JPH06304579A - ６価クロム含有廃水の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 ６価クロム含有廃水を第１鉄塩水溶液を使用
して連続して還元無害化処理するに際し、薬注制御を容
易且つ確実に行うことにより、高い処理効率にて高水質
の処理水を得る。 【構成】 ｐＨ調製槽１内で６価クロム含有廃水Ｌに酸
又はアルカリを添加してｐＨを６〜１２の所定値に調製
した後、該ｐＨ調製槽１と分離された還元処理槽２へ送
液した前記ｐＨ調製した液のＯＲＰが＋１００〜−１０
０ｍＶを維持するように第１鉄塩水溶液を添加すると共
に該第１鉄塩水溶液に見合った量のアルカリを添加して
該還元処理槽２内の液のｐＨを前記ｐＨ調製槽１にて調
製した液のｐＨに対し±０.５以内に維持させ、該還元
処理槽２内の液のＤＯが７ｍｇ／ｌより小さくなると直
ちに第１鉄塩水溶液の添加を停止する。 【効果】 ｐＨが６〜１２の範囲で還元処理可能なた
め、酸やアルカリ使用量の低減と共に設備の軽減が図れ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、６価クロム含有廃水を
連続して還元無害化処理する６価クロム含有廃水の処理
方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来から６価クロムを含有する廃水から
６価クロムを除去する処理方法としては、６価クロムを
３価クロムに還元し、不溶性化合物として沈殿除去する
方法が広く行われている。このような従来の処理方法に
おいては、亜硫酸塩還元法が一般的である。この理由と
しては、ｐＨ２〜２.５での還元当量の亜硫酸塩注入制
御が可能なこと、生成する汚泥量が少ないこと、亜硫酸
塩が液体で入手でき操作性が良いことなどが挙げられ
る。

【０００３】一方、硫酸第一鉄等の第一鉄塩水溶液を使
用する還元方法もある。この第一鉄塩水溶液を使用する
還元方法は、汚泥発生量が多いという欠点を有するが、
第一鉄塩水溶液は安価であり、酸性側とアルカリ性側と
のいずれのｐＨでも還元が可能であるという特徴を有し
ている。しかし、この第一鉄塩水溶液を使用する還元方
法の最大の欠点は、薬注制御方法の信頼性が低いことに
あった。即ち、還元剤の添加量が適正に維持されない
と、６価クロムの残存や還元剤過剰添加の問題が起こる
ため、この残存６価クロムや過剰還元剤の濃度を検出す
ることで還元剤添加量を制御する必要が起こるが、６価
クロム含有廃水を対象としてこれらの濃度を直接測定で
きる検出器が皆無に等しく、この代替として間接的な検
出器が使用されていた背景がある。更に詳細に述べれ
ば、一般的な排水の化学分析に適用されている吸光光度
法を原理とする検出器の適用も試みられたが、６価クロ
ム含有廃水のように汚泥濃度が高く着色しているような
廃水への適用は困難であった。

【０００４】このため、酸化還元電位（以下、ＯＲＰと
言う）計を利用した薬注制御が従来より汎用されてきた
が、これでも多くの問題が残されていた。即ち、弱酸
性，中性及びアルカリ性のいずれの還元条件でも還元反
応に伴うＯＲＰの明確な変化は得られず、ｐＨ１以下の
強酸性の還元条件でのみ還元処理前後のＯＲＰの変化が
少なからず得られることから、ＯＲＰ計による薬注制御
は専らｐＨ１以下の強酸性下でのみ実施されてきた。し
かしながら、このような条件下ではｐＨ調製に多量の酸
を必要とし、またＯＲＰは或る基準電極の電位に対する
溶液内の酸化物質と還元物質の相対電極電位を示すもの
であることから溶液の組成により大きく異なり、６価ク
ロムの３価クロムへの還元処理を示すＯＲＰ絶対値は得
難い。従って、実際の廃水を還元処理しながら、その時
のＯＲＰと還元処理廃水中の残存６価クロム量と過剰の
第一鉄イオン量とを化学分析法にて確認し、最適値を設
定する必要があった。しかし、６価クロムを含有する廃
水処理装置は、種々の製造プロセスからの排水を統合処
理することが多いため、時として各製造プロセスの運転
状況によっては、排水の組成が大きく変化し、先に設定
したＯＲＰ値では完全に６価クロムを還元処理できない
こともあった。このように、第一鉄塩水溶液を使用する
還元方法においてＯＲＰ制御による薬注処理は多くの問
題があった。

【０００５】この問題を解決すべく、本出願人らは先に
６価クロム含有廃水に第一鉄塩水溶液を添加して６価ク
ロムを３価クロムに還元処理する方法において、６価ク
ロム含有廃水のｐＨを４以上に調製して、溶存酸素（以
下、ＤＯと言う）計を利用してＤＯが２ｍｇ／ｌ以下に
なるように第一鉄塩水溶液を添加することを特徴とする
方法を提案した（特開平３−２５４８８９号参照）。し
かしながら、このＤＯを検知して第一鉄塩水溶液の添加
量を制御する方法は、第一鉄イオンと溶存酸素との化学
反応が律速のため応答時間が約２分と長く、しかもＤＯ
が２ｍｇ／ｌ以下になるように第一鉄塩水溶液を添加し
た場合には第一鉄イオンが過剰に添加されたことになる
結果、余剰の第一鉄イオンが徐々に空気中や廃水中の酸
素と反応して第二鉄イオンとなって廃水が赤く変色する
という問題があった。即ち、ＤＯの測定下限値は０ｍｇ
／ｌであり、ＤＯが２ｍｇ／ｌ以下になるように第一鉄
塩水溶液を添加した場合に、実質的なＤＯ制御範囲は０
〜２ｍｇ／ｌとなるので、ＤＯが０ｍｇ／ｌとなった時
点では第一鉄塩水溶液の添加量が過剰であるか否かの判
断が付きかねるという問題であった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記した如
き従来技術の問題点を解決し、第一鉄塩水溶液を用いる
６価クロム含有廃水の処理方法において、薬注制御を容
易且つ確実に行うことにより、高い処理効率で高水質の
処理水を得ることができる６価クロム含有廃水の処理方
法を提供することを課題とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは第一鉄塩水
溶液を使用する還元方法においてＯＲＰ計を利用した薬
注制御を行う場合、６価クロム含有廃水の還元反応条件
をｐＨ１以下の強酸性とする必要性と、中性及びアルカ
リ性域でのＯＲＰ計を利用した薬注制御方法について調
査した結果、６価クロム含有廃水を第一鉄塩水溶液を使
用して還元する場合にはＯＲＰは主として６価クロムと
ｐＨとの関数であり、ｐＨがほぼ一定下であればＯＲＰ
が６価クロム濃度変化の指標となり得るとの知見を得
た。即ち、従来技術において還元反応条件をｐＨ１以下
の強酸性とする必要性は、強酸性域では水素イオンが多
量に存在するので、第一鉄塩水溶液添加に伴う水素イオ
ン濃度の変化は無視でき、６価クロムの濃度変化のみを
ＯＲＰ変化と見なすことができるためであるのに対し、
中性やアルカリ性域でのＯＲＰ計を利用した薬注制御方
法が困難であった理由は、第一鉄塩水溶液自体のｐＨが
約３の酸性であるので中性やアルカリ性域の６価クロム
含有廃水に第一鉄塩水溶液を添加していくと６価クロム
含有廃水のｐＨが酸性側へ移行し、ＯＲＰに外乱を与え
るためであることを究明した。この究明事実に基づい
て、本発明者らは中性やアルカリ性域でのＯＲＰ計を利
用した薬注制御方法を実用化するため、第一鉄塩水溶液
添加に伴うｐＨ変動抑制策として、第一鉄塩水溶液が添
加され６価クロム含有廃水のｐＨが変化した時点でアル
カリを添加するという操作を繰り返し行う制御方法を採
ったが、ｐＨの変動が大きくて６価クロム濃度変化の指
標として信頼できるＯＲＰは得られなかった。そこで、
第一鉄塩水溶液の添加量に応じてアルカリを予め設定さ
れた量だけを同時に添加することで、第一鉄塩水溶液の
添加に伴う６価クロム含有廃水のｐＨ変化を抑制したと
ころ、６価クロム濃度変化の指標として信頼できるＯＲ
Ｐが得られた。

【０００８】一方、ＤＯ計による薬注制御は、先に本出
願人らが提示したｐＨ条件の４以上であれば原理的には
ｐＨの影響は受けないものであるが、ｐＨの制御方法が
適切でなくｐＨの変動が大きい場合への影響は調査され
ていなかった。しかも先に本出願人らが提示したＤＯが
２ｍｇ／ｌ以下での薬注制御は前述したように実用的で
ないことから、６価クロムがその排出基準まで還元され
たと判断できるＤＯ値を再度調査した結果、ＤＯは７ｍ
ｇ／ｌ以上であれば良いが、７ｍｇ／ｌ未満でも３ｍｇ
／ｌまでの範囲が好ましいことが判った。またｐＨが４
以上であるｐＨ１２の６価クロム含有廃水に第一鉄塩水
溶液を添加した場合、第一鉄塩水溶液自体のｐＨが約３
の酸性であるので最終的にｐＨは約３となり、その過程
でのＤＯの変化は認められなかった。この原因は、還元
剤と溶存酵素との酸化還元反応がｐＨ４以上で起こるこ
とからすれば、還元剤の添加に伴いｐＨがこの領域を外
れたためと推定される。

【０００９】以上の調査結果を図２に示す。この図２
は、６価クロム含有廃水としてｐＨが１２で６価クロム
濃度が０.５ｇ／ｌのものに、ｐＨ調製剤として１００
ｇ／ｌ濃度のＨ₂ＳＯ₄又は１００ｇ／ｌ濃度のＮａＯＨ
を、また第一鉄塩水溶液として１００ｇ／ｌ濃度のＦｅ
Ｃｌ₂を使用した場合の第一鉄塩水溶液の添加量に対す
るＯＲＰ（○で示す）とＤＯ（●で示す）の変化を示す
ものであり、（Ａ）は比較として第一鉄塩水溶液の添加
に伴う６価クロム含有廃水のｐＨ調製を行わなかった場
合を、（Ｂ）以降はそれぞれｐＨを１２，１０，８，
６，４，３，２，１，０.１と第一鉄塩水溶液の添加に
伴う６価クロム含有廃水のｐＨ変化をｐＨ調製剤で抑制
してそのｐＨを保持したものである。（Ａ）では第一鉄
塩水溶液の添加に伴いｐＨが３まで低下し、ＯＲＰの変
化も上昇傾向であり、本実験条件における６価クロム存
在量に対する理論還元当量点附近でのＯＲＰ，ＤＯの変
化は認められなかった。これに対し（Ｂ）〜（Ｅ）のｐ
Ｈ６〜１２においては理論還元当量点附近に明確にＯＲ
Ｐ，ＤＯの変化が認められた。更に、（Ｆ）〜（Ｊ）の
ｐＨを４以下とした場合は理論還元当量点附近でのＯＲ
Ｐ，ＤＯの変化は不明瞭であった。因みに、ｐＨを８に
保持した（Ｄ）の条件においてＤＯが６ｍｇ／ｌの場合
の残存６価クロムは０.５ｍｇ／ｌ以下であり、第一鉄
イオンは１ｍｇ／ｌ以下であった。以上と同様な実験を
第一鉄塩水溶液として、ＦｅＳＯ₄を使用した場合と、
１００ｇ／ｌ濃度のＦｅＣｌ₂と１００ｇ／ｌ濃度のＦ
ｅＳＯ₄とをほぼ当量で両者併用した場合においてもほ
ぼ同じ結果が得られた。

【００１０】このように第一鉄塩水溶液の添加量に応じ
てｐＨ調製剤を添加して、そのｐＨ変動を抑制すればＯ
ＲＰによる６価クロムの還元反応の監視が可能であり、
またＤＯによる監視も可能であり、しかも還元反応条件
がｐＨ６〜１２の範囲で良いことから、従来技術におけ
るｐＨ１以下とするための多量の酸が不要となること、
更に還元処理後の排水を公共水域に排水するためには水
質規制によりその排水のｐＨを６〜９とする必要がある
が従来技術におけるｐＨ１以下の液のように中和処理す
るためのアルカリが不要となること、従来技術における
中和槽を必要としないこと等の利点が得られることが究
明できた。

【００１１】以上の究明結果より、６価クロム含有廃水
を第一鉄塩水溶液を使用して還元するに際して、第一鉄
塩水溶液添加に伴う６価クロム含有廃水のｐＨの変動を
抑制した条件下で、適正な第一鉄塩水溶液の添加量制御
をＯＲＰ計やＤＯ計の検知器を使用して行うことができ
ることが判明したので、ＯＲＰ計とＤＯ計との両者の検
知器を併用すれば一方の検知器が故障しても対応に時間
を要することがないばかりか、６価クロム含有廃水の組
成が大きく変化した場合に一方の検知器のみを使用した
場合に存在する制御の信頼性の不安も解消できると考え
て更に検討を進めた。

【００１２】ＯＲＰ計制御の特徴は、溶液内の酸化物質
と還元物質の化学ポテンシャルを電気化学的に検出する
ため応答が速いことにあるが、酸化物質や還元物質の区
別ができないために６価クロム以外の酸化物質や第一鉄
イオン以外の還元物質が存在する場合に各々のイオンの
電位の混成したＯＲＰを示す。従って、６価クロム還元
処理終了に対応した絶対的な電位が異なるため、実際の
６価クロム含有廃水を還元処理しながらその時のＯＲＰ
と還元処理廃水中の残存６価クロムと過剰の第一鉄イオ
ンとを化学分析法にて確認し、最適値を設定する必要が
あるという欠点がある。一方、ＤＯ計制御の特徴は、溶
液内の溶存酵素のみを選択的に検知するため共存イオン
の影響は受けず、しかもその測定値が絶対値であるため
信頼性が高いことにあるが、測定値を得るまでの応答時
間が長い等の欠点がある。

【００１３】そこで、本発明者らはＯＲＰ計とＤＯ計と
の両者の検知器を併用することで、両者の欠点を補い且
つ長所を利用することを狙って、 (ａ)ＯＲＰとＤＯとの両者を適性値に維持するように、
第一鉄塩水溶液を添加する制御方式（例えば、ＯＲＰ：
−１００ｍＶ〜＋１００ｍＶで且つＤＯ：３〜７ｍｇ／
ｌの範囲） (ｂ)ＯＲＰによる薬注制御を行い、ＤＯが設定範囲を外
れた場合に第一鉄塩水溶液の添加を停止する制御方式 (ｃ)ＤＯによる薬注制御を行い、ＯＲＰが設定範囲を外
れた場合に第一鉄塩水溶液の添加を停止する制御方式 の３方式を検討した処、(ｂ)の制御方式が最も安定した
制御が可能であり、良好な処理廃水が得られることを究
明した。

【００１４】なお、上記(ｂ)の制御方式を採用して６価
クロム含有廃水を第一鉄塩水溶液を使用して還元処理す
るに際して、前述した如くこの系のｐＨが重要となる。
即ち、第一鉄塩水溶液のｐＨは約３と酸性のため、第一
鉄塩水溶液の添加量に応じて還元処理時の廃水のｐＨが
低下するので、これを避けるため単に酸又はアルカリを
添加してのｐＨ制御ではｐＨ変動が大きく実用的ではな
かった。そこで、本発明者らは、この外乱を抑制する方
策として、第一鉄塩水溶液のｐＨが見掛け上、中性又は
アルカリ性となるような両者の混合比率を調査し、その
ｐＨを維持する混合比率を還元剤添加量制御装置に入力
しておき、流量調整弁で測定される第一鉄塩水溶液の添
加量に対し、前記比率のアルカリ添加量を流量調整弁を
介して添加する方策を採ったところ、高い処理効率で高
水質の処理水を得ることができることを究明して本発明
を完成したのである。この他、第一鉄塩水溶液に直接ア
ルカリを添加して第一鉄塩水溶液のｐＨを直接的に変え
ることも試みたが、水酸化鉄の沈殿を生じ、送液が難し
くなることから実施には至らなかった。

【００１５】以下、図面を参照して本発明に係る６価ク
ロム含有廃水の処理方法について詳細に説明する。図１
は本発明に係る６価クロム含有廃水の処理方法を実施す
るのに好適な装置例の概略説明図であって、６価クロム
含有廃水Ｌは連続的にｐＨ調製槽１内に送液される。こ
のｐＨ調製槽１にはｐＨ計１ａ（例えば、電気化学計測
(株)製、電極：６４６２、変換器：ＨＤ−３６Ｄ）と撹
拌機１ｄとが設置されており、このｐＨ計１ａからの出
力を受けるｐＨ制御装置７によって制御されて、ｐＨ調
製槽１内の廃水のｐＨを６〜１２の範囲に維持するよう
に酸供給タンク３から流量調整弁６ａ又はアルカリ供給
タンク５から流量調整弁６ｂを介してｐＨ調製槽１内に
酸又はアルカリが添加される。

【００１６】このｐＨ調製槽１内でｐＨ調製された６価
クロム含有廃水Ｌは続いて連続的に還元処理槽２内に送
液される。この還元処理槽２にはｐＨ計２ａ（例えば、
電気化学計測(株)製、電極：６４６２、変換器：ＨＤ−
３６Ｄ），ＯＲＰ計２ｂ（例えば、電気化学計測(株)
製、電極：６４９１、変換器：ＨＤ−３８Ｄ），ＤＯ計
２ｃ（例えば、電気化学計測(株)製、電極：７４９１、
変換器：ＯＤ−３６Ｄ）及び撹拌機２ｄが設置されてい
て還元処理槽２内の６価クロム含有廃水ＬのｐＨ，ＯＲ
Ｐ及びＤＯが連続的に測定されてその出力がｐＨ／ＯＲ
Ｐ／ＤＯ制御装置８に伝達され、このｐＨ／ＯＲＰ／Ｄ
Ｏ制御装置８によって制御されて還元処理槽２内の６価
クロム含有廃水ＬのＯＲＰを＋１００〜−１００ｍＶの
範囲を維持するように還元剤供給タンク４から流量調整
弁６ｄを介して還元処理槽２内に還元剤が添加される。
この際、還元剤のｐＨが見掛け上中性又はアルカリ性と
なるように、還元剤の添加と同時に予め調査した第一鉄
塩水溶液の添加量に見合った量のアルカリがｐＨ／ＯＲ
Ｐ／ＤＯ制御装置８によって制御されて、アルカリ供給
タンク５から流量調整弁６ｅを介して供給される。更
に、還元処理槽２内の液のｐＨがｐＨ調製槽１内でｐＨ
調製された液のｐＨより酸性側であれば、還元剤のｐＨ
が見掛け上アルカリ性となるように予め調査した第一鉄
塩水溶液の添加量に見合った量以上にｐＨ／ＯＲＰ／Ｄ
Ｏ制御装置８によって制御されて前述のアルカリ供給タ
ンク５から流量調整弁６ｅを介してアルカリが添加さ
れ、逆に還元処理槽２内の液のｐＨがｐＨ調製槽１内で
ｐＨ調製された液のｐＨよりアルカリ側であれば、ｐＨ
調製槽１内でｐＨ調製された液のｐＨと同じｐＨとなる
ようにｐＨ／ＯＲＰ／ＤＯ制御装置８によって制御され
て酸供給タンク３から流量調整弁６ｃを介して酸が供給
される。更に、ＯＲＰが＋１００〜−１００ｍＶの範囲
にあっても、ＤＯがその下限値である７ｍｇ／ｌより小
さくなるとｐＨ／ＯＲＰ／ＤＯ制御装置８によって制御
されて直ちに還元剤供給タンク４からの流量調整弁６ｄ
が閉鎖されて第一鉄塩水溶液の添加が停止され、過剰の
第一鉄塩水溶液の添加が防止できる。以上の操作によ
り、６価クロム含有廃水Ｌは還元処理槽２内においてｐ
Ｈ調製されつつ６価クロムが還元処理され、金属イオン
は水酸化物を生成するので、この後はシックナーや遠心
分離器等の固液分離装置を介して溶液は排水され、固形
分は適当に処理されれば良い。

【００１７】

【作用】次に、操業条件について説明する。還元処理時
の廃水のｐＨは６〜１２であることが必要である。これ
は、廃水のｐＨが６未満では第一鉄塩水溶液添加に伴う
ｐＨ変動を抑えても還元処理に伴うＯＲＰの変化が得ら
れないからであり、１２を超えると公共水域への排水規
制である６〜９にするのが面倒で且つ経済性に劣るから
である。なお、設定ｐＨは前記の範囲内であればよい
が、前述したようにＯＲＰはｐＨの影響を受けるためそ
の変動は極力抑制することが好ましく、本発明者らの調
査によればｐＨ６〜１２の範囲の設定値において±０.
５の範囲に調製すればＯＲＰの変動が少なくＯＲＰ制御
は可能であるばかりか、３価クロム，第一鉄塩水溶液，
第二鉄塩水溶液，その他の共存重金属イオンを、還元反
応と同時に水酸化物として沈殿させることが可能であっ
た。更に、還元処理槽２に凝集剤（ポリマー）等を添加
すれば、この水酸化物の沈殿化は促進される。以上に述
べたように、還元処理時のｐＨの設定範囲は６〜９に調
製することで従来技術における還元処理後の廃水の中和
処理が不要となる。

【００１８】またＤＯの設定範囲は下限値が７ｍｇ／ｌ
である。これは、還元剤添加前の６価クロム含有廃水の
ＤＯが本発明者らの所属する工場では約８〜１０ｍｇ／
ｌであり、本発明者らの調査ではＤＯが７ｍｇ／ｌにな
った時点では既に６価クロムの還元反応が終了していた
ことによる。ＯＲＰの設定範囲は＋１００〜−１００ｍ
Ｖである。これは、６価クロム含有廃水を約ｐＨ７の条
件で還元処理して６価クロムが殆ど残存しない状態にな
った廃水の理論的ＯＲＰ値でもあり、本発明者らの所属
するステンレス製造工場における６価クロム含有廃水に
つき実際に調査した結果でもある。但し、このＯＲＰ値
は廃液組成による若干異なるため、廃液組成の変化が予
想される場合には予め残存６価クロムと第一鉄イオン濃
度を調査して、以上の設定値の最適値を確認しておくこ
とが好ましい。

【００１９】本発明方法で用いる第一鉄塩の種類には特
に限定はないが、例えば硫酸第一鉄が最も一般的であ
り、他に塩化第一鉄，硫酸第一鉄アンモニウム，硝酸第
一鉄，水酸化第一鉄等も使用できる。またこれらの純粋
水溶液に限らず、これらの第一鉄塩を含有する一般廃
液、例えば製鉄工業等の酸洗廃液，非鉄金属の整錬廃水
等も使用できる。ｐＨ調整剤としてはカセイソーダ，消
石灰，ソーダ灰等のアルカリや硫酸，塩酸等の酸を用い
ることができ、凝集剤としては各種有機ポリマーを用い
ることができる。

【００２０】

【実施例】以下に実験例及び比較例を挙げて本発明方法
をより具体的に説明する。説明の便宜上、先ず比較例に
ついて説明する。６価クロム含有廃水として、ステンレ
ス鋼帯の焼鈍酸洗工程における塩浴槽出側の鋼帯水洗工
程の廃水（ｐＨ：１２，６価クロム濃度１０００ｍｇ／
ｌ）を使用した。

【００２１】比較例１ 図１に示す装置に上記廃水１５ｍ³／Ｈを連続的に送液
した。なお、ｐＨ調製槽１及び還元処理槽２の容量は５
ｍ³であり、上記廃水の滞留時間は２０分であった。ｐ
Ｈ調製槽１でこの廃水に硫酸を添加してｐＨを１に調製
した。次に、このｐＨ調製した廃液を還元処理槽２に連
続的に送液した。ここで、還元処理槽２のＯＲＰをＯＲ
Ｐ計２ｂにて測定しつつ、還元処理槽２のＯＲＰが４０
０ｍＶを維持するようにｐＨ／ＤＯ／ＯＲＰ制御装置８
を作動させて、１００ｇ／ｌ濃度の硫酸第一鉄水溶液を
還元剤として供給させた。この還元処理を２４時間連続
的に処理した結果、ｐＨは０.５〜１.５の範囲に、ＯＲ
Ｐは＋３８０〜４２０ｍＶの範囲であった。この間、１
時間毎に廃水サンプリングを行い化学分析を行った結
果、６価クロム濃度は０.５ｍｇ／ｌ以下であり、第一
鉄イオン濃度は１００±５０ｍｇ／ｌであり、廃水は青
いものであった。

【００２２】実施例１ 図１に示す装置に上記廃水１５ｍ³／Ｈを連続的に送液
した。先ずｐＨ調製槽１にてこの廃液のｐＨを約７に調
製した。次にこのｐＨ調製された廃液を還元処理槽２に
連続的に送液した。ここで、ｐＨ／ＤＯ／ＯＲＰ制御装
置８における還元処理槽２内の液の制御値を、ｐＨにつ
いては７，ＤＯについては７ｍｇ／ｌ，ＯＲＰについて
は＋１００〜−１００ｍＶ（目標値０ｍＶ）に設定し
た。還元剤としては１００ｇ／ｌ濃度の硫酸第一鉄水溶
液を使用し、この硫酸第一鉄水溶液の添加量１ｍｏｌ当
り１００ｇ／ｌ濃度の苛性ソーダを同時に０.０７ｍｏ
ｌの比率で添加し、該廃水のｐＨを約７に維持しつつ還
元処理を行った。この還元処理を２４時間連続的に処理
した結果、ｐＨは６.５〜７.５の範囲に、またＯＲＰは
＋１００〜−１００ｍＶの範囲であった。そして、ＤＯ
が７ｍｇ／ｌより小さくなると直ちに硫酸第一鉄水溶液
と苛性ソーダの添加を停止し、ＤＯが７ｍｇ／ｌを超え
ると再び硫酸第一鉄水溶液と苛性ソーダの添加を開始し
た。この間、１時間毎にサンプリングした廃水の化学分
析の結果は、６価クロムの濃度は０.５ｍｇ／ｌ以下，
第一鉄イオンの濃度は１ｍｇ／ｌ以下であり、極めて高
水質であった。なお、ｐＨ調製槽１及び還元処理槽の容
量は５ｍ³であり、その滞留時間は２０分であった。

【００２３】

【発明の効果】以上に詳述した如く本発明に係るクロム
含有廃水の処理方法は、第一鉄塩水溶液の薬注制御をｐ
Ｈ６〜１２においてＤＯ，ＯＲＰの出力をもって適正に
行うことにより、 還元処理を容易且つ確実に薬注制御することができ
る。 過剰の還元剤の添加が抑制され、この節減が図れる。 還元時にｐＨを過度に低くする必要がないため、硫酸
等の酸の使用量の低減を図ることができると共に、還元
処理後の液の中和に必要な苛性ソーダ等のアルカリの使
用量の低減が図れる。 還元と共に中和及び凝集も同時に行うことが可能であ
るため、設備の軽減が図れる。 等の効果を得ることができ、６価クロム含有廃水の処理
を容易且つ確実に行って、高水質の処理水を得ることが
可能となり、その工業的価値の非常に大きなものであ
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係る６価クロム含有廃水の処理方法を
実施するのに好適な装置例の概略系統図である。

【図２】ｐＨが１２で６価クロム濃度が０.５ｇ／ｌの
６価クロム含有廃水に、ｐＨ調製剤として１００ｇ／ｌ
濃度のＨ₂ＳＯ₄又は１００ｇ／ｌ濃度のＮａＯＨを、第
一鉄塩水溶液として１００ｇ／ｌ濃度のＦｅＣｌ₂を使
用した場合の第一鉄塩水溶液の添加量に対するＯＲＰ
（○で示す）とＤＯ（●で示す）の変化を示すものであ
る。

【符号の説明】

Ｌ ６価クロム含有廃水 １ ｐＨ調製槽 １ａ ｐＨ計 １ｄ 撹拌機 ２ 還元処理槽 ２ａ ｐＨ計 ２ｂ ＯＲＰ計 ２ｃ ＤＯ計 ２ｄ 撹拌機 ３ 酸供給タンク ４ 還元剤供給タンク ５ アルカリ供給タンク ６ａ，６ｂ，６ｃ，６ｄ，６ｅ 流量調整弁 ７ ｐＨ制御装置 ８ ｐＨ／ＯＲＰ／ＤＯ制御装置

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ６価クロム含有廃水を連続して還元無害
   化処理するに際し、ｐＨ調製槽で６価クロム含有廃水に
   酸又はアルカリを添加してｐＨを６〜１２の所定値に調
   製した後、該ｐＨ調製槽と分離された還元処理槽へ送液
   したｐＨ調製した液のＯＲＰが＋１００〜−１００ｍＶ
   を維持するように第一鉄塩水溶液を添加すると共に該第
   一鉄塩水溶液に見合った量のアルカリを添加して該還元
   処理槽内の液のｐＨを前記ｐＨ調製槽にて調製した液の
   ｐＨに対し±０.５以内に維持させ、該還元処理槽内の
   液のＤＯが７ｍｇ／ｌより小さくなると直ちに第一鉄塩
   水溶液の添加を停止することを特徴とする６価クロム含
   有廃水の処理方法。