ ＡＤＮ 9283−4Ｃ ＡＤＴ 9283−4Ｃ 9/107 Ｅ 7329−4Ｃ 47/22 Ｋ 7433−4Ｃ Ｃ０９Ｋ 15/06 (72)発明者 有元 冬紀 神奈川県横浜市金沢区副浦１丁目13番２号 日本たばこ産業株式会社医薬基礎研究所 内 (72)発明者 加納 隆弘 神奈川県横浜市金沢区副浦１丁目13番２号 日本たばこ産業株式会社医薬基礎研究所 内 (72)発明者 杉森 健一 神奈川県横浜市金沢区副浦１丁目13番２号 日本たばこ産業株式会社医薬基礎研究所 内 (72)発明者 有薗 謙蔵 福岡県築上郡吉富町大字小祝955 吉富製 薬株式会社中央研究所内

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】高度不飽和脂肪酸又はその誘導体を含む油
   成分を分散相とするＯ／Ｗ型乳剤において、分散媒とし
   ての水中に抗酸化剤を含有してなる高度不飽和脂肪酸含
   有Ｏ／Ｗ型乳剤。
2. 【請求項２】分散媒としての水中に抗酸化剤を含有する
   とともに、高度不飽和脂肪酸又はその誘導体を含む油成
   分中にも抗酸化剤を含有してなる請求項１記載の高度不
   飽和脂肪酸含有Ｏ／Ｗ型乳剤。
3. 【請求項３】高度不飽和脂肪酸がエイコサペンタエン
   酸、ドコサヘキサエン酸又はα−リノレン酸である請求
   項１又は請求項２記載の高度不飽和脂肪酸含有Ｏ／Ｗ型
   乳剤。
4. 【請求項４】高度不飽和脂肪酸がエイコサペンタエン
   酸、ドコサヘキサエン酸又はα−リノレン酸から選ばれ
   る請求項１又は請求項２記載の高度不飽和脂肪酸含有Ｏ
   ／Ｗ型乳剤。
5. 【請求項５】水中に含有される抗酸化剤がアスコルビン
   酸、エリソルビン酸又はそれらの塩から選ばれる水溶性
   抗酸化剤である請求項１乃至４記載の高度不飽和脂肪酸
   含有Ｏ／Ｗ型乳剤。
6. 【請求項６】油成分中に含有される抗酸化剤がビタミン
   Ｅ、ビタミンＥ誘導体、ビタミンＣエステル、ゴマ油又
   は綿実油から選ばれる油溶性抗酸化剤である請求項２乃
   至５記載の高度不飽和脂肪酸含有Ｏ／Ｗ型乳剤。
7. 【請求項７】高度不飽和脂肪酸又はその誘導体を含む油
   成分を分散相とするＯ／Ｗ型乳剤において、分散媒とし
   ての水中に抗酸化剤を含有せしめることを特徴とする高
   度不飽和脂肪酸含有Ｏ／Ｗ型エマルションの酸化防止方
   法。
8. 【請求項８】分散剤としての水中に抗酸化剤を含有させ
   るとともに、高度不飽和脂肪酸又はその誘導体高度不飽
   和脂肪酸を含む油成分中にも抗酸化剤を含有せしめるこ
   とを特徴とする請求項７記載の酸化防止方法。
9. 【請求項９】高度不飽和脂肪酸がエイコサペンタエン
   酸、ドコサヘキサエン酸又はα−リノレン酸である請求
   項７記載又は請求項８記載の酸化防止方法。
10. 【請求項１０】高度不飽和脂肪酸がエイコサペンタエン
    酸、ドコサヘキサエン酸又はα−リノレン酸から選ばれ
    る請求項７記載又は請求項８記載の酸化防止方法。
11. 【請求項１１】水中に含有される抗酸化剤がアスコルビ
    ン酸、エリソルビン酸又はそれらの塩から選ばれる水溶
    性抗酸化剤である請求項７乃至１０記載の酸化防止方
    法。
12. 【請求項１２】油成分中に含有される抗酸化剤がビタミ
    ンＥ、ビタミンＥ誘導体、ビタミンＣエステル、ゴマ油
    又は綿実油から選ばれる油溶性抗酸化剤である請求項８
    乃至１１記載の酸化防止方法。