JPH06299488A - パルプ蒸解助剤原料の高濃度水分散組成物 - Google Patents
パルプ蒸解助剤原料の高濃度水分散組成物Info
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- JPH06299488A JPH06299488A JP8334793A JP8334793A JPH06299488A JP H06299488 A JPH06299488 A JP H06299488A JP 8334793 A JP8334793 A JP 8334793A JP 8334793 A JP8334793 A JP 8334793A JP H06299488 A JPH06299488 A JP H06299488A
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Abstract
(57)【要約】
［目的］ パルプ蒸解助剤原料ＴＨＡＱを最も効率よ
く、蒸解工程に供給し、これをアルカリに溶解した場合
にも、通常の蒸解助剤ＤＤＡのジアルカリ塩水溶液と同
等の安定した蒸解効果と分散性を有する、高濃度の水分
散組成物を提供する。 ［構成］ １％を超える濃度のオキシエチレンオキシプ
ロピレンのブロックコポリマーを分散剤として使用し、
湿式粉砕操作により平均粒径を５０マイクロメーター以
下に粉砕し、３５％を超える濃度に調製する。 ［効果］ ３５％を超える濃度のＴＨＡＱ原料を、高濃
度の水分散組成物として、直接そのまま、安定した蒸解
効果と分散性を有する蒸解助剤ＤＤＡのジアルカリ塩と
して取り扱うことを可能とする。
く、蒸解工程に供給し、これをアルカリに溶解した場合
にも、通常の蒸解助剤ＤＤＡのジアルカリ塩水溶液と同
等の安定した蒸解効果と分散性を有する、高濃度の水分
散組成物を提供する。 ［構成］ １％を超える濃度のオキシエチレンオキシプ
ロピレンのブロックコポリマーを分散剤として使用し、
湿式粉砕操作により平均粒径を５０マイクロメーター以
下に粉砕し、３５％を超える濃度に調製する。 ［効果］ ３５％を超える濃度のＴＨＡＱ原料を、高濃
度の水分散組成物として、直接そのまま、安定した蒸解
効果と分散性を有する蒸解助剤ＤＤＡのジアルカリ塩と
して取り扱うことを可能とする。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、リグノセルローズ材料
をアルカリ性パルプ化液で蒸解する方法において、アル
カリ性水溶液に溶解して使用するパルプ蒸解助剤の原料
の高濃度水分散組成物に関するものである。
をアルカリ性パルプ化液で蒸解する方法において、アル
カリ性水溶液に溶解して使用するパルプ蒸解助剤の原料
の高濃度水分散組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】木材資源の有効活用には化学パルプの高
収率化が重要な課題であり、化学パルプの主流をなすク
ラフトパルプの高収率化の技術の一つとして、キノン系
薬剤を添加するアルカリ性パルプ化液蒸解法（紙パルプ
技術協会編・クラフトパルプ／非木材パルプ（増補）ク
ラフトパルプ製造における進歩）がある。
収率化が重要な課題であり、化学パルプの主流をなすク
ラフトパルプの高収率化の技術の一つとして、キノン系
薬剤を添加するアルカリ性パルプ化液蒸解法（紙パルプ
技術協会編・クラフトパルプ／非木材パルプ（増補）ク
ラフトパルプ製造における進歩）がある。
【０００３】概括すると、リグノセルローズ材料をアル
カリ性パルプ化液で蒸解する方法において、使用が考え
られるキノン系薬剤としては、水及びアルカリ性水溶液
のいずれにも不溶であるアントラキノン（以下「ＡＱ」
という。）、水に不溶であるがアルカリ性水溶液に可溶
なＴＨＡＱ、及び、ＴＨＡＱをアルカリ性水溶液に溶解
し、１，４−ジヒドロ−９，１０−ジヒドロキシアント
ラセン類（以下「ＤＤＡ」という。）に異性化し、水溶
液としたＤＤＡのジアルカリ塩等のキノン系薬剤があ
り、これらのキノン系薬剤のうちＡＱ及びＤＤＡのジア
ルカリ塩が実用に供されている。
カリ性パルプ化液で蒸解する方法において、使用が考え
られるキノン系薬剤としては、水及びアルカリ性水溶液
のいずれにも不溶であるアントラキノン（以下「ＡＱ」
という。）、水に不溶であるがアルカリ性水溶液に可溶
なＴＨＡＱ、及び、ＴＨＡＱをアルカリ性水溶液に溶解
し、１，４−ジヒドロ−９，１０−ジヒドロキシアント
ラセン類（以下「ＤＤＡ」という。）に異性化し、水溶
液としたＤＤＡのジアルカリ塩等のキノン系薬剤があ
り、これらのキノン系薬剤のうちＡＱ及びＤＤＡのジア
ルカリ塩が実用に供されている。
【０００４】これらのキノン系薬剤をパルプ蒸解助剤と
して添加することは、いわゆるクラフト法、低硫化度ク
ラフト法、アルカリ法、ポリサルファイド法等のパルプ
蒸解方法のいづれの方法に対しても有効であり、収率の
向上、蒸解時間の短縮、添加アルカリ量の削減が期待で
き、また、パルプの品質を損なうことなく、低硫化度ク
ラフト法及びアルカリ法によるパルプ蒸解を行うことが
できるので、クラフト法パルプ蒸解の臭気放散負荷の軽
減、無臭化アルカリ法パルプ蒸解等の実現が広く期待で
きる。
して添加することは、いわゆるクラフト法、低硫化度ク
ラフト法、アルカリ法、ポリサルファイド法等のパルプ
蒸解方法のいづれの方法に対しても有効であり、収率の
向上、蒸解時間の短縮、添加アルカリ量の削減が期待で
き、また、パルプの品質を損なうことなく、低硫化度ク
ラフト法及びアルカリ法によるパルプ蒸解を行うことが
できるので、クラフト法パルプ蒸解の臭気放散負荷の軽
減、無臭化アルカリ法パルプ蒸解等の実現が広く期待で
きる。
【０００５】また、これらのキノン系薬剤ＤＤＡのジア
ルカリ塩（ＤＤＡ換算添加量）及びＡＱの助剤としての
添加量は、蒸解するリグノセルローズ材料に対して 0.1
重量％以下であり、それぞれＤＤＡのジアルカリ塩の水
溶液として、又は、ＡＱの粉体をそのまま又はＡＱの水
分散組成物として、パルプ蒸解工程に添加し使用されて
いる。
ルカリ塩（ＤＤＡ換算添加量）及びＡＱの助剤としての
添加量は、蒸解するリグノセルローズ材料に対して 0.1
重量％以下であり、それぞれＤＤＡのジアルカリ塩の水
溶液として、又は、ＡＱの粉体をそのまま又はＡＱの水
分散組成物として、パルプ蒸解工程に添加し使用されて
いる。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】ここで使用されるキノ
ン系薬剤ＤＤＡのジアルカリ塩の原料となるＴＨＡＱ
は、ブタジエンとナフトキノンとのディールス・アルダ
ー反応によって容易に合成され、このＴＨＡＱはアルカ
リ性水溶液中では溶解しＤＤＡに異性化し、ＤＤＡのジ
アルカリ塩の水溶液として存在する。ＤＤＡのジアルカ
リ塩は水溶性であるため、蒸解助剤として添加し、使用
するのには便利であるが、安定して取り扱える水溶液の
濃度が常温では２５％以下と低く（特公平４−８５５
３）、また、取扱い中に空気に曝されること又は液中の
溶存酸素等と反応することにより容易に酸化されて、取
扱いの難しい不溶性の固形ＡＱを副成する等の問題があ
る。
ン系薬剤ＤＤＡのジアルカリ塩の原料となるＴＨＡＱ
は、ブタジエンとナフトキノンとのディールス・アルダ
ー反応によって容易に合成され、このＴＨＡＱはアルカ
リ性水溶液中では溶解しＤＤＡに異性化し、ＤＤＡのジ
アルカリ塩の水溶液として存在する。ＤＤＡのジアルカ
リ塩は水溶性であるため、蒸解助剤として添加し、使用
するのには便利であるが、安定して取り扱える水溶液の
濃度が常温では２５％以下と低く（特公平４−８５５
３）、また、取扱い中に空気に曝されること又は液中の
溶存酸素等と反応することにより容易に酸化されて、取
扱いの難しい不溶性の固形ＡＱを副成する等の問題があ
る。
【０００７】他方、ＴＨＡＱはアルカリ性水溶液中では
ＤＤＡに異性化し、容易に酸化され易くなるが、中性の
水中では空気が存在しても酸化され難く、安定に存在す
ることが知られている（特公昭６２−６２１９５）。
ＤＤＡに異性化し、容易に酸化され易くなるが、中性の
水中では空気が存在しても酸化され難く、安定に存在す
ることが知られている（特公昭６２−６２１９５）。
【０００８】したがって、ＴＨＡＱについて着目する
と、パルプ蒸解助剤原料の水分散組成物としては、容易
に取り扱うことができる高濃度に調製した分散組成物で
あって、且つ、使用の際には、ＤＤＡのジアルカリ塩の
安定した蒸解効果と優れた分散性の特徴を発揮し得るよ
うに、アルカリ性水溶液に溶解したキノン系パルプ蒸解
助剤が求められている。
と、パルプ蒸解助剤原料の水分散組成物としては、容易
に取り扱うことができる高濃度に調製した分散組成物で
あって、且つ、使用の際には、ＤＤＡのジアルカリ塩の
安定した蒸解効果と優れた分散性の特徴を発揮し得るよ
うに、アルカリ性水溶液に溶解したキノン系パルプ蒸解
助剤が求められている。
【０００９】例えば、平均粒径３００マイクロメーター
以下のＴＨＡＱを、その濃度が３５重量％以下になるよ
うに水に分散させた後、得られたスラリーを水酸化アル
カリ水溶液と混合し、酸素不存在下に、７０〜１００℃
で溶解し、得られた水溶液を蒸解工程に供給する方法
（特公昭６２−６２１９５）が知られているが、なお安
定して取り扱える水に分散した濃度が３５重量％以下と
低く、また、アルカリ水溶液に再溶解した場合にも、前
述の通り、安定した蒸解効果と分散性を有するＤＤＡの
ジアルカリ塩の特徴を発揮させるには、濃度が１％以下
の多価アルコールのアルキレンオキササイド付加体を界
面活性剤として添加することによつても、安定して取り
扱える濃度の最低保証値は２５％と低い濃度に制約され
る等、キノン系パルプ蒸解助剤としては不満足である。
以下のＴＨＡＱを、その濃度が３５重量％以下になるよ
うに水に分散させた後、得られたスラリーを水酸化アル
カリ水溶液と混合し、酸素不存在下に、７０〜１００℃
で溶解し、得られた水溶液を蒸解工程に供給する方法
（特公昭６２−６２１９５）が知られているが、なお安
定して取り扱える水に分散した濃度が３５重量％以下と
低く、また、アルカリ水溶液に再溶解した場合にも、前
述の通り、安定した蒸解効果と分散性を有するＤＤＡの
ジアルカリ塩の特徴を発揮させるには、濃度が１％以下
の多価アルコールのアルキレンオキササイド付加体を界
面活性剤として添加することによつても、安定して取り
扱える濃度の最低保証値は２５％と低い濃度に制約され
る等、キノン系パルプ蒸解助剤としては不満足である。
【００１０】また、例えば、ＤＤＡのジアルカリ塩の安
定した蒸解効果と優れた分散性の特徴を発揮し得るよう
に、ポリエチレンオキサイドポリプロピレンオキサイド
コポリマーの高級脂肪酸の付加物等を１重量％以下の濃
度で添加する方法（特公平１−２０２７６）が知られて
いるが、これはキノン系パルプ蒸解助剤としてのＤＤＡ
のジアルカリ塩の本来の効果を助勢するに留まっている
ものである。
定した蒸解効果と優れた分散性の特徴を発揮し得るよう
に、ポリエチレンオキサイドポリプロピレンオキサイド
コポリマーの高級脂肪酸の付加物等を１重量％以下の濃
度で添加する方法（特公平１−２０２７６）が知られて
いるが、これはキノン系パルプ蒸解助剤としてのＤＤＡ
のジアルカリ塩の本来の効果を助勢するに留まっている
ものである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】現在工業的に製造されて
いるＴＨＡＱを原料として、３５重量％を超える濃度の
水分散組成物として取り扱うためには、水の中に界面活
性剤が重量で１ｐｐｍ〜１％存在すると、ＴＨＡＱ原料
の分散性は改善することが知られている。また、界面活
性剤としてはカチオン性、非イオン性及びアニオン性が
知られている。例えば、ジオクチルコハク酸塩等の脂肪
族スルホン酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ナフ
タレンスルホン酸ホルマリン縮合物、リグニンスルホン
酸塩等の芳香族スルホン酸塩、ポリオキシエチレンオク
タデシルアミン等のアミン類、トリメチル−ヘキサデシ
ル−アンモニウムブロマイド等のカチオン性界面活性
剤、エチレンオキサイドと高級アルコールエーテル、ア
ルキルフェノールホルマリン縮合物の酸化エチレン誘導
体、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポ
リオキシエチレングリコール脂肪酸エステル、脂肪酸ア
ルカノールアミド等の非イオン性界面活性剤、アミノカ
ルボン酸塩、カルボキシペンタイン型などの両性界面活
性剤、その他フルオロアルキルカルボン酸等の公知のフ
ッ素系界面活性剤などが知られている。
いるＴＨＡＱを原料として、３５重量％を超える濃度の
水分散組成物として取り扱うためには、水の中に界面活
性剤が重量で１ｐｐｍ〜１％存在すると、ＴＨＡＱ原料
の分散性は改善することが知られている。また、界面活
性剤としてはカチオン性、非イオン性及びアニオン性が
知られている。例えば、ジオクチルコハク酸塩等の脂肪
族スルホン酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ナフ
タレンスルホン酸ホルマリン縮合物、リグニンスルホン
酸塩等の芳香族スルホン酸塩、ポリオキシエチレンオク
タデシルアミン等のアミン類、トリメチル−ヘキサデシ
ル−アンモニウムブロマイド等のカチオン性界面活性
剤、エチレンオキサイドと高級アルコールエーテル、ア
ルキルフェノールホルマリン縮合物の酸化エチレン誘導
体、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポ
リオキシエチレングリコール脂肪酸エステル、脂肪酸ア
ルカノールアミド等の非イオン性界面活性剤、アミノカ
ルボン酸塩、カルボキシペンタイン型などの両性界面活
性剤、その他フルオロアルキルカルボン酸等の公知のフ
ッ素系界面活性剤などが知られている。
【００１２】本発明においては、精査の結果、前述の非
イオン性界面活性剤としても使用することができるオキ
シエチレンオキシプロピレンのブロックコポリマーを、
特に重量で１％を超える濃度を分散剤として水の中に共
存させ、湿式粉砕することによりＴＨＡＱをパルプ蒸解
助剤原料の高濃度水分散組成物とすることが可能である
ことを見いだした。
イオン性界面活性剤としても使用することができるオキ
シエチレンオキシプロピレンのブロックコポリマーを、
特に重量で１％を超える濃度を分散剤として水の中に共
存させ、湿式粉砕することによりＴＨＡＱをパルプ蒸解
助剤原料の高濃度水分散組成物とすることが可能である
ことを見いだした。
【００１３】このブロックコポリマーはプロピレングリ
コール疎水基の分子量及びエチレンオキシドの付加量を
調節することにより分子量を2,000〜10,000、好ましく
は3,000〜6,000とし、又、総分子中のエチレンオキシド
付加量２０〜７０％のブロックコポリマーを選んで使用
する。
コール疎水基の分子量及びエチレンオキシドの付加量を
調節することにより分子量を2,000〜10,000、好ましく
は3,000〜6,000とし、又、総分子中のエチレンオキシド
付加量２０〜７０％のブロックコポリマーを選んで使用
する。
【００１４】ＴＨＡＱ原料を水に分散させた場合、一般
的には、ＴＨＡＱの粒径は小さいほうが好ましいが、そ
の経済性から、次のアルカリ溶解工程において、１０分
〜１時間の平均滞留時間が許容される場合には、平均粒
径３００マイクロメーター以下に、通常の粉砕機を用い
て粉砕するが、本発明においては、１０分以下、好まし
くは１分以下の平均滞留時間とするため、通常、平均粒
径５０マイクロメーター以下、好ましくは３０マイクロ
メーター以下に、湿式粉砕する。
的には、ＴＨＡＱの粒径は小さいほうが好ましいが、そ
の経済性から、次のアルカリ溶解工程において、１０分
〜１時間の平均滞留時間が許容される場合には、平均粒
径３００マイクロメーター以下に、通常の粉砕機を用い
て粉砕するが、本発明においては、１０分以下、好まし
くは１分以下の平均滞留時間とするため、通常、平均粒
径５０マイクロメーター以下、好ましくは３０マイクロ
メーター以下に、湿式粉砕する。
【００１５】粉砕機としては、広義のボールミル、例え
ば、転動ミル、振動ボールミル又は遊星ミル等が挙げら
れ、また、攪拌ミル、例えば、塔式粉砕機、攪拌槽型ミ
ル、流通管型ミル、アニューラーミル等が挙げられる。
これら微粉砕機から選んだ粉砕機により湿式粉砕する。
ば、転動ミル、振動ボールミル又は遊星ミル等が挙げら
れ、また、攪拌ミル、例えば、塔式粉砕機、攪拌槽型ミ
ル、流通管型ミル、アニューラーミル等が挙げられる。
これら微粉砕機から選んだ粉砕機により湿式粉砕する。
【００１６】ＴＨＡＱをパルプ蒸解助剤原料の高濃度水
分散組成物として調製するには、一般的には、流動性の
良い濃度の高い水分散剤とすることが好ましいが、ＴＨ
ＡＱ原料の結晶形状によっても、流動性が影響を受ける
ため、一般的には、濃度が３５重量％を超える場合、平
均粒径５０マイクロメーター以下に、水分散組成物の濃
度を５０〜７５重量％に調製する場合には、通常、平均
粒径３０マイクロメーター以下に、湿式粉砕し調製す
る。
分散組成物として調製するには、一般的には、流動性の
良い濃度の高い水分散剤とすることが好ましいが、ＴＨ
ＡＱ原料の結晶形状によっても、流動性が影響を受ける
ため、一般的には、濃度が３５重量％を超える場合、平
均粒径５０マイクロメーター以下に、水分散組成物の濃
度を５０〜７５重量％に調製する場合には、通常、平均
粒径３０マイクロメーター以下に、湿式粉砕し調製す
る。
【００１７】ＴＨＡＱ原料の水分散組成物を調製する温
度は、通常は常温でよいが、後に、アルカリ性水溶液と
混合し加熱溶解することを考慮すれば、ＴＨＡＱ原料の
融点以下の温度、５０℃程度に温度が上昇しても良い。
しかし、過剰の熱が蓄積しないように冷却ジャケット付
きの粉砕機であることが好ましい。
度は、通常は常温でよいが、後に、アルカリ性水溶液と
混合し加熱溶解することを考慮すれば、ＴＨＡＱ原料の
融点以下の温度、５０℃程度に温度が上昇しても良い。
しかし、過剰の熱が蓄積しないように冷却ジャケット付
きの粉砕機であることが好ましい。
【００１８】次に、ＴＨＡＱ原料の水分散組成物を水酸
化アルカリ水溶液に供給し混合し加熱溶解する際に使用
する水酸化アルカリ水溶液としては、水酸化ナトリウム
若しくは水酸化カリウムの水溶液又は蒸解白液若しくは
蒸解白液と循環蒸解黒液との混合物などが用いられる。
化アルカリ水溶液に供給し混合し加熱溶解する際に使用
する水酸化アルカリ水溶液としては、水酸化ナトリウム
若しくは水酸化カリウムの水溶液又は蒸解白液若しくは
蒸解白液と循環蒸解黒液との混合物などが用いられる。
【００１９】溶解するのに必要とするアルカリ量は供給
されるＴＨＡＱ原料の水分散組成物の２モル倍である
が、ポンプにより送液されるアルカリパルプ化蒸解薬液
には、通常、過剰量のアルカリが存在するのでそのまま
用いられる。加熱溶解する温度は、ポンプにより送液さ
れるアルカリパルプ化蒸解薬液が通常保有する温度、６
０〜８０℃、で十分である。これらの混合及び加熱溶解
は密閉系又は窒素雰囲気下の酸素不存在下で行うのが生
成するＤＤＡのジアルカリ塩の酸化を防止するため必要
である。
されるＴＨＡＱ原料の水分散組成物の２モル倍である
が、ポンプにより送液されるアルカリパルプ化蒸解薬液
には、通常、過剰量のアルカリが存在するのでそのまま
用いられる。加熱溶解する温度は、ポンプにより送液さ
れるアルカリパルプ化蒸解薬液が通常保有する温度、６
０〜８０℃、で十分である。これらの混合及び加熱溶解
は密閉系又は窒素雰囲気下の酸素不存在下で行うのが生
成するＤＤＡのジアルカリ塩の酸化を防止するため必要
である。
【００２０】ＴＨＡＱ原料の水分散組成物を混合する実
用的な操作としては、ポンプで送られるアルカリパルプ
蒸解薬液仕込又は循環ラインの送液配管にノズルを経由
して直接供給することにより容易に実施することができ
る。その他に、ラインミキサー等の混合機又は攪拌槽を
経由して供給する方法は一層確実である。例えば、ＴＨ
ＡＱ原料の水分散組成物を小容量の白液タンクに供給す
る方法又は蒸解工程の白液供給ラインに設けたインジエ
クター又はラインミキサーに供給する方法では、滞留時
間は約１分以下で十分である。このようにして得られる
ＤＤＡのジアルカリ塩の水溶液は均一な溶液として、蒸
解工程に供給され、従来の方法により調製されたＤＤＡ
のジアルカリ塩の水溶液と同様に、リグノセルロース材
料、例えば木材チップへの蒸解助剤としての浸透が容易
であり、また、ＡＱを水分散組成物として、蒸解缶に供
給する場合に比べて、本発明の水分散組成物はチップへ
の分散むらがなくなり安定した蒸解効果と優れた分散性
の特徴を発揮する。
用的な操作としては、ポンプで送られるアルカリパルプ
蒸解薬液仕込又は循環ラインの送液配管にノズルを経由
して直接供給することにより容易に実施することができ
る。その他に、ラインミキサー等の混合機又は攪拌槽を
経由して供給する方法は一層確実である。例えば、ＴＨ
ＡＱ原料の水分散組成物を小容量の白液タンクに供給す
る方法又は蒸解工程の白液供給ラインに設けたインジエ
クター又はラインミキサーに供給する方法では、滞留時
間は約１分以下で十分である。このようにして得られる
ＤＤＡのジアルカリ塩の水溶液は均一な溶液として、蒸
解工程に供給され、従来の方法により調製されたＤＤＡ
のジアルカリ塩の水溶液と同様に、リグノセルロース材
料、例えば木材チップへの蒸解助剤としての浸透が容易
であり、また、ＡＱを水分散組成物として、蒸解缶に供
給する場合に比べて、本発明の水分散組成物はチップへ
の分散むらがなくなり安定した蒸解効果と優れた分散性
の特徴を発揮する。
【００２１】本発明に用いられるアルカリパルプ蒸解薬
液としては、クラフト法、ポリサルファイド法、気相蒸
解法、ソーダ法、亜硫酸塩法などのアルカリ性パルプ化
液蒸解法が挙げられる。
液としては、クラフト法、ポリサルファイド法、気相蒸
解法、ソーダ法、亜硫酸塩法などのアルカリ性パルプ化
液蒸解法が挙げられる。
【００２２】本発明は、ＴＨＡＱ原料を最も効率よく、
蒸解助剤ＤＤＡのジアルカリ塩の水溶液として蒸解工程
に供給する方法について検討した結果、１％を超える濃
度のオキシエチレンオキシプロピレンのブロックコポリ
マーを分散剤として使用し、湿式粉砕操作により平均粒
径を５０ミクロン以下に調製することにより３５％を超
える濃度のＴＨＡＱ原料を、直接供給し、蒸解助剤ＤＤ
Ａのジアルカリ塩として、安定した蒸解効果と分散性を
発揮させる高濃度の水分散組成物として取り扱うことが
できることを見いだした点にある。以下、本発明を実施
例により詳細に説明する。ただし本明細書においては断
らない限り「部」は「重量部」を表わす。
蒸解助剤ＤＤＡのジアルカリ塩の水溶液として蒸解工程
に供給する方法について検討した結果、１％を超える濃
度のオキシエチレンオキシプロピレンのブロックコポリ
マーを分散剤として使用し、湿式粉砕操作により平均粒
径を５０ミクロン以下に調製することにより３５％を超
える濃度のＴＨＡＱ原料を、直接供給し、蒸解助剤ＤＤ
Ａのジアルカリ塩として、安定した蒸解効果と分散性を
発揮させる高濃度の水分散組成物として取り扱うことが
できることを見いだした点にある。以下、本発明を実施
例により詳細に説明する。ただし本明細書においては断
らない限り「部」は「重量部」を表わす。
【００２３】
［実験例０１］（試料の調製） 湿式粉砕機として、粉
砕ボールがガラスビーズであるペイントミキサー（レッ
ドデビル社製の商品名）を用い、そのミルサンプル瓶に
ＴＨＡＱ原料５０部と分散剤２．５部を取りこれに水を
加えて１００部とし、３０分間粉砕し、粒度の測定と分
散性の評価を行った。 使用した分散剤 オキシエチレンオキシプロピレンのブ
ロックコポリマー 粉砕品平均粒径 １０ マイクロメーター以下 （分散性の評価）調製した試料をパルプの水切れの程度
を示すフリーネスの測定と類似の方法、目皿上のガラス
ビーズから調製した試料が流出する時間を測定し、０．
５ｃｍ／分以上を非常に良好（分散性５）、０．１ｃｍ
／分以上を良好（分散性４）、０．０１ｃｍ／分以上を
良好（分散性３）、部分的な流動性を示すもの（分散性
２）、流動性を示めさないもの（分散性１）、により評
価した。 （蒸解効果の判定）回転式２００ミリリットルのオート
クレーブを使用し、通常のクラフト蒸解条件、硫化度３
０％、蒸解温度１７０℃、蒸解時間９７分、昇温時間４
５分、基準の活性アルカリ添加率１６．５％及びアルカ
リの節減効果を判定するためのブランクの活性アルカリ
添加率１８％に固定し、国内産松材の絶乾チップ各２５
グラムを試験材料とし、得られた蒸解結果を比較した。
［表０１］に示したのは（蒸解効果５）の蒸解結果の評
価値である。
砕ボールがガラスビーズであるペイントミキサー（レッ
ドデビル社製の商品名）を用い、そのミルサンプル瓶に
ＴＨＡＱ原料５０部と分散剤２．５部を取りこれに水を
加えて１００部とし、３０分間粉砕し、粒度の測定と分
散性の評価を行った。 使用した分散剤 オキシエチレンオキシプロピレンのブ
ロックコポリマー 粉砕品平均粒径 １０ マイクロメーター以下 （分散性の評価）調製した試料をパルプの水切れの程度
を示すフリーネスの測定と類似の方法、目皿上のガラス
ビーズから調製した試料が流出する時間を測定し、０．
５ｃｍ／分以上を非常に良好（分散性５）、０．１ｃｍ
／分以上を良好（分散性４）、０．０１ｃｍ／分以上を
良好（分散性３）、部分的な流動性を示すもの（分散性
２）、流動性を示めさないもの（分散性１）、により評
価した。 （蒸解効果の判定）回転式２００ミリリットルのオート
クレーブを使用し、通常のクラフト蒸解条件、硫化度３
０％、蒸解温度１７０℃、蒸解時間９７分、昇温時間４
５分、基準の活性アルカリ添加率１６．５％及びアルカ
リの節減効果を判定するためのブランクの活性アルカリ
添加率１８％に固定し、国内産松材の絶乾チップ各２５
グラムを試験材料とし、得られた蒸解結果を比較した。
［表０１］に示したのは（蒸解効果５）の蒸解結果の評
価値である。
【００２４】
【表０１】
【００２５】調製したＴＨＡＱ原料の高濃度の水分散組
成物の所定量をアルカリパルプ蒸解薬液に混合し、蒸解
した。その結果、実験例０１の蒸解効果と分散性は非常
に良好（評価 蒸解効果５、分散性５）であった。
成物の所定量をアルカリパルプ蒸解薬液に混合し、蒸解
した。その結果、実験例０１の蒸解効果と分散性は非常
に良好（評価 蒸解効果５、分散性５）であった。
【００２６】［実験例０２］ 実験例０１と同じ試験機
を用い、そのミルサンプル瓶にＴＨＡＱ原料５０部と分
散剤２部を取りこれに水を加えて１００部とし、３０分
間粉砕した。分散性及び蒸解効果の判定方法は実験例０
１に同じ。 使用した分散剤 オキシエチレンオキシプロピレンのブ
ロックコポリマー 粉砕品平均粒径 １０ マイクロメーター以下 蒸解効果と分散性 非常に良好（評価 蒸解効果５、分
散性５）
を用い、そのミルサンプル瓶にＴＨＡＱ原料５０部と分
散剤２部を取りこれに水を加えて１００部とし、３０分
間粉砕した。分散性及び蒸解効果の判定方法は実験例０
１に同じ。 使用した分散剤 オキシエチレンオキシプロピレンのブ
ロックコポリマー 粉砕品平均粒径 １０ マイクロメーター以下 蒸解効果と分散性 非常に良好（評価 蒸解効果５、分
散性５）
【００２７】［実験例０３］ 実験例０１と同じ試験機
を用い、そのミルサンプル瓶にＴＨＡＱ原料５０部と分
散剤１．５部を取りこれに水を加えて１００部とし、３
０分間粉砕した。分散性及び蒸解効果の判定方法は実験
例０１に同じ。 使用した分散剤 オキシエチレンオキシプロピレンのブ
ロックコポリマー 粉砕品平均粒径 １０ マイクロメーター以下 蒸解効果と分散性 非常に良好（評価 蒸解５、分散性
５）
を用い、そのミルサンプル瓶にＴＨＡＱ原料５０部と分
散剤１．５部を取りこれに水を加えて１００部とし、３
０分間粉砕した。分散性及び蒸解効果の判定方法は実験
例０１に同じ。 使用した分散剤 オキシエチレンオキシプロピレンのブ
ロックコポリマー 粉砕品平均粒径 １０ マイクロメーター以下 蒸解効果と分散性 非常に良好（評価 蒸解５、分散性
５）
【００２８】［実験例０４］ 実験例０１と同じ試験機
を用い、そのミルサンプル瓶にＴＨＡＱ原料５０部と分
散剤１部を取りこれに水を加えて１００部とし、３０分
間粉砕した。分散性及び蒸解効果の判定方法は実験例０
１に同じ。 使用した分散剤 オキシエチレンオキシプロピレンのブ
ロックコポリマー 粉砕品平均粒径 １０ マイクロメーター以下 蒸解効果と分散性 良好（評価 蒸解５、分散性４）
を用い、そのミルサンプル瓶にＴＨＡＱ原料５０部と分
散剤１部を取りこれに水を加えて１００部とし、３０分
間粉砕した。分散性及び蒸解効果の判定方法は実験例０
１に同じ。 使用した分散剤 オキシエチレンオキシプロピレンのブ
ロックコポリマー 粉砕品平均粒径 １０ マイクロメーター以下 蒸解効果と分散性 良好（評価 蒸解５、分散性４）
【００２９】［実験例０５］ 実験例０１と同じ試験機
を用い、そのミルサンプル瓶にＴＨＡＱ原料５０部と分
散剤０．５部を取りこれに水を加えて１００部とし、３
０分間粉砕した。分散性及び蒸解効果の判定方法は実験
例０１に同じ。 使用した分散剤 オキシエチレンオキシプロピレンのブ
ロックコポリマー 粉砕品平均粒径 １０ マイクロメーター以下 蒸解効果と分散性 不良（評価 蒸解５、分散性１）
を用い、そのミルサンプル瓶にＴＨＡＱ原料５０部と分
散剤０．５部を取りこれに水を加えて１００部とし、３
０分間粉砕した。分散性及び蒸解効果の判定方法は実験
例０１に同じ。 使用した分散剤 オキシエチレンオキシプロピレンのブ
ロックコポリマー 粉砕品平均粒径 １０ マイクロメーター以下 蒸解効果と分散性 不良（評価 蒸解５、分散性１）
【００３０】［実験例０６］ 実験例０１と同じ試験機
を用い、そのミルサンプル瓶にＴＨＡＱ原料６０部と分
散剤１．８部を取りこれに水を加えて１００部とし、３
０分間粉砕した。分散性及び蒸解効果の判定方法は実験
例０１に同じ。 使用した分散剤 オキシエチレンオキシプロピレンのブ
ロックコポリマー 粉砕品平均粒径 １０ マイクロメーター以下 蒸解効果と分散性 非常に良好（評価 蒸解５、分散性
５）
を用い、そのミルサンプル瓶にＴＨＡＱ原料６０部と分
散剤１．８部を取りこれに水を加えて１００部とし、３
０分間粉砕した。分散性及び蒸解効果の判定方法は実験
例０１に同じ。 使用した分散剤 オキシエチレンオキシプロピレンのブ
ロックコポリマー 粉砕品平均粒径 １０ マイクロメーター以下 蒸解効果と分散性 非常に良好（評価 蒸解５、分散性
５）
【００３１】［実験例０７］ 実験例０１と同じ試験機
を用い、そのミルサンプル瓶にＴＨＡＱ原料６５部と分
散剤１．３部を取りこれに水を加えて１００部とし、３
０分間粉砕した。分散性及び蒸解効果の判定方法は実験
例０１に同じ。 使用した分散剤 オキシエチレンオキシプロピレンのブ
ロックコポリマー 粉砕品平均粒径 １０ マイクロメーター以下 蒸解効果と分散性 良好（評価 蒸解５、分散性４）
を用い、そのミルサンプル瓶にＴＨＡＱ原料６５部と分
散剤１．３部を取りこれに水を加えて１００部とし、３
０分間粉砕した。分散性及び蒸解効果の判定方法は実験
例０１に同じ。 使用した分散剤 オキシエチレンオキシプロピレンのブ
ロックコポリマー 粉砕品平均粒径 １０ マイクロメーター以下 蒸解効果と分散性 良好（評価 蒸解５、分散性４）
【００３２】［実験例０８］ 実験例０１と同じ試験機
を用い、そのミルサンプル瓶にＴＨＡＱ原料７０部と分
散剤３．３部を取りこれに水を加えて１００部とし、３
０分間粉砕した。蒸解効果の判定方法は実験例０１に同
じ。 使用した分散剤 オキシエチレンオキシプロピレンのブ
ロックコポリマー 粉砕品平均粒径 １０ マイクロメーター以下 蒸解効果と分散性 良（評価 蒸解５、分散性３）
を用い、そのミルサンプル瓶にＴＨＡＱ原料７０部と分
散剤３．３部を取りこれに水を加えて１００部とし、３
０分間粉砕した。蒸解効果の判定方法は実験例０１に同
じ。 使用した分散剤 オキシエチレンオキシプロピレンのブ
ロックコポリマー 粉砕品平均粒径 １０ マイクロメーター以下 蒸解効果と分散性 良（評価 蒸解５、分散性３）
【００３３】［実験例０９］ 実験例０１と同じ試験機
を用い、そのミルサンプル瓶にＴＨＡＱ原料７５部と分
散剤３．７部を取りこれに水を加えて１００部とし、３
０分間粉砕した。分散性及び蒸解効果の判定方法は実験
例０１に同じ。 使用した分散剤 オキシエチレンオキシプロピレンのブ
ロックコポリマー 粉砕品平均粒径 １０ マイクロメーター以下 蒸解効果と分散性 良（評価 蒸解５、分散性３）
を用い、そのミルサンプル瓶にＴＨＡＱ原料７５部と分
散剤３．７部を取りこれに水を加えて１００部とし、３
０分間粉砕した。分散性及び蒸解効果の判定方法は実験
例０１に同じ。 使用した分散剤 オキシエチレンオキシプロピレンのブ
ロックコポリマー 粉砕品平均粒径 １０ マイクロメーター以下 蒸解効果と分散性 良（評価 蒸解５、分散性３）
【００３４】［実験例１０］ 実験例０１と同じ試験機
を用い、そのミルサンプル瓶にＴＨＡＱ原料３０部と分
散剤１．５部を取りこれに水を加えて１００部とし、３
０分間粉砕した。分散性及び蒸解効果の判定方法は実験
例０１に同じ。 使用した分散剤 ナフタレンスルホン酸塩ホルムアルデ
ヒド縮合物 粉砕品平均粒径 １０ マイクロメーター以下 蒸解効果と分散性 良好（評価 蒸解５、分散性４）
を用い、そのミルサンプル瓶にＴＨＡＱ原料３０部と分
散剤１．５部を取りこれに水を加えて１００部とし、３
０分間粉砕した。分散性及び蒸解効果の判定方法は実験
例０１に同じ。 使用した分散剤 ナフタレンスルホン酸塩ホルムアルデ
ヒド縮合物 粉砕品平均粒径 １０ マイクロメーター以下 蒸解効果と分散性 良好（評価 蒸解５、分散性４）
【００３５】［実験例１１］ 実験例０１と同じ試験機
を用い、そのミルサンプル瓶にＴＨＡＱ原料４０部と分
散剤２部を取りこれに水を加えて１００部とし、３０分
間粉砕した。分散性及び蒸解効果の判定方法は実験例０
１に同じ。 使用した分散剤 ナフタレンスルホン酸塩ホルムアルデ
ヒド縮合物 粉砕品平均粒径 １０ マイクロメーター以下 蒸解効果と分散性 良好（評価 蒸解５、分散性４）
を用い、そのミルサンプル瓶にＴＨＡＱ原料４０部と分
散剤２部を取りこれに水を加えて１００部とし、３０分
間粉砕した。分散性及び蒸解効果の判定方法は実験例０
１に同じ。 使用した分散剤 ナフタレンスルホン酸塩ホルムアルデ
ヒド縮合物 粉砕品平均粒径 １０ マイクロメーター以下 蒸解効果と分散性 良好（評価 蒸解５、分散性４）
【００３６】［実験例１２］ 実験例０１と同じ試験機
を用い、そのミルサンプル瓶にＴＨＡＱ原料５０部と分
散剤２．５部を取りこれに水を加えて１００部とし、３
０分間粉砕した。分散性及び蒸解効果の判定方法は実験
例０１に同じ。 使用した分散剤 ナフタレンスルホン酸塩ホルムアルデ
ヒド縮合物 粉砕品平均粒径 １０ マイクロメーター以下 蒸解効果と分散性 不良（評価 蒸解５、分散性１）
を用い、そのミルサンプル瓶にＴＨＡＱ原料５０部と分
散剤２．５部を取りこれに水を加えて１００部とし、３
０分間粉砕した。分散性及び蒸解効果の判定方法は実験
例０１に同じ。 使用した分散剤 ナフタレンスルホン酸塩ホルムアルデ
ヒド縮合物 粉砕品平均粒径 １０ マイクロメーター以下 蒸解効果と分散性 不良（評価 蒸解５、分散性１）
【００３７】以上の［実験例１〜１２］の実験条件及び
判定結果を［表０１］にまとめて表示した。
判定結果を［表０１］にまとめて表示した。
【００３８】
【表０２】
【００３９】
【発明の効果】本発明によれば、リグノセルローズ材料
をアルカリ性パルプ化液で蒸解するクラフト法、ポリサ
ルファイド法、気相蒸解法、ソーダ法、亜硫酸塩法など
のアルカリ性パルプ化液蒸解法において、水に不溶であ
るがアルカリ性水溶液に可溶なＴＨＡＱをアルカリ性水
溶液に溶解し、ＤＤＡに異性化し、水溶液として最も優
れたキノン系蒸解助剤ＤＤＡのジアルカリ塩として、使
用することができる、高濃度のＴＨＡＱ原料の実用的な
水分散組成物を提供することを可能とする。
をアルカリ性パルプ化液で蒸解するクラフト法、ポリサ
ルファイド法、気相蒸解法、ソーダ法、亜硫酸塩法など
のアルカリ性パルプ化液蒸解法において、水に不溶であ
るがアルカリ性水溶液に可溶なＴＨＡＱをアルカリ性水
溶液に溶解し、ＤＤＡに異性化し、水溶液として最も優
れたキノン系蒸解助剤ＤＤＡのジアルカリ塩として、使
用することができる、高濃度のＴＨＡＱ原料の実用的な
水分散組成物を提供することを可能とする。
【手続補正書】
【提出日】平成５年１１月１７日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項２
【補正方法】変更
【補正内容】
【化１】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２４】
【表０１】
Claims (4)
- 【請求項１】 パルプ蒸解助剤原料、１，４，４ａ，９
ａ−テトラヒドロアントラキノン（以下「ＴＨＡＱ」と
いう。）を、１重量％を超える濃度の高分子分散剤の存
在下に、平均粒径５０マイクロメーター以下に湿式粉砕
することにより、その濃度が３５重量％を超える濃度に
なるように調製した、パルプ蒸解助剤原料の高濃度水分
散組成物。 - 【請求項２】 高分子分散剤が、一般式（添字ａ，ｂ，
ｃは重合度を示す数値）［化１］で表わされる非イオン
性オキシエチレンオキシプロピレンのブロックコポリマ
ーであって、２５００から１００００の重合度を有する
ブロックコポリマー存在下に、湿式粉砕することを特徴
とする請求項１記載のパルプ蒸解助剤原料の高濃度水分
散組成物。 【化１】 - 【請求項３】 粉砕機として、広義のボールミル又は攪
拌ミルより選んだ微粉砕機により、湿式粉砕し、所定の
平均粒度に調製することを特徴とする請求項１記載のパ
ルプ蒸解助剤原料の高濃度水分散組成物。 - 【請求項４】 リグノセルローズ材料をアルカリパルプ
化液で蒸解する方法において、所要量の調製した請求項
１記載のパルプ蒸解助剤原料の高濃度水分散組成物を、
通常、ポンプにより送液されるアルカリパルプ化蒸解薬
液に直接供給し、溶解し、蒸解することを特徴とするア
ルカリパルプ化液による蒸解方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8334793A JPH06299488A (ja) | 1993-04-09 | 1993-04-09 | パルプ蒸解助剤原料の高濃度水分散組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8334793A JPH06299488A (ja) | 1993-04-09 | 1993-04-09 | パルプ蒸解助剤原料の高濃度水分散組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06299488A true JPH06299488A (ja) | 1994-10-25 |
Family
ID=13799915
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8334793A Pending JPH06299488A (ja) | 1993-04-09 | 1993-04-09 | パルプ蒸解助剤原料の高濃度水分散組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06299488A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014084406A (ja) * | 2012-10-24 | 2014-05-12 | Kawasaki Kasei Chem Ltd | 環状ジケトン構造を有する連鎖移動剤並びに該環状ジケトン構造を有するポリマーおよびポリマーの製造方法 |
| KR20200091185A (ko) * | 2019-01-22 | 2020-07-30 | 지리산한지(유) | 한지의 장섬유화를 위한 고해조성물 및 이를 이용한 한지 제조방법 |
| JP2023077170A (ja) * | 2021-11-24 | 2023-06-05 | 株式会社片山化学工業研究所 | 化学パルプの製造方法 |
| WO2024004703A1 (ja) * | 2022-06-30 | 2024-01-04 | 日華化学株式会社 | 蒸解促進剤、及びそれを使用したパルプの製造方法 |
-
1993
- 1993-04-09 JP JP8334793A patent/JPH06299488A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014084406A (ja) * | 2012-10-24 | 2014-05-12 | Kawasaki Kasei Chem Ltd | 環状ジケトン構造を有する連鎖移動剤並びに該環状ジケトン構造を有するポリマーおよびポリマーの製造方法 |
| KR20200091185A (ko) * | 2019-01-22 | 2020-07-30 | 지리산한지(유) | 한지의 장섬유화를 위한 고해조성물 및 이를 이용한 한지 제조방법 |
| JP2023077170A (ja) * | 2021-11-24 | 2023-06-05 | 株式会社片山化学工業研究所 | 化学パルプの製造方法 |
| WO2024004703A1 (ja) * | 2022-06-30 | 2024-01-04 | 日華化学株式会社 | 蒸解促進剤、及びそれを使用したパルプの製造方法 |
| JP2024005966A (ja) * | 2022-06-30 | 2024-01-17 | 日華化学株式会社 | 蒸解促進剤、及びそれを使用したパルプの製造方法 |
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