JPH0338262B2 - - Google Patents
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- JPH0338262B2 JPH0338262B2 JP62503346A JP50334687A JPH0338262B2 JP H0338262 B2 JPH0338262 B2 JP H0338262B2 JP 62503346 A JP62503346 A JP 62503346A JP 50334687 A JP50334687 A JP 50334687A JP H0338262 B2 JPH0338262 B2 JP H0338262B2
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- JP
- Japan
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- benzoquinone
- diamino
- benzenediol
- starting material
- catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C215/00—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
- C07C215/74—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton
- C07C215/76—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton of the same non-condensed six-membered aromatic ring
- C07C215/80—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton of the same non-condensed six-membered aromatic ring containing at least two amino groups bound to the carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/68—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton from amines, by reactions not involving amino groups, e.g. reduction of unsaturated amines, aromatisation, or substitution of the carbon skeleton
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- Investigating Materials By The Use Of Optical Means Adapted For Particular Applications (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Polyamides (AREA)
Description
請求の範囲
１ ジアミノジハロ又はジアルキルアミノジハロ
ベンゾキノンを、対応するベンゼンジオールが生
成するような適当な反応条件において溶媒及び貴
金属含有触媒の存在下に水素化剤と反応させるこ
とを含んでなるジアミノ及びジアルキルアミノベ
ンゼンジオールの製造法。
ベンゾキノンを、対応するベンゼンジオールが生
成するような適当な反応条件において溶媒及び貴
金属含有触媒の存在下に水素化剤と反応させるこ
とを含んでなるジアミノ及びジアルキルアミノベ
ンゼンジオールの製造法。
２ ベンゾキノン出発物質が一般式
（Ｘ）2−Ｂ−（NR1R2）2 （）
［式中、Ｂは１，４−ベンゾキノンであり、各Ｘ
は独立に塩素、臭素、弗素又はヨウ素原子であ
り、そしてR1及びR2は独立に水素、C1〜C10アル
キル又はベンジル基である］ に相当する請求の範囲１の方法。
は独立に塩素、臭素、弗素又はヨウ素原子であ
り、そしてR1及びR2は独立に水素、C1〜C10アル
キル又はベンジル基である］ に相当する請求の範囲１の方法。
３ ベンゾキノン出発物質が２，５−ジクロル−
３，６−ジアミノ−１，４−ベンゾキノン、２，
５−ジブロム−３，６−ジアミノ−１，４−ベン
ゾキノン、又は２，５−ジクロル−３，６−ジベ
ンジルアミノ−１，４−ベンゾキノンである請求
の範囲２の方法。
３，６−ジアミノ−１，４−ベンゾキノン、２，
５−ジブロム−３，６−ジアミノ−１，４−ベン
ゾキノン、又は２，５−ジクロル−３，６−ジベ
ンジルアミノ−１，４−ベンゾキノンである請求
の範囲２の方法。
４ 水素化剤が水素ガスである請求の範囲２の方
法。
法。
５ 水素化剤がヒドラジンである請求の範囲２の
方法。
方法。
６ 溶媒が含酸素化合物である請求の範囲２の方
法。
法。
７ 溶媒が水である請求の範囲６の方法。
８ 触媒がアルカリ土類金属炭酸塩に担持された
貴金属である請求の範囲２の方法。
貴金属である請求の範囲２の方法。
９ 触媒が炭素に担持された貴金属である請求の
範囲２の方法。
範囲２の方法。
１０ 触媒が炭素に担持されたパラジウムである
請求の範囲９の方法。
請求の範囲９の方法。
１１ ベンゾキノン１モル当り0.02〜0.05当量の
触媒が存在する請求の範囲９の方法。
触媒が存在する請求の範囲９の方法。
１２ ２，５−ジアミノ−１，４−ベンゼンジオ
ールがベンゾキノンに基づいて70モル％以上の収
率で生成するような適当な条件において、水素ガ
スを２，５−ジハロ−３，６−ジアミノ−１，４
−ベンゾキノン、貴金属含有触媒及び溶媒と反応
させることを含んでなる２，５−ジアミノ−１，
４−ベンゼンジオールを製造するための請求の範
囲１の方法。
ールがベンゾキノンに基づいて70モル％以上の収
率で生成するような適当な条件において、水素ガ
スを２，５−ジハロ−３，６−ジアミノ−１，４
−ベンゾキノン、貴金属含有触媒及び溶媒と反応
させることを含んでなる２，５−ジアミノ−１，
４−ベンゼンジオールを製造するための請求の範
囲１の方法。
１３ ２，５−ジハロ−３，６−ジアミノ−１，
４−ベンゾキノンが２，５−ジクロル−３，６−
ジアミノ−１，４−ベンゾキノンである請求の範
囲１２の方法。
４−ベンゾキノンが２，５−ジクロル−３，６−
ジアミノ−１，４−ベンゾキノンである請求の範
囲１２の方法。
１４ 溶媒が水である請求の範囲１２の方法。
１５ 触媒が炭素に担持されたパラジウムである
請求の範囲１２の方法。
請求の範囲１２の方法。
１６ ベンゼンジオールがベンゾキノンに基づい
て50〜90％の収率で製造される請求の範囲１の方
法。
て50〜90％の収率で製造される請求の範囲１の方
法。
技術分野
本発明はベンゾキノン化合物の水素化に関す
る。更に特に、本発明はジアミノジハロ及びジア
ルキルアミノジハロベンゾキノンの水素化による
ジアミノ及びジアルキルアミノベンゼンジオール
の製造法に関する。
る。更に特に、本発明はジアミノジハロ及びジア
ルキルアミノジハロベンゾキノンの水素化による
ジアミノ及びジアルキルアミノベンゼンジオール
の製造法に関する。
背景の技術
ジアミノ及びジアルキルアミノベンゼンジオー
ルはポリベンゾキサゾール（PBO）の製造にお
ける単量体として有用である。ポリベンゾキサゾ
ールは、ある種のベンゼンジオールをビスアシツ
ド、ビスアシツドハライド、ビスエステル又はビ
スニトリルと反応させることによつて製造するこ
とができる。ポリベンゾキサゾール繊維は高い引
張り強度と熱安定性を有し、硬い材料を必要とす
る宇宙や他の用途に対して望ましい。
ルはポリベンゾキサゾール（PBO）の製造にお
ける単量体として有用である。ポリベンゾキサゾ
ールは、ある種のベンゼンジオールをビスアシツ
ド、ビスアシツドハライド、ビスエステル又はビ
スニトリルと反応させることによつて製造するこ
とができる。ポリベンゾキサゾール繊維は高い引
張り強度と熱安定性を有し、硬い材料を必要とす
る宇宙や他の用途に対して望ましい。
公知のベンゼンジオールの製造法は、典型的に
は高価な試剤を必要とし且つ全体の収率が貧弱で
ある多段合成法を含む。例えば１つの方法はハイ
ドロキノンの、過酸化水素及びアルカリを用いる
酸化的ビスヒドロキシル化による２，５−ジヒド
ロキシ−ｐ−ベンゾキノンの製造を含む。塩化水
素及びメタノールのジヒドロキシベンゾキノンと
の反応により２，５−ジメトキシ−ｐ−ベンゾキ
ノンを製造し、これをアンモニアでアミノ化し、
次いで濃塩酸中塩化第−スズで還元して２，５−
ジアミノ−１，４−ベンゼンジオールを製造す
る。この全収率は約20％にすぎない。R.ウオル
フ（Wolf）、M.オカダ（Okada）及びC.S.マーベ
ル（Marvel）、J.ポリマー・サイエンス（Ｊ・
Polymer Science）、Ａ、６、1503（1968）を参
照。
は高価な試剤を必要とし且つ全体の収率が貧弱で
ある多段合成法を含む。例えば１つの方法はハイ
ドロキノンの、過酸化水素及びアルカリを用いる
酸化的ビスヒドロキシル化による２，５−ジヒド
ロキシ−ｐ−ベンゾキノンの製造を含む。塩化水
素及びメタノールのジヒドロキシベンゾキノンと
の反応により２，５−ジメトキシ−ｐ−ベンゾキ
ノンを製造し、これをアンモニアでアミノ化し、
次いで濃塩酸中塩化第−スズで還元して２，５−
ジアミノ−１，４−ベンゼンジオールを製造す
る。この全収率は約20％にすぎない。R.ウオル
フ（Wolf）、M.オカダ（Okada）及びC.S.マーベ
ル（Marvel）、J.ポリマー・サイエンス（Ｊ・
Polymer Science）、Ａ、６、1503（1968）を参
照。
２，５−ジアミノ−１，４−ベンゾキノンの、
塩化第一スズ及びHClでの直接還元による２，５
−ジアミノ−１，４−ベンゼンジオールの製造
は、バイルシユタイン（Beilstein）著、有機化
学ハンドブツク（Handbuch der Organischen
Chemie）、第４版、第13巻、791頁［メイン・ワ
ーク（Main Work）］に記述されている。この
方法は、ジアミノベンゾキノン出発物質が商業的
に容易に入手できず、上述した多段法によつてよ
り安価なハイドロキノンから製造しなければなら
ないという欠点をもつ。他の方法はジハロジアミ
ノベンゾキノンを、ハロゲン置換基の脱離なしに
対応するジハロジアミノハイドロキノンに還元す
ることを含む。例えば米国特許第4337196号；英
国特許第1130275号及び仏国特許第1544504号を参
照。
塩化第一スズ及びHClでの直接還元による２，５
−ジアミノ−１，４−ベンゼンジオールの製造
は、バイルシユタイン（Beilstein）著、有機化
学ハンドブツク（Handbuch der Organischen
Chemie）、第４版、第13巻、791頁［メイン・ワ
ーク（Main Work）］に記述されている。この
方法は、ジアミノベンゾキノン出発物質が商業的
に容易に入手できず、上述した多段法によつてよ
り安価なハイドロキノンから製造しなければなら
ないという欠点をもつ。他の方法はジハロジアミ
ノベンゾキノンを、ハロゲン置換基の脱離なしに
対応するジハロジアミノハイドロキノンに還元す
ることを含む。例えば米国特許第4337196号；英
国特許第1130275号及び仏国特許第1544504号を参
照。
従つて高収率を与え且つベンゾキノンの還元及
びハロゲン置換基の脱離の両方を可能にする簡単
な経済的方法が必要とされている。そのような方
法は非常に望ましいポリベンゾキサゾロンを製造
するのに用いるためのジアミノ及びジアルキルア
ミノベンゼンジオール単量体の効果的な製造を可
能にしよう。
びハロゲン置換基の脱離の両方を可能にする簡単
な経済的方法が必要とされている。そのような方
法は非常に望ましいポリベンゾキサゾロンを製造
するのに用いるためのジアミノ及びジアルキルア
ミノベンゼンジオール単量体の効果的な製造を可
能にしよう。
詳細な説明
本発明は、ジアミノ及びジアルキルアミノベン
ゼンジオールを高収率で与える簡単且つ安価な１
段法を提供する。本方法は適当な反応条件下にお
いて容易に入手しうるジアミノジハロ又はジアル
キルアミノジハロベンゾキノンを、溶媒及び貴金
属含有触媒の存在下に水素化剤と反応させること
を含んでなる。驚くことに本方法における貴金属
含有触媒の使用は高収率をもたらし、そしてベン
ゾキノンの還元とハロゲン置換基の脱離を与える
ことが発見された。
ゼンジオールを高収率で与える簡単且つ安価な１
段法を提供する。本方法は適当な反応条件下にお
いて容易に入手しうるジアミノジハロ又はジアル
キルアミノジハロベンゾキノンを、溶媒及び貴金
属含有触媒の存在下に水素化剤と反応させること
を含んでなる。驚くことに本方法における貴金属
含有触媒の使用は高収率をもたらし、そしてベン
ゾキノンの還元とハロゲン置換基の脱離を与える
ことが発見された。
このように製造されるジアミノ及びジアルキル
アミノベンゼンジオールはビスアシツド、ビスア
シツドクロライド、ビスエステル又はビスニトリ
ルと縮合させてポリベンゾキサゾールにすること
ができる。
アミノベンゼンジオールはビスアシツド、ビスア
シツドクロライド、ビスエステル又はビスニトリ
ルと縮合させてポリベンゾキサゾールにすること
ができる。
ポリベンゾキサゾール繊維は高い引張り強度及
び熱安定性を有し、斯くして種々の工業的適用に
対して大きな有用性をもつ。
び熱安定性を有し、斯くして種々の工業的適用に
対して大きな有用性をもつ。
本発明によれば、ベンゾキノン出発物質を、溶
媒及び触媒の存在下に水素化剤と接触させる。本
発明において出発物質として用いる好適なハイド
ロキノン化合物は次の一般式 （Ｘ）2−Ｂ−（NR1R2）2 （） ［式中、Ｂは１，４−ベンゾキノンであり；各Ｘ
は独立に塩素、臭素、弗素又はヨウ素原子、最も
好ましくは塩素であり；そしてR1及びR2は独立
に水素、C1〜C10アルキル又はベンジル基、最も
好ましくは水素である］ に相当する。
媒及び触媒の存在下に水素化剤と接触させる。本
発明において出発物質として用いる好適なハイド
ロキノン化合物は次の一般式 （Ｘ）2−Ｂ−（NR1R2）2 （） ［式中、Ｂは１，４−ベンゾキノンであり；各Ｘ
は独立に塩素、臭素、弗素又はヨウ素原子、最も
好ましくは塩素であり；そしてR1及びR2は独立
に水素、C1〜C10アルキル又はベンジル基、最も
好ましくは水素である］ に相当する。
式（）の典型的なベンゾキノン化合物は例え
ば２，５−ジクロル−３，６−ジアミノ−１，４
−ベンゾキノン、２，５−ジブロム−３，６−ジ
アミノ−１，４−ベンゾキノン、２，５−ジクロ
ル−３，６−ジベンジルアミノ−１，４−ベンゾ
キノン、２，５−ジクロル−３，６−ジメチルア
ミノ−１，４−ベンゾキノン、２，５−ジクロル
−３，６−ジエチルアミノ−１，４−ベンゾキノ
ン、好ましくは２，５−ジクロル−３，６−ジア
ミノ−１，４−ベンゾキノン、２，５−ジクロル
−３，６−ジメチルアミノ−１，４−ベンゾキノ
ン及び２，５−ジクロル−３，６−ジベンジルア
ミノ−１，４−ベンゾキノンを含む。最も好適な
ベンゾキノン出発物質は２，５−ジクロル−３，
６−ジアミノ−１，４−ベンゾキノンである。
ば２，５−ジクロル−３，６−ジアミノ−１，４
−ベンゾキノン、２，５−ジブロム−３，６−ジ
アミノ−１，４−ベンゾキノン、２，５−ジクロ
ル−３，６−ジベンジルアミノ−１，４−ベンゾ
キノン、２，５−ジクロル−３，６−ジメチルア
ミノ−１，４−ベンゾキノン、２，５−ジクロル
−３，６−ジエチルアミノ−１，４−ベンゾキノ
ン、好ましくは２，５−ジクロル−３，６−ジア
ミノ−１，４−ベンゾキノン、２，５−ジクロル
−３，６−ジメチルアミノ−１，４−ベンゾキノ
ン及び２，５−ジクロル−３，６−ジベンジルア
ミノ−１，４−ベンゾキノンを含む。最も好適な
ベンゾキノン出発物質は２，５−ジクロル−３，
６−ジアミノ−１，４−ベンゾキノンである。
式（）のベンゾキノン出発物質は技術的に良
く知られた方法で製造することができる。典型的
な製造法は普通過剰なアンモニア又は水酸化アン
モニウムのテトラハロハイドロキノンとの反応を
含む。例えば米国特許第4337196号を参照。
く知られた方法で製造することができる。典型的
な製造法は普通過剰なアンモニア又は水酸化アン
モニウムのテトラハロハイドロキノンとの反応を
含む。例えば米国特許第4337196号を参照。
本発明の実施において水素化触媒が有利に使用
される。触媒は貴金属を含み且つ式（）のベン
ゾキノン出発物質の、水素化剤の存在下における
所望のベンゼンジオールへの転化を接触するいず
れかの物質であつてよい。典型的な触媒の例は例
えば貴金属担持炭、貴金属酸化物、及びアルカリ
土類金属炭酸塩に担持した貴金属を含む。ここに
貴金属とは、金、銀、白金、パラジウム、イリジ
ウム、ロジウム、水銀、ルテニウム及びオスミウ
ムに関するものである。好適な触媒はパラジウム
担持炭、白金担持炭、及び酸化白金を含む。最も
好適な水素化触媒はパラジウム担持炭である。触
媒は出発物質を水素化剤の存在下に対応するベン
ゼンジオールへ転化するのに接触する十分な量で
用いられる。典型的にはベンゾキノン出発物質１
当量当り0.0005〜0.1モル当量の触媒が存在する。
好ましくは0.02〜0.05当量の触媒が反応を通して
存在する。
される。触媒は貴金属を含み且つ式（）のベン
ゾキノン出発物質の、水素化剤の存在下における
所望のベンゼンジオールへの転化を接触するいず
れかの物質であつてよい。典型的な触媒の例は例
えば貴金属担持炭、貴金属酸化物、及びアルカリ
土類金属炭酸塩に担持した貴金属を含む。ここに
貴金属とは、金、銀、白金、パラジウム、イリジ
ウム、ロジウム、水銀、ルテニウム及びオスミウ
ムに関するものである。好適な触媒はパラジウム
担持炭、白金担持炭、及び酸化白金を含む。最も
好適な水素化触媒はパラジウム担持炭である。触
媒は出発物質を水素化剤の存在下に対応するベン
ゼンジオールへ転化するのに接触する十分な量で
用いられる。典型的にはベンゾキノン出発物質１
当量当り0.0005〜0.1モル当量の触媒が存在する。
好ましくは0.02〜0.05当量の触媒が反応を通して
存在する。
本方法において溶媒は有利に使用される。その
ような溶媒は好ましくは少くとも１つの酸素原子
を有する化合物、例えば水、エーテル、エステ
ル、ケトン、アルコール又はカルボン酸である。
好適な溶媒の特別な例は水、メタノール、エタノ
ール、プロパノール、ジメチルホルムアミド又は
ジオキサンを含む。水は最も好適な溶媒である。
好ましくは式（）のベンゾキノン出発物質の１
容量当り１〜50容量の溶媒が用いられる。更に好
ましくは５〜10容量の溶媒が使用される。
ような溶媒は好ましくは少くとも１つの酸素原子
を有する化合物、例えば水、エーテル、エステ
ル、ケトン、アルコール又はカルボン酸である。
好適な溶媒の特別な例は水、メタノール、エタノ
ール、プロパノール、ジメチルホルムアミド又は
ジオキサンを含む。水は最も好適な溶媒である。
好ましくは式（）のベンゾキノン出発物質の１
容量当り１〜50容量の溶媒が用いられる。更に好
ましくは５〜10容量の溶媒が使用される。
水素化剤は良く知られている。本発明の方法で
用いる水素化剤は水素を反応に供給するいずれの
物質であつてもよい。本方法において、水素ガス
又はヒドラジンが好適である。水素化剤は式
（）のベンゾキノン出発物質を水素化するのに
十分な量で使用される。水素を用いる場合、水素
ガスとベンゾキノン出発物質のモル比は３：１〜
30：１、好ましくは約５：１である。典型的には
ベンゾキノン出発物質１当量当り４〜８モル当量
のヒドラジンが用いられる。好ましくは３〜６モ
ル当量のヒドラジンが使用される。
用いる水素化剤は水素を反応に供給するいずれの
物質であつてもよい。本方法において、水素ガス
又はヒドラジンが好適である。水素化剤は式
（）のベンゾキノン出発物質を水素化するのに
十分な量で使用される。水素を用いる場合、水素
ガスとベンゾキノン出発物質のモル比は３：１〜
30：１、好ましくは約５：１である。典型的には
ベンゾキノン出発物質１当量当り４〜８モル当量
のヒドラジンが用いられる。好ましくは３〜６モ
ル当量のヒドラジンが使用される。
本方法は対応するベンゼンジオールが生成する
ように適当な反応条件下に行なわれる。
ように適当な反応条件下に行なわれる。
本発明の方法は反応が進行するいずれかの温度
及び圧力で行なうことができる。好ましくは本方
法は20〜100℃、最も好ましくは20〜50℃で行な
われる。また本方法は大気圧以下又は以上の圧力
で行なうことができるが、大気圧は簡便のために
好適である。式（）の出発物質を対応するベン
ゼンジオールに転化するのには、一般に４〜72時
間の全反応時間が適当である。
及び圧力で行なうことができる。好ましくは本方
法は20〜100℃、最も好ましくは20〜50℃で行な
われる。また本方法は大気圧以下又は以上の圧力
で行なうことができるが、大気圧は簡便のために
好適である。式（）の出発物質を対応するベン
ゼンジオールに転化するのには、一般に４〜72時
間の全反応時間が適当である。
驚くことに本発明の方法において、ハロゲン原
子はベンゾキノン環系から除去され、ベンゾキノ
ンが対応するベンゼンジオールに転化される。ハ
ロゲン原子が除去されるにつれて、ハロゲン化水
素が生成するものと思われる。いずれの理論にも
束縛されたくはないけれど、本発明の独特な特徴
は、アミノ基の、それが生成するにつれてハロゲ
ン化水素を捕捉する能力であり、この結果触媒に
対する酸毒物を排除する。アミノ基の存在は見か
け上反応の進行に伴なう外部からの塩基の添加の
必要性を排除し、斯くして付加された経済的利点
を提供する。更にこのようにアミノ基で捕捉され
るハロゲン化水素は、見かけ上ベンゼンジオール
を安定化するのに役立ち、この結果生成物の酸化
的分解を回避する。触媒毒を回避し且つ最終生成
物を効果的に安定化させることにより、アミノ基
は驚くほど高収率を与えるのに役立つように見え
る。
子はベンゾキノン環系から除去され、ベンゾキノ
ンが対応するベンゼンジオールに転化される。ハ
ロゲン原子が除去されるにつれて、ハロゲン化水
素が生成するものと思われる。いずれの理論にも
束縛されたくはないけれど、本発明の独特な特徴
は、アミノ基の、それが生成するにつれてハロゲ
ン化水素を捕捉する能力であり、この結果触媒に
対する酸毒物を排除する。アミノ基の存在は見か
け上反応の進行に伴なう外部からの塩基の添加の
必要性を排除し、斯くして付加された経済的利点
を提供する。更にこのようにアミノ基で捕捉され
るハロゲン化水素は、見かけ上ベンゼンジオール
を安定化するのに役立ち、この結果生成物の酸化
的分解を回避する。触媒毒を回避し且つ最終生成
物を効果的に安定化させることにより、アミノ基
は驚くほど高収率を与えるのに役立つように見え
る。
本発明の方法で製造されるベンゼンジオール化
合物は一般式 ［式中、R1及びR2は式（）に定義した通りで
ある］ に相当する。
合物は一般式 ［式中、R1及びR2は式（）に定義した通りで
ある］ に相当する。
典型的なベンゼンジオールは例えば２，５−ジ
アミノ−１，４−ベンゼンジオール、２，５−ジ
ベンジルアミノ−１，４−ベンゼンジオール、
２，５−ジメチルアミノ−１，４−ベンゼンジオ
ール、２，５−ジエチルアミノ−１，４−ベンゼ
ンジオール、好ましくは２，５−ジアミノ−１，
４−ベンゼンジオール、２，５−ジメチルアミノ
−１，４−ベンゼンジオール又は２，５−ジベン
ジルアミノ−１，４−ベンゼンジオールを含む。
最も好適なベンゼンジオールは２，５−ジアミノ
−１，４−ベンゼンジオールである。
アミノ−１，４−ベンゼンジオール、２，５−ジ
ベンジルアミノ−１，４−ベンゼンジオール、
２，５−ジメチルアミノ−１，４−ベンゼンジオ
ール、２，５−ジエチルアミノ−１，４−ベンゼ
ンジオール、好ましくは２，５−ジアミノ−１，
４−ベンゼンジオール、２，５−ジメチルアミノ
−１，４−ベンゼンジオール又は２，５−ジベン
ジルアミノ−１，４−ベンゼンジオールを含む。
最も好適なベンゼンジオールは２，５−ジアミノ
−１，４−ベンゼンジオールである。
式（）の生成物は、公知の回収法例えば濾過
又は洗浄によつて回収することができる。生成物
は一般に酸化的分解を防止するためにハロゲン化
水素塩として単離且つ貯蔵される。生成物はいず
れかの鉱酸例えば硫酸、硝酸又は燐酸の塩として
単離することも適当な一般的方法である。式
（）のベンゼンジオールの典型的な収率は式
（）のベンゾキノン出発物質に基づいて少くと
も50〜90％である。好ましくは収率は少くとも約
70％であるであろう。最高の収率は一般に水素ガ
スを直接適用する場合に得られる。
又は洗浄によつて回収することができる。生成物
は一般に酸化的分解を防止するためにハロゲン化
水素塩として単離且つ貯蔵される。生成物はいず
れかの鉱酸例えば硫酸、硝酸又は燐酸の塩として
単離することも適当な一般的方法である。式
（）のベンゼンジオールの典型的な収率は式
（）のベンゾキノン出発物質に基づいて少くと
も50〜90％である。好ましくは収率は少くとも約
70％であるであろう。最高の収率は一般に水素ガ
スを直接適用する場合に得られる。
実施例
次の実施例は本発明を例示するために提示さ
れ、本発明の範囲を限定するものとして見なすべ
きではない。
れ、本発明の範囲を限定するものとして見なすべ
きではない。
実施例 １
反応容器に２，５−ジクロル−３，６−ジアミ
ノ−１，４−ベンゾキノン24.6ｇ、10重量％パラ
ジウム担持炭1.6ｇ及び水300mlを添加した。この
混合物を激しく撹拌し、同時に水素ガスを室温で
48時間混合物中に通じた。次いで混合物を濾過
し、水50mlで洗浄した。次いで濃塩酸150mlを冷
却しながら濾液に添加した。30分後に白色の結晶
を濾過し、少量のエタノール及びエーテルで洗浄
し、吸引乾燥した。２，５−ジアミノ−１，４−
ベンゼンジオールビス塩酸塩の収率はベンゾキノ
ン出発物質に基づいて87.3モル％（22.10ｇ）で
あつた。
ノ−１，４−ベンゾキノン24.6ｇ、10重量％パラ
ジウム担持炭1.6ｇ及び水300mlを添加した。この
混合物を激しく撹拌し、同時に水素ガスを室温で
48時間混合物中に通じた。次いで混合物を濾過
し、水50mlで洗浄した。次いで濃塩酸150mlを冷
却しながら濾液に添加した。30分後に白色の結晶
を濾過し、少量のエタノール及びエーテルで洗浄
し、吸引乾燥した。２，５−ジアミノ−１，４−
ベンゼンジオールビス塩酸塩の収率はベンゾキノ
ン出発物質に基づいて87.3モル％（22.10ｇ）で
あつた。
実施例 ２
反応容器に２，５−ジクロル−３，６−ジメチ
ルアミノ−１，４−ベンゾキノン23.5ｇ、10重量
％担持2.0ｇ及び水400mlを添加した。この混合物
を激しく撹拌し、同時に水素ガスを室温で72時間
混合物中に通じた。次いで混合物を濾過し、水50
mlで洗浄した。次いで濃塩酸200mlを冷却しなが
ら濾液に添加した。30分後に白色の結晶を濾過
し、少量のエタノール及びエーテルで洗浄し、吸
引乾燥した。２，５−ジメチルアミノ−１，４−
ベンゼンジオールビス塩酸塩の収率はベンゾキノ
ン出発物質に基づいて85.0モル％（20.31ｇ）で
あつた。
ルアミノ−１，４−ベンゾキノン23.5ｇ、10重量
％担持2.0ｇ及び水400mlを添加した。この混合物
を激しく撹拌し、同時に水素ガスを室温で72時間
混合物中に通じた。次いで混合物を濾過し、水50
mlで洗浄した。次いで濃塩酸200mlを冷却しなが
ら濾液に添加した。30分後に白色の結晶を濾過
し、少量のエタノール及びエーテルで洗浄し、吸
引乾燥した。２，５−ジメチルアミノ−１，４−
ベンゼンジオールビス塩酸塩の収率はベンゾキノ
ン出発物質に基づいて85.0モル％（20.31ｇ）で
あつた。
上記実施例は、本発明の方法がジアミノ及びジ
アルキルアミノベンゼンジオールを驚くほど高収
率で生成しうる簡便で効果的な方法であることを
示す。
アルキルアミノベンゼンジオールを驚くほど高収
率で生成しうる簡便で効果的な方法であることを
示す。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US864063 | 1986-05-16 | ||
| US06/864,063 US4806688A (en) | 1986-05-16 | 1986-05-16 | Preparation of diamino- and dialkylaminobenzenediols |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63501016A JPS63501016A (ja) | 1988-04-14 |
| JPH0338262B2 true JPH0338262B2 (ja) | 1991-06-10 |
Family
ID=25342446
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62503346A Granted JPS63501016A (ja) | 1986-05-16 | 1987-05-12 | ジアミノ及びジアルキルアミノベンゼンジオールの製造 |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4806688A (ja) |
| EP (1) | EP0246112B1 (ja) |
| JP (1) | JPS63501016A (ja) |
| KR (1) | KR910002539B1 (ja) |
| AT (1) | ATE64370T1 (ja) |
| AU (1) | AU600941B2 (ja) |
| CA (1) | CA1270852A (ja) |
| DE (1) | DE3770694D1 (ja) |
| DK (1) | DK14588A (ja) |
| ES (1) | ES2022348B3 (ja) |
| FI (1) | FI880172L (ja) |
| GR (1) | GR3002138T3 (ja) |
| IL (1) | IL82520A0 (ja) |
| PT (1) | PT84876B (ja) |
| WO (1) | WO1987006930A1 (ja) |
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| AU605634B2 (en) * | 1987-07-09 | 1991-01-17 | Dow Chemical Company, The | Preparation of bis (amine-containing) benzenediols |
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| US5124432A (en) * | 1989-08-31 | 1992-06-23 | The Dow Chemical Company | Branched polybenzazole polymer and method of preparation |
| US5276128A (en) * | 1991-10-22 | 1994-01-04 | The Dow Chemical Company | Salts of polybenzazole monomers and their use |
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| CH479544A (de) * | 1967-08-25 | 1969-10-15 | Geigy Ag J R | Verfahren zur Herstellung von 2,5-Diamino-3,6-dihalogen-p-benzochinonen |
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- 1987-05-12 KR KR1019880700032A patent/KR910002539B1/ko not_active Expired
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- 1987-05-14 IL IL82520A patent/IL82520A0/xx not_active IP Right Cessation
- 1987-05-15 CA CA000537222A patent/CA1270852A/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-05-15 EP EP87304344A patent/EP0246112B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-05-15 ES ES87304344T patent/ES2022348B3/es not_active Expired - Lifetime
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- 1987-05-15 ZA ZA873499A patent/ZA873499B/xx unknown
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1988
- 1988-01-13 DK DK014588A patent/DK14588A/da not_active Application Discontinuation
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1991
- 1991-06-13 GR GR91400812T patent/GR3002138T3/el unknown
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