JPH06301139A - カブリ防止剤および安定剤を含む平板状粒子高塩化物乳剤 - Google Patents

カブリ防止剤および安定剤を含む平板状粒子高塩化物乳剤

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JPH06301139A
JPH06301139A JP6075404A JP7540494A JPH06301139A JP H06301139 A JPH06301139 A JP H06301139A JP 6075404 A JP6075404 A JP 6075404A JP 7540494 A JP7540494 A JP 7540494A JP H06301139 A JPH06301139 A JP H06301139A
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pat
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silver
tabular
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Roger Lok
ロク ロジャー
Jerzy A Budz
アントニー バッズ ジャージー
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Eastman Kodak Co
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 高塩化物平板状粒子感光性乳剤の安定剤を提
供する。 【構成】 高塩化物平板状粒子感光性乳剤であって
Ａ．複素環系の隣接する窒素原子に結合される炭素原子
に結合されるメルカプト基を含むメルカプト複素環窒素
化合物、Ｂ．カルコゲンが、硫黄、セレンもしくはテル
ルである第四級芳香族カルコゲンアゾリウム塩、Ｃ．複
素環系の窒素原子に結合されるイオン性水素を持つトリ
アゾールもしくはテトラゾールＤ．炭素原子間の−Ｘ−
Ｘ−結合（式中、各Ｘは、二価の硫黄、セレンもしくは
テルルである）を含んで成るジカルコゲニド化合物、
Ｅ．式 −ＳＯ2 ＳＭ（式中、Ｍは、プロトンもしくは
カチオンである）を持つチオスルホニル基を持つ有機化
合物、Ｆ．第二水銀塩、もしくはＧ．キノン化合物、で
ある写真安定剤を含んで成る前記乳剤。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、高められた感度および
改良された保存統制を有する放射線感光性ハロゲン化銀
乳剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】高塩化物含量を有するハロゲン化銀乳剤
（例えば、銀に対して５０モル％塩化物よりを超える）
は、塩化銀その高い溶解性、そして短い処理時間を可能
にし、より少ない環境汚染廃棄物を与えるため、画像生
成システムにおいて非常に望ましいとして知られてい
る。残念なことに、ハロゲン化銀乳剤の塩化物含量が高
くなると、高いそして安定な放射線感光性（写真技術に
おいて、「感度」と呼ぶ）を達成することが益々困難に
なる。一つの理由は、高塩化物含量を有する通常の乳剤
は、熟成もしくは保存時にひどく劣化する傾向を示す。
結果として、そのような熟成もしくは保存された乳剤
は、処理されるとき、「新品」(fresha)乳剤よりも高い
最少濃度を生成する。この最少濃度の増加（通常、「カ
ブリ」と呼ばれる）は、結果として、像様露光とは無関
係に生じる低レベルの還元された銀生成を生じる。カラ
ー写真では、カブリは、典型的に、直接的に銀濃度とし
てよりもむしろ、画像色素濃度として観察される。カブ
リおよび感光性の変化は、色のアンバランスを結果とし
て生じ、品質を下げるそのような変化が層から層へ変る
ことができるので、複式カラー層を含んで成るから写真
要素では、特に厄介である。
【０００３】写真技術の分野で写真「安定剤」として知
られている材料（一般的なクラスの「カブリ防止剤」と
区別される）が、従来使用されており、熟成および保存
時の感度およびカブリの変化から、放射線感光性ハロゲ
ン化銀乳剤を保護する。当業者は、保存時に生じるカブ
リおよび感光性変化に対抗する写真安定剤の使用と、カ
ブリ防止剤として分類される材料であって、放射線感光
性ハロゲン化銀乳剤の本来的性質（化学的カブリを生成
することができる）、もしくは乳剤の現像条件（例え
ば、時間の延長期間もしくは通常以上の温度での現像）
によって引き起こされるカブリに対抗する材料とを容易
に区別する。カブリ防止剤および安定剤間のこの区別の
より詳細な議論は、G.F.Duffin, Photographic Emulsio
n Chemistry, Chapter 7, The Focal Press, London an
d New York(1966),リサーチ ディスクロージャー, １
９７６年８月、アイテム１４８５１および米国特許第
２，７２８，６６３号明細書に見つけることができる。
【０００４】ネガ型乳剤塗膜の最少濃度を増加し（即
ち、カブリ）、またはダイレクトポジ型乳剤塗膜の最少
濃度を増加しもしくは最大濃度を減少する不安定性を避
けるために使用するとして指摘されている写真用安定剤
およびカブリ防止剤の詳細な説明は、リサーチ ディス
クロージャー, ３０８巻、１９８９年１２月、アイテム
３０８１１９、セクションＶＩに述べられている。リサ
ーチ ディスクロージャー, は、Kenneth Mason Public
ation Ltd., the Old Harbourmasuter's, 8 North Stre
et, Emsworth, Hampshire PO10 7DD, England によって
出版されている。さらに、Ｎｉｓｈｋａｗａ等の米国特
許第４，９６０，６８９号明細書は、少なくとも５０モ
ル％塩化物を含むハロゲン化銀乳剤およびカブリ防止剤
と呼ぶ化合物を含んで成るカラー写真材料を記載する。
また、特開平０３−２０８０４１号（１９９１年９月１
１日公開）は、チオスルホン酸化合物の存在下で調製さ
れた乳剤のハロゲン化銀乳剤層を持つハロゲン化銀カラ
ー写真材料を記載する。
【０００５】ある種の平板状粒子ハロゲン化銀乳剤が数
多くの写真的利点を提供することは知られている。１９
８０年代には、感度−粒状度関係の改良、絶体基準にお
いて、およびバインダー硬化の機能としての被覆力の増
加、より速い現像性、温度安定性の増加、画像生成感度
を与える本来の感度と分光増感の分離の増加、並びに単
一乳剤層および複式乳剤層フォーマットの両方における
画像鮮鋭度の改良のような広範囲の写真的利点が、写真
乳剤中の選ばれた平板状粒子集団の比率を増加すること
によって達成し得るとの発見に基づいて、ハロゲン化銀
写真に顕著な進歩が起こった。
【０００６】平板状粒子が粒子集団投影面積の少なくと
も５０％を占める場合、乳剤は、「平板状粒子乳剤」で
あると一般的に理解されている。粒子の厚さに対する粒
子の等価円直径（ＥＣＤ）比が少なくとも２である場合
は、粒子は平板状粒子であると一般的に考えられる。粒
子の等価円直径は、粒子の投影面積に等しい面積を持つ
円の直径である。「中アスペクト比平板状粒子乳剤」の
語は、５〜８の範囲の平均平板状粒子アスペクト比を持
つ乳剤をいう。「高アスペクト比平板状粒子乳剤」の語
は、８を超える平均平板状粒子アスペクト比を持つ乳剤
をいう。「薄型平板状粒子」の語は、０．２μｍより薄
い厚さを持つ平板状粒子であると一般的に理解されてい
る。「極薄型平板状粒子」の語は、０．０６μｍもしく
はそれより薄い厚さを持つ平板状粒子であると一般的に
理解されている。「高塩化物」の語は、銀に基づいて少
なくとも５０モル％塩化物を含有する粒子をいう。混合
されたハロゲン含有粒子に関しては、モル濃度が増加す
る順にハロゲンが名付けられる。例えば、沃塩化銀は、
沃化物よりも高い濃度の塩化物を含有する。
【０００７】圧倒的多くの平板状粒子乳剤は、不規則な
八面体の平板状粒子を含む。正八面体粒子は、八つの同
一の結晶面を有する（それぞれ、異なる｛１１１｝結晶
面にある）。平板状不規則八面体は、｛１１１｝結晶面
にある二つの主粒子面を分離する二以上の平行双晶面を
持つ。平板状粒子の｛１１１｝主面は、三重の対称を有
し、三角形もしくは六角形を示す。粒子の平板状形状
が、平行双晶面の組み込みの後、少し厚さを増しながら
（必要ならば）横方向に粒子成長する結果を伴って、ハ
ロゲン化銀付着において好まれるエッジ部位を生成する
双晶面に由来することは、一般的に受け入れられてい
る。
【０００８】平板状粒子乳剤は、写真および放射線写真
用途の種々の広い範囲において、有利に使用されている
と同時に、平行双晶面形成および｛１１１｝結晶面の必
要性が、乳剤調製および使用の両方を制限するという問
題を提起する。これらの欠点は、かなりの塩化物濃度を
含む平板状粒子を考えると、最も明かである。塩化銀粒
子は、正立方晶粒子（即ち、粒子が、六つの同一の｛１
００｝結晶面によって仕切られている）を生成すること
を好むことが、一般的に認められている。塩化銀乳剤
中、｛１１１｝面によって仕切られている平板状粒子
は、形態的に安定化されなければ、しばしば非平板状形
状に逆戻りする。
【０００９】平板状粒子臭化銀乳剤は、ずっと昔の１９
８０年代に、当該技術分野で公知であったが、Ｗｅｙの
米国特許第４，３９９，２１５号明細書は、最初の平板
状粒子塩化銀乳剤を生成した。平板状粒子は、｛１１
１｝結晶面に有る三重の対称の主面を示す、双晶タイプ
であった。アンモニア性ダブル−ジェット沈澱技法を使
用した。平板状粒子の厚さは、アンモニア熟成剤が平板
状粒子を厚くするので、同時代の臭化銀および臭沃化銀
平板状粒子乳剤に比べて厚かった。アンモニア熟成を達
成するため、相対的に高いｐＨ（高塩化物乳剤において
最少濃度を高める（カブリ）として公知である）で、乳
剤を沈澱させる必要もあった。さらに、所望する平板状
粒子形状が崩壊することを防止するため、臭化物および
沃化物イオンの両方は、その生成の初期において平板状
粒子から除かれた。
【００１０】Ｗｅｙらの米国特許第４，４１４，３０６
号明細書は、全銀に対して最大４０モル％まで塩化物を
含む、塩臭化銀乳剤を調製する双晶化方法を発展させ
た。この調製方法は、高塩化物乳剤を成功裡に拡張しな
かった。例において報告された最も高い平均アスペクト
比は、１１であった。Ｍａｓｋａｓｋｙの米国特許第
４，４００，４６３号明細書（以下、Ｍａｓｋａｓｋｙ
Ｉという）は、実質的にかなりの他のハロゲン化物を
含むことを許容する重要な利点を有する、平行双晶面お
よび｛１１１｝主結晶面をもつ平板状粒子を含む高塩化
物乳剤を沈澱する方法を発展させた。この方法は、特に
選ばれた合成ポリマーしゃく解剤を、その作用として
｛１１１｝結晶面の形成を促進する粒子成長改質剤と組
み合せて使用することであった。有用な粒子成長改質剤
であるとして、吸着されたアミノアザインデン（好まし
くは、アデニン）および沃化物イオンを開示した。
【００１１】Ｍａｓｋａｓｋｙの米国特許第４，７１
３，３２３号明細書（以下、Ｍａｓｋａｓｋｙ ＩＩと
いう）は、アミノアザインデン成長改質剤および最大３
０μモル／ｇのメチオニンを含有するゼラチンしゃく解
剤を使用して、平行双晶面および｛１１１｝主結晶面を
持つ平板状粒子を含んでいる高塩化物乳剤を調製するこ
とによって、当該技術の分野の水準を著しく進めた。ゼ
ラチンしゃく解剤のメチオニン含量は、好ましくない程
高い場合は、強酸化剤（即ち、アルキル化剤、Ｋｉｎｇ
等の米国特許第４，９４２，１２０号明細書）で処理す
ることにより、容易に還元され得るので、Ｍａｓｋａｓ
ｋｙ ＩＩは、当該技術の届く範囲内に、通常の普通に
入手できるしゃく解剤を始めとして調製される、重要な
臭化物および沃化物イオンを封入する高塩化物平板状粒
子を、置いた。
【００１２】Ｍａｓｋａｓｋｙ ＩおよびＩＩは、同じ
ような平板状粒子含量の高塩化物乳剤の調製を可能にす
る粒子成長改質剤の更成る研究を刺激した：粒子成長改
質剤としてジ（ヒドロアミノ）アジンを用いるＴａｆａ
ｎｏ等の米国特許第４，８０４，６２１号明細書；二価
の硫黄環状原子をもつ複素環を用いるＴａｋａｄａ等の
米国特許第４，７８３，３９８号明細書；分光増感色素
並びに複素環および非環式化合物を含有する二価の硫黄
原子を用いるＮｉｓｈｉｋａｗａ等の米国特許第４，９
５２，４９１号明細書；並びに有機ビス四級アミン塩を
用いるＩｓｈｉｇｕｒｏ等の米国特許第４，９８３，５
０８号明細書。
【００１３】Ｂｏｇｇの米国特許第４，０６３，９５１
号明細書は、平板状粒子が平行｛１００｝主結晶面を有
する平板状粒子乳剤を最初に報告した。Ｂｏｇｇの平板
状粒子は、正方形もしくは長方形主面を示した（従っ
て、通常の平板状粒子｛１１１｝主結晶面の三重の対称
が無い）。ただ一つの例で、Ｂｏｇｇは、４：１〜１：
１にわたるアスペクト比を持つ臭沃化銀平板状粒子を調
製するために、アンモニア熟成方法を用いた。最も高い
アスペクト比粒子（図３の粒子Ａ）が僅か４であると共
に、この乳剤の平均アスペクト比が２であると報告され
た。Ｂｏｇｇは、この乳剤は、１％未満の沃化物を含む
ことができることを述べ、９９．５％臭化物０．５％沃
化物乳剤のみを説明する。Ｂｏｇｇの手順によって平板
状粒子乳剤を調製しようとする試みは、不成功であっ
た。
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】前の議論を考えると、
本発明の問題は、（１）形態学的安定性を提供する吸着
される核種が無くても平板状形状において本来的に物理
的に安定であり、（２）熟成時（当該技術分野で、時に
「改良された保存」と呼ぶ）にカブリおよび感光性の有
害な変化に対して保護される高塩化物平板状粒子ハロゲ
ン化銀乳剤を提供することであることは、明かである。
本発明の感光性高塩化物平板状粒子乳剤（本明細書およ
び請求項に記載する）は、この問題を解決する。
【００１５】
【課題を解決するための手段】本発明に従って、我々
は、高塩化物含量および｛１００｝主面持ち、特定の基
準に適合し、写真安定剤（以下より詳細に記載する）を
含む、ある新規な平板状粒子ハロゲン化銀乳剤が、良好
な保存性を示すことを見出した。ある形態では、本発明
は、全銀に基づいて、少なくとも５０モル％塩化物を含
んで成るハロゲン化銀粒子集団を含む放射線感光性乳剤
であって、粒子集団投影面積の少なくとも５０％が、
（ａ）１０未満の隣接エッジ比を持つ｛１００｝主面に
よって仕切られ、そして（ｂ）それぞれが少なくとも２
のアスペクト比を有する平板状粒子によって占められて
いる放射線感光性乳剤に向けられている。この乳剤は、
熟成時のカブリおよび感光性の変化に対して乳剤を保護
する写真安定剤を含んでなる。この安定剤は、（Ａ）複
素環系の隣接する窒素原子に結合されている炭素原子に
結合されるメルカプト基を含むメルカプト複素環窒素化
合物、（Ｂ）カルコゲンが、硫黄、セレンもしくはテル
ルである第四級芳香族カルコゲンアゾリウム塩、（Ｃ）
複素環系の窒素原子に結合されるイオン性水素を持つト
リアゾールもしくはテトラゾール、（Ｄ）炭素原子間の
−Ｘ−Ｘ−結合（式中、各Ｘは、二価の硫黄、セレンも
しくはテルルである）を含んで成るジカルコゲニド化合
物、（Ｅ）式：−ＳＯ2 ＳＭ（式中、Ｍは、プロトンも
しくはカチオンである）を持つチオスルホニル基を持つ
有機化合物、（Ｆ）第二水銀塩、もしくは（Ｇ）キノン
化合物、である化合物である。
【００１６】別の形態では、本発明は、前のパラグラフ
に記載した放射線感光性平板状粒子乳剤を含んで成る少
なくとも一層を担持てなる支持体を有する写真要素（特
に、カラー写真要素）に向けられている。以下の例に説
明するように、本発明の平板状粒子ハロゲン化銀乳剤
（時に単に高塩化物｛１００｝平板状粒子乳剤と呼ぶ）
は、掲げた安定剤（時に、以下、単にグループ、例えば
グループＡ〜Ｇ写真安定剤と呼ぶ）によって、熟成時の
感光性およびカブリの過度の有害な変化に対し保護され
る。さらに、本明細書に記載するタイプの高塩化物｛１
００｝平板状粒子乳剤を含む写真要素は、より速く、よ
り容易な処理性能を持ち、そして環境を汚染する廃棄物
を少なくすること（本発明の更成る重要な利点である）
を提供する。
【００１７】本発明は、平板状粒子を生成する新規な方
法の発見によって容易になった。平行双晶平面を形成し
て平板性を誘導するように粒子に平行双晶平面を導入
し、それにより｛１１１｝主面を持つ平板状粒子を生成
する代わりに、選ばれたｐＣｌ範囲内において溶液中で
塩化物イオンを維持しながら結合される高塩化物核形成
工程において、分散媒体中の沃化物が存在することによ
り、平板状粒子が｛１００｝結晶面によって仕切られて
いる平板状粒子乳剤を生成することが発見された。
【００１８】平板状粒子を形成する上記方法は、当該技
術分野の範囲内に、これまで実現されてなかった粒子組
成および粒子厚を持つ｛１００｝結晶面によって仕切ら
れた平板状粒子を置く。例えば、粒子が｛１００｝結晶
面によって仕切られている極薄型平板状粒子乳剤を得る
ことができる。好ましい形態では、本明細書で記載され
る方法は、高いレベルの粒子安定性を示す中および高ア
スペクト比高塩化物乳剤を提供する。平板状粒子が｛１
１１｝主面を有する高塩化物平板状粒子乳剤と違って、
この乳剤は、粒子の主面に吸着されてその平板形状を維
持する形態学的安定剤を必要としない。最終的に、沃化
物を含有する高塩化物乳剤に明かに適用でき、本明細書
に記載される方法もまた塩化銀および臭塩化銀乳剤まで
広がり、それ等を、粒子核形成中に沃化物イオンの存在
を必要としない様々な沈澱手順によって調製することが
できる。
【００１９】本発明の要求を満足する平板状粒子ハロゲ
ン化銀乳剤の確認は、代表的な平板状粒子乳剤を考慮す
ることによって、よりよく評価することができる。図１
は、乳剤の炭素粒子レプリカの陰影をつけた顕微鏡写真
であって、次ぎの例１に記載するように調製される。大
部分の粒子が、直交方形（正方形もしくは長方形）面を
有することが図１から直ちにはっきりと理解できる。粒
子面の直交方形形状は、それ等が｛１００｝結晶面であ
ること示す。
【００２０】正方形もしくは長方形面を持たない、サン
プル中の少しの粒子の投影面積が、粒子集団投影面積の
計算に含まれると認められるが、これらの粒子は明かに
｛１００｝主面を持つ平板状粒子集団の一部ではない。
いくつかの粒子が、針状もしくはロッド状粒子（以下ロ
ッドという）であると観察される。これらの粒子は、あ
る方向の長さが他の方向の長さよりも１０倍より多く長
く、そしてその高エッジ長比に基づいて所望する平板状
粒子集団から除くことができる。ロッドによって占めら
れる投影面積は少ないが、ロッドが存在すると、それら
の投影面積は、測定する粒子集団投影面積と認められ
る。
【００２１】残りの粒子はすべて正方形もしくは長方形
主面（｛１００｝結晶面を示す）を有する。平板状粒子
を確認するため、核粒子についてその厚さ（ｔ）に対す
るＥＣＤの比（即ち、ＥＣＤ／ｔ）を測定することが必
要である。ＥＣＤは、各粒子の上方面の投影面積（エッ
ジ長の産物）を測定することによって決定される。粒子
投影面積から粒子のＥＣＤが算出される。粒子厚は、通
常、個々の粒子投影を生じる粒子集団を傾斜照明するこ
とによって測定される。照明の角度（陰影角度）の情報
から、その影の長さの測定から粒子の厚さを算出するこ
とが可能である。正方形もしくは長方形面を有する粒子
そしてそれぞれ少なくとも２のＥＣＤ／ｔ比を持つ粒子
が、｛１００｝主面を持つ平板状粒子である。｛１０
０｝平板状粒子の投影面積が、粒子集団投影面積の少な
くとも５０％を占める場合、その乳剤は平板状粒子乳剤
である。
【００２２】図１の乳剤では、平板状粒子が、粒子集団
投影面積の５０％より多くを占める。平板状粒子の前の
定義から、平板状粒子の平均アスペクト比が、２（最小
限）に近づくことができるだけであることは、明かであ
る。実際、本発明に使用される平板状粒子は、典型的に
５以上の平均アスペクト比（８より大きい、高い平均ア
スペクト比、を持つのが好ましい）を示す。即ち、本発
明に使用される好ましい乳剤は、高アスペクト比平板状
粒子乳剤である。特に好ましい乳剤は、平板状粒子集団
の平均アスペクト比が、少なくとも１２、そして、最適
には少なくとも２０である。典型的に、平板状粒子集団
の平均アスペクト比は最高５０にまで渡るが、１００、
２００もしくはより大きい、より高いアスペクト比を実
現することができる。平均アスペクト比が、最少平均ア
スペクト比限度２に近づく乳剤は、体積対表面比２００
％の立方晶粒子を提供する。
【００２３】平板状粒子集団は、本明細書で既に注目し
た平均アスペクト比と適合するいずれの粒子厚も示すこ
とができる。しかし、特に、選ばれた平板状粒子集団が
高平均アスペクト比を示す場合は、さらに、選ばれた平
板状粒子集団に含まれる粒子を、０．３μｍより薄い厚
さ、そして最適には０．２μｍより薄い厚さを示すもの
に限定するとことが、好ましい。平板状粒子のアスペク
ト比は、その等価円直径を限定するかもしくはその厚さ
を厚くするかのいずれかによって限定することができ
る、と理解される。従って、平板状粒子集団の平均アス
ペクト比が、２〜８の範囲にある場合、粒子集団投影面
積の少なくとも５０％を占める平板状粒子もまたそれぞ
れ０．３μｍより薄い粒子厚さもしくは０．２μｍより
薄い粒子厚さを示すことができる。それにもかかわら
ず、、２〜８の範囲のアスペクト比では、より厚い平板
状粒子厚によって得ることができる特定の利点がある。
例えば、最大達成可能感度の青記録乳剤の構成では、平
均１μｍもしくはより厚い平板状粒子厚でさえ許容でき
ることが明確に予期される。これは、目が青記録に対し
てほとんど感度を有さず、従って、より高いレベルの画
像粒状度（ノイズ）を問題無しに許容できるからであ
る。
【００２４】好ましくは、平板状粒子集団は、５より小
さい、最適には２より小さい主面エッジ長比を表す。主
面エッジ長比が１（即ち、エッジ長等しい）により近く
なると、乳剤中にかなり存在しているロッド集団の確率
がより小さくなる。さらに、より小さいエッジ長を持つ
平板状粒子は、圧力減感に対する感受性がより少ないと
いうことが信じられる。
【００２５】本発明のある特定の好ましい形態では、粒
子集団投影面積の少なくとも５０％を占める平板状粒子
集団を、また０．２μｍ表す平板状粒子によっても提供
する。言い替えれば、この場合は、乳剤は薄型平板状粒
子乳剤である。驚くことに、本発明に使用される記録要
素に必要な要求を満足する極薄型平板状乳剤が調製され
た。極薄型平板状粒子乳剤は、選ばれた平板状粒子集団
が、０．０６μｍより薄い平均厚を有する平板状粒子か
ら構成されるものである。本発明の調製技法の以前は、
当該技術分野において公知の立方晶格子構造を示す塩化
物含有の極薄型平板状粒子乳剤のみが、｛１１１｝主面
によって仕切られる平板状粒子を含んでいた。言い替え
れば、極薄寸法を達成するための平行双晶平面組み込み
のメカニズムによって平板状粒子を形成することが本質
的であると考えられていた。本明細書に記載されるよう
に調製される乳剤は、平板状粒子集団が、最低０．０２
μｍ、そして０．０１μｍまでもの平均厚さを有するよ
うに調製されることができる。極薄型平板状粒子は、極
端に高い体積対表面比を有する。これにより、極薄型粒
子は、写真的処理を促進することができる。さらに、分
光増感された場合、極薄型粒子は、本来の感度のスペク
トル領域に比べて、増感のスペクトル領域において非常
に高い感度比を示す。例えば、本明細書に記載する、極
薄型平板状粒子乳剤は、全く無視できる青感度レベルを
有し、従って、青光を受ける位置に置かれた場合でも、
写真製品において最小限の青汚染を示す、緑もしくは赤
記録を提供することができる。
【００２６】他の乳剤から区別される平板状粒子乳剤の
特徴は、厚さ（ｔ）対粒子ＥＣＤの比である。この関係
は、アスペクト比の量で表される。平板状粒子厚の重要
性をより正確に評価するために信じられている別の量
は、平板状度である： Ｔ＝ＥＣＤ／ｔ2 ＝ＡＲ／ｔ （式中、Ｔは、平板状度；ＡＲは、アスペクト比；ＥＣ
Ｄは、等価円直径（μｍ）；そしてｔは、粒子厚（μ
ｍ）である）。
【００２７】粒子集団投影面積の５０％を占める高塩化
物平板状粒子集団は、好ましくは、２５より大きい平板
状度、最も好ましくは１００より大きい平板状度を表
す。平板状粒子集団は、極薄型となることができるの
で、極端に高い平板状度（１０００までの範囲およびそ
れ以上）が、本発明の予期する範囲内であることは、明
かである。
【００２８】平板状粒子集団は、いずれの有用な大きさ
の平均ＥＣＤも表すことができる。１０μｍより小さい
写真的に実用的な平均ＥＣＤが考えられるが、多くの写
真用途の平均ＥＣＤは、めったに６μｍを超えない。本
発明の要求を満足する極薄型平板状粒子乳剤の範囲内
で、０．１０μｍおよびそれより小さい平板状粒子集団
のＥＣＤを伴って中アスペクト比を提供することができ
る。当該技術分野の当業者に一般的に理解されるよう
に、より大きいＥＣＤを持つ選ばれた平板状粒子集団を
有する乳剤は、相対的に高レベルの写真感度を達成する
のに有利であり、同時により小さいＥＣＤを持つ選ばれ
た平板状粒子集団は、低レベルの粒状度を達成するのに
有利である。
【００２９】本明細書に示されるパラメータを満足する
平板状粒子の集団が、粒子集団投影面積の少なくとも５
０％を占める限りは、所望する粒子集団は、入手可能で
ある。本発明に使用される乳剤の有利な特性は、｛１０
０｝主面を有する平板状粒子の割合が増加するにつれて
増加することが認められる。好ましい乳剤は、全粒子投
影面積の少なくとも７０％、そして最適には少なくとも
９０％が、｛１００｝主面を有する平板状粒子によって
占められている。平板状粒子を定める等級の選定が、全
粒子投影面積の７０％もしくは９０％でさえも占める十
分な平板状粒子まで広がるという、本明細書の粒子記載
を満足する乳剤を提供することは、明確に予期される。
【００３０】本明細書に示される所望する特性を有する
平板状粒子が、粒子集団投影面積の必要な割合を占める
限りは、粒子集団投影面積の残余の部分は、共沈澱した
粒子のいずれの組合せによっても占めることができる。
もちろん、特定の写真目的を達成するために乳剤を配合
することは、当該技術分野では慣例である。少なくとも
一つの成分乳剤が必要する平板状粒子等級を満足する配
合乳剤が明かに予期される。
【００３１】平板状粒子集団要件を満足する平板状粒子
が、粒子集団投影面積の５０％を占めない場合は、その
乳剤は、本発明において使用するための要件を満足せ
ず、一般的に、写真的に劣った乳剤である。多くの用途
（特に、分光増感を必要とする用途、急速処理を必要と
する用途および／もしくは銀量を最少にすることを探す
用途）において、多くのもしくは全ての平板状粒子が相
対的に厚い乳剤（例えば、０．３μｍを超える厚さを持
つ平板状粒子を高い割り合で含有する乳剤）は、写真的
に劣っている。
【００３２】より一般的には、本発明の要件を満足しな
い劣った乳剤は、立方晶、双晶平板状粒子およびロッド
によって占められている粒子集団投影面積を、過度の割
合で有している。そのような乳剤を図２（例１対照乳
剤）に表す。粒子投影面積の大部分は、立方晶粒子によ
って占められている。ロッド集団もまた、図１よりも非
常に著しい。いくらかの平板状粒子が存在するが、それ
等は、粒子集団投影面積の少しの割合しか占めていな
い。
【００３３】本発明の要件を満足する図１の平板状粒子
乳剤、および図２の立方晶粒子の優勢な乳剤を、核形成
中の沃化物処理以外は、同じ条件の下に調製した。図２
の乳剤は、塩化銀乳剤であり、図１の乳剤は、少量の沃
化物を追加的に含んでいる。本発明の要件を満足する乳
剤を得ることは、新規な沈澱方法を発見することによっ
て達成された。この方法では、｛１００｝結晶面の出現
を助ける条件下で、沃化物イオンが存在する高塩化物環
境において、粒子核形成が起きる。粒子形成は、銀イオ
ンによって形成される立方晶格子中への沃化物の含有を
生じ、そして塩化物イオンに比較して沃化物イオンの直
径がより大きいために、残りの塩化物イオンは崩壊す
る。組み込まれた沃化物イオンは、更なる粒子成長の中
で、正規の（立方晶）粒子よりもむしろ平板状粒子を生
じる結晶不規則を導入する。
【００３４】核形成の最初において、沃化物イオンを結
晶構造中への組み込むことが、一つ以上の立方晶面に、
一つ以上の不規則性を促進する成長を持って生成される
立方晶粒子核を生じると信じられる。少なくとも一つの
不規則性を含む立方晶面が、その後、正規の立方晶面
（即ち、不規則性を欠いたもの）に比較して促進された
割合でハロゲン化銀を受け入れる。立方晶面の一つのみ
が不規則性を有する場合、一つの面だけの粒子成長が促
進され、そして、継続した成長で生じる粒子構造は、ロ
ッドである。立方晶構造の二つの向かい合っている平行
面のみが、不規則性を有する場合も、同じ結果が生じ
る。しかし、二つの隣接する立方晶面のいずれかが不規
則性を有する場合は、継続する成長は、両方の面の成長
を促進し、そして平板状粒子構造を生成する。乳剤の平
板状粒子は、不規則性を促進する成長を有する２、３も
しくは４つの面を持つ、これらの粒子核によって生成す
ると信じられる。
【００３５】沈澱の初めにおいて、反応容器に、分散媒
体、および通常の銀並びに分散媒体内のハロゲン化物イ
オン濃度をモニターするための関連電極を与える。少な
くとも５０モル％塩化物であるハロゲン化物イオンを分
散媒体に導入する（即ち、分散媒体のハロゲン化物イオ
ンの少なくとも半分が、塩化物イオンである）。分散媒
体のｐＣｌを調節して、核形成中に｛１００｝粒子面の
生成を容易にする。即ち、０．５〜３．５の範囲内、好
ましくは１．０〜３．０、そして最適では、１．５〜
２．５の範囲内である。
【００３６】銀ジェットが、分散媒体中に銀イオンを導
入するため開かれたとき、粒子核形成工程は始まる。好
ましくは、沃化物イオンは、同時に一緒に、もしくは、
最適には、銀ジェットを開く前に、分散媒体中に導入さ
れる。塩化銀中での沃化物の飽和限度までの沃化物イオ
ン濃度範囲に渡って、効果的な平板状粒子形成を、生じ
ることができる。塩化銀中の沃化物の飽和限度は、Ｈ．
Ｈｉｒｓｃｈの"Photographic Emulsion Grains with C
ores: Part I Evidence for the Presence of Cores",
J. of Photog. Science, vol. １０(1962), 129-134 ぺ
ージに、１３モル％であると報告されている。等モル割
合の塩化物および臭化物が存在するハロゲン化銀粒子で
は、銀に基づいて、最大２７モル％の沃化物を、粒子中
に組み入れることができる。分離した沃化銀相の沈澱を
避けるため、沃化物飽和限度未満で粒子核形成および粒
子成長を行い、それによって望ましくない粒子の付加的
なカテゴリーが生成するのを避けることが好ましい。分
散媒体中の沃化物イオン濃度を、核形成の初めは１０モ
ル％未満に維持することが、一般的に好ましい。実際、
核形成で、ほんの僅かの沃化物量だけが、所望する平板
状粒子集団を達成するために必要である。最低０．００
１モル％までの初期沃化物イオン濃度が、考えられる。
しかし、結果の再現性の都合のためには、少なくとも
０．０１モル％の初期沃化物濃度が好ましく、最適で
は、少なくとも０．０５モル％である。
【００３７】好ましい方法では、沃塩化銀粒子核が、核
形成工程中に形成される。少量の臭化物イオンが、核形
成中に分散媒体に、存在することができる。塩化物イオ
ンが存在する粒子核中の少なくとも５０モル％のハロゲ
ン化物に適合する、いずれの臭化物イオンの量も核形成
中に分散媒体中に存在することができる。この粒子核は
銀に基づいて、好ましくは、少なくとも７０モル％含
み、最適では、少なくとも９０モル％塩化物イオンを含
む。
【００３８】粒子核形成は、分散媒体中に銀イオンを導
入すると、直ちに生じる。操作の都合および再現性のた
めには、核形成工程中の銀イオン導入は、好ましくは、
都合のよい期間に延ばされ、典型的には５秒〜１分未満
である。上記範囲内でｐＣｌが残っている限りは、追加
の塩化物イオンを、核形成工程中に分散媒体に加える必
要はない。しかし、核形成工程中に、銀塩およびハロゲ
ン化塩の両方を同時に導入することが好ましい。核形成
工程を通して銀塩と一緒にハロゲン化塩を加える利点
は、初めの銀イオン添加の後生成した粒子核が、初期に
生成した粒子核と本質的に同じ塩化物含量であることを
確実にすることができることである。核形成工程中の沃
化物イオンの添加は、特に好ましい。沃化物イオンの付
着速度が、他のハロゲン化物の付着速度を遥かに超えて
いるので、補充しなければ、沃化物は、分散媒体におい
て消耗する。
【００３９】核形成工程中に、都合のよい通常の銀イオ
ンおよび塩化物イオン源のいずれも用いることができ
る。銀イオンは、好ましくは銀イオン水溶液（例えば、
硝酸銀溶液）として導入する。塩化物イオンは、好まし
くはアルカリもしくはアルカリ土類塩化物（例えば、リ
チウム、ナトリウムおよび／もしくはカリウムの、塩化
物臭化物および／もしくは沃化物）として導入する。
【００４０】核形成工程中、分散媒体中に塩化銀もしく
は沃塩化銀リップマン粒子を導入することは可能である
が、好ましくはない。この場合、粒子核形成は、既に生
じており、本明細書で既に呼んでいる核形成工程は、実
際には、粒子面に不規則性を導入するための工程であ
る。粒子面不規則性導入工程を遅らせる利点は、これ
が、別な方法で得られるものよりもより厚い平板状粒子
を生成するということである。核形成工程の前に反応容
器に入れられている分散媒体は、水、既に検討した溶解
されたハロゲン化物イオン、およびしゃく解剤を含んで
なる。分散媒体は、ハロゲン化銀沈澱のために都合の良
い通常の範囲内のｐＨ、典型的には、２〜８を示すこと
ができる。中性の酸側（即ち、ｐＨ７．０より小さい）
に分散媒体を維持することが好ましいが、必ずしも必要
ではない。カブリを最小にするため、沈澱の好ましいｐ
Ｈ範囲は、２．０〜５．０である。硝酸もしくは塩酸の
ような鉱酸、および水酸化アルカリのような塩基を用い
て分散媒体のｐＨを調節することができる。ｐＨ緩衝液
を組み入れることも可能である。
【００４１】しゃく解剤は、写真用ハロゲン化銀乳剤、
特に、平板状粒子ハロゲン化銀乳剤を沈澱するのに有用
であるとして知られている、都合の良い通常の形態を取
ることができる。しゃく解剤の概要は、リサーチ ディ
スクロージャー, Vol. 308, １９８９年１２月, セクシ
ョンIXに与えられている。既に引用した MaskaskyI に
より開示されるタイプの合成ポリマーしゃく解剤は（参
照することにより、本明細書の内容とする）を用いるこ
とができるが、ゼラチン状のしゃく解剤（例えば、ゼラ
チンおよびゼラチン誘導体）を用いるのが好ましい。写
真の分野で製造され、用いられるゼラチン状しゃく解剤
は典型的にかなりの濃度のカルシウムイオンを含んでい
るので、脱イオン化ゼラチン状しゃく解剤を使用するこ
とは、公知の実施である。後者の場合では、アルカリ土
類もしくはアルカリ土類金属のような二価もしくは三価
の金属イオン（好ましくは、マグネシウム、カルシウ
ム、バリウムもしくはアルミニウムイオン）を添加する
ことにより、除去されたカルシウムイオンを補うことが
好ましい。特に好ましいしゃく解剤は、低メチオニンゼ
ラチン状しゃく解剤（即ち、しゃく解剤１ｇ当り、３０
マイクロモル未満のメチオニンを含むもの）であり、最
適には、しゃく解剤１ｇ当り、１２マイクロモル未満の
ものである。これらのしゃく解剤およびその調製は、既
に引用したMaskasky II およびKing等の特許明細書に開
示されている（参照することにより本明細書の内容とす
る）。しかし、Maskasky IおよびMaskasky II の乳剤の
含有物として教示されるタイプの粒子成長改質剤（例え
ば、アデニン）は、分散媒体の含有物としては適当でな
いことに留意されたい。これらの粒子成長改質剤は、双
晶化および｛１１１｝主面を持つ平板状粒子の形成を促
進するからである。一般的に、完成乳剤を生成する分散
媒体の少なくとも約１０％そして典型的に２０〜８０％
が、核形成工程の初めに反応容器中に存在する。沈澱の
開始時に反応容器中に、相対的に低レベルのしゃく解
剤、典型的に、完成乳剤の１０〜２０％の存在を維持す
ることは、普通に行われる。核形成中に形成される｛１
００｝面を持つ薄型平板状粒子の割合を増加するため、
核形成工程の初めに、分散媒体中のしゃく解剤の濃度
が、分散媒体の全重量の０．５〜６重量％の範囲にある
ことが好ましい。ゼラチン、ゼラチン誘導体およびその
他のベヒクル並びにベヒクル増量剤を加えて、沈澱後の
塗布のために乳剤を調製することは、普通に行われる。
沈澱が完了した後、添加したゼラチンおよびゼラチン誘
導体中に天然レベルのメチオニンが存在することができ
る。
【００４２】核形成工程は、ハロゲン化銀乳剤の沈澱の
ために都合の良い通常のいずれの温度でも実施すること
ができる。室温近くからの温度（例えば、３０℃〜約９
０℃）が、考えられ、核形成温度については、３５℃〜
７０℃の範囲の温度が好ましい。 粒子核形成は、ほと
んど瞬時に起こるので、核形成工程中、反応容器に導入
される全銀量のほんの僅かの部分しか、必要がない。典
型的に、全銀量の約０．１〜１０モル％が、核形成工程
中、導入される。
【００４３】核形成工程の後に、所望する平均ＥＣＤの
｛１００｝主面を持つ平板状粒子が得られるまで、粒子
核が成長する粒子成長工程が続く。核形成工程の目的
が、所望する組み入れられた結晶構造不規則性を有する
粒子集団を形成することであるのに対して、成長工程の
目的は、追加の粒子の形成を避けながらもしくは最少に
して、存在している粒子集団に追加のハロゲン化銀を付
着（成長）することである。成長工程中で追加の粒子が
形成される場合は、乳剤の多分散性が増加し、反応容器
中の状態が、核形成工程において上記のように維持され
ない場合は、成長工程において形成された追加の粒子集
団は、本発明に用いるための本明細書に記載される所望
する平板状粒子特性を持たないであろう。
【００４４】その最も簡単な形態では、乳剤調製方法
は、開始から完了まで銀イオンの導入を中断することな
く、シングルジェット沈澱として行うことができる。当
該技術分野の当業者によって一般的に認められるよう
に、粒子形成から粒子成長への自発的転移が、銀イオン
導入の一様な速度でも生じる。これは、新しい粒子が形
成できない十分に速い速度で、粒子核が、銀およびハロ
ゲン化物イオンを受け入れるポイントに達するまで、粒
子核のサイズが増加することにより、粒子核が、分散媒
体から銀およびハロゲン化物イオンを受け入れることが
できる速度を増加するからである。操作性は簡単である
が、シングルジェット沈澱は、ハロゲン化物含量および
プロフィールを限定し、そして一般的に、より多分散粒
子集団を生じる。
【００４５】最適に増感される、もしくは写真使用に最
適に調製される粒子集団の割合をより高くできるので、
達成可能な幾何学的に最も均一な粒子集団を持つ写真乳
剤を調製することが通常好ましい。さらに、目的プロフ
ィールに適合する単一多分散乳剤を沈澱するよりも、相
対的に単分散乳剤を配合して目的センシトメトリープロ
フィールを得ることが、通常、より都合が良い。
【００４６】所望する乳剤の調製においては、核形成工
程の終りで、かつ、乳剤に所望する最終サイズおよび形
状を持ち込む成長工程を始める前に、銀およびハロゲン
化塩の導入を中断することが好ましい。乳剤は、粒子分
散度が減少するのに十分な期間、核形成のために本明細
書に記載する温度範囲内で保持される。保持時間は、１
分〜数時間に渡ることができ、典型的な保持時間は、５
分〜１時間に渡る。保持期間中に、相対的により小さな
粒子が、残存している相対的により大きな粒子核の上に
オストワルド熟成して、全体的結果としては、粒子分散
度が減少する。
【００４７】必要ならば、保持期間中、熟成速度を、乳
剤中の熟成剤の存在によって増加することができる。熟
成を促進する通常の簡単な方法は、分散媒体のハロゲン
化物イオン濃度を増加することである。これにより、熟
成を促進する複数のハロゲン化物イオンを有する銀イオ
ンの複合体を作る。この方法を用いる場合は、分散媒体
中の塩化イオンを増加することが好ましい。即ち、分散
媒体のｐＣｌを、増加したハロゲン化銀の溶解が観察さ
れる範囲内に下げることが好ましい。あるいは、熟成を
促進することができ、そして｛１００｝平板状粒子によ
って占められる粒子集団の投影面積の割合を、通常の熟
成剤を用いることにより増加することができる。好まし
い熟成剤は、チオエーテルおよびチオシアネートのよう
な硫黄含有熟成剤である。典型的なチオシアネート熟成
剤は、Ｎｉｅｔｚ等の、米国特許第２，２２２，２６４
号明細書、Ｌｏｗｅ等の、米国特許第２，４４８，５３
４号明細書およびＩｌｌｉｎｇｓｗｏｒｔｈの、米国特
許第３，３２０，０６９号明細書に開示されている（参
照することにより、本明細書の内容となる）。典型的な
チオエーテル熟成剤は、ＭｃＢｒｉｄｅの、米国特許第
３，２７１，１５７号明細書、Ｊｏｎｅｓの、米国特許
第３，５７４，６２８号明細書およびＲｏｓｅｎｃｒａ
ｎｔｚ等の、米国特許第３，７３７，３１３号明細書に
より開示されている（参照することにより、本明細書の
内容となる）。最近クラウンチオエーテルが、熟成剤と
しての使用のために提案されている。イミダゾール、グ
リシンもしくは置換された誘導体のような第一級もしく
は第二級アミノ成分を持つ熟成剤もまた有効である。亜
硫酸ナトリウムもまた、｛１００｝平板状粒子によって
占められる投影される全粒子面積の割合を増加するのに
有効であると実証されている。
【００４８】一旦、所望する粒子核の集団が形成される
と、｛１００｝粒子面によって仕切られるハロゲン化銀
粒子を沈澱する、都合の良い通常のいずれかの沈澱技法
に従って、粒子成長がはじまる。沃化物および塩化物イ
オンが核形成中に粒子内に組み込まれることが必要であ
り、従って、沃化物および塩化物イオンが、完成した粒
子内に内部核形成部位で存在するが、立方晶格子構造を
形成すると知られているハロゲン化物もしくはハロゲン
化物の組合せを、成長工程中に用いることができる。一
度導入された平板状粒子成長を生じる不規則な粒子核面
は、ハロゲン化物沈澱とは関係なく、次ぎの粒子成長中
持続するので、沃化物イオンも塩化物イオンも成長工程
中粒子に組込まれる必要はなく、与えられたハロゲン化
物もしくはハロゲン化物の組合せが、立方晶格子を形成
するものである。このことは、沈澱する沃塩化銀の１３
モル％（好ましくは、６モル％）より上の沃化物のレベ
ル、沈澱する沃臭化銀の４０モル％（好ましくは、３０
モル％）より上の沃化物のレベル、そして臭化物および
塩化物を含む沈澱する沃ハロゲン化銀の比例する中間レ
ベルの沃化物のみを除外する。成長工程中に臭化銀もし
くは沃臭化銀が付着される場合は、１．０〜４．２の範
囲、好ましくは１．６〜３．４の範囲に分散媒体内でｐ
Ｂｒを維持することが好ましい。成長工程中に塩化銀、
沃塩化銀、臭塩化銀もしくは沃臭塩化銀が付着される場
合は、記載した核形成工程において既に示した範囲内に
分散媒体内でｐＣｌを維持することが好ましい。
【００４９】粒子成長中に特定のハロゲン化物を導入す
ることによって、平板状粒子厚において最大２０％まで
の減少を実現することができることは、全く予想外の発
見であった。驚くことに、粒子成長中に銀に基づいて
０．０５〜１５モル％、好ましくは１〜１０モル％の範
囲内で臭化物を添加すると、臭化物イオンなしの同一条
件下の沈澱に実現されるよりも、相対的により薄い｛１
００｝平板状粒子を生成することが観察された。同様
に、粒子成長中に銀に基づいて０．００１〜１モル％未
満の範囲内で沃化物を添加すると、沃化物イオンなしの
同一条件下の沈澱に実現されるよりも、相対的により薄
い｛１００｝平板状粒子を生成することが観察された。
【００５０】成長工程中で、銀およびハロゲン化物塩の
両方を、分散媒体中に導入するのが好ましい。言い替え
れば、ダブルジェット沈澱が考えられ、必要ならば、残
りのハロゲン化物塩と共にもしくは独立のジェットを通
して導入される沃化物塩の添加を伴う。銀およびハロゲ
ン化物塩を導入する速度は、再核形成（即ち、新しい粒
子集団の形成）を避けるためにコントロールされる。再
核形成を避ける添加速度コントロールは、Ｗｉｌｇｕｓ
のドイツ国特許公開公報第２，１０７，１１８号、Ｉｒ
ｉｅの米国特許第３，６５０，７５７号明細書、Ｋｕｒ
ｚの米国特許第３，６７２，９００号明細書、Ｓａｉｔ
ｏの米国特許第４，２４２，４４５号明細書、Ｔｅｉｔ
ｓｃｈｉｅｄ等の欧州特許出願第８０１０２２４２号、
およびＷｅｙの"Growth Mechanism of AgBr Crystals i
n Gelatin Solution" ,Photographic Science and Engi
neering, Vol. 21, No. 1,１９７７年１／２月、頁１４
等に説明されているように、当該技術分野において一般
的に周知である。
【００５１】粒子沈澱の最も簡単な形態では、粒子沈澱
の核形成および成長段階は、同一の反応容器中で起き
る。しかし、粒子沈澱を特に核形成段階の終了した後で
中断することができることが認められる。さらに、二つ
の別の反応容器を、本明細書に記載する単一の反応容器
に置き換えることができる。粒子沈澱の核形成段階を上
流反応容器（本明細書で、核形成反応容器と呼ぶ）中で
実施することができ、分散した粒子核を、粒子沈澱の成
長段階が起きる下流反応容器（本明細書で、成長反応容
器と呼ぶ）に移動することができる。Ｐｏｓｓｅ等の米
国特許第３，７９０，３８６号明細書、Ｆｏｒｓｔｅｒ
等の米国特許第３，８９７，９３５号明細書、Ｆｉｎｎ
ｉｃｕｍ等の米国特許第４，１４７，５５１号明細書、
およびＶｅｒｈｉｌｌｅ等の米国特許第４，１７１，２
２４号明細書（参照することにより本明細書の内容とす
る）に説明されているように、このタイプのある配列で
は、閉じた核形成容器を用いて、成長反応容器の反応物
上流を受けそして、攪拌することができる。これらの配
列では、成長反応容器の内容物を核形成反応容器に再循
環する。ｐＨ、ｐＡｇ、熟成、温度、および滞留時間の
ような粒子形成および成長をコントロールする重要な種
々のパラメーターを、別々の核形成および成長反応容器
中で独立にコントロールすることが、本明細書で考えら
れる。粒子核形成を、核形成反応容器の成長反応容器下
方流に生じる粒子成長と完全に無関係にするため、成長
反応容器の内容物が、核形成反応容器に全く再循環しな
い方が良い。成長反応容器の内容物から粒子核形成を分
離する好ましい配列は、Ｍｉｇｎｏｔの米国特許第４，
３３４，０１２号明細書（これはまた、粒子成長中の限
外濾過の有用な態様を開示する）、Ｕｒａｂｅの米国特
許第４，８７９，２０８号明細書、並びに公開された欧
州特許出願第３２６８５２号、同３２６８５３号、同３
５５５３５号および同３７０１１６号各明細書、Ｉｃｈ
ｉｚｏの公開された欧州特許出願第３６８２７５号明細
書、Ｕｒａｂｅ等の公開された欧州特許出願第３７４９
５４号およびＯｎｉｓｈｉ等の特開平２−１７２８１７
号により開示されいている。
【００５２】粒子核形成の方法を、平板状粒子形成のた
めに必要な結晶不規則性を形成するために、沃化物の語
を用いて本明細書でいままで記載したが、次ぎの例にお
いて説明するように、平板状粒子を生成するために核形
成中に存在する沃化物イオンの必要を除いた別の核形成
方法を案出した。さらに、これらの別の方法は、核形成
中の沃化物の使用と適合する。従って、これらの方法
は、平板状粒子形成のための核形成時に全く信頼でき、
もしくは平板状粒子を生成するために核形成時に沃化物
イオンと組み合せることをあてにすることができる。
【００５３】急速粒子核形成、いわゆる、ダンプ核形成
（分散媒体のかなりのレベルが、核形成時に存在するハ
ロゲン化物および銀イオンで過飽和されている）は、平
板状の原因である粒子不規則性の導入を促進する。核形
成は、本質的に瞬時に達成されるので、直ちに初期の過
飽和から本明細書に記載する好ましいｐＣｌ範囲になる
ことは、この方法と完全に一致する。
【００５４】１重量％未満のレベルで粒子核形成時の分
散媒体中のしゃく解剤のレベルを維持することが、平板
状粒子の形成を高めることもまた、観察された。粒子核
ペアの融合が、少なくとも、平板状粒子形成を誘導する
結晶不規則性を導入する原因の一部となることが信じら
れる。限定された融合は、分散媒体にしゃく解剤を使わ
ないことにより、もしくは初期にしゃく解剤の濃度を制
限することにより促進することができる。Ｍｉｇｎｏｔ
の米国特許第４，３３４，０１２号明細書は、核の融合
を避けるために可溶性塩反応生成物の除去と共に、しゃ
く解剤無しの粒子核形成を説明する。粒子核の限定され
た融合が望ましいと考えれるので、粒子核融合を除去す
るためのＭｉｇｎｏｔの積極的な介入は、除かれるか適
度になるかのいずれかと成ることができる。粒子表面へ
の吸着が少ない一つ以上のしゃく解剤を使用することに
よって限定された粒子融合を高めることも考えられる。
例えば、Ｍａｓｋａｓｋｙ ＩＩによって開示されてい
るタイプの低メチオニンゼラチンが、より高いレベルの
メチオニンを含有するゼラチンよりもしっかりと吸収さ
れないことが認められる。さらに、中程度の粒子吸着
を、いわゆる「合成しゃく解剤」（即ち、合成ポリマー
から作られるしゃく解剤）で、達成することができる。
限定された粒子核の融合に適合するしゃく解剤の最大量
は、もちろん、粒子表面への吸着の強度に関係する。い
ったん、粒子核形成が完了すると、銀塩の導入後ただち
に、しゃく解剤レベルを、沈澱工程の残りのための都合
の良い通常のレベルに増加することができる。
【００５５】本発明の乳剤は、塩化銀乳剤、沃塩化銀乳
剤、沃−臭塩化銀乳剤および沃塩臭化銀乳剤を包含する
ことができる。銀１モルに対して最大１０-2モルまでの
濃度、典型的に、銀１モルに対して１０-4モル未満の濃
度で、ドーパントは、粒子中に存在することができる。
銅、タリウム、鉛、水銀、ビスマス、亜鉛、カドミウ
ム、レニウム、および第ＶＩＩＩ族金属（例えば、鉄、
ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリ
ジウムおよびプラチナ）のような金属化合物が、粒子沈
澱中、好ましくは、沈澱の成長段階時に存在することが
できる。写真特性の改良は、粒子内のドーパントのレベ
ルおよび位置に関係する。金属が、ヘキサ配位錯体もし
くはテトラ配位錯体のような、配位錯体の一部を形成す
る場合、配位子もまた、粒子内に包含されることがで
き、さらに、配位子は、写真特性に影響を及ぼすことが
できる。ハロ、アクオ、シアノ、シアナート、チオシア
ナート、ニトロシル、チオニトロシル、オキソおよびカ
ルボニル配位子のような配位子が、考えられ、写真特性
を改良するために頼みにすることができる。
【００５６】ドーパントおよびそれらの添加は、Ａｒｎ
ｏｌｄ等の米国特許第１，１９５，４３２号明細書、Ｈ
ｏｃｈｓｔｅｔｔｅｒの米国特許第１，９５１，９３３
号明細書、Ｏｖｅｒｍａｎの米国特許第２，６２８，１
６７号明細書、Ｍｕｅｌｌｅｒ等の米国特許第２，９５
０，９７２号明細書、ＭｃＢｒｉｄｅの米国特許第３，
２８７，１３６号明細書、Ｓｉｄｅｂｏｔｈａｍの米国
特許第３，４８８，７０９号明細書、Ｒｏｓｅｃｒａｎ
ｔｓ等の米国特許第３，７３７，３１３号明細書、Ｓｐ
ｅｎｃｅ等の米国特許第３，６８７，６７６号明細書、
Ｇｉｌｍａｎ等の米国特許第３，７６１，２６７号明細
書、Ｓｈｉｂａ等の米国特許第３，７９０，３９０号明
細書、Ｏｈｋｕｂｏ等の米国特許第３，８９０，１５４
号明細書、Ｉｗａｏｓａ等の米国特許第３，９０１，７
１１号明細書、Ｈａｂｕ等の米国特許第４，１７３，４
８３号明細書、Ａｔｗｅｌｌの米国特許第４，２６９，
９２７号明細書、Ｊａｎｕｓｏｎｉｓ等の米国特許第
４，８３５，０９３号明細書、ＭｃＤｕｇｌｅ等の米国
特許第４，９３３，２７２号、同４，９８１，７８１
号、および同５，０３７，７３２号明細書、Ｋｅｅｖｅ
ｒｔ等の米国特許第４，９４５，０３５号明細書並びに
Ｅｖａｎｓ等の米国特許第５，０２４，９３１号明細書
に、説明されている（参照することにより本明細書の内
容となす）。関心のある技術分野での公知の代替に関す
る背景については、Ｂ．Ｈ．Ｃａｒｒｏｌｌの"Iridium
Sensitization: A Literature Review", Photographic
Scienceand Engineering, Vol. 24, No. 6, 1980年11/
12 月,265-257頁、Ｇｒｚｅｓｋｏｗｉａｋ等の公開さ
れた欧州特許出願第２６４２８８号に示唆されている。
【００５７】｛１１１｝によって仕切られた平板状粒子
を有する通常の高塩化物平板状粒子乳剤が、本来的に不
安定であり、粒子が非平板状形態に逆戻りしないように
形態学的安定剤の存在を必要とするので、新規沈澱方法
は、高塩化物（５０モル％より高い塩化物）平板状粒子
乳剤を与えるのに有利である。特に好ましいい、高塩化
物乳剤は、７０モル％より高い（最適では、９０モル％
よりも高い）塩化物を含むものである。
【００５８】必須ではないが、｛１００｝主面を有する
平板状粒子の集団を最大にするために使用することがで
きる追加の処置は、乳剤調製時にその乳剤の非｛１０
０｝粒子結晶面の出現を抑制できる薬剤を組み込むこと
である。抑制剤を使用する場合、粒子形成時、成長時も
しくは沈澱全体を通して活性にすることができる。考え
られる沈澱条件下での、有用な抑制剤は、共鳴安定化し
たｐ電子対を持つ窒素原子を含む有機化合物である。共
鳴安定化は、沈澱の相対的酸条件下で窒素原子のプロト
ン化を防止する。
【００５９】芳香族共鳴は、窒素原子のπ電子対の安定
に頼ることができる。窒素原子は、アゾールもしくはア
ジン環のような芳香環に組み込まれるかもしくは、芳香
環の環置換基と成ることができる。ある好ましい形態で
は、抑制剤は、次ぎの式（Ｉ）を満足することができ
る：
【００６０】
【化１】 （式中、Ｚは、５員もしくは６員の芳香環構造を完成す
るのに必要な原子を表し、好ましくは、炭素および窒素
環原子によって形成される。）好ましい、芳香環は、
１、２もしくは３つの窒素原子を持つものである。特に
考えられる環構造は、２Ｈ−ピロール、ピロール、イミ
ダゾール、ピラゾール、１，２，３−トリアゾール、
１，２，４−トリアゾール、１，３，５−トリアゾー
ル、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、およびピリダジ
ンを包含する。
【００６１】安定化した窒素原子が環置換基である場
合、好ましい化合物は、次ぎの式（ＩＩ）を満足する： （ＩＩ）
【００６２】
【化２】 （式中、Ａｒは、５〜１４の炭素原子を持つ芳香環構造
であり、そしてＲ1 およびＲ2 は、それぞれ独立して水
素、Ａｒもしくは都合の良い脂肪族基であり、または、
一緒に５員もしくは６員環を完成する。）Ａｒは、フェ
ニルもしくはナフチルのような環状炭素芳香環が好まし
い。あるいは、上記芳香環を持ついずれの窒素および炭
素を、環炭素原子を介して式ＩＩの窒素原子に結合する
ことができる。この場合、生じる化合物は、式Ｉおよび
ＩＩの双方を満足する。いずれの種々の広範囲の脂肪族
基も選択することができる。最も簡単に考えられる脂肪
族基は、アルキル基、好ましくは、１〜１０の炭素原子
を持つものであり、もっともこのましくは１〜６の炭素
原子を持つものである。ハロゲン化銀沈澱に適合すると
して知られているいずれのアルキル基の官能置換基も、
存在することができる。シクロアルカン、シクロアルケ
ン並びに酸素および／もしくは窒素複素原子を持つよう
な脂肪族複素環、のような５員もしくは６員環を示す環
状脂肪族置換基を用いることもまた考えられる。シクロ
ペンチル、シクロヘキシル、ピロリジニル、ピペリジニ
ル、フラニルおよび類似の複素環が特に考えられる。
【００６３】次ぎのものは、式Ｉおよび／もしくは式Ｉ
Ｉを満足すると考えられる代表的化合物である：
【００６４】
【化３】
【００６５】
【化４】
【００６６】
【化５】
【００６７】
【化６】
【００６８】
【化７】
【００６９】
【化８】
【００７０】
【化９】 好ましい抑制剤およびそれらの有効濃度の選択を、以下
の選択手順によって行うことができる：抑制剤として使
用を考える化合物を、平均粒子エッジ長０．３μｍを持
つ本質的に立方晶粒子から成る塩化銀乳剤に添加する。
この乳剤は、酢酸ナトリウム中で０．２モルであり、ｐ
Ｃｌは、２．１であり、考えられるその化合物のｐＫａ
よりも少なくとも１単位大きいｐＨである。乳剤を抑制
剤と共に２４時間７５℃で保持する。２４時間後の顕微
鏡検査で、立方晶粒子が、考えられる化合物が無いこと
のみ異なる対照より、｛１００｝結晶面の角張ったエッ
ジを持つ場合は、組み入れられた化合物は、抑制剤の機
能を果たしている。｛１００｝結晶面の交差するエッジ
が角張る意味は、粒子エッジが、分散媒体に再入するイ
オンによって粒子上で最も活性な部位であるという事実
である。鋭いエッジを維持することにより、抑制剤は、
例えば、丸いエッジおよびコーナー部に存在して、非
｛１００｝粒子結晶面の出現を抑制するようにはたらい
ている。ある場合では、立方晶粒子のエッジ上に排他的
に付着する溶解した塩化銀に換えて、｛１００｝結晶面
によって仕切られた新しい粒子集団が形成される。新し
い粒子集団が、平板状粒子が｛１００｝主結晶面によっ
て仕切られている平板状粒子集団である場合に、最適な
抑制剤活性が生じる。
【００７１】ホストとしてはたらく平板状粒子状にエピ
タキシャルに銀塩を付着することが特に考えられる。通
常の、高塩化物ハロゲン化銀粒子上のエピタキシャル付
着は、Ｍａｓｋａｓｋｙの米国特許第４，４３５，５０
１１号明細書（特に、例２４Ｂ）、Ｏｇａｗａ等の米国
特許第４，７８６，５８８号および同４，７９１，０５
３号明細書、Ｈａｓｅｂｅ等の米国特許第４，８２０，
６２４および同４，８６５，９６２号明細書、Ｓｕｇｉ
ｍｏｔｏおよびＭｉｙａｋｅの"Mechanism of Halide C
onversion Process of Colloidal AgCl Microcrystals
by Br - Ions", Parts IおよびII, Journal of Colloid
and Interface Science, Vol. 140,No. 2, 1990 年12
月, 335-361 頁、Ｈｏｕｌｅ等の米国特許第５，０３
５，９９２号明細書並びに特開平０３−２５２６４９号
（平成２年３月２日出願の特願平０２−０５１１６５号
を優先権とする）および特開平０３−２８８１４３号
（平成２年４月４日出願の特願平０２−０８９３８０号
を優先権とする）明細書によって説明される。上記米国
特許明細書の開示を参照することにより本明細書に組み
入れる。
【００７２】本発明に使用した乳剤を、活性ゼラチン
（Ｔ．Ｈ．ＪａｍｅｓのThe Theoryof the Photographi
c Process第４版, Macmillan, 1977, 76-76頁に説明さ
れている）または硫黄、セレン、テルル、金、プラチ
ナ、パラジウム、イリジウム、オスミウム、レニウムも
しくは燐増感剤、またはこれら増感剤の組合せで（特
に、硫黄と、金もしくはセレンの組合せ）、例えば、５
〜１０のｐＡｇレベル、５〜８のｐＨレベルおよび３０
〜８０℃の温度で、リサーチ ディスクロージャー, Vo
l. 120, 1974年 4月, アイテム12008 、リサーチ ディ
スクロージャー, Vol. 134, 1975年 6月, アイテム1345
2 、Ｓｈｅｐｐａｒｄ等の米国特許第１，６２３，４９
９号明細書、Ｍａｔｔｈｉｅｓ等の米国特許第１，６７
３，５２２号明細書、Ｗａｌｌｅｒ等の米国特許第２，
３９９，０８３号明細書、Ｄａｍｓｃｈｒｏｄｅｒ等の
米国特許第２，６４２，３６１号明細書、ＭｃＶｅｉｇ
ｈの米国特許第３，２９７，４４７号明細書、Ｄｕｎｎ
の米国特許第３，２９７，４４６号明細書、ＭｃＢｒｉ
ｄｅｎｏ英国特許第１，３１５，７５５号明細書、Ｂｅ
ｒｒｙ等の米国特許第３，７７２，０３１号明細書、Ｇ
ｉｌｍａｎ等の米国特許第３，７６１，２６７号明細
書、Ｏｈｉ等の米国特許第３，８５７，７１１号明細
書、Ｋｌｉｎｇｅｒ等の米国特許第３，５６５，６３３
号明細書、Ｏｆｔｅｄａｈｌの米国特許第３，９０１，
７１４号明細書、およびＳｉｍｏｎｓの英国特許第１，
３９６，６９６号明細書によって説明される化学増感す
ることができ、化学増感は、必要に応じて、Ｄａｍｓｃ
ｈｒｏｄｅｒの米国特許第２，６４２，３６１号明細書
に記載されるチオシアネート誘導体、Ｌｏｗｅ等の米国
特許第２，５２１，９２６号明細書、Ｗｉｌｌｉａｍｓ
等の米国特許第３，０２１，２１５号明細書およびＢｉ
ｇｅｌｏｗの米国特許第４，０５４，４５７号明細書に
記載されるチオエーテル化合物、並びにＤｏｓｔｅｓの
米国特許第３，４１１，９１４号明細書、Ｋｕｗａｂａ
ｒａ等の米国特許第３，５５４，７５７号明細書、Ｏｇ
ｕｃｈｉ等の米国特許第３，５６５，６３１号明細書お
よびＯｆｔｅｄａｈｌの米国特許第３，９０１，７１４
号明細書に記載されるアザインデン、アザピリダジン、
並びにアザピリミジン、Ｍｉｙｏｓｈｉ等の公開された
欧州特許出願第２９４１４９号およびＴａｎａｋａ等の
公開された欧州特許出願第２９７８０４号明細書に記載
される元素の硫黄、そしてＮｉｓｈｉｋａｗａ等の公開
された欧州特許出願第２９３９１７号に記載されるチオ
スルホネートの存在下で実施される。追加的にもしくは
別に、乳剤を、例えば、Ｊａｎｕｓｏｎｉｓの米国特許
第３，８９１，４４６号明細書およびＢａｂｃｏｃｋ等
の米国特許第３，９８４，２４９号明細書に説明される
水素を用いて、低ｐＡｇ（例えば、５より低い）、高ｐ
Ｈ（例えば、８より高い）処理によって、もしくは、Ａ
ｌｌｅｎ等の米国特許第２，９８３，６０９号明細書、
Ｏｆｔｅｄａｈｌ等のリサーチ ディスクロージャー,
Vol. 136, 1975年8 月, アイテム13654 、Ｌｏｗｅ等の
米国特許第２，５１８，６９８号および同２，７３９，
０６０号明細書、Ｒｏｂｅｒｔｓ等の米国特許第２，７
４３，１８２号および同２，７４３，１８３号明細書、
Ｃｈａｍｂｅｒｓ等の米国特許第３，０２６，２０３号
明細書並びにＢｉｇｅｌｏｗ等の米国特許第３，３６
１，５６４号明細書に説明されているように塩化第一
錫、二酸化チオウレア、ポリアミンおよびアミンボラン
のような還元剤を使用して、還元増感することができ
る。
【００７３】化学増感は、Ｐｈｉｌｉｐｐａｅｒｔｓ等
の米国特許第３，６２８，９６０号明細書、Ｋｏｆｒｏ
ｎ等の米国特許第４，４３９，５２０号明細書、Ｄｉｃ
ｋｅｒｓｏｎの米国特許第４，５２０，０９８号明細
書、Ｍａｓｋａｓｋｙの米国特許第４，４３５，５０１
号明細書、Ｉｈａｍａ等の米国特許第４，６９３，９６
５号明細書およびＯｇａｗａの米国特許第４，７９１，
０５３号明細書に記載されるように分光増感色素の存在
下で行うことができる。Ｈａｕｇｈ等の英国特許出願公
開第２，０３８，７９２号明細書およびＭｉｆｒｎｅ等
の公開された欧州特許出願第３０２５２８号明細書に記
載されるように、化学増感を、ハロゲン化銀粒子上の特
定の部位もしくは結晶面に向けることができる。Ｍｏｒ
ｕｇａｎの米国特許第３，９１７，４８５号明細書、Ｂ
ｅｃｋｅｒの米国特許第３，９６６，４７６号明細書お
よびリサーチ ディスクロージャー, Vol. 181, 1979年
5月, アイテム18155 に記載されるように、化学増感に
由来する感光中心を、ツインジェット添加もしくは銀お
よびハロゲン化物塩の別の添加を用いるｐＡｇ循環のよ
うな手段を使用するハロゲン化銀の追加層の沈澱によっ
て部分的にもしくは全体的に塞ぐことができる。また、
上記のＭｏｒｇａｎによって記載されるように、化学増
感剤を、追加のハロゲン化銀形成の前にもしくは同時に
加えることができる。Ｈａｓｅｂｅ等の公開された欧州
特許出願第２７３４０４号明細書に記載されるように、
化学増感を、ハロゲン化物転換中もしくは後に行うこと
ができる。多くの場合、選ばれた平板状粒子部位（例え
ば、エッジもしくはコーナー）上へのエピタキシャル付
着を、直接化学増感、もしくは化学増感によって通常行
われる作用をそれ自身が行うことのいずれかに使用する
ことができる。
【００７４】本発明の乳剤を、シアニン類、メロシアニ
ン類、シアニン類およびメロシアニン類の複合体（例え
ば、トリ、テトラおよび多核性のシアニン類およびメロ
シアニン類）、スチリル類、メロスチリル類、ストレプ
トシアニン類、ヘミシアニン類、アリーリデン類、アロ
ポラー（ａｌｌｏｐｏｌａｒ）シアニン類、およびエナ
ミンシアニン類を包含するポリメチン色素クラスを含む
種々のクラスに由来する色素で分光増感することができ
る。
【００７５】シアニン分光増感色素は、メチン結合によ
って接続されている、二種類の塩基性複素環核、例え
ば、キノリニウム、ピリジニウム、イソキノリニウム、
３Ｈ−インドリウム、ベンゾインドリウム、オキサゾリ
ウム、チアゾリウム、セレナゾリウム、イミダゾリウ
ム、ベンゾオキサゾリウム、ベンゾチアゾリウム、ベン
ゾセレナゾリウム、ベンゾテルラゾリウム、ベンゾイミ
ダゾリウム、ナフトオキサゾリウム、ナフトチアゾリウ
ム、ナフトセレナゾリウム、ナフトテルラゾリウム、チ
アゾリニウム、ジヒドロナフトチアゾリウム、ピリリウ
ム、およびイミダゾピラジニウム第四塩から誘導される
ものを包含する。
【００７６】メロシアニン分光増感色素は、メチン結合
によって接続されている、シアニン色素型の塩基性複素
環核および酸性核、例えば、バルビツール酸、２−チオ
バルビツール酸、ローダニン、ヒダントイン、２−チオ
ヒダントイン、４−チオヒダントイン、２−ピラゾリン
−５−オン、２−イソキサゾリン−５オン、インダン−
１，３−ジオン、シクロヘキサン−１，３−ジオン，
１，３−ジオキサン−４，６−ジオン、ピラゾリン−
３，５−ジオン、ペンタン−２，４−ジオン、アルキル
スルホニルアセトニトリル、ベンゾイルアセトニトリ
ル、マロンニトリル、マロンアミド、イソキノリン−４
−オン、クロマン−２，４−ジオン、５Ｈ−フラン−２
−オン、５Ｈ−３−ピロリン−２−オン、１，１，３−
トリシアノプロペンおよびテルラシクロヘキサンジオン
から誘導可能なもの、を包含する。
【００７７】一種以上の分光増感色素を用いることが可
能である。可視および赤外スペクトルに渡る波長で最大
に増感を持つ色素、および多種多様の分光感度曲線形状
を持つ色素が公知である。色素の選択および相対割合
は、所望する感度のスペクトルの領域に依存し、所望す
る分光増感曲線形状に依存する。赤外スペクトルに感度
がある材料の例は、Ｓｉｍｐｓｏｎ等の米国特許第４，
６１９，８９２号明細書に示されており、赤外スペクト
ルの三種類の領域の露光の作用としてシアン、マゼンタ
およびイエロー色素を生成する（「偽」増感と呼ぶこと
がある）材料を記載する。オーバーラップする分光感度
曲線を持つ色素は、しばしばオーバーラップ領域のそれ
ぞれの波長で感度がおおよそ個々の色素の感度の合計と
等しくなる組合さった曲線を生じる。従って、異なる最
大を持つ色素の組合せを用いて、個々の色素の増感最大
の中間の最大を持つ分光感度曲線を達成することが可能
である。
【００７８】強色増感（即ち、あるスペクトル領域にお
いて分光増感が、複数の色素の中の色素単独のいずれの
濃度に由来する増感もしくは複数色素の付加効果に由来
する増感よりも大きい）を生じる分光増感色素の組合せ
を使用することができる。強色増感を、分光増感色素の
選択された組合せおよびその他の添加物（例えば、安定
剤およびカブリ防止剤、現像促進剤もしくは抑制剤、塗
布助剤、蛍光増白剤並びに帯電防止剤）を用いて達成す
ることができる。いくつかのメカニズムのいずれか一
つ、並びに強色増感を確実にする化合物は、Ｇｉｌｍａ
ｎのPhotographic Science and Engineering, Vol. 18,
1974 年, 418-430 頁に検討されている。 分光増感
色素はまた、他の方法で乳剤に作用することができる。
例えば、分光増感色素は、本来的に感度を持つスペクト
ル領域内の写真感度を増加することができる。Ｂｒｏｏ
ｋｅｒ等の米国特許第２，１３１，０３８号明細書、Ｉ
ｌｌｉｎｇｓｗｏｒｔｈ等の米国特許第３，５０１，３
１０号明細書、Ｗｅｂｓｔｅｒ等の米国特許第３，６３
０，７４９号明細書、Ｓｐｅｎｃｅ等の米国特許第３，
７１８，４７０号明細書およびＳｈｉｂａ等の米国特許
第３，９３０，８６０号明細書に開示されるように、分
光増感色素はまた、カブリ防止剤もしくは安定剤、現像
促進もしくは抑制剤、還元もしくは核形成剤、およびハ
ロゲン受容体もしくは電子受容体として作用することも
できる。特に、本明細書に記載する乳剤を増感する有用
な分光増感色素は、英国特許第７４２，１１２号明細
書、Ｂｒｏｏｋｅｒの米国特許第１，８４６，３００
号、同１，８４６，３０１号、同１，８４６，３０２
号、同１，８４６，３０３号、同１，８４６，３０４
号、同２，０７８，２３３号および同２，０８９，７２
９号明細書、Ｂｒｏｏｋｅｒ等の米国特許第２，１６
５，３３８号、同２，２１３，２３８号、同２，４９
３，７４７号、同２，４９３，７４８号、同２，５２
６，６３２号、同２，７３９，９６４号、（再発行特許
第２４、３９２号）、同２，７７８，８２３号、同２，
９１７，５１６号、同３，３５２，８５７号、同３，４
１１，９１６号および同３，５３１１，１１１号明細
書、Ｓｐｒａｇｕｅの米国特許第２，５０３，７７６号
明細書、Ｎｙｓ等の米国特許第３，２８２，９３３号明
細書、Ｒｉｅｓｔｅｒの米国特許第３，６６０，１０２
号明細書、Ｋａｍｐｆｅｒ等の米国特許第３，６６０，
１０３号明細書、Ｔａｂｅｒ等の米国特許第３，３３
５，０１０号、同３，３５２，６８０号および同３，３
８４，４８６号明細書、Ｌｉｎｃｏｌｎ等の米国特許第
３，３９７，９８１号明細書、Ｆｕｍｉａ等の米国特許
第３，４８２，９７８号および同３，６２３，８８１号
明細書、Ｓｐｅｎｃｅ等の米国特許第３，７１８，４７
０号明細書並びにＭｅｅの米国特許第４，０２５，３４
９号明細書（参照することにより本明細書の内容と成
す）に見出されるものである。有用な強色増感色素組合
せ、強色増感剤とし作用する非光吸収添加物もしくは有
用な色素組合せの例は、ＭｃＦａｌｌ等の米国特許第
２，９３７，０８９号明細書、Ｍｏｔｔｅｒの米国特許
第３，５０６，４４３号明細書、およびＳｃｈｗａｎ等
の米国特許第３，６７２，８９８号明細書（参照するこ
とにより本明細書の内容と成す）に見受けられる。
【００７９】分光増感色素を、乳剤調製の間のいずれの
段階においても添加することができる。ＷａｌｌのPhot
ographic Emulsions, American Photographic Publishi
ngCo., Boston, 1929, 65頁、Ｈｉｌｌの米国特許第
２，７３５，７６６号明細書、Ｐｈｉｌｉｐｐａｅｒｔ
ｓ等の米国特許第３，６２８，９６０号明細書、Ｌｏｃ
ｋｅｒ等のの米国特許第４，２２５，６６６号明細書お
よびリサーチ ディスクロージャー, Vol. 181, 1979年
5 月、アイテム18155 、並びにＴａｎｉ等の公開された
欧州特許出願第３０１５０８号に記載されるように、沈
澱の開始時もしくは沈澱の間に、それ等を添加すること
ができる。Ｋｏｆｒｏｎ等の米国特許第４，４３９，５
２０号明細書、Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎの米国特許第４，５
２０，０９８号明細書、Ｍａｓｋａｓｋｙの米国特許第
４，４３５，５０１号明細書およびＰｈｉｌｉｐｐａｅ
ｒｔｓ等の上記引用の明細書に記載されるように、化学
増感の前もしくは化学増感中に、それらを加えることが
できる。Ａｓａｍｉ等の公開された欧州特許出願第２８
７１００号明細書およびＭｅｔｏｋｉ等の公開された欧
州特許出願第２９１３９９号明細書に記載されるよう
に、乳剤洗浄の前もしくは乳剤洗浄中に、それらを加え
ることができる。Ｃｏｌｌｉｎｓ等の米国特許第２，９
１２，３４３号明細書に記載されるように、色素を塗布
前に直接混合することができる。Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎの
上記引用の明細書に記載されるように、少量の沃化物
を、乳剤粒子に吸着させ、凝集および分光増感色素の吸
着を促進することができる。Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎによっ
て記載されるように、高沃化物粒子が色素を加えられた
乳剤層に接近することによって、処理後の色素汚れを少
なくすることができる。それらの溶解性に従い、分光増
感色素を、水、またはメタノール、エタノール、アセト
ンもしくはピリジンのような溶剤の溶液として、Ｓａｋ
ａｉ等の米国特許第３，８２２，１３５号明細書に記載
される界面活性剤溶液に溶解して、またはＯｗｅｎｓ等
の米国特許第３，４６９，９８７号明細書および特開昭
４６−２４１８５号に記載される分散物として、乳剤に
加えることができる。Ｍｉｆｕｎｅ等の公開された欧州
特許出願第３０２５２８号に記載されるように、他の結
晶面に対する化学増感中心を限定する手段として、乳剤
粒子の特定の結晶面に、色素を選択的に吸着させること
ができる。Ｍｉｙａｓａｋａ等の公開された欧州特許出
願第２７００７９号、同２７００８２号および同２７８
５１０号に記載されるように、分光増感色素を不十分に
吸着されたルミネッセンス色素と共に用いることができ
る。
【００８０】次ぎに特定の分光増感色素選定を説明す
る： ＳＳ−１ アンヒドロ−５’−クロロ−３’−ジ−（３−スルホプ
ロピル）ナフト［１，２−ｄ］−チアゾロチアシアニン
ヒドロキシド，ナトリウム塩 ＳＳ−２ アンヒドロ−５’−クロロ−３’−ジ−（３−スルホプ
ロピル）ナフト［１，２−ｄ］−オキサゾロチアシアニ
ンヒドロキシド，ナトリウム塩 ＳＳ−３ アンヒドロ−４，５−ベンゾ−３’−メチル−４’−フ
ェニル−１−（３−スルホプロピル）ナフト［１，２−
ｄ］−チアゾロチアゾロシアニンヒドロキシ ド ＳＳ−４ １，１’−ジエチルナフト［１，２−ｄ］チアゾロ−
２’−シアニンブロミド ＳＳ−５ アンヒドロ−１，１’−ジメチル−５，５’−ジ−（ト
リフルオロメチル）−３−（４−スルホブチル）−３’
−（２，２，２−トリフルオロエチル）ベンゾイミダゾ
ーロカルボシアニンヒドロキシド ＳＳ−６ アンヒドロ−３，３’−（２−メトキシエチル）−５，
５’−ジフェニル−９−エチルオキサカルボシアニン，
ナトリウム塩 ＳＳ−７ アンヒドロ−１１−エチル−１，１’−ジ−（３−スル
ホプロピル）ナフト［１，２−ｄ］−オキサゾロカルボ
シアニンヒドロキシド，ナトリウム塩 ＳＳ−８ アンヒドロ−５，５’−ジクロロ−９−エチル−３，
３’−ジ−（３−スルホプロピル）−オキサセレナカル
ボシアニンヒドロキシド，ナトリウム塩 ＳＳ−９ ５，６−ジクロロ−３’，３’−ジメチル−１，１’，
３−トリエチルベンゾイミダゾーロ−３Ｈ−インドロカ
ルボシアニンブロミド ＳＳ−１０ アンヒドロ−５，６−ジクロロ−１，１−ジエチル−３
−（３−スルホプロピルベンゾイミダゾーロオキサカル
ボシアニンヒドロキシド ＳＳ−１１ アンヒドロ−５，５’−ジクロロ−９−エチル−３，
３’−ジ−（２−スルホエチル−カルバモイルメチル）
チアカルボシアニンヒドロキシド，ナトリウム塩 ＳＳ−１２ アンヒドロ−５’，６’−ジメトキシ−９−エチル−５
−フェニル−３−（３−スルホブチル）−３’−（３−
スルホプロピル）−オキサチアカルボシアニンヒドロキ
シド，ナトリウム塩 ＳＳ−１３ アンヒドロ−５，５’−ジクロロ−９−エチル−３−
（３−ホスホノプロピル）−３’−（３−スルホプロピ
ル）チアカルボシアニンヒドロキシド ＳＳ−１４ アンヒドロ−３，３’−ジ−（２−カルボキシエチル）
−５，５’−ジクロロ−９−エチル−チアカルボシアニ
ンブロミド ＳＳ−１５ アンヒドロ−５，５’−ジクロロ−３−（２−カルボキ
シエチル）−３’−（３−スルホプロピル）チアシアニ
ン，ナトリウム塩 ＳＳ−１６ ９−（５−バルビツール酸）−３，５−ジメチル−３’
−エチルテルラチアカルボシアニンブロミド ＳＳ−１７ アンヒドロ−５，６−メチレンジオキシ−９−エチル−
３−メチル−３’−（３−スルホプロピル）テルラチア
カルボシアニンヒドロキシド ＳＳ−１８ ３−エチル−６，６’−ジメチル−３’−ペンチル−
９，１１−ネオペンチレンチアジカルボシアニンブロミ
ド ＳＳ−１９ アンヒドロ−３−エチル−９，１１−ネオペンチレン−
３’−（３−スルホプロピル）−チアジカルボシアニン
ヒドロキシド ＳＳ−２０ アンヒドロ−３−エチル−１１，１３−ネオペンチレン
−３’−（３−スルホプロピル）−オキサチアトリカル
ボシアニンヒドロキシド，ナトリウム塩 ＳＳ−２１ アンヒドロ−５−クロロ−９−エチル−５’−フェニル
−３’−（３−スルホブチル）−３−（３−スルホプロ
ピル）オキサカルボシアニンヒドロキシド，ナトリウム
塩 ＳＳ−２２ アンヒドロ−５，５’−ジフェニル−３，３’−ジ−
（３−スルホブチル）−９−エチル−オキサカルボシア
ニンヒドロキシド，ナトリウム塩 ＳＳ−２３ アンヒドロ−５，５’−ジクロロ−３，３’−ジ−（３
−スルホプロピル）−９−エチル−チアカルボシアニン
ヒドロキシド，トリエチルアンモニウム塩 ＳＳ−２４ アンヒドロ−５，５’−ジメチル−３，３’−ジ−（３
−スルホプロピル）−９−エチル−チアカルボシアニン
ヒドロキシド，ナトリウム塩 ＳＳ−２５ アンヒドロ−５，６−ジクロロ−１−エチル−３−（３
−スルホブチル）−１’−（３−スルホプロピル）ベン
ゾイミダゾーロナフトチオ［１，２−ｄ］チアゾロカル
ボシアニンヒドロキシド，トリエチルアンモニウム塩 ＳＳ−２６ アンヒドロ−１１−エチル−１，１’−ジ−（３−スル
ホプロピル）ナフト［１，２−ｄ］オキサゾーロカルボ
シアニンヒドロキシド，ナトリウム塩 ＳＳ−２７ アンヒドロ−３，９−ジエチル−３’−メチルスルホニ
ルカルバモイルメチル−５−フェニルオキサチアカルボ
シアニン ｐ−トルエンスルホネート ＳＳ−２８ アンヒドロ−６，６’−ジクロロ−１，１’−ジエチル
−３，３’−ジ−（３−スルホプロピル）−５，５’−
ビス（トリフルオロメチル）ベンゾイミダゾーロカルボ
シアニンヒドロキシド，ナトリウム塩 ＳＳ−２９ アンヒドロ−５’−クロロ−５−フェニル−３，３’−
ジ−（３−スルホプロピル）オキサチアカルボシアニン
ヒドロキシド，ナトリウム塩 ＳＳ−３０ アンヒドロ−５，５’−ジクロロ−３，３’−ジ−（３
−スルホプロピル）チアシアニンヒドロキシド，ナトリ
ウム塩 ＳＳ−３１ ３−エチル−５−［１，４−ジヒドロ−１−（４−スル
ホブチル）ピリジン−４−イリデン］ローダンニン，ト
リエチルアンモニウム塩 ＳＳ−３２ １−カルボキシエチル−５−［２−（３−エチルベンゾ
オキサゾリン−２−イリデン）−エチリデン］−３−フ
ェニルチオヒダントイン ＳＳ−３３ ４−［２−（（１，４−ジヒドロ−１−ドデシルピリジ
ン−イリデン）エチリデン］−３−フェニル−２−イソ
キサゾリン−５−オン ＳＳ−３４ ５−（３−エチルベンゾオキサゾリン−２−イリデン）
−３−フェニルローダニン ＳＳ−３５ １，３−ジエチル−５−｛［１−エチル−３−（３−ス
ルホプロピル）ベンゾイミダゾリン−２−イリデン］エ
チリデン｝−２−チオバルビツール酸 ＳＳ−３６ ５−［２−（３−エチルベンゾオキサゾリン−２−イリ
デン）エチリデン］−１−メチル−２−ジメチルアミノ
−４−オキソ−３−フェニルイミダゾリウムｐ−トルエ
ンスルホネート ＳＳ−３７ ５−［２−（５−カルボキシ−３−メチルベンゾオキサ
ゾリン−２−イリデン）エチリデン］−３−シアノ−４
−フェニル−１−（４−メチルスルホンアミド−３−ピ
ロリン−５−オン ＳＳ−３８ ２−［４−（ヘキシルスルホンアミド）ベンゾイルシア
ノメチン］−２−〔２−｛３−（２−メトキシエチル）
−５−［（２−メトキシエチル）スルホンアミド］−ベ
ンゾオキサゾリン−２−イリデン｝エチリデン〕アセト
ニトリル ＳＳ−３９ ３−メチル−４−［２−（３−エチル−５，６−ジメチ
ルベンゾテルラゾリン−２−イリデン）エチリデン］−
１−フェニル−２−ピラゾリン−５−オン ＳＳ−４０ ３−ヘプチル−１−フェニル−５−｛４−［３−（３−
スルホブチル）−ナフト［１，２−ｄ］チアゾリン］−
２−ブテニリデン｝−２−チオヒダントイン ＳＳ−４１ １，４−フェニレン−ビス（２−アミノビニル−３−メ
チル−２−チアゾリニウム）ジクロリド ＳＳ−４２ アンヒドロ−４−｛２−［３−（３−スルホプロピル）
チアゾリン−２−イリデン］−エチリデン｝−２−｛３
−［３−（３−スルホプロピル）チアゾリン−２−イリ
デン］プロペニル−５−オキサゾリウム，ヒドロキシ
ド，ナトリウム塩 ＳＳ−４３ ３−カルボキシメチル−５−｛３−カルボキシメチル−
４−オキソ−５−メチル−１，３，４−チアジアゾリン
−２−イリデン）エチリデン］チアゾリン−２−イリデ
ン｝ローダニン，二カリウム塩 ＳＳ−４４ １，３−ジエチル−５−［１−メチル−２−（３，５−
ジメチルベンゾテルラゾリン−２−イリデン）エチリデ
ン］−２−チアバルビツール酸 ＳＳ−４５ ３−メチル−４−［２−（３−エチル−５，６−ジメチ
ルベンゾテルラゾリン−２−イリデン）−１−メチルエ
チリデン］−１−フェニル−２−ピラゾリン−５−オン ＳＳ−４６ １，３−ジエチル−５−（１−エチル−２−（３−エチ
ル−５，６−ジメトキシベンゾテルラゾリン−２−イリ
デン）エチリデン］−２−チオバルビツール酸 ＳＳ−４７ ３−エチル−５−｛［（エチルベンゾチアゾリン−２−
イリデン）−メチル］−［（１，５−ジメチルナフト
［１，２−ｄ］セレナゾリン−２−イリデン）メチル］
メチレン｝ローダニン ＳＳ−４８ ５−｛ビス［（３−エチル−５，６−ジメチルベンゾチ
アゾリン−２−イリデン）−メチル］メチレン｝−１，
３−ジエチル−バルビツール酸 ＳＳ−４９ ３−エチル−５−｛［（３−エチル−５−メチルベンゾ
テルラゾリン−２−イリデン）−メチル］−［１−エチ
ルナフト［１，２−ｄ］−テルラゾリン−２−イリデ
ン）メチル］メチレン｝ローダニン ＳＳ−５０ アンヒドロ−５，５’−ジフェニル−３，３’−ジ−
（３−スルホプロピル）チアシアニンヒドロキシド，ト
リエチルアンモニウム塩 ＳＳ−５１ アンヒドロ−５−クロロ−５’−フェニル−３，３’−
ジ−（３−スルホプロピル）チアシアニンヒドロキシ
ド，トリエチルアンモニウム塩 本発明を実施するのに用いられるグループＡの写真安定
剤は、複素環系における隣接窒素原子に結合する炭素原
子に結合したメルカプト基を含有するメルカプト複素環
窒素化合物である。典型的なグループＡ安定剤は、メル
カプトテトラゾール類等の複素環メルカプタン、例え
ば、５−メルカプトテトラゾール、より詳細には、フェ
ニル５−メルカプトテトラゾール等のアリール５−メル
カプトテトラゾールである。用いることのできる適当な
グループＡ安定剤は、以下の書類及び米国特許に記載さ
れている。これらに開示されている事項は引用すること
により本明細書の内容となる。即ち、ケンドオール（Ｋ
ｅｎｄａｌｌ）による米国特許第２，４０３，９２７
号、ケンナード（Ｋｅｎｎａｒｄ）等による米国特許第
３，２６６，８９７号、リサーチ・ディスクロージャ
ー、第１１６巻、１９７３年１２月、アイテム１１６８
４、ラッキー（Ｌｕｃｋｅｙ）等による米国特許第３，
３９７，９８７号、セールシン（Ｓａｌｅｓｉｎ）によ
る米国特許第３，７０８，３０３号に記載のメルカプト
テトラゾール類、メルカプトトリアゾール類及びメルカ
プトジアゾール類並びにシェパード（Ｓｈｅｐｐａｒ
ｄ）等による米国特許第２，３１９，０９０号に記載の
プリン類が挙げられる。
【００８１】グループＡ安定剤の複素環系は、複素環原
子（即ち、窒素、酸素、イオウ、セレン及びテルルを含
む炭素以外の原子）が少なくとも一個の複素環の員であ
る一個以上の複素環を含んでいる。環系における複素環
は、複素環原子を含まない一個以上の環に融合又は縮合
することができる。適当な複素環系には、モノアゾール
類（例えば、オキサゾール類、ベンゾオキサゾール類、
セレナゾール類、ベンゾチアゾール類）、ジアゾール類
（例えば、イミダゾール類、ベンズイミダゾール類、オ
キサジアゾール類及びチアジアゾール類）、トリアゾー
ル類（例えば、１，２，４−トリアゾール類、とりわけ
メルカプト基の他にアミノ置換基を含んでいるもの）、
ピリミジン類、１，２，４−トリアジン類、ｓ−トリア
ジン類及びアザインデン類（例えば、テトラアザインデ
ン類）が含まれる。用語「メルカプト」には、イオン化
又は塩形の他に、未解離チオエノール又は互変異性チオ
カルボニル形が含まれることは理解されるところであ
る。メルカプト基が塩形であるときには、ナトリウム若
しくはカリウム等のアルカリ金属若しくはアンモニウム
のカチオン又はトリエチルアミン、トリエタノールアミ
ン若しくはモルホリン等のカチオン誘導体と会合してい
る。
【００８２】本明細書に記載されているメルカプト複素
環窒素化合物のいずれもが、本発明の実施においては安
定剤として作用する。しかしながら、メルカプトアゾー
ル類、とりわけ５−メルカプトテトラゾール類の場合、
特に良好な結果が得られる。用いることのできる５−メ
ルカプトテトラゾール類には、下記の構造を有するもの
が含まれる：
【００８３】
【化１０】 （式中、Ｒは炭素数が２０以下である脂肪族又は芳香族
基である）。Ｒを含んでなるアルキル又はアリール基
は、置換されていなくても、置換されていてもよい。適
当な置換基としては、例えば、アルコキシ、フェノキ
シ、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、置換アミノ、
スルホ、スルファミル、置換スルファミル、スルホニル
フェニル、スルホニルアルキル、フルオスルホニル、ス
ルホンアミドフェニル、スルホンアミドアルキル、カル
ボキシ、カルボキシレート、ウレイドカルバミル、カル
バミルフェニル、カルバミルアルキル、カルボニルアル
キル及びカルボニルフェニルが挙げられる。
【００８４】本発明を実施するのに用いることができる
チアジアゾール又はオキサジアゾールグループＡ安定剤
のあるものは、以下の構造式により表すことができる：
【００８５】
【化１１】 （式中、ＸはＳ又はＯであり、Ｒは上記式（Ａ−Ｉ）で
定義した通りである）。本発明を実施するのに用いるこ
とができるベンゾオキサゾールグループＡ安定剤のある
ものは、以下の構造式により表すことができる：
【００８６】
【化１２】 （式中、ＸはＯ、Ｓ又はＳｅであり、Ｒはメチル、エチ
ル、プロピル、ブチル等の炭素数が４以下のアルキル；
メトキシ、エトキシ又はブトキシ等の炭素数が４以下の
アルコキシ；クロリド若しくはブロミド等のハロゲン、
シアノ、アミド、スルファミド又はカルボキシであり、
ｎは０〜４である）。
【００８７】本発明を実施するのに有用なグループＡ写
真安定剤としては、例えば、１−（３−アセトアミドフ
ェニル）−５−メルカプトテトラゾール、１−フェニル
−５−メルカプトテトラゾール、１−（３−メトキシフ
ェニル）−５−メルカプトテトラゾール、１−（３−ウ
レイドフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、１−
（３−Ｎ−カルボキシメチル）ウレイドフェニル）−５
−メルカプトテトラゾール、１−（３−Ｎ−エチルオキ
サルアミド）フェニル）−５−メルカプトテトラゾー
ル、１−（４−ウレイドフェニル）−５−メルカプトテ
トラゾール、１−（４−アセトアミドフェニル）−５−
メルカプトテトラゾール、１−（４−メトキシフェニ
ル）−５−メルカプトテトラゾール、１−（４−カルボ
キシフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、１−
（４−クロロフェニル）−５−メルカプトテトラゾー
ル、２−メルカプト−５−フェニル−１，３，４−オキ
サジアゾール、２−メルカプト−５−（４−アセトアミ
ドフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−メ
ルカプト−５−フェニル−１，３，４−チアジアゾー
ル、２−メルカプト−５−（４−ウレイドフェニル）−
１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプトベンゾオ
キサゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メ
ルカプトベンゾセレナゾール、２−メルカプト−５−メ
チルベンゾオキサゾール、２−メルカプト−５−メトキ
シベンゾオキサゾール、２−メルカプト−６−クロロベ
ンゾチアジアゾール及び２−メルカプト−６−メチルベ
ンゾチアゾールが挙げられる。
【００８８】グループＢ写真安定剤は、カルコゲンがイ
オウ、セレン又はテルルである第四芳香族カルコゲンア
ゾリウム塩である。典型的なグループＢ安定剤は、ベン
ゾチアゾリウム塩、ベンゾセレナゾリウム塩及びベンゾ
テルラゾリウム塩等のアゾリウム塩である。このような
塩の電荷釣合対イオンには、写真技術分野に周知の多種
多様な負帯電イオンが含まれ、クロリド、ブロミド、イ
オダイド、パークロレート、ベンゼンスルホネート、プ
ロピルスルホネート、トルエンスルホネート、テトラフ
ルオロボレート、ヘキサフルオロホスフェート及びメチ
ルスルフェートが例示される。用いることのできる適当
なグループＢ安定剤は、以下の米国特許に記載されてい
る。これらに開示されている事項は引用することにより
本明細書の内容となる。即ち、アレン等による米国特許
第２，６９４，７１６号、ブルッカー（Ｂｒｏｏｋｅ
ｒ）等による米国特許第２，１３１，０３８号、グラハ
ム（Ｇｒａｈａｍ）による米国特許第３，３４２，５９
６号、アライ等による米国特許第３，９５４，４７８号
及びプリツイクレク−エリング（Ｐｒｚｙｋｌｅｋ−Ｅ
ｌｌｉｎｇ）による米国特許第４，６６１，４３８号に
記載されている種類の第四アンモニウム塩が挙げられ
る。
【００８９】本発明を実施するのに用いることができる
グループＢ安定剤のあるものは、以下の構造式により表
すことができる：
【００９０】
【化１３】 （式中、ＸはＳ、Ｓｅ又はＴｅであり、Ｒ1 はＸがＳの
とき水素であり、ＸがＳｅ又はＴｅであるときメチルで
あり、Ｒ2 はメチル、エチル、プロピル、プロペニル等
の炭素数が４以下であるアルキル又はアルケニル；スル
ホプロピル又はスルファミルメチル等の炭素数が４以下
の置換アルキルであり、Ｒ3 はメチル、プロピル、ブチ
ル等の炭素数が４以下のアルキル；エトキシ又はプロポ
キシ等の炭素数が４以下のアルコキシ；ハロゲン、シア
ノ、アミド、スルファミド又はカルボキシ；ｎは０〜２
であり、Ｚはハロゲン、ベンゼンスルホネート又はテト
ラフルオロボレート等の対イオンである）。
【００９１】有用なグループＢ写真安定剤としては、例
えば、２−メチル−３−エチルベンゾセレナゾリウムｐ
−トルエンスルホネート、３−〔２−（Ｎ−メチルスル
ホニル）カルバモイルエチル〕−ベンゾチアゾリウムテ
トラフルオロボレート、３，３’−デカメチレン−ビス
−（ベンゾチアゾリウム）ブロミド、３−メチルベンゾ
チアゾリウムヒドロゲンスルフェート、３−アリルベン
ゾチアゾリウムテトラフルオロボレート、５，６−ジメ
トキシ−３−スルホプロピルベンゾチアゾリウム塩、５
−クロロ−３−メチルベンゾチアゾリウムテトラフルオ
ロボレート、５，６−ジクロロ−３−エチルベンゾチア
ゾリウムテトラフルオロボレート、５−メチル−３−ア
リルベンゾチアゾリウムテトラフルオロボレート、２−
メチル−３−エチルベンゾテルラアゾリウムテトラフル
オロボレート、２−メチル−３−アリルベンゾテルラゾ
リウムテトラフルオロボレート、２−メチル−３−アリ
ル−５−クロロベンゾセレナゾリウムテトラフルオロボ
レート、２−メチル−３−アリル−５−クロロベンゾセ
レナゾリウムテトラフルオロボレート及び２−メチル−
３−アリル−５，６−ジメトキシベンゾセレナゾリウム
ｐ−トルエンスルホネートがある。
【００９２】グループＣ写真安定剤は、複素環系中の窒
素原子に結合したイオン性（又は解離性）水素を含有す
るトリアゾール類又はテトラゾール類である。このよう
な水素原子は、本発明の高塩化物｛１００｝平板状粒子
乳剤の通常の製造、保存又は処理条件下でイオン化でき
る。トリアゾール又はテトラゾール環は、環原子数が５
〜７の芳香族環（複素環を含む）一個以上に融合して、
複素環系を形成することができる。このような複素環系
としては、例えば、ベンゾトリアゾール類、ナフトトリ
アゾール類、テトラアザインデン類及びトリアゾロテト
ラゾール類が挙げられる。トリアゾール又はテトラゾー
ル環は、メチル、エチル、プロピル等の低級アルキルを
含む置換基、炭素数１０以下のアリール、例えば、フェ
ニル又はナフチルを含有することができる。複素環系に
おける適当なさらなる置換基には、ヒドロキシ、塩素、
臭素、沃素等のハロゲン；シアノ、メチル、エチル、プ
ロピル、トリフルオロメチル等のアルキル；フェニル、
シアノフェニル、ナフチル、ピリジル等のアリール；ベ
ンジル、フェネチル等のアラルキル；メトキシ、エトキ
シ等のアルコキシ；フェノキシ等のアリールオキシ；メ
チルチオ、カルボキシメチルチオ等のアルキルチオ；ホ
ルミル、ホルムアミジノ、アセチル、ベンゾイル、ベン
ゼンスルホニル等のアシル；カルボエトキシ、カルボメ
トキシ又はカルボキシ等のカルボアルコキシが含まれ
る。
【００９３】典型的なグループＣ安定剤は、テトラゾー
ル類、ベンゾトリアゾール類及びテトラアザインデン類
である。用いることのできる適当なグループＣ安定剤
は、以下の書類及び米国特許に記載されている。これら
に開示されている事項は引用することにより本明細書の
内容となる。即ち、ピー・グラフカイズ（Ｐ．Ｇｌａｆ
ｋｉｄｅｓ）、「ホトグラフィック・ケミストリー（Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ）、第１
巻、第３７５〜３７６頁、ファウンテン・プレス社（Ｆ
ｏｕｎｔａｉｎ Ｐｒｅｓｓ）、ロンドン、１９５８年
発行に記載されているテトラゾール類、ハイムバッハ
（Ｈｅｉｍｂａｃｈ）等による米国特許第２，４４４，
６０５号、ノット（Ｋｎｏｔｔ）による米国特許第２，
９３３，３８８号、ウイリアムズ（Ｗｉｌｌｉａｍｓ）
等による米国特許第３，２０２，５１２号、リサーチ・
ディスクロージャー、第１３４巻、１９７５年６月、ア
イテム１３４５２及び第１４８巻、１９７６年８月、ア
イテム１４８５１、ネプカー（Ｎｅｐｋｅｒ）等による
英国特許第１，３３８，５６７号、ビイーア（Ｂｉｒ
ｒ）等による米国特許第２，１５２，４６０号及びドス
テス（Ｄｏｓｔｅｓ）等によるフランス特許第２，２９
６，２０４号に記載されているアザインデン類、特にテ
トラアザインデン類がある。
【００９４】本発明を実施するのに用いることができる
有用なグループＣ安定剤のあるものは、以下の構造式に
より表すことができる：
【００９５】
【化１４】 （Ｒはメチル、エチル、プロピル、ブチル等の低級アル
キル；又はシアノフェニル又はナフチル等の炭素数１０
以下のアリールであり；Ｒ1 は、Ｒと同様である他に、
水素；メトキシ、エトキシ、ブトキシ、オクチルオキシ
等の炭素数８以下のアルコキシ；メチルチオ、プロピル
チオ、ペンチルチオ、オクチルチオ等の炭素数８以下の
アルキルチオ；又は炭素数１０以下のアリールオキシ若
しくはアリールチオであってもよく；そしてＡは、例え
ば、ヒドロキシ、塩素、臭素、沃素等のハロゲン；シア
ノ、メチル、エチル、プロピル等のアルキル、トリフル
オロメチル；フェニル、シアノフェニル、ナフチル、ピ
リジル等のアリール、ベンジル、フェネチル等のアラル
キル；メトキシ、エトキシ等のアルコキシ；フェノキシ
等のアリールオキシ；メチルチオ、カルボキシメチルチ
オ等のアルキルチオ、ホルミル、アセチル、ベンゾイル
等のアシル；メタンスルホニル又はベンゼンスルホニル
等のアルキルスルホニル又はアリールスルホニル；カル
ボエトキシ、カルボメトキシ等のカルボアルコキシ；又
はカルボキシで置換していてもよい芳香族５〜７員環を
完成するのに必要な非金属原子を表す）。
【００９６】有用なグループＣ写真安定剤の典型例とし
ては、５−クロロベンゾトリアゾール、５，６−ジクロ
ロベンゾトリアゾール、５−シアノベンゾトリアゾー
ル、５−トリフルオロメチルベンゾトリアゾール、５，
６−ジアセチルベンゾトリアゾール、５−（ｐ−シアノ
フェニル）テトラゾール、５−（ｐ−トリフルオロメチ
ルフェニル）テトラゾール、５−（１−ナフチル）テト
ラゾール、５−（２−ピリジル）テトラゾール、４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラアザ
インデンナトリウム塩、５−ブロモ−４−ヒドロキシ−
６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラアザインデンナ
トリウム塩、４−ヒドロキシ−６−メチル−２−メチル
チオ−１，３，３ａ，７−テトラアザインデンナトリウ
ム塩、５−ブロモ−４−ヒドロキシ−６−メチル−２−
オクチルチオ−１，３，３ａ，７−テトラアザインデン
ナトリウム塩が挙げられる。
【００９７】グループＤ写真安定剤は、炭素原子間に−
Ｘ−Ｘ−結合（但し、各Ｘは二価のイオウ、セレン又は
テルルである）を含んでなるジカルコゲニド化合物であ
る。典型的なグループＤ安定剤は、カルコゲンが脂肪族
又は芳香族基を接合しているか環系の一部分である有機
ジスルフィド類、ジセレニド類及びジテルライド類であ
る。用いることのできる適当なグループＤ安定剤は、以
下の書類及び米国特許に記載されている。これらに開示
されている事項は引用することにより本明細書の内容と
なる。即ち、ブラウン（Ｂｒｏｗｎ）等による英国特許
第１，３３６，５７０号、ポレット（Ｐｏｌｌｅｔ）等
による英国特許第１，２８２，３０３号に記載されてい
るようなジセレニド類、グンザー（Ｇｕｎｔｈｅｒ）等
による米国特許第４，６０７，０００号及びロク（Ｌｏ
ｋ）等に記載の米国特許第４，６０７，００１号に記載
されているような芳香族テルロカルコゲニド類、ロク等
による米国特許第４，８６１，７０３号に記載されてい
るような環状オキサスピロジテルライド類、米国特許第
２，９４８，６１４号に記載されているような５−チオ
オクチン酸及び米国特許第３，３９７，９８６号に記載
されているようなアシルアミドフェニルジスルフィド類
がある。本発明を実施するのに用いることができる有用
なグループＤ写真安定剤のあるものは、下記の構造式に
より表すことができる：
【００９８】
【化１５】 （式中、Ｘは二価のＳ、Ｓｅ又はＴｅであり、Ｒ及びＲ
1 は、同じか異なっていてもよいアルキル、典型的には
メチル、エチル、プロピル、ブチル等の炭素数が１〜４
のアルキル；典型的にはフェニル又はナフチル等の炭素
数が１０以下のアリールであり、ＲとＲ1 が一緒に、炭
素原子がＳ、Ｓｅ又はＴｅ原子と組み合わせたもののみ
である５〜７員環を形成することもできる）。このよう
な環は、さらに、塩素等のハロゲン、アセトアミド、カ
ルボキシブチル等のカルボキシアルキル並びにアルコキ
シ、典型的にはメトキシ、プロポキシ及びブトキシ等の
炭素数が１〜４のアルコキシで置換されていてもよい。
有用なグループＤ写真安定剤としては、例えば、ビス−
（４−アセトアミド）フェニルジスルフィド、ビス−
（４−グルタルアミド）フェニルジスルフィド、ビス
（４−オキサルアミド）フェニルジスルフィド、ビス−
（４−スクシンアミド）フェニルジスルフィド、６−チ
オオクチン酸、５−チオオクチン酸、α，α−ジチオジ
プロピオン酸、β，β−ジチオジプロピオン酸、２−オ
キサ−６，７−ジセレナスピロ〔３，４〕オクタン、２
−オキサ−６，７−ジテルラスピロ〔３，４〕オクタ
ン、ビス−〔２−（Ｎ−メチルアセトアミド）−４，５
−ジメチルフェニル〕ジテルライド、ビス−〔２−（Ｎ
−メチルアセトアミド）−４−メトキシフェニル〕ジテ
ルライド、ビス−（２−アセトアミド−４−メトキシフ
ェニル）ジセレニド、ｍ−カルボキシフェニルジセレニ
ド及びｐ−シアノフェニルジセレニドがある。
【００９９】グループＥ写真安定剤は、式−ＳＯ2 ＳＭ
（式中、Ｍはプロトン又はカチオン、好ましくはカリウ
ム等のアルカリ金属である）で表されるチオスルホニル
基を含有する有機化合物である。典型的なグループＥ安
定剤は、アルキルチオスルホネート類及びアリールチオ
スルホネート類である。用いることのできる適当なグル
ープＥ安定剤は、西川等による米国特許第４，９６０，
６８９号（ここに開示されている内容は引用することに
より本明細書の内容となる）に記載されているような一
般式Ｚ−ＳＯ2 Ｓ−Ｍ（式中、Ｚはアルキル、アリール
又は複素環を表し、Ｍは水素、金属カチオン、例えば、
ナトリウム又はカリウム等のアルカリ金属のカチオン、
アンモニウムイオン又はグアニジウムイオン等の有機カ
チオンである）で表される。
【０１００】本発明を実施するのに用いることのできる
有用なグループＥ安定剤のあるものは、下記の構造式に
より表すことができる：
【０１０１】
【化１６】 （式中、Ｒはアルキル又はアリール、典型的には、メチ
ル、エチル、プロピル等の低級アルキルにより例示され
るような炭素数１０以下のもの；フェニル、エトキシ、
メトキシ、プロポキシ、ペントキシ等の低級アルコキ
シ、塩素等のハロゲン、ニトロ、アミノ；及びカルボキ
シルであり、Ｍはプロトン又はアルカリ金属カチオン、
典型的にはナトリウム若しくはカリウム等のカチオン若
しくは有機カチオン、典型的にはアンモニウム又はグア
ニジニウムであり、そしてｎは０〜４である）。
【０１０２】典型的なグループＥ写真安定剤には、ｐ−
トリルチオスルホネートカリウム塩、ｐ−クロロフェニ
ルチオスルホネートカリウム塩、１−ブチルチオスルホ
ネートカリウム塩、１，４−ジチオスルホネートブタン
ジカリウム塩及びｐ−メトキシフェニルチオスルホネー
トカリウム塩が含まれる。グループＦ写真安定剤は、第
二水銀塩である。好ましいグループＦ安定剤は、塩化第
二水銀により例示されるようなハロゲン化第二水銀等の
無機水銀塩である。これらは、容易に入手でき、都合よ
く用いることができる。用いることができる有用なグル
ープＦ安定剤としては、例えば、アレン（Ａｌｌｅｎ）
等による米国特許第２，７２８，６６３号及びサレック
（Ｓａｌｅｃｋ）等による米国特許第３，４３２，３０
４号に記載されているような塩化第二水銀若しくは沃化
第二水銀又はチアゾール類の第二水銀塩がある。上記特
許に開示されている内容は引用することにより本明細書
の内容となる。
【０１０３】グループＧ写真安定剤は、キノン化合物で
ある。このような酸化体の典型的な例は、ベンゾキノン
及びナフトキノンである。本発明を実施するのに用いる
ことができる有用なグループＧ安定剤は、下記の構造式
により表すことができる：
【０１０４】
【化１７】 （式中、Ｒはメチル、エチル、ブチル等の低級アルキ
ル；フェニル又はナフチル等の炭素数が１０以下のアリ
ール；塩素、臭素、フッ素等のハロゲン；シアノ；アセ
チル又はベンゾイル等のアシル；メタンスルホニル又は
ベンゼンスルホニル等のアルキルスルホニル又はアリー
ルスルホニル；カルボアルコキシ；又はカルボキシであ
り；ｎは０〜４であり；そして２個のＲ基は結合して、
炭素数が１０以下である芳香環、例えば、すぐ上に記載
したもの等の置換基を含むことができるベンゾ又はナフ
ト環を形成できる）。
【０１０５】グループＡ〜Ｇの写真安定剤は、各グルー
プ内で組み合わせたり、異なるグループ間で組み合わせ
て使用することができる。グループＡにおける写真安定
剤と組み合わせて使用することができるエノール形還元
化合物は、テー・エイチ・ジェームズ（Ｔ．Ｈ．Ｊａｍ
ｅｓ）、ザ・セオリー・オブ・ザ・ホトグラフィック・
プロセス（Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ）、第４版、マク
ミラン・パブリッシング・カンパニー・インコーポレー
ション（ＭａｃＭｉｌｌａｎ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ
Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．）、１９７７年、第１１章、
第Ｅ節、「ＨＯ−（ＣＨ＝ＣＨ）n −ＯＨ型現像主薬
（ｄｅｖｅｌｏｐｉｎｇ ａｇｅｎｔｓ ｏｆ ｔｈｅ
ｔｙｐｅ ＨＯ−（ＣＨ＝ＣＨ）n −ＯＨ）」及び第
３１１頁、第Ｆ節、「ＨＯ−（ＣＨ＝ＣＨ）n −ＮＨ2
型現像主薬（ｄｅｖｅｌｏｐｉｎｇ ａｇｅｎｔｓ ｏ
ｆｔｈｅ ｔｙｐｅ ＨＯ−（ＣＨ＝ＣＨ）n −Ｎ
Ｈ2 ）」に記載されている。第Ｅ節に記載の現像主薬の
代表的なものは、ヒドロキノン又はカテコールである。
第Ｆ節に記載の現像主薬の代表的なものは、アミノフェ
ノール類及びアミノピラゾロン類である。グループＡの
写真安定剤と組み合わせて使用することができる適当な
還元剤は、ヨーロッパ特許出願第４７６ ５２１ Ａ２
及び第４８２５９９ Ａ１並びに東ドイツ国特許出願第
ＤＤ ２９３ ２０７ Ａ５にも記載されている。有用
な還元化合物の具体例としては、ピペリジノヘキソース
リダクトン、４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３−
ジスルホン酸（カテコールジスルホン酸）二ナトリウム
塩、４−（ヒドロキシメチル）−４−メチル−１−フェ
ニル−３−ピラゾリジノン及びヒドロキノン化合物が挙
げられる。上記した組み合わせで使用することができる
典型的なヒドロキノン又はヒドロキノン誘導体は、次の
構造式により表すことができる：
【０１０６】
【化１８】 〔式中、Ｒは同じであっても異なっていてもよく、メチ
ル、エチル、プロピル、ブチル、オクチル等のアルキ
ル；フェニル等のアリールであり、炭素数が２０以下、
典型的には炭素数が６〜２０であるか、−Ｌ−Ａ（式
中、Ｌは酸素、イオウ又はアミド等の二価の結合基であ
り、Ａはチオンアミド基、メルカプト基、ジスルフィド
結合を含有する基又は５又は６員窒素含有複素環基等の
ハロゲン化銀粒子への吸着を増強する基であり）そして
ｎは０〜２である〕。グループＥの写真安定剤をトリル
スルフィネートナトリウム塩等のアリールスルフィネー
ト類の塩と、典型的には約１：１０〜１０：１の範囲の
重量比で組み合わせて用いても、有益な結果を得ること
ができる。
【０１０７】本発明を実施するのに使用する写真安定剤
は、要素において乳剤をコーティングする直前に、高塩
化物｛１００｝平板状粒子乳剤又はそのような乳剤を含
んでなる要素に都合よく組み込むことができる。しかし
ながら、これらの安定剤は、乳剤を製造するとき、例え
ば、化学増感又は分光増感中に乳剤に添加できる。一般
的に、このような安定剤は、乳剤の化学熟成後でコーテ
ィング前に導入することが最も都合がよい。また、安定
剤は、乳剤に直接添加するか、保護されるべき乳剤が浸
透できる写真要素内の位置に添加してもよい。例えば、
写真安定剤は、コーティング直前にオーバーコート、中
間層又は下塗り層等の親水性コロイド層に組み込むこと
ができる。現像カブリ及び感度の変化に対して乳剤を保
護するのに効果的な写真安定剤の濃度で用いることがで
きる。具体的な用途での写真安定剤の最適濃度は、通
常、当該技術分野において周知の方法で濃度を変化させ
ることにより、実験的に求められる。このような調査
は、典型的には、特定の状況に効果的な濃度を確認する
ために行う。使用される効果的な濃度は、選択される具
体的乳剤、その意図する用途、保存条件及び選択される
具体的写真安定剤等により広範囲に異なることは勿論で
ある。高塩化物｛１００｝平板状粒子乳剤を安定化する
ための効果的な濃度は異なることができるが、放射線感
光性ハロゲン化銀乳剤において銀１モル当たり少なくと
も約０．００５ミリモルの濃度が、特定の状況において
効果的であることが判明した。より典型的には、写真安
定剤の最小有効量は、銀１モル当たり少なくとも０．０
３ミリモル、一般的には銀１モル当たり少なくとも０．
３ミリモルである。本発明に使用される写真安定剤の多
くの場合、有効濃度は、銀１モル当たり約０．０６〜
０．８ミリモルの範囲であり、しばしば銀１モル当たり
約０．２〜０．５ミリモルである。しかしながら、以下
の実施例に記載されているように、これらの範囲よりも
かなりはずれている濃度でも使用できる。
【０１０８】グループＡ〜Ｇの写真安定剤を含有できる
ネガ形乳剤コーティングは、さらに他の安定剤、カブリ
防止剤、キンク防止剤、潜像安定剤及び類似の添加物
を、コーティング前に乳剤及び隣接層に含有せしめるこ
とにより不安定化から保護できる。このようにして使用
される乳剤に効果的なカブリ防止剤のほとんども、現像
剤に使用でき、シー・イー・ケイ・ミーズ（Ｃ．Ｅ．
Ｋ．Ｍｅｅｓ）、ザ・セオリー・オブ・ザ・ホトグラフ
ィック・プロセス、第二版、マクミラン、１９５４年、
第６７７〜６８０頁に記載されているような二三の一般
的な表題で分類できる。
【０１０９】乳剤塗膜が上記のように不安定になること
から保護するのに用いることができる安定剤及びカブリ
防止剤には、ハロゲンイオン（例えば、臭素イオン）；
トリベリ（Ｔｒｉｖｅｌｌｉ）等による米国特許第２，
５６６，２６３号に記載されているようなクロロパラデ
ート類及びクロロパラダイト類；ジョーンズ（Ｊｏｎｅ
ｓ）による米国特許第２，８３９，４０５号及びサイド
ボザム（Ｓｉｄｅｂｏｔｈａｍ）による米国特許第３，
４８８，７０９号に記載されているようなマグネシウ
ム、カルシウム、カドミウム、コバルト、マンガン及び
亜鉛の水溶性無機塩；チエーズ（Ｔｈｉｅｒｓ）等によ
る米国特許第３，６３０，７４４号に記載されているよ
うなアゾメチン減感色素；ハーツ（Ｈｅｒｚ）等による
米国特許第３，２２０，８３９号及びノット（Ｋｎｏｔ
ｔ）等による米国特許第２，５１４，６５０号に記載さ
れているようなイソチオウレア誘導体；マフェット（Ｍ
ａｆｆｅｔ）による米国特許第３，２７４，００２号に
記載されているようなペプチド誘導体；サレック（Ｓａ
ｌｅｃｋ）等による米国特許第３，９２６，６３５号に
記載されているような１，３−ジヒドロキシ（及び／又
は１，３−カルバモキシ）−２−メチレンプロパンのポ
リマーが含まれる。高塩化物乳剤は、ミヨシ（Ｍｉｙｏ
ｓｈｉ）等によるヨーロッパ特許公開公報第２９４，１
４９号及び田中等によるヨーロッパ特許公開公報第２９
７，８０４号に記載されているようなイオウ元素が、と
りわけ化学増感中に存在することにより安定化できる。
【０１１０】ポリ（アルキレンオキシド）を含有する層
において有用な安定剤には、パイパー（Ｐｉｐｅｒ）に
よる米国特許第２，８８６，４３７号に記載されている
ような種類の第四アンモニウム塩；マフェットによる米
国特許第２，９５３，４５５号により記載されている水
不溶性水酸化物；スミスによる米国特許第２，９５５，
０３７号及び第２，９５５，０３８号に記載されている
フェノール類；デルシュ（Ｄｅｒｓｃｈ）による米国特
許第３，５８２，３４６号に記載されているようなエチ
レンジウレア；ウッド（Ｗｏｏｄ）による米国特許第
３，６１７，２９０号に記載されているバルビツル酸誘
導体；ビゲロウ（Ｂｉｇｅｌｏｗ）による米国特許第
３，７２５，０７８号に記載されているようなボラン
類；並びにバトラー（Ｂｕｔｌｅｒ）等による英国特許
第９８８，０５２号に記載されているようなアルドキシ
ミン類、アミド類、アニリド類及びエステル類が含まれ
る。
【０１１１】本発明の高塩化物｛１００｝平板状粒子乳
剤は、ケンナード（Ｋｅｎｎａｒｄ）等による米国特許
第３，２３６，６５２号に記載されているようなスルホ
カテコール型化合物；キャロル（Ｃａｒｒｏｌｌ）等に
よる英国特許第６２３，４４８号に記載されているよう
なアルドキシミン類；ドライスバッハ（Ｄｒａｉｓｂａ
ｃｈ）による米国特許第２，２３９，２８４号に記載さ
れているようなメタ−及びポリホスフェート類；並びに
英国特許第６９１，７１５号に記載されているようなエ
チレンジアミン四酢酸等のカルボン酸類等の添加物を含
有せしめることにより、銅、鉛、錫、鉄等の微量の金属
により生じるカブリ及び減感から保護できる。
【０１１２】ビヒクルとして用いられる種類の合成ポリ
マーを含有する層に有用であり、また、被覆力を向上さ
せるのに有用な安定剤には、フォルスガード（Ｆｏｒｓ
ｇａｒｄ）による米国特許第３，０４３，６９７号に記
載されているような一価及び多価フェノール類；英国特
許第８９７，４９７号及びスチーブンス（Ｓｔｅｖｅｎ
ｓ）等による英国特許第１，０３９，４７１号に記載さ
れているような糖類；並びにデルシュ（Ｄｅｒｓｃｈ）
による米国特許第３，４４６，６１８号に記載されてい
るようなキノリン誘導体が含まれる。
【０１１３】アルデヒド型の硬膜剤を用いる場合には、
乳剤層は、シェパード（Ｓｈｅｐｐａｒｄ）等による米
国特許第２，１６５，４２１号に記載されているような
種類の一価及び多価フェノール類；リーズ（Ｒｅｅｓ）
等による英国特許第１，２６９，２６８号に開示されて
いる種類のニトロ置換化合物；バルブサ（Ｖａｌｂｕｓ
ａ）による英国特許第１，１５１，９１４号に記載され
ているようなポリ（アルキレンオキシド）類等のカブリ
防止剤を用いて保護できる。
【０１１４】乳剤のキンク（Ｋｉｎｋ）減感は、オーバ
ーマン（Ｏｖｅｒｍａｎ）による米国特許第２，６２
８，１６７号に記載されているような硝酸第一タリウ
ム；ジョーンズ等による米国特許第２，７５９，８２１
号及び第２，７５９，８２２号に開示されているような
種類の化合物、高分子ラテックス及び分散体；ミルトン
（Ｍｉｌｔｏｎ）等による米国特許第３，０３３，６８
０号に開示されている種類の可塑化ゼラチン組成物；リ
ーズ等による米国特許第３，５３６，４９１号に開示さ
れている種類の水溶性インターポリマー；ピアソン（Ｐ
ｅａｒｓｏｎ）等による米国特許第３，７７２，０３２
号により開示されているようなポリ（アルキレンオキシ
ド）の存在下での乳剤重合により調製される高分子ラテ
ックス；及びラコッツイ（Ｒａｋｏｃｚｙ）による米国
特許第３，８３７，８６１号に開示されている種類のゼ
ラチングラフト共重合体を含有せしめることにより減少
できる。
【０１１５】本発明の写真要素を、迅速アクセスプロセ
ッサのように高温浴温度又は高温乾燥温度で処理すべき
場合には、圧力減感及び／又はカブリの増加は、アボッ
ト（Ａｂｏｔｔ）等による米国特許第３，２９５，９７
６号、バーネス（Ｂａｒｎｅｓ）等による米国特許第
３，５４５，９７１号、山本等による米国特許第３，６
１５，６１９号、ブラウン（Ｂｒｏｗｎ）等による米国
特許第３，６２３，８７３号、ターバー（Ｔａｂｅｒ）
による米国特許第３，６７１，２５８号、アベーレ（Ａ
ｂｅｌｅ）による米国特許第３，７９１，８３０号、リ
サーチ・ディスクロージャー、第９９巻、１９７２年７
月、アイテム９９３０、フローレンス（Ｆｌｏｒｅｎ
ｓ）等による米国特許第３，８４３，３６４号、プリー
ム（Ｐｒｉｅｍ）等による米国特許第３，８６７，１５
２号、アダチ（Ａｄａｃｈｉ）等による米国特許第３，
９６７，９６５号並びにミカワ（Ｍｉｋａｗａ）等によ
る米国特許第３，９４７，２７４号及び第３，９５４，
４７４号に記載されているような添加物、ビヒクル、硬
膜剤及び／又は処理条件の組み合わせを選択することに
より制御できる。潜像の退色を遅くすることが知られて
いる乳剤のｐＨの増加又はｐＡｇの減少及びゼラチンの
添加の他に、エゼキール（Ｅｚｅｋｉｅｌ）等による英
国特許第１，３３５，９２３号、第１，３７８，３５４
号、第１，３８７，６５４号及び第１，３９１，６７２
号、エゼキール等による英国特許第１，３９４，３７１
号、ジェファーソン（Ｊｅｆｆｅｒｓｏｎ）による米国
特許第３，８４３，３７２号、ジェファーソン等による
英国特許第１，４１２，２９４号並びにサーストン（Ｔ
ｈｕｒｓｔｏｎ）による英国特許第１，３４３，９０４
号に記載されているようなアミノ酸；セイター（Ｓｅｉ
ｔｅｒ）等による米国特許第３，４２４，５８３号に記
載されているようなカルボニル−ビスルファイト付加生
成物とヒドロキシベンゼン又は芳香族アミン現像主薬と
の組み合わせ；ベッケット（Ｂｅｋｅｔｔ）等による米
国特許第３，４４７，９２６号に記載されているような
シクロアルキル−１，３−ジオン類；メイトジェック
（Ｍａｔｅｊｅｃ）等による米国特許第３，６００，１
８２号に記載されているようなカタラーゼ型酵素；熊井
等による米国特許第３，８８１，９３３号に記載されて
いるようなハロゲン置換硬膜剤とある種のシアニン色素
との組み合わせ；ホニク（Ｈｏｎｉｇ）等による米国特
許第３，３８６，８３１号に記載されているようなヒド
ラジド類；サーストン（Ｔｈｕｒｓｔｏｎ）による英国
特許第１，３０８，７７７号及びエザキール（Ｅｚｅｋ
ｉｅｌ）等による英国特許第１，３４７，５４４号及び
第１，３５３，５２７号に記載されているようなヒドロ
キシ置換ベンジリデン誘導体；メイトジェク等による米
国特許第３，６３９，１２８号に開示されている種類の
金属─有機錯体；エゼキールによる英国特許第１，３８
９，０８９号に記載されているようなペニシリン誘導
体；ヤマスエ（Ｙａｍａｓｕｅ）等による米国特許第
３，９０１，７１３号に開示されているようなイリジウ
ム化合物とロジウム化合物の組み合わせ；並びに野田等
による米国特許第３，８８１，９３９号に記載されてい
るようなシドノン類又はシドノンイミン類等の潜像安定
剤を含有せしめることができる。
【０１１６】平板状粒子乳剤の調製手順及び製造される
平板状粒子について上記で具体的に説明した特徴とは別
に、本発明によるカラー写真を意図する乳剤及び写真要
素のさらなる用途では、いずれかの適当な通常の形態を
とることができる。カラー写真要素における同一又は類
似のハロゲン化銀組成の従来の乳剤の代わりに用いるこ
とが一般的に可能であり、異なるハロゲン化物組成のハ
ロゲン化銀乳剤、特に他の平板状粒子乳剤の代わりに用
いることも可能である。高塩化物｛１００｝平板状粒子
乳剤の自然青感度が低レベルであるので、乳剤を、多色
写真要素において、コフロン（Ｋｏｆｒｏｎ）等による
米国特許第４，４３９，５２０号に記載されている層順
序配置を含むいずれの所望の層順序で配置しても用いる
ことができる。平板状粒子乳剤を含有する写真要素の層
順序配置と他の通常の特徴の両方に関して、上記特許に
開示されている内容は引用することにより本明細書の内
容となる。通常の特徴は、さらに以下の文献及び特許に
記載されている。これらに開示されている内容は引用す
ることにより本明細書の内容となる。
【０１１７】ＩＣＢＲ−１：リサーチ・ディスクロージ
ャー、第３０８巻１９８９年１２月、アイテム３０８，
１１９； ＩＣＢＲ−２：リサーチ・ディスクロージャー、第２２
５巻１９８３年１月、アイテム２２，５３４； ＩＣＢＲ−３：ウエイ（Ｗｅｙ）等による１９８３年１
１月８日発行の米国特許第４，４１４，３０６号； ＩＣＢＲ−４：ゾルベルグ（Ｓｏｌｂｅｒｇ）等による
１９８４年２月２１日発行の米国特許第４，４３３，０
４８号； ＩＣＢＲ−５：ウイルガス（Ｗｉｌｇｕｓ）等による１
９８４年２月２８日発行の米国特許第４，４３４，２２
６号； ＩＣＢＲ−６：マスカスカイ（Ｍａｓｋａｓｋｙ）によ
る１９８４年３月６日発行の米国特許第４，４３５，５
０１号； ＩＣＢＲ−７：マスカスカイによる１９８７年２月１７
日発行の米国特許第４，６４３，９６６号； ＩＣＢＲ−８：ドーベンディーク（Ｄａｕｂｅｎｄｉｅ
ｋ）等による１９８７年１月９日発行の米国特許第４，
６７２，０２７号； ＩＣＢＲ−９：ドーベンディーク等による１９８７年９
月１５日発行の米国特許第４，６９３，９６４号； ＩＣＢＲ−１０：マスカスカイによる１９８７年１２月
１５日発行の米国特許第４，７１３，３２０号； ＩＣＢＲ−１１：斉藤等による１９８９年１月１０日発
行の米国特許第４，７９７，３５４号； ＩＣＢＲ−１２：池田等による１９８９年２月２１日発
行の米国特許第４，８０６，４６１号； ＩＣＢＲ−１３：牧野等による１９８９年８月１日発行
の米国特許第４，８５３，３２２号；及び ＩＣＢＲ−１４：ドーベンディーク等による１９９０年
４月３日発行の米国特許第４，９１４，０１４号。
【０１１８】本発明の最も単純な形態の写真要素では、
高塩化物｛１００｝平板状粒子乳剤を含有している単一
ハロゲン化銀乳剤層と支持体を用いる。このようなハロ
ゲン化銀乳剤層の複数を有用に含めることができること
は勿論である。複数の乳剤層、例えば、２層の乳剤層を
用いる場合、このような層の全てが、高塩化物｛１０
０｝平板状粒子乳剤層であってもよい。しかしながら、
他の平板状粒子乳剤層を含めて通常のハロゲン化銀乳剤
層の一層以上を高塩化物｛１００｝平板状粒子乳剤層の
一層以上と組み合わせて使用することをとりわけ意図し
ている。また、本発明の高塩化物｛１００｝平板状粒子
乳剤を互いに配合するか、通常の乳剤と配合して特定の
乳剤層要件を満足することもとりわけ意図している。同
様の効果は、乳剤を配合するかわりに、乳剤単位におい
て別個の層として配合すべき乳剤をコーティングするこ
とによって通常達成できる。例えば、露光寛容度を達成
するために別個の乳剤層をコーティングすることは、当
該技術分野において周知である。さらに、高感度ハロゲ
ン化銀乳剤及び低感度ハロゲン化銀乳剤を別個の層でコ
ーティングすると写真感度が増加することも、周知であ
る。典型的には、乳剤単位において感度の高い乳剤層
を、感度の低い乳剤層よりも露光放射源に近く位置する
ようにコーティングする。感度の高い乳剤と感度の低い
乳剤を逆の層順序でコーティングすると、得られるコン
トラストを変化させることができる。この手法により、
乳剤単位において、３層以上の重畳乳剤層にまで拡大で
きる。このような層配置は、本発明を実施する上でとり
わけ意図される。
【０１１９】本発明の高塩化物｛１００｝平板状粒子乳
剤及び写真要素は、色素像形成化合物と写真学的に有用
な基を放出する化合物（以下簡単に「ＰＵＧ放出性化合
物」と称することがある）を含有できる。色素像形成化
合物は、典型的にはカプラー化合物、色素レドックスレ
リーサー化合物、色素現像薬化合物、オキシクロミック
現像薬化合物又は漂白性色素若しくは色素前駆体化合物
である。像転写プロセスに用いることができるカラー写
真要素に有用な色素レドックスレリーサー、色素現像薬
及びオキシクロミック現像薬化合物は、ザ・セオリー・
オブ・ザ・ホトグラフィック・プロセス、第４版、テー
・エイチ・ジェームズ編、マクミラン、ニューヨーク、
１９７７年、第１２章、第Ｖ節及び英国Ｐ０１０ ７Ｄ
Ｑハンプシャー州エムスワース１２ａノースストリート
ダッドレー アネックスにあるケンネス・マソン・パ
ブリケーションズ・リミテッド（Ｋｅｎｎｅｔｈ Ｍａ
ｓｏｎ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ，Ｌｔｄ．）から発
行されているリサーチ・ディスクロージャー、１９８９
年１２月、アイテム３０８１１９のセクションＸＸＩＩ
Ｉに記載されている。色素漂白プロセスに用いることが
できるカラー写真要素に有用な色素化合物は、ザ・セオ
リー・オブ・ザ・ホトグラフィック・プロセス、第４版
の第１２章、第ＩＶ節に記載されている。
【０１２０】好ましい色素像形成化合物は、酸化発色現
像主薬と反応して発色生成物、即ち、色素を形成するカ
プラー化合物である。カプラー化合物は、カップリング
反応で酸化現像主薬と結合して色素構造体を形成するカ
プラー成分ＣＯＵＰを含有している。カプラー化合物
は、カプラー化合物と酸化発色現像主薬との反応で開裂
する結合によりカプラー成分に結合しているカップリン
グ離脱基と称する基をさらに含有できる。カップリング
離脱基は、クロロ、ブロモ、フルオロ及びヨード等のハ
ロゲンか、酸素、イオウ、窒素、リン等の原子によりカ
プラー成分に結合している有機基でよい。
【０１２１】ＰＵＧ放出性化合物は、写真学的に有用な
基を含有し、酸化現像主薬と反応して前記基を放出する
ことができる化合物である。このようなＰＵＧ放出性化
合物は、酸化現像主薬と反応して開裂する結合により結
合されているキャリア成分と排出基とを含んでなる。排
出基は、予備形成種か、キャリアからの排出基の開裂後
にさらなる反応を生じてＰＵＧを生成するブロック又は
前駆体種として存在できるＰＵＧを含有している。酸化
現像主薬とＰＵＧ放出性化合物との反応は、発色生成物
又は無色生成物を生成する。
【０１２２】キャリア成分（ＣＡＲ）には、酸化現像主
薬により交差酸化を受けるヒドロキノン類、カテコール
類、アミノフェノール類、スルホンアミドフェノール
類、スルホンアミドナフトール類、ヒドラジド類等が含
まれる。ＰＵＧ放出性化合物における好ましいキャリア
成分は、開裂反応で酸化発色現像薬と結合して発色種、
即ち、色素を形成できるカプラー成分ＣＯＵＰである。
キャリア成分がＣＯＵＰであるとき、排出基を、カップ
リング離脱基と称する。排出基について上記で概略説明
したように、カップリング離脱基は、ＰＵＧを、予備形
成種としてか、ブロック又は前駆体種として含有する。
カプラー成分は、バラスト化していても、バラスト化し
ていなくてもよい。また、カプラー成分は、単量体でも
よいし、ＰＵＧを含有する複数の基がカプラーに含有す
ることができる二量体、オリゴマー又は高分子カプラー
の一部分でもよいし、ＰＵＧが２つのカプラー成分間の
結合の一部分を形成するビス化合物の一部分を形成する
こともできる。
【０１２３】ＰＵＧは、典型的には像様方式の写真要素
において利用することのできるいずれの基であってもよ
い。ＰＵＧは、写真試薬又は写真色素であることができ
る。放出後さらに本明細書に記載するような写真要素に
おける成分と反応する写真試薬は、現像抑制剤、現像促
進剤、漂白抑制剤、漂白促進剤、電子移動剤、カプラー
（例えば、競争カプラー、色素形成カプラー又は現像抑
制剤放出性カプラー）、色素前駆体、色素、現像主薬
（例えば、競争現像主薬、色素形成現像主薬又はハロゲ
ン化銀現像主薬）、銀錯生成剤、定着剤、像トナー、安
定剤、硬膜剤、硬化剤、カブリ剤、紫外線吸収剤、カブ
リ防止剤、核形成剤、化学若しくは分光増感剤又は減感
剤等の成分である。
【０１２４】ＰＵＧは、予備形成種としてカップリング
離脱基に存在していてもよいし、ブロックの形態又は前
駆体として存在してもよい。ＰＵＧは、例えば、予備形
成現像抑制剤であるか、現像抑制機能が、カップリング
離脱基におけるＰＵＧに結合するカルボニル基結合点で
あることによりブロックされることができる。他の例と
しては、予備形成色素、即ち、ブロックされてその吸収
をシフトする色素、及びロイコ色素が挙げられる。
【０１２５】ＰＵＧ放出性化合物は、式ＣＡＲ−（ＴＩ
ＭＥ）n −ＰＵＧ〔式中、（ＴＩＭＥ）は結合又はタイ
ミング基であり、ｎは０、１又は２であり、ＣＡＲは酸
化現像主薬と反応して像様的にＰＵＧ（ｎが０のとき）
又はＰＵＧ前駆体（ＴＩＭＥ）1 −ＰＵＧか（ＴＩＭ
Ｅ）2 −ＰＵＧ（ｎが１又は２のとき）を放出するキャ
リア成分である。（ＴＩＭＥ）1 −ＰＵＧ又は（ＴＩＭ
Ｅ）2 −ＰＵＧのその後の反応により、ＰＵＧが生成す
る。
【０１２６】結合基（ＴＩＭＥ）（存在するとき）は、
分子内求核置換を含む塩基触媒開裂を受けてＰＵＧを放
出するエステル類、カルバメート類等の基である。ｎが
２である場合には、（ＴＩＭＥ）基は、同じてあっても
異なっていてもよい。タイミング基としても知られてい
る適当な結合基が、米国特許第５，１５１，３４３号、
第５，０５１，３４５号、第５，００６，４４８号、第
４，４０９，３２３号、第４，２４８，９６２号、第
４，８４７，１８５号、第４，８５７，４４０号、第
４，８５７，４４７号、第４，８６１，７０１号、第
５，０２１，３２２号、第５，０２６，６２８号及び第
５，０２１，５５５号に示されている。これらの全てに
開示されている内容は引用することにより本明細書の内
容となる。とりわけ有用な結合基は、ＰＵＧを放出する
際に分子内環化を受ける米国特許第４，４０９，３２３
号、第５，１５１，３４３号及び第５，００６，４４８
号に述べられているようなｐ−ヒドロキシフェニルメチ
レン成分並びに米国特許第５，１５１，３４３号及び第
５，０２１，５５５号に開示されているｏ−ヒドロキシ
フェニル置換カルバミン酸基である。
【０１２７】以下、本発明に有用なＣＯＵＰ基を含有す
る代表的なカプラー化合物を記載している特許及び刊行
物を挙げる。酸化発色現像主薬と反応してシアン色素を
形成するカプラーは、米国特許第２，７７２，１６２
号、第２，８９５，８２６号、第３，００２，８３６
号、第３，０３４，８９２号、第２，４７４，２９３
号、第２，４２３，７３０号、第２，３６７，５３１
号、第３，０４１，２３６号及び第４，３３３，９９９
号、アグファ・ミッタイランゲン（Ａｇｆａ Ｍｉｔｔ
ｅｉｌｕｎｇｅｎ）発行の「ファルプクップラー・アイ
ネ・リテラツルベルズィヒト（Ｆａｒｂｋｕｐｐｌｅｒ
−ｅｉｎｅ Ｌｉｔｅｒａｔｕｒｕｂｅｒｓｉｃｈ
ｔ）」、第ＩＩＩ巻、第１５６〜１７５頁（１９６１）
並びにリサーチ・ディスクロージャー、アイテム３０８
１１９、１９８９年１２月発行のセクションＶＩＩ Ｄ
等の代表的な特許及び刊行物に記載されている。好まし
くは、このようなカプラーは、フェノール類及びナフト
ール類である。
【０１２８】酸化発色現像主薬との反応でマゼンタ色素
を形成するカプラーは、米国特許第２，６００，７８８
号、第２，３６９，４８９号、第２，３４３，７０３
号、第２，３１１，０８２号、第３，１５２，８９６
号、第３，５１９，４２９号、第３，０６２，６５３号
及び第２，９０８，５７３号、アグファ・ミッタイラン
ゲン発行の「ファルプクップラー・アイネ・リテラツル
ベルズィヒト」、第ＩＩＩ巻、第１２６〜１５６頁（１
９６１）並びにリサーチ・ディスクロージャー、アイテ
ム３０８１１９、１９８９年１２月発行のセクションＶ
ＩＩＤ等の代表的な特許及び刊行物に記載されている。
好ましくは、このようなカプラーは、ピラゾロン類又は
ピラゾロトリアゾール類である。
【０１２９】酸化発色現像主薬との反応でイエロー色素
を形成するカプラーは、米国特許第２，８７５，０５７
号、第２，４０７，２１０号、第３，２６５，５０６
号、第２，２９８，４４３号、第３，０４８，１９４号
及び第３，４４７，９２８号アグファ・ミッタイランゲ
ン発行の「ファルプクップラー・アイネ・リテラツルベ
ルズィヒト」、第ＩＩＩ巻、第１１２〜１２６頁（１９
６１）並びにリサーチ・ディスクロージャー、アイテム
３０８１１９、１９８９年１２月発行のセクションＶＩ
Ｉ Ｄ等の代表的な特許及び刊行物に記載されている。
好ましくは、このようなカプラーは、ベンゾイルアセト
アミド類及びピバロイルアセトアミド類等のアシルアセ
トアミド類である。
【０１３０】酸化発色現像主薬と反応して無色の生成物
を形成するカプラーは、英国特許第８６１，１３８号並
びに米国特許第３，６３２，３４５号、第３，９２８，
０４１号、第３，９５８，９９３号及び第３，９６１，
９５９号等の代表的な特許に記載されている。好ましく
は、このようなカプラーは、酸化発色現像主薬と反応す
るが色素を形成しない環状カルボニル含有化合物であ
る。
【０１３１】本発明に有用なＰＵＧ基には、例えば、以
下のものが含まれる。 １．放出されて現像抑制剤を形成するＰＵＧ 放出されて現像抑制剤を形成するＰＵＧは、米国特許第
３，２２７，５５４号、第３，３８４，６５７号、第
３，６１５，５０６号、第３，６１７，２９１号及び第
３，７３３，２０１号並びに英国特許第１，４５０，４
７９号等の代表的な特許に記載されている。
【０１３２】２．色素又は放出されて色素を形成するＰ
ＵＧ 適当な色素及び色素前駆体には、アゾ、アゾメチン、ア
ゾフェノール、アゾナフトール、アゾアニリン、アゾピ
ラゾロン、インドアニリン、インドフェノール、アント
ラキノン、トリアリールメタン、アリザリン、ニトロ、
キノリン、インジゴイド及びフタロシアニン色素又はロ
イコ色素、テトラゾリウム塩若しくは転位色素等の上記
色素の前駆体が含まれる。これらの色素は、金属錯化し
ていてもよいし、金属錯化性であってもよい。このよう
な色素を記載している代表的な特許は、米国特許第３，
８８０，６５８号、第３，９３１，１４４号、第３，９
３２，３８０号、第３，９３２，３８１号、第３，９４
２，９８７号及び第４，８４０，８８４号である。
【０１３３】適当なアゾ、アザメチン及びメチン色素
は、米国特許第４，８４０，８８４号の第８欄、第１〜
７０行に記載の式により表される。色素は、例えば、シ
ュプリンガ−フェアラーク社（Ｓｐｒｉｎｇｅｒ─Ｖｅ
ｒｌａｇ Ｃｏ．）発行のジェイ・ファービアーン
（Ｊ．Ｆａｂｉａｎ）及びエイチ・ハルトマン（Ｈ．Ｈ
ａｒｔｍａｎｎ）、ライト・アブソープション・オブ・
オーガニック・カラランツ（Ｌｉｇｈｔ Ａｂｓｏｒｐ
ｔｉｏｎ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｏｌｏｒａｎｔ
ｓ）に記載されているものから選ぶことができるが、そ
れらには限定されない。
【０１３４】３．カプラーであるＰＵＧ 放出されるカプラーは、非拡散性発色カプラー、非発色
カプラー又は拡散性競争カプラーでよい。競争カプラー
を記載している代表的な特許及び刊行物は、ダブリュ・
プシェル（Ｗ．Ｐｕｓｃｈｅｌ）、「オン・ザ・ケミス
トリー・オブ・ホワイト・カプラーズ（Ｏｎ ｔｈｅ
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ ＷｈｉｔｅＣｏｕｐｌｅｒ
ｓ）」、アグファー─ゲベルト・アーゲー・ミッタイラ
ンゲン・アンド・デア・フォルシュングス─ラボラトー
リウム・デア・アグファー─ゲベルト・アーゲー（Ａｇ
ｆａ−Ｇｅｖａｅｒｔ ＡＧ Ｍｉｔｔｅｉｌｕｎｇｅ
ｎ ａｎｄ ｄｅｒ Ｆｏｒｓｃｈｕｎｇｓ−Ｌａｂｏ
ｒａｔｏｒｉｕｍ ｄｅｒ Ａｇｆａ−Ｇｅｖａｅｒｔ
ＡＧ）、シュプリンガ−フェアラーク、１９５４年、
第３５２〜３６７頁；米国特許第２，９９８，３１４
号、第２，８０８，３２９号、第２，６８９，７９３号
及び第２，７４２，８３２号、ドイツ国特許第１，１６
８，７６９号並びに英国特許第９０７，２７４号であ
る。
【０１３５】４．現像主薬を形成するＰＵＧ 放出される現像主薬は、発色現像主薬、白黒現像主薬又
は交差酸化現像主薬でよい。これらには、アミノフェノ
ール類、フェニレンジアミン類、ヒドロキノン類及びピ
ラゾリドン類が含まれる。これらを開示している代表的
な特許は、米国特許第２，１９３，０１５号、第２，１
０８，２４３号、第２，５９２，３６４号、第３，６５
６，９５０号、第３，６５８，５２５号、第２，７５
１，２９７号、第２，２８９，３６７号、第２，７７
２，２８２号、第２，７４３，２７９号、第２，７５
３，２５６号及び第２，３０４，９５３号である。
【０１３６】５．漂白抑制剤であるＰＵＧ これらを開示している代表的な特許は、米国特許第３，
７０５，８０１号及び第３，７１５，２０８号並びにド
イツ特許出願公開公報第２，４０５，２７９号である。 ６．漂白促進剤であるＰＵＧ 漂白促進剤としての役割を果たすＰＵＧは、例えば、米
国特許第４，７０５，０２１号、第４，９１２，０２４
号、第４，９５９，２９９号、第４，７０５，０２１号
及び第５，０６３，１４５号の第２１〜２２欄第１〜７
０行並びにヨーロッパ特許第０，１９３，３８９号に見
出される。
【０１３７】７．電子移動剤（ＥＴＡ）であるＰＵＧ 本発明において有用なＥＴＡは、放出されると使用処理
条件下で現像を促進できる活性電子移動剤となって所望
色素が得られる１−アリール−３−ピラゾリジノン誘導
体である。現像促進機能を提供するのに有用であること
が判明した電子移動剤ピラゾリジノン成分は、一般的に
米国特許第４，２０９，５８０号、第４，４６３，０８
１号、第４，４７１，０４５号及び第４，４８１，２８
７号並びに特開昭第６２─１２３，１７２号に記載され
ている種類の化合物から誘導される。このような化合物
は、１位に未置換又は置換アリール基を有する３−ピラ
ゾリジノン構造体を含んでなる。また、米国特許第４，
８５９，５７８号に開示されている組み合わせも有用で
ある。好ましくは、これらの化合物は、ピラゾリジノン
環の４位又は５位に一個以上のアルキル基を有してい
る。
【０１３８】８．現像抑制レドックスレリーサー（ＤＩ
ＲＲ）であるＰＵＧ 本発明に有用なＤＩＲＲには、放出されると活性抑制剤
レドックス放出剤となった後、使用処理条件下で水酸化
物イオン等の求核剤と反応して現像抑制剤を放出して所
望の色素像を得ることができるヒドロキノン、カテコー
ル、ピロガロール、１，４−ナフトヒドロキノン、１，
２−ナフトキノン、スルホンアミドフェノール、スルホ
ンアミドナフトール及びヒドラジド誘導体が含まれる。
このようなレドックスレリーサーは、米国特許第４，９
８５，３３６号の第３欄第１０〜２５行に記載の式（Ｉ
Ｉ）並びに第１４欄第５４行〜第１７欄第１１行に記載
の式（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）により表される。他のレド
ックスレリーサーは、ヨーロッパ特許出願第０，２８
５，１７６号に見い出すことができる。
【０１３９】現像抑制レドックスレリーサーの他の例
は、例えば、ヨーロッパ特許出願第０，３６２，８７０
号の第１３頁第２５行〜第２９頁第２０行に記載されて
いるカプラーに見い出すことができる。色素像形成化合
物及びＰＵＧ放出性化合物は、写真技術分野において公
知の手段及びプロセスにより本発明の写真要素に組み込
むことができる。色素像形成化合物及びＰＵＧ放出性化
合物を組み込む写真要素は、支持体と単一のハロゲン化
銀乳剤層とを含んでなる単色要素でもよいし、支持体と
複数のハロゲン化銀乳剤層とを含んでなる多色多層要素
でもよい。上記した化合物は、ハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも一つ及び／又はハロゲン化銀乳剤層と反応的に
関連しており、それにより乳剤層におけるハロゲン化銀
の現像により生成される酸化現像主薬と反応することが
できる隣接層等の少なくとも一つの他の層に組み込むこ
とができる。さらに、写真要素のハロゲン化銀乳剤層及
び他の層は、通常そのような層に含有される添加物を含
有できる。
【０１４０】典型的な多層写真要素は、支持体と、その
上にシアン色素像形成化合物を関連して有する赤色増感
ハロゲン化銀乳剤単位と、マゼンタ色素像形成化合物を
関連して有する緑色増感ハロゲン化銀乳剤単位と、イエ
ロー色素像形成化合物を関連して有する青色増感ハロゲ
ン化銀乳剤単位とを有してなることができる。各ハロゲ
ン化銀乳剤単位は、少なくとも一層からなることがで
き、種々の単位と層を、当該技術分野において公知のよ
うに、互いに異なる位置に配置できる。
【０１４１】本発明の要素では、ＰＵＧにより影響を受
ける層又は単位は、ＰＵＧの作用を所望の層又は単位に
制限する層を要素の適当な位置に組み込むことにより制
御できる。即ち、写真要素の層の少なくとも一層は、例
えば、スカベンジャー層、媒染層又は障壁層であること
ができる。このような層は、例えば、米国特許第４，０
５５，４２９号、第４，３１７，８９２号、第４，５０
４，５６９号、第４，８６５，９４６号及び第５，００
６，４５１号に記載されている。また、要素は、ハレー
ション防止層、フィルター層等のさらなる層も含むこと
ができる。要素は、典型的には、支持体を除いた総厚さ
は、５〜３０μｍである。５〜約２５μｍのより薄いも
のは、処理溶液との接触を向上することが知られており
一般的に好ましい。同様の理由で、より膨潤するフィル
ム構造体も同様に好ましい。さらに、本発明は、リサー
チ・ディスクロージャー、アイテム３４３９０、１９９
２年１１月、第８６９頁に記載されているような磁気記
録層を有する場合に特に有用である。
【０１４２】以下、本発明の要素に使用するのに適当な
材料を、リサーチ・ディスクロージャー、１９８９年１
２月、アイテム３０８１１９を参照しながら説明する。
この文献に開示されている内容は引用することにより本
明細書の内容となる。本発明の要素の乳剤、乳剤層及び
他の層に適当な分散媒は、リサーチ・ディスクロージャ
ー、１９８９年１２月、アイテム３０８１１９のセクシ
ョンＩＸ及びそこに引用されている刊行物に記載されて
いる。
【０１４３】記載の化合物の他に、本発明の乳剤及び写
真要素は、リサーチ・ディスクロージャー、１９８９年
１２月、アイテム３０８１１９のセクションＶＩＩ Ａ
〜Ｅ及びＨに記載されているようなさらなる色素像形成
化合物並びにセクションＶＩＩ Ｆ及びＧ及びそこに引
用されている刊行物に記載されているようなさらなるＰ
ＵＧ放出性化合物を含むことができる。
【０１４４】本発明の要素は、蛍光増白剤（セクション
Ｖ）、上記したグループＡ〜Ｇ安定剤以外又はそれらに
加えてカブリ防止剤及び安定剤（セクションＶＩ）、汚
れ防止材料及び像色素安定剤（セクションＶＩＩ Ｉ及
びＪ）、光吸収及び散乱材料（セクションＶＩＩＩ）、
硬膜剤（セクションＸ）、塗布助剤（セクションＸＩ）
可塑剤及び潤滑剤（セクションＸＩＩ）、帯電防止剤
（セクションＸＩＩＩ）、マット剤（セクションＸＶ
Ｉ）並びに現像調整剤（セクションＸＸＩ）（全て上記
リサーチ・ディスクロージャー、１９８９年１２月、ア
イテム３０８１１９）を含むことができる。
【０１４５】本発明の要素は、リサーチ・ディスクロー
ジャー、１９８９年１２月、アイテム３０８１１９のセ
クションＸＶＩＩ及びそこに引用されている文献に記載
されているような種々の支持体上に塗布できる。本発明
の要素及び乳剤は、リサーチ・ディスクロージャー、１
９８９年１２月、アイテム３０８１１９のセクションＸ
ＶＩＩＩ及びＸＩＸに記載されているようにして、典型
的にはスペクトルの可視領域において化学線に露光して
潜像を形成後、処理して可視像を形成できる。典型的に
は、可視色素像を形成するための処理は、要素を発色現
像主薬と接触させて、現像性ハロゲン化銀を還元し発色
現像主薬を酸化する工程を含む。酸化発色現像主薬は、
次にカプラーと反応して色素を生成する。好ましい発色
現像主薬は、ｐ−フェニレンジアミン類である。とりわ
け好ましい発色現像主薬は、４−アミノ−３−メチル−
Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、４−アミノ−３−メ
チル−Ｎ−エチル−Ｎ−（メタンスルホンアミド）エチ
ルアニリン硫酸塩水和物、４−アミノ−３−メチル−Ｎ
−エチル−Ｎ−ヒドロキシエチル−アニリン硫酸塩、４
−アミノ−３−（メタンスルホンアミド）エチル−Ｎ，
Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩及び４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（２−メトキシエチル）−ｍ−トルイジンジ−
ｐ−トルエンスルホン酸である。
【０１４６】ネガ形ハロゲン化銀の場合、上記の処理工
程により、ネガ像が提供される。記載した要素は、例え
ば、ブリティシュ・ジャーナル・オブ・ホトグラフィー
・アニュアル・オブ・１９８８（Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｊｏ
ｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ Ａｎｎｕ
ａｌ ｏｆ １９８８）、第１９６〜１９８頁に記載さ
れているような公知のコダックフレキシカラープロセス
で処理することが好ましい。ポジ（又は反転）像を得る
ために、発色現像工程に先立って、非発色現像主薬で現
像して露光ハロゲン化銀を現像（色素を形成しない）
後、その要素を均一にカブラせて未露光ハロゲン化銀を
現像可能にすることができる。コダックＥ−６プロセス
は、典型的な反転処理法である。現像後、漂白、定着若
しくは漂白・定着して銀若しくはハロゲン化銀を除去
し、水洗し、乾燥する通常の工程を行う。
【０１４７】本発明を実施するのに使用される写真要素
は、例えば、下塗り層、上塗り層、界面活性剤及び可塑
剤（これらの一部は前記で詳細に説明した）等の一般的
にこのような要素に有用であることが知られている任意
のさらなる層及び成分を含むことができることは勿論で
ある。これらは、例えば、リサーチ・ディスクロージャ
ー、１９８９年１２月、アイテム３０８１１７、セクシ
ョンＸＶ「コーティング・アンド・ドライング・プロセ
ジュアズ（Ｃｏａｔｉｎｇ ａｎｄ Ｄｒｙｉｎｇ Ｐ
ｒｏｃｅｄｕｒｅｓ）」（ここに開示されている内容は
引用することにより本明細書の内容となる）に記載され
ている手法を含むいずれかの適当な手法を用いて、適当
な支持体上に塗布することができる。
【０１４８】上記で示したように、本発明の写真要素
は、支持体上に単一の放射線感光性乳剤層を含んでなる
ことができる。しかしながら、特に有用な実施態様は、
赤色光増感、緑色光増感及び青色光増感単位を含み、前
記各単位が放射線感光性ハロゲン化銀乳剤と反応的に関
連して少なくとも一種の色素像形成化合物を含有してい
る多層要素である。
【０１４９】必要に応じて、記録要素を、リサーチ・デ
ィスクロージャー、１９９２年１１月、アイテム３４３
９０に記載されているような適用した磁気層と組み合わ
せて使用することができる。本発明に係る放射線感光性
｛１００｝平板状粒子乳剤を含有する写真要素は、電磁
スペクトルの紫外及び可視（例えば、化学線）並びに赤
外領域だけでなく、電磁線及びβ線、γ線、Ｘ線、α粒
子、中性子線並びに他の非コーヒーレント（ランダム
相）形態かレーザーにより生じるコーヒーレント（同
相）形態の粒子及び波状放射エネルギーを含む種々の形
態のエネルギーを用いて像様露光できる。露光は、単色
性でも、整色性でも、全整色性でもよい。テー・エイチ
・ジェームズ、ザ・セオリー・オブ・ザ・ホトグラフィ
ック・プロセス、第４版、マクミラン、１９７７年、第
４章、第６章、第１７章、第１８章及び第２３章に記載
されているように、通常のセンシトメトリー法で求めた
有用なレスポンス範囲内で、高強度若しくは低強度露
光、連続若しくは断続露光、数分間からミリ秒〜ミクロ
秒範囲の比較的短い持続時間の範囲の露光時間並びにソ
ラリゼーション露光を含む周囲温度、高温若しくは低温
及び／又は大気圧、高圧若しくは減圧で像様露光でき
る。
【０１５０】
【実施例】以下の例を参照することにより、本発明をよ
りよく理解できる。例１〜１９は、本発明を実施するの
に使用することができる放射線感光性高塩化物｛１０
０｝平板状粒子乳剤を示す。例２０〜２４は、上記のよ
うな乳剤の層を含む写真要素が、熟成されたときの感度
及びカブリの有意な変化を効果的に防止できることを示
す。
【０１５１】例１：沃化物が塩化銀粒子モルホロジーの
核形成工程に及ぼす影響 本発明の要件を満たす極薄平板状粒子沃塩化銀乳剤を、
以下のようにして調製した：低メチオニンゼラチン１．
７５重量％と、０．０１１Ｍ塩化ナトリウムと、１．４
８ｘ１０- 4 Ｍ沃化カリウムとを含有する溶液２０３０
ｍｌを、攪拌反応容器内に準備した。反応容器の内容物
を４０°Ｃに維持した。内容物のｐＣｌは、１．９５で
あった。
【０１５２】この溶液を激しく攪拌しながら、１．０Ｍ
硝酸銀溶液３０ｍｌ並びに０．９９Ｍ塩化ナトリウムと
０．０１Ｍ沃化カリウムとを含有する溶液３０ｍｌを、
各々３０ｍｌ／分の速度で同時に添加した。これによ
り、粒子核形成が生じ、総銀量に対する初期沃化物濃度
が２モル％である結晶を形成できた。次に、この混合物
を、４０°Ｃの温度のまま１０分間保持した。保持後、
ｐＣｌを１．９５に維持しながら、１．０Ｍ硝酸銀溶液
と１．０ＭＮａＣｌ溶液とを、２ｍｌ／分で４０分間か
けて同時に添加した。
【０１５３】得られた乳剤は、銀量に対して沃化物を
０．５モル％含有する平板状粒子沃塩化銀乳剤であっ
た。厚さ０．３μｍ未満で主面エッジ長比１０未満の全
ての｛１００｝平板状粒子のアスペクト比の順位付けに
基づいて選択された全粒子投影面積の５０％は、平均Ｅ
ＣＤが０．８４μｍで平均厚さが０．０３７μｍである
｛１００｝主面を有する平板状粒子により占められてい
た。選択された平板状粒子集団は、平均アスペクト比
（ＥＣＤ／ｔ）２３で平均平板状度６５７（ＥＣＤ／ｔ
2 ）であった。選択された平板状粒子の主面エッジ長比
は、１．４であった。全粒子投影面積の７２％は、｛１
００｝主面を有しアスペクト比が少なくとも７．５であ
る平板状粒子から構成されていた。これらの平板状粒子
は、平均ＥＣＤ０．７５μｍ、平均厚さ０．０４５μ
ｍ、平均アスペクト比１８．６及び平均平板状度４８８
であった。
【０１５４】乳剤粒子の代表的なサンプルを、図１に示
す。以下、対照乳剤を調製して、初期粒子集団の沈澱
（核形成）において沃化物を省略した場合の影響を示
す。沃化物を意図的に使用しなかった以外は、すぐ上に
記載したのと同様の沈澱操作を行った。
【０１５５】得られた乳剤は、立方晶であり、エッジ長
が約０．１〜０．５μｍの範囲である大きさのアスペク
ト比が極めて小さい方形粒子から主に構成されていた。
大きなロッド及び高アスペクト比の｛１００｝平板状粒
子が少数存在したが、有効な量の粒子集団を構成するほ
どではなかった。この比較乳剤の粒子の代表的なサンプ
ルを、図２に示す。例２：平板状沃塩化銀乳剤Ｔ−１の調製 平板状沃塩化銀乳剤を、以下のようにして沈澱させた：
低メチオニンゼラチン３．５重量％と、０．００５６モ
ル／リットルの塩化ナトリウムと、３．４ｘ１０- 4 モ
ル／リットルの沃化カリウムとを含有する溶液４５００
ｍｌを、攪拌反応容器内に準備した。反応容器の内容物
を４０°Ｃに維持した。内容物のｐＣｌは、２．２５で
あった。
【０１５６】この溶液を激しく攪拌しながら、２．０Ｍ
硝酸銀溶液９０ｍｌと１．９９Ｍ塩化ナトリウム９０ｍ
ｌとを、各々１８０ｍｌ／分の速度で同時に添加した。
次に、この混合物を、４０°Ｃの温度のまま３分間保持
した。保持後、ｐＣｌを２．２５に維持しながら、０．
５Ｍ硝酸銀溶液と０．５Ｍ塩化ナトリウム溶液とを、２
４ｍｌ／分で４０分間かけて同時に添加した。次に、
０．５Ｍ硝酸銀溶液と０．５Ｍ塩化ナトリウム溶液と
を、ｐＣｌを２．２５に維持し、流量を２４ｍｌ／分か
ら３７．１ｍｌ／分に線状的に増加して７０分間かけて
同時に添加した。最後に、ｐＣｌを２．２５に維持し
て、０．７５Ｍ硝酸銀溶液と０．７５Ｍ塩化ナトリウム
溶液とを、一定流量３７．１ｍｌ／分で９０分間かけて
添加した。次に、乳剤を、限外濾過装置を用いて水洗
し、その最終ｐＨ及びｐＣｌを、それぞれ５．５及び
１．８に調整した。
【０１５７】得られた乳剤は、銀量に対して沃化物を
０．０６モル％含有する平板状粒子沃塩化銀乳剤であっ
た。全粒子投影面積の５０％を超える割合が、平均ＥＣ
Ｄ１．５５μｍで平均厚さ０．１５５μｍの｛１００｝
主面を有する平板状粒子により占められていた。例３：平板状沃塩化銀乳剤Ｔ−２の調製 沈澱中にＫ4 Ｒｕ（Ｃｌ）6 ２０ｐｐｍ（モル濃度）を
添加した以外は、例２と同様にして、平板状沃塩化銀乳
剤を沈澱させた。
【０１５８】得られた乳剤は、銀量に対して沃化物０．
０６モル％含有した。全粒子投影面積の５０％を超える
割合が、平均ＥＣＤ１．４２μｍで平均厚さ０．１４６
μｍの｛１００｝主面を有する平板状粒子により占めら
れていた。例４：平板状沃塩化銀乳剤Ｔ−３の調製 例２と同様にして平板状沃塩化銀乳剤を沈澱させた後、
限外濾過により水洗した。最終ｐＨとｐＣｌを、それぞ
れ５．６と１．８に調整した。
【０１５９】得られた乳剤の全粒子投影面積の５０％を
超える割合が、平均ＥＣＤ１．３８μｍで平均厚さ０．
１４８μｍの｛１００｝主面を有する平板状粒子により
占められていた。乳剤は、銀量に対して沃化物０．０６
モル％を含有していた。例５：平板状沃塩化銀乳剤Ｔ−４の調製 例２と同様にして平板状沃塩化銀乳剤を沈澱させた後、
限外濾過により水洗した。最終ｐＨとｐＣｌを、それぞ
れ５．６と１．８に調整した。
【０１６０】得られた乳剤は、銀量に対して沃化物０．
０６モル％を含有していた。全粒子投影面積の５０％を
超える割合が、平均ＥＣＤ１．６１μｍで平均厚さ０．
１５μｍの｛１００｝主面を有する平板状粒子により占
められていた。例６：平板状沃塩化銀乳剤Ｔ−５の調製 本例は、全粒子投影面積の９０％が｛１００｝主面を有
しアスペクト比が７．５を超える平板状粒子から構成さ
れている本発明に係る乳剤を示す。
【０１６１】低メチオニンゼラチン３．５２重量％と、
０．００５６Ｍ塩化ナトリウムと、１．４８ｘ１０- 4
Ｍ沃化カリウムとを含有する溶液２０３０ｍｌを、攪拌
反応容器内に準備した。反応容器の内容物を４０°Ｃに
維持した。内容物のｐＣｌは、２．２５であった。この
溶液を激しく攪拌しながら、２．０Ｍ硝酸銀溶液３０ｍ
ｌと、１．９９Ｍ塩化ナトリウム及び０．０１Ｍ沃化カ
リウムを含有する溶液３０ｍｌとを、各々６０ｍｌ／分
の速度で同時に添加した。これにより、粒子核形成が生
じ、総銀量に対する初期沃化物濃度が１モル％である結
晶を形成できた。
【０１６２】次に、この混合物を、４０°Ｃの温度のま
ま１０分間保持した。保持後、ｐＣｌを２．２５に維持
しながら、０．５Ｍ硝酸銀溶液と０．５ＭＮａＣｌ溶液
とを、８ｍｌ／分で４０分間かけて同時に添加した。次
に、０．５ＭＡｇＮＯ3 溶液と０．５ＭＮａＣｌ溶液と
を、ｐＣｌを２．２５に維持し、流量を８ｍｌ／分から
１６ｍｌ／分に線状的に増加して１３０分間かけて同時
に添加した。
【０１６３】得られた乳剤は、銀量に対して沃化物を
０．０６モル％含有する平板状粒子沃塩化銀乳剤であっ
た。厚さ０．３μｍ未満で主面エッジ長比１０未満の全
ての｛１００｝平板状粒子のアスペクト比の順位付けに
基づいて選択された全粒子投影面積の５０％は、平均Ｅ
ＣＤが１．８６μｍで平均厚さが０．０８２μｍである
｛１００｝主面を有する平板状粒子により占められてい
た。選択された平板状粒子集団は、平均アスペクト比
（ＥＣＤ／ｔ）２４で平均平板状度（ＥＣＤ／ｔ2）３
１４であった。選択された平板状粒子の主面エッジ長比
は、１．２であった。全粒子投影面積の９３％は、｛１
００｝主面を有しアスペクト比が少なくとも７．５であ
る平板状粒子から構成されていた。これらの平板状粒子
は、平均ＥＣＤ１．４７μｍ、平均厚さ０．０８６μ
ｍ、平均アスペクト比１７．５及び平均平板状度２２２
であった。
【０１６４】例７：平板状沃塩化銀乳剤Ｔ−６の調製 本例は、初期沃化物濃度が０．０８モル％で最終沃化物
濃度が０．０４モル％である以外は例６の乳剤と同様に
調製した乳剤を示す。低メチオニンゼラチン３．５２重
量％と、０．００５６Ｍ塩化ナトリウムと、３．００ｘ
１０- 5 Ｍ沃化カリウムとを含有する溶液２０３０ｍｌ
を、攪拌反応容器内に準備した。反応容器の内容物を４
０°Ｃに維持した。内容物のｐＣｌは、２．２５であっ
た。
【０１６５】この溶液を激しく攪拌しながら、５．０Ｍ
硝酸銀溶液３０ｍｌと、４．９９８Ｍ塩化ナトリウム及
び０．００２Ｍ沃化カリウムを含有する溶液３０ｍｌと
を、各々６０ｍｌ／分の速度で同時に添加した。これに
より、粒子核形成が生じ、総銀量に対する初期沃化物濃
度が０．０８モル％である結晶を形成できた。次に、こ
の混合物を、４０°Ｃの温度のまま１０分間保持した。
保持後、ｐＣｌを２．２５に維持しながら、０．５Ｍ硝
酸銀溶液と０．５Ｍ塩化ナトリウム溶液とを、８ｍｌ／
分で４０分間かけて同時に添加した。
【０１６６】得られた乳剤は、銀量に対して沃化物を
０．０４モル％含有する平板状粒子沃塩化銀乳剤であっ
た。厚さ０．３μｍ未満で主面エッジ長比１０未満の全
ての｛１００｝平板状粒子のアスペクト比の順位付けに
基づいて選択された全粒子投影面積の５０％は、平均Ｅ
ＣＤが０．６７μｍで平均厚さが０．０３５μｍである
｛１００｝主面を有する平板状粒子により占められてい
た。選択された平板状粒子集団は、平均アスペクト比
（ＥＣＤ／ｔ）２０で平均平板状度（ＥＣＤ／ｔ2）６
５１であった。選択された平板状粒子の主面エッジ長比
は、１．９であった。全粒子投影面積の５２％は、｛１
００｝主面を有しアスペクト比が少なくとも７．５であ
る平板状粒子から構成されていた。これらの平板状粒子
は、平均ＥＣＤ０．６３μｍ、平均厚さ０．０３６μ
ｍ、平均アスペクト比１８．５及び平均平板状度５９５
であった。
【０１６７】例８：平板状沃塩化銀乳剤Ｔ−７の調製 本例は、初期粒子集団の沃化物濃度が６．０モル％で、
最終乳剤の沃化物濃度が１．６％である乳剤を示す。低
メチオニンゼラチン３．５２重量％と、０．００５６Ｍ
塩化ナトリウムと、３．００ｘ１０- 5 Ｍ沃化カリウム
とを含有する溶液２０３０ｍｌを、攪拌反応容器内に準
備した。反応容器の内容物を４０°Ｃに維持した。内容
物のｐＣｌは、２．２５であった。
【０１６８】この溶液を激しく攪拌しながら、１．０Ｍ
硝酸銀溶液３０ｍｌと、０．９７Ｍ塩化ナトリウム及び
０．０３Ｍ沃化カリウムを含有する溶液３０ｍｌとを、
各々６０ｍｌ／分の速度で同時に添加した。これによ
り、粒子核形成が生じ、総銀量に対する初期沃化物濃度
が６．０モル％である結晶を形成できた。次に、この混
合物を、４０°Ｃの温度のまま１０分間保持した。保持
後、ｐＣｌを２．２５に維持しながら、１．００Ｍ硝酸
銀溶液と１．００Ｍ塩化ナトリウム溶液とを、２ｍｌ／
分で４０分間かけて同時に添加した。
【０１６９】得られた乳剤は、銀量に対して沃化物を
１．６モル％含有する平板状粒子沃塩化銀乳剤であっ
た。厚さ０．３μｍ未満で主面エッジ長比１０未満の全
ての｛１００｝平板状粒子のアスペクト比の順位付けに
基づいて選択された全粒子投影面積の５０％は、平均Ｅ
ＣＤが０．５７μｍで平均厚さが０．０３６μｍである
｛１００｝主面を有する平板状粒子により占められてい
た。選択された平板状粒子集団は、平均アスペクト比
（ＥＣＤ／ｔ）１６．２で平均平板状度（ＥＣＤ／
ｔ2 ）４９４であった。選択された平板状粒子の主面エ
ッジ長比は、１．９であった。全粒子投影面積の６２％
は、｛１００｝主面を有しアスペクト比が少なくとも
７．５である平板状粒子から構成されていた。これらの
平板状粒子は、平均ＥＣＤ０．５５μｍ、平均厚さ０．
０４１μｍ、平均アスペクト比１４．５及び平均平板状
度４２１であった。
【０１７０】例９：平板状沃塩化銀乳剤Ｔ−８の調製 本例は、沃化物２モル％が初期集団に存在し、成長中に
さらに沃化物を添加して最終沃化物レベルを５モル％に
した極薄高アスペクト比｛１００｝平板状粒子乳剤を示
す。低メチオニンゼラチン１．７５重量％と、０．００
５６Ｍ塩化ナトリウムと、１．４８ｘ１０- 4 Ｍ沃化カ
リウムとを含有する溶液２０３０ｍｌを、攪拌反応容器
内に準備した。反応容器の内容物を４０°Ｃに維持し
た。内容物のｐＣｌは、２．３であった。
【０１７１】この溶液を激しく攪拌しながら、１．０Ｍ
硝酸銀溶液３０ｍｌと、０．９９Ｍ塩化ナトリウム及び
０．０１Ｍ沃化カリウムを含有する溶液３０ｍｌとを、
各々９０ｍｌ／分の速度で同時に添加した。これによ
り、粒子核形成が生じ、総銀量に対する初期沃化物濃度
が２モル％である結晶を形成できた。次に、この混合物
を、４０°Ｃの温度のまま１０分間保持した。保持後、
ｐＣｌを１．９５に維持しながら、１０分間かけて、
１．００Ｍ硝酸銀溶液と１．００Ｍ塩化ナトリウム溶液
とを同時に８ｍｌ／分で添加するとともに、３．７５ｘ
１０- 3 Ｍ沃化カリウムを１４．６ｍｌ／分で同時に添
加した。
【０１７２】得られた乳剤は、銀量に対して沃化物を５
モル％含有する平板状粒子沃塩化銀乳剤であった。厚さ
０．３μｍ未満で主面エッジ長比１０未満の全ての｛１
００｝平板状粒子のアスペクト比の順位付けに基づいて
選択された全粒子投影面積の５０％は、平均ＥＣＤが
０．５８μｍで平均厚さが０．０３０μｍである｛１０
０｝主面を有する平板状粒子により占められていた。選
択された平板状粒子集団は、平均アスペクト比（ＥＣＤ
／ｔ）２０．６で平均平板状度（ＥＣＤ／ｔ2 ）８０３
であった。選択された平板状粒子の主面エッジ長比は、
２であった。全粒子投影面積の８７％は、｛１００｝主
面を有しアスペクト比が少なくとも７．５である平板状
粒子から構成されていた。これらの平板状粒子は、平均
ＥＣＤ０．５４μｍ、平均厚さ０．０３３μｍ、平均ア
スペクト比１７．９及び平均平板状度８０３であった。
【０１７３】例１０：平板状沃臭塩化銀乳剤Ｔ−９の調
製 本例は、沃化物１モル％が初期粒子集団に存在し、成長
中に臭化物５０モル％を添加して、最終乳剤の沃化物濃
度０．３モル％、臭化物濃度３６モル％及び塩化物濃度
６３．７モル％とした高アスペクト比｛１００｝平板状
乳剤を示す。低メチオニンゼラチン３．５２重量％と、
０．００５６Ｍ塩化ナトリウムと、１．４８ｘ１０- 4
Ｍ沃化カリウムとを含有する溶液２０３０ｍｌを、攪拌
反応容器内に準備した。反応容器の内容物を４０°Ｃに
維持した。内容物のｐＣｌは、２．２５であった。
【０１７４】この溶液を激しく攪拌しながら、１．０Ｍ
硝酸銀溶液３０ｍｌと、０．９９Ｍ塩化ナトリウム及び
０．０１Ｍ沃化カリウムを含有する溶液３０ｍｌとを、
各々６０ｍｌ／分の速度で同時に添加した。これによ
り、粒子核形成が達成された。次に、この混合物を、４
０°Ｃの温度のまま１０分間保持した。保持後、ｐＣｌ
を２．２５に維持しながら、０．５Ｍ硝酸銀溶液と、
０．２５Ｍ塩化ナトリウム及び０．２５Ｍ臭化ナトリウ
ムを含有する溶液とを、４０分間かけて８ｍｌ／分で同
時に添加して、総銀量に対する初期沃化物濃度が２モル
％である結晶を形成した。
【０１７５】得られた乳剤は、銀量に対して沃化物０．
２７モル％と臭化物３６モル％含有し、残りのハロゲン
化物が塩化物である平板状粒子沃臭塩化銀乳剤であっ
た。厚さ０．３μｍ未満で主面エッジ長比１０未満の全
ての｛１００｝平板状粒子のアスペクト比の順位付けに
基づいて選択された全粒子投影面積の５０％は、平均Ｅ
ＣＤが０．４μｍで平均厚さが０．０３２μｍである
｛１００｝主面を有する平板状粒子により占められてい
た。選択された平板状粒子集団は、平均アスペクト比
（ＥＣＤ／ｔ）１２．８で平均平板状度（ＥＣＤ／
ｔ2 ）４３２であった。選択された平板状粒子の主面エ
ッジ長比は、１．９であった。全粒子投影面積の７１％
は、｛１００｝主面を有しアスペクト比が少なくとも
７．５である平板状粒子から構成されていた。これらの
平板状粒子は、平均ＥＣＤ０．３８μｍ、平均厚さ０．
０３４μｍ、平均アスペクト比１１．３及び平均平板状
度３６３であった。
【０１７６】例１１：平板状沃塩化銀乳剤Ｔ−１０の調
製 本例は、本発明の要件を満たすしゃく解剤としてフタル
化ゼラチンを用いた乳剤の調製を示す。反応容器に入れ
たフタル化ゼラチン１．０重量％と、０．００６３Ｍ塩
化ナトリウムと、３．１ｘ１０- 4 ＭＫＩとを含有する
４０°Ｃの攪拌溶液３１０ｍｌに、０．１Ｍ硝酸銀水溶
液６．０ｍｌと０．１１Ｍ塩化ナトリウム溶液６．０ｍ
ｌを、各々同時に６ｍｌ／分で添加した。
【０１７７】次に、この混合物を、４０°Ｃの温度のま
ま１０分間保持した。保持後、混合物のｐＣｌを２．７
に維持しながら、銀溶液と塩溶液とを、流量を３．０ｍ
ｌ／分から９．０ｍｌ／分に線状的に増加して１５分間
かけて同時に添加した。得られた乳剤は、高アスペクト
比平板状粒子沃塩化銀乳剤であった。厚さ０．３μｍ未
満で主面エッジ長比１０未満の全ての｛１００｝平板状
粒子のアスペクト比の順位付けに基づいて選択された全
粒子投影面積の５０％は、平均ＥＣＤが０．３７μｍで
平均厚さが０．０３７μｍである｛１００｝主面を有す
る平板状粒子により占められていた。選択された平板状
粒子集団は、平均アスペクト比（ＥＣＤ／ｔ）１０で平
均平板状度（ＥＣＤ／ｔ2 ）３３０であった。全粒子投
影面積の７０％は、｛１００｝主面を有しアスペクト比
が少なくとも７．５である平板状粒子から構成されてい
た。これらの平板状粒子は、平均ＥＣＤ０．３μｍ、平
均厚さ０．０４μｍ及び平均平板状度２１０であった。
【０１７８】平板状粒子の正方形及び長方形表面を電子
回折により検査したところ、主面が｛１００｝結晶配向
していることが確認された。例１２：平板状沃塩化銀乳剤Ｔ−１１の調製 本例は、本発明の要件を満たすしゃく解剤として未変性
骨ゼラチンを用いた乳剤の調製を示す。
【０１７９】骨ゼラチン０．６９重量％と、０．００５
６Ｍ塩化ナトリウムと、１．８６ｘ１０- 4 ＭＫＩとを
含有し、温度５５°ＣでｐＨ６．５である溶液２９１０
ｍｌを入れて攪拌している容器に、４．０Ｍ硝酸銀水溶
液６０ｍｌと４．０Ｍ塩化銀溶液６０．０ｍｌとを、各
々１２０ｍｌ／分で同時に添加した。次に、混合物を、
５分間保持した。保持中に、１６．６ｇ／リットルの低
メチオニンゼラチンを含有する溶液５０００ｍｌを添加
し、ｐＨ６．５及びｐＣｌ２．２５に調節した。保持
後、混合物のｐＣｌを２．２５に維持しながら、銀溶液
と塩溶液とを、流量を１０ｍｌ／分から２５．８ｍｌ／
分に線状的に増加して６３分間かけて同時に添加した。
【０１８０】得られた乳剤は、沃化物０．０１モル％を
含有する高アスペクト比平板状粒子沃塩化銀乳剤であっ
た。全投影粒子面積の約６５％は、平均ＥＣＤが１．５
μｍで平均厚さが０．１８μｍである平板状粒子により
占められていた。例１３：平板状塩化銀乳剤Ｔ−１２の調製 容器に入れた骨ゼラチン０．５％と、３−アミノ−１Ｈ
−１，２，４−トリアゾール６ｍＭと、０．０４０ＭＮ
ａＣｌと、０．２０Ｍ酢酸ナトリウムとを含有する攪拌
溶液４００ｍｌを、５５°ＣでｐＨ６．１に調節した。
この５５°Ｃの溶液に、４ＭＡｇＮＯ3 ５．０ｍｌと４
ＭＮａＣｌ５．０ｍｌとを、各々５ｍｌ／分で同時に添
加した。次に、混合物の温度を、１２分間かけて一定速
度で７５°Ｃに上昇させた。この温度で５分間保持後、
ｐＨを６．２に調節し、この値の±０．１に保持した。
ＡｇＮＯ3 溶液の添加を再開し、銀の添加量が０．８モ
ルになるまで５ｍｌ／分で添加した。ＮａＣｌ溶液の添
加も再開し、ｐＡｇを６．６４で一定に保持するのに必
要な速度で添加した。
【０１８１】得られたＡｇＣｌ乳剤は｛１００｝主面を
有する平板状粒子から構成されており、これらの平板状
粒子は全粒子集団の投影面積の６５％を占めていた。こ
の平板状粒子集団は、平均ＥＣＤ１．９５μｍで平均厚
さ０．１６５μｍであった。平均アスペクト比と平板状
度は、それぞれ１１．８及び７１．７であった。例１４：平板状塩化銀乳剤Ｔ−１３の調製 Ａｇを０．４モル添加したときに沈澱を停止した以外
は、例１３と同様にして本例の乳剤を調製した。
【０１８２】得られた乳剤は｛１００｝主面を有する平
板状粒子から構成されており、これらの平板状粒子は全
粒子集団の投影面積の６５％を占めていた。この平板状
粒子集団は、平均ＥＣＤ１．２８μｍで平均厚さ０．１
３０μｍであった。平均アスペクト比と平板状度は、そ
れぞれ９．８及び７５．７であった。例１５：平板状塩化銀乳剤Ｔ−１４の調製 ＡｇＮＯ3 添加の最後９５％の間、反応容器の内容物の
ｐＨを３．６に調製した以外は、例１４と同様にして本
例の乳剤を調製した。
【０１８３】得られた乳剤は｛１００｝平板状粒子から
構成されており、これらの平板状粒子は全粒子集団の投
影面積の６０％を占めていた。この平板状粒子集団は、
平均ＥＣＤ１．３９μｍで平均厚さ０．１８０μｍであ
った。平均アスペクト比と平板状度は、それぞれ７．７
及び４３．０であった。例１６：平板状臭塩化銀乳剤Ｔ−１５の調製 塩溶液のＮａＣｌ濃度が３．６ＭでＮａＢｒ濃度が０．
４Ｍであった以外は、例１４と同様にして本例の乳剤を
調製した。
【０１８４】得られたＡｇＢｒＣｌ（１０％Ｂｒ）乳剤
は｛１００｝平板状粒子から構成されており、これらの
平板状粒子は全粒子集団の投影面積の５２％を占めてい
た。この平板状粒子集団は、平均等価円直径１．２８μ
ｍ及び平均厚さ０．１１５μｍであった。平均アスペク
ト比と平板状度は、それぞれ１１．１及び９６．７であ
った。
【０１８５】例１７：平板状塩化銀乳剤Ｔ−１６の調製 ｛１００｝平板状粒子核形成剤として３，５−ジアミノ
−１，２，４−トリアゾール（２．４ミリモル）を使用
した以外は、例１３と同様にして本例の乳剤を調製し
た。得られたＡｇＣｌ乳剤は｛１００｝主面を有する平
板状粒子から構成されており、これらの平板状粒子は全
粒子集団の投影面積の４５％を占めていた。この平板状
粒子集団は、平均ＥＣＤ１．５４μｍで平均厚さ０．２
０μｍであった。平均アスペクト比と平板状度は、それ
ぞれ７．７及び３８．５であった。
【０１８６】例１８：平板状塩化銀乳剤Ｔ−１７の調製 ｛１００｝平板状粒子核形成剤としてイミダゾール
（９．６ミリモル）を使用した以外は、例１３と同様に
して本例の乳剤を調製した。得られたＡｇＣｌ乳剤は
｛１００｝主面を有する平板状粒子から構成されてお
り、これらの平板状粒子は全粒子集団の投影面積の４０
％を占めていた。この平板状粒子集団は、平均ＥＣＤ
２．２０μｍで平均厚さ０．２３μｍであった。平均ア
スペクト比と平板状度は、それぞれ９．６及び４１．６
であった。
【０１８７】例１９：平板状塩化銀乳剤Ｔ−１８の調製 容器に入れた低メチオニン含量（ゼラチン１グラム当た
り４モル未満）の骨ゼラチン０．２５％と０．００８Ｍ
ＮａＣｌとを含有する攪拌溶液４００ｍｌ（８５°Ｃ、
ｐＨ６．２）に、４ＭＡｇＮＯ3 溶液５．０ｍｌ／分と
４ＭＮａＣｌ溶液をｐＣｌを一定値２．０９に保持する
のに必要な速度で同時に添加した。ＡｇＮＯ3 を０．２
０モル添加したときに、２０秒間添加を停止し、その間
に、１３．３％低メチオニンゼラチン溶液１５ｍｌを添
加し、ｐＨを６．２に調整した。添加を再開し、ＡｇＮ
Ｏ3 の合計添加量が０．４モルになるまで添加した。沈
澱中、ｐＨを、６．２±０．１の一定値に保持した。
【０１８８】得られたＡｇＣｌ乳剤は｛１００｝主面を
有する平板状粒子から構成されており、これらの平板状
粒子は全粒子集団の投影面積の４０％を占めていた。こ
の平板状粒子集団は、平均等価円直径２．１８μｍ及び
平均厚さ０．１９９μｍであった。平均アスペクト比と
平板状度は、それぞれ１１．０及び５５．０であった。
【０１８９】下記の例で用いる増感色素と強色増感化合
物を以下に示す。
【０１９０】
【化１９】
【０１９１】
【化２０】
【０１９２】
【化２１】 例２０：グループＡ安定剤化合物を含有する写真要素の
調製、露光及び処理 例２の平板状塩化銀乳剤Ｔ−１を、以下のようにして青
色増感した。銀１モル当たり６２４ｍｇの増感色素ＳＳ
−５２を乳剤に添加した。
【０１９３】
【化２２】 ２０分間保持後、銀１モル当たり２．４ｍｇのコロイド
状硫化金を添加した。混合物を、６０°Ｃに加熱し、こ
の温度で４０分間保持後、４０°Ｃに冷却した。この時
点で、グループＡのメルカプト置換複素環状写真安定剤
化合物を乳剤に添加した。これらの安定剤化合物を、表
Ｉ示す。
【０１９４】
【表１】 イエロー色素形成カプラーＣ−２５をフタル酸ジブチル
に分散した溶液（重量比４：１）を各乳剤に添加後、樹
脂塗工紙支持体上に塗布して、銀０．３４ｇ／ｍ2 、カ
プラー１．０８ｇ／ｍ2 及びゼラチン１．５１ｇ／ｍ2
を含有する要素を形成した。ゼラチン１．０７６ｇ／ｍ
2 を含有する保護オーバーコートを、総ゼラチン量の
１．８重量％の硬膜剤としてのビス（ビニルスルホニル
メチル）エーテルとともに塗布した。
【０１９５】
【化２３】 要素を、色温度３０００Ｋ、ｌｏｇ ｌｕｘ（照度）
２．９５のタングステンランプにより、０〜３ステップ
タブレット（増分：０．１５）を用いて０．１秒間露光
した。要素は、カラーネガプリント露光源をシュミレー
トするようにしたマゼンタフィルター、イエローフィル
ター、０．３ＮＤ（中性濃度）フィルター及びＵＶフィ
ルターを組み合わせたものを介して露光した。処理で
は、発色現像（４３秒、３５°Ｃ）、漂白・定着（４５
秒、３５°Ｃ）及び安定又は水洗（９０秒、３５°Ｃ）
後、乾燥（６０秒、６０°Ｃ）を行った。以下の溶液を
使用した。
【０１９６】 現像液 スルホン化ポリスチレンのリチウム塩 ０．２５ｍｌ トリエタノールアミン １１．０ｍｌ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン（８５重量％） ６．０ｍｌ 亜硫酸カリウム（４５重量％） ０．５ｍｌ 発色現像主薬（４−（Ｎ−エチル−Ｎ−２−メタン スルホニルアミノエチル）−２−メチル−フェニレン ジアミンセスキスルフェート一水和物 ５．０ｇ 防汚剤 ２．３ｇ 硫酸リチウム ２．７ｇ 塩化カリウム ２．３ｇ 臭化カリウム ０．０２５ｇ 金属イオン封鎖剤 ０．８ｍｌ 炭酸カリウム ２５．０ｇ 水で全体を１リットルとし、ｐＨを１０．１２に調製。
【０１９７】 漂白定着液 亜硫酸アンモニウム ５８ｇ チオ硫酸ナトリウム ８．７ｇ エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム塩 ４０ｇ 酢酸 ９．０ｍｌ 水で全体を１リットルとし、ｐＨを６．２に調製。
【０１９８】 安定剤 クエン酸ナトリウム １ｇ 水で全体を１リットルとし、ｐＨを７．２に調製。乳剤
の感度を、Ｄｍｉｎよりも１．０濃度単位だけ上で測定
した。処理前に６０°Ｃ（１４０°Ｆ）で１日温置及び
４８．９°Ｃ（１２０°Ｆ）で１週間温置した各要素の
個々の試料について、−１７．８°Ｃ（０°Ｆ）で維持
した試料に対する感度変化を測定した。また、温置しな
かった試料に対するＤｍｉｎの増加、即ち、カブリを、
安定剤含有要素の温置試料について測定し、温置対照試
料について同様に測定したカブリ値に関して正規化し
た。これらの測定結果を、表ＩＩにまとめて示す。
【０１９９】 表 ＩＩ 要素 安定剤 保存条件 （ミリモル／ ６０°Ｃで１日 ３７．８°Ｃで１週間 Ａｇモル） 正規化 正規化 感度 カブリ 感度 カブリ １対照 なし ＊ １００ ＊ １００ ２ Ａ−１（０．２９） ２９ ３３ ３６ ４１ ３ Ａ−１（０．４８） ２２ ２５ ２５ ３５ ４ Ａ−２（０．２９） ３４ ３６ ４１ ４４ ５ Ａ−２（０．４８） ３２ ３９ ３９ ４４ ６ Ａ−３（０．２９） ３１ ３３ ３７ ４０ ７ Ａ−３（０．４８） ２６ ２５ ２９ ３４ ８ Ａ−４（０．２９） ２８ ２５ ３３ ３５ ９ Ａ−４（０．４８） ２０ ２１ ２５ ２９ １０ Ａ−５（０．２９） ４２ ４９ ５４ ５３ １１ Ａ−５（０．３８） ３４ ３９ ４３ ４８ １２ Ａ−６（０．２９） ２９ ３６ ３５ ４２ １３ Ａ−６（０．４８） ２３ ２９ ２８ ３５ １４ Ａ−７（０．１９） ６５ ２５ ７０ ３７ １５ Ａ−７（０．３８） ４６ ９ ４５ １５ １６ Ａ−８（０．２９） ５９ ５４ ８８ ６３ １７ Ａ−８（０．４８） ４３ ４０ ５２ ５０ ＊：カブリが極めて高いので、感度を測定することはで
きなかった。
【０２００】表ＩＩに示す結果から、要素にグループＡ
の安定剤化合物を組み込んだ場合、加速保存条件下での
感度及びカブリの変化が実質的に減少したことが分か
る。例２１：グループＢ安定剤化合物を含有する写真要素の
調製、露光及び処理 グループＢの第四芳香族カルコゲンアゾリウム塩写真安
定剤化合物をグループＡ化合物の代わりに要素に含めた
以外は、例２０と同様にして写真要素を調製、露光及び
処理した。用いたグループＢ安定剤化合物を、表ＩＩＩ
に示す。
【０２０１】 表 ＩＩＩ グループＢ安定剤化合物
【０２０２】
【化２４】 R1 X Z - R2 R3 B-1 H Se BF4 - CH3 C2H5 B-2 H S BF4 - H CH2CH2CONHSO2CH3 B-3 H S BF4 - H (CH2)10 -3- ベンゾチアゾリル B-4 H S BF4 - H CH3 B-5 H S BF4 - H CH2=CHCH2 B-6 CH3O S -- H CH2CH2CH2SO3 - 要素の予備処理としての温置の結果生じる感度変化及び
カブリの増加を、１週間試験を４８．９°Ｃ（１２０°
Ｆ）ではなく３７．８°Ｃ（１００°Ｆ）で行った以外
は、例２０と同様にして測定した。結果を、表ＩＶに示
す。
【０２０３】 表 ＩＶ 要素 安定剤 保存条件 （ミリモル／ ６０°Ｃで１日 ３７．８°Ｃで１週間 Ａｇモル） 正規化 正規化 感度 カブリ 感度 カブリ １対照 なし ４６ １００ ２４ １００ ２ Ｂ−１（０．２９） ２５ ５８ １３ ５５ ３ Ｂ−１（０．４８） １６ ４４ ８ ４５ ４ Ｂ−２（０．２９） １８ ５８ １２ ８０ ５ Ｂ−２（０．３８） １９ ６４ １３ ８５ ６ Ｂ−３（０．２９） ２２ ７８ ８ ９０ ７ Ｂ−３（０．３８） １９ ６４ ８ ７５ ８ Ｂ−４（０．３８） ３９ ７８ ２１ ６０ ９ Ｂ−５（０．２９） １８ ５６ ９ ７０ １０ Ｂ−５（０．４８） １５ ６２ ７ ８０ １１ Ｂ−６（０．２９） ３２ ８６ １５ ７０ 表ＩＶの結果から、加速保存条件により生じる感度及び
カブリの変化は、要素にグループＢ安定剤化合物を包含
させることにより実質的に減少することが分かる。
【０２０４】例２２：グループＣ安定剤化合物を含有す
る写真要素の調製、露光及び処理 グループＣの写真安定剤であるイオン化性又は解離性水
素を環窒素原子に結合して含有する複素環化合物をグル
ープＡ化合物の代わりに要素に包含させる以外は、例２
０と同様にして写真要素を調製、露光及び処理した。用
いたグループＣ安定剤化合物を、表Ｖ示す。
【０２０５】
【表２】 要素の予備処理としての温置の結果生じる感度及びカブ
リの変化を、例２１と同様にして測定した。これらの測
定結果を、表ＶＩに示す。 表ＶＩ 要素 安定剤 保存条件 （ミリモル／ ６０°Ｃで１日 ３７．８°Ｃで１週間 Ａｇモル） 正規化 正規化 感度 カブリ 感度 カブリ １対照 なし ５０ １００ ２５ １００ ２ Ｃ−１（３．８） ２３ ４６ １６ ５０ ３ Ｃ−１（１５．２） １７ ４６ １２ ６７ ４ Ｃ−２（３．８） １９ ２５ ６ ２１ ５ Ｃ−２（１５．２） １９ ４０ ７ ５０ ６ Ｃ−３（０．３８） ２１ ４６ １６ ４６ ７ Ｃ−３（３．８） １９ ７３ １２ ９６ ８ Ｃ−４（０．３８） ２０ ４８ １０ ６３ ９ Ｃ−４（３．８） １６ ５０ １４ ５４ １０ Ｃ−５（０．３８） ３１ ３５ １６ ３３ １１ Ｃ−５（３．８） ２３ ４６ ９ ４２ １２ Ｃ−６（０．３８） ２９ ５８ １９ ６３ １３ Ｃ−６（３．８） ２６ ５８ １４ ６３ 表ＶＩに記載のデータから明らかなように、要素にグル
ープＣの安定剤化合物を包含させると、一般的に加速保
存条件により生じる感度及びカブリの変化が実質的に減
少する。
【０２０６】例２３：他の安定剤化合物を含有する写真
要素の調製、露光及び処理 下記の表ＶＩＩ及び表ＶＩＩＩに示す他の写真安定剤を
グループＡ化合物の代わりに要素に包含させる以外は、
例２０と同様にして写真要素を調製、露光及び処理し
た。グループＤの代表的な写真安定剤である数種類のジ
カルコゲニド化合物の式を、表ＶＩＩに示す。
【０２０７】
【表３】 表ＶＩＩに示す化合物の他に、以下の安定剤化合物を個
々の写真要素に包含させた：塩化第二水銀、ベンゾキノ
ン、及びベンゼンチオスルホン酸カリウムとｐ−トルエ
ンスルフィン酸ナトリウムの混合物。要素の予備処理と
しての温置の結果生じる感度及びカブリの変化を、例２
１と同様にして測定した。これらの測定結果を、表ＶＩ
ＩＩに示す。
【０２０８】 表 ＶＩＩＩ 要素 安定剤 保存条件 （ミリモル／ ６０°Ｃで１日 ３７．８°Ｃで１週間 Ａｇモル） 正規化 正規化 感度 カブリ 感度 カブリ １対照 なし ６８ １００ ２１ １００ ２ Ｄ−１（０．０６） ６ ２０ ８ ３０ ３ Ｄ−２（０．０６） ６ ２２ ５ ３５ ４ Ｄ−３（０．０６） ２７ ５８ ７ ６０ ５ Ｄ−４（０．００５） １８ １７ ９ ２５ ６ HgCl2 （０．０３７） −１１ １８ −５ １０ ７ ベンゾキノン ４４ ２７ ２１ ２５ （０．３７） ８ トリルチオスルホン酸 １４ ３３ −１ １５ カリウム （０．５３） ＋ ｐ−トルエンスルフィン 酸ナトリウム （０．６７） 表ＶＩＩＩの結果から、種々の安定剤化合物を含有する
要素では、予備処理として の温置の結果生じる感度と
カブリの変化が実質的に減少することが明らかである。
いくつかの例では、温置条件により、感度がわずかに増
加すると思われる。
【０２０９】例２４：１−（３−アセタミドフェニル）
−５−メルカプトテトラゾール 還元剤混合物を含有する写真要素の調製、露光及び処理 １−（３−アセタミドフェニル）−５−メルカプトテト
ラゾール（実施例２０の安定剤化合物Ａ−１）と種々の
エノール形還元剤との混合物を含有する写真要素を、例
２０に記載の手順を用いて調製し、露光し、そして処理
した。要素を、例２０に記載の手順を用いて調製し、露
光し、そして処理した。用いたエノール形還元剤は、ピ
ペリジノヘキソースリダクトン（ＰＨＲ）、カテコール
ジスルホネート（ＣＤＳ）、ヒドロキノン（ＨＱ）及び
４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル−３
−ピラゾリジノン（ＭＯＰ）であった。各要素に包含さ
せた１−（３−アセタミドフェニル）−５−メルカプト
テトラゾールの量は、０．３８ミリモル／Ａｇモルであ
った。
【０２１０】処理前に３７．８°Ｃで１週間温置した各
要素の試料について、Ｄｍｉｎの増加、即ち、カブリ
を、例２１と同様にして測定した。これらのカブリ濃度
値を、温置対照試料について観察されたカブリに関して
正規化した。結果を、表ＩＸにまとめて示す。 表 ＩＸ 要素 還元剤 保存条件 （ミリモル／ ３７．８°Ｃで１週間 Ａｇモル） 正規化カブリ １ なし １００ ２ ＰＨＲ（５．４） １３ ３ ＣＤＳ（３３） １３ ４ ＨＱ（７） １９ ５ ＭＯＰ（３．６） ３１ 表ＩＸのデータから、典型的なエノール形還元剤である
上記化合物を、安定剤Ａ−１とともに写真要素に包含さ
せると、カブリが実質的に減少することがわかる。
【図面の簡単な説明】
【図１】例１の乳剤を表わす影を付けた炭素粒子レプリ
カのスキャンした電子顕微鏡写真。
【図２】例２の乳剤を表わす影を付けた炭素粒子レプリ
カのスキャンした電子顕微鏡写真。

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 粒子集団投影面積の少なくとも５０％
    が、 （ａ）１０未満の隣接エッジ比を持つ｛１００｝主面に
    よって仕切られ、そして（ｂ）それぞれが少なくとも２
    のアスペクト比を有する、 平板状粒子によって占められていることを特徴とする、
    銀に対して、少なくとも５０モル％塩化物を含んで成る
    ハロゲン化銀粒子集団を含む放射線感光性乳剤であっ
    て、熟成時の感光性およびカブリの変化に対してその乳
    剤を保護し、そして Ａ．複素環系の隣接する窒素原子に結合される炭素原子
    に結合されるメルカプト基を含むメルカプト複素環窒素
    化合物、 Ｂ．カルコゲンが、硫黄、セレンもしくはテルルである
    第四級芳香族カルコゲンアゾリウム塩、 Ｃ．複素環系の窒素原子に結合されるイオン性水素を持
    つトリアゾールもしくはテトラゾール、 Ｄ．炭素原子間の−Ｘ−Ｘ−結合（式中、各Ｘは、二価
    の硫黄、セレンもしくはテルルである）を含んで成るジ
    カルコゲニド化合物、 Ｅ．式 −ＳＯ2 ＳＭ（式中、Ｍは、プロトンもしくは
    カチオンである）を持つチオスルホニル基を持つ有機化
    合物、 Ｆ．第二水銀塩、もしくは Ｇ．キノン化合物、である写真安定剤を含んで成る前記
    乳剤。
  2. 【請求項２】 写真安定剤が、複素環の隣接する窒素原
    子に結合される炭素原子に結合されるメルカプト基を含
    むメルカプト複素環窒素化合物であることをさらに特徴
    とする請求項１に記載の放射線感光性乳剤。
  3. 【請求項３】 写真安定剤が、カルコゲンが、硫黄、セ
    レンもしくはテルルである第四級芳香族カルコゲンアゾ
    リウム塩であることをさらに特徴とする請求項１に記載
    の放射線感光性乳剤。
  4. 【請求項４】 写真安定剤が、複素環系の窒素原子に結
    合されるイオン性水素を持つトリアゾールもしくはテト
    ラゾールであることをさらに特徴とする請求項１に記載
    の放射線感光性乳剤。
  5. 【請求項５】 写真安定剤が、炭素原子間の−Ｘ−Ｘ−
    結合（式中、各Ｘは、二価の硫黄、セレンもしくはテル
    ルである）を含んで成るジカルコゲニド化合物であるこ
    とをさらに特徴とする請求項１に記載の放射線感光性乳
    剤。
  6. 【請求項６】 画像色素生成化合物が、乳剤と反応的に
    組合わさる位置にあることをさらに特徴とする請求項１
    〜５のいずれか一項に記載の放射線感光性乳剤。
  7. 【請求項７】 平均アスペクト比が、少なくとも５であ
    ることをさらに特徴とする請求項１〜６のいずれか一項
    に記載の乳剤。
  8. 【請求項８】 平均アスペクト比が、８より大きいこと
    をさらに特徴とする請求項７に記載の放射線感光性乳
    剤。
  9. 【請求項９】 平板状粒子が、０．３μｍ未満の厚さを
    有することをさらに特徴とする請求項１〜８のいずれか
    一項に記載の乳剤。
  10. 【請求項１０】 平板状粒子が、０．２μｍ未満の厚さ
    を有することをさらに特徴とする請求項９に記載の乳
    剤。
JP6075404A 1993-03-22 1994-03-22 カブリ防止剤および安定剤を含む平板状粒子高塩化物乳剤 Pending JPH06301139A (ja)

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