JPH06306291A - シリコーンゴム組成物及びその硬化方法 - Google Patents
シリコーンゴム組成物及びその硬化方法Info
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- JPH06306291A JPH06306291A JP5120786A JP12078693A JPH06306291A JP H06306291 A JPH06306291 A JP H06306291A JP 5120786 A JP5120786 A JP 5120786A JP 12078693 A JP12078693 A JP 12078693A JP H06306291 A JPH06306291 A JP H06306291A
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- C08L83/04—Polysiloxanes
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 硬化阻害を受けずに短時間で深部まで速やか
に硬化して本来のゴム特性に優れたシリコーンゴム弾性
体を与えるシリコーンゴム弾性体組成物を得る。 【構成】 (1)両末端がヒドロキシシリル基で封鎖さ
れたジオルガノポリシロキサン、(2)一分子中に少な
くとも3個以上の加水分解性シリル基を有するシラン又
はシロキサン、(3)実質的に空気と遮断された二価の
有機錫化合物を含有してなり、40〜200℃の加熱に
より容易に硬化してシリコーンゴム弾性体を与えるシリ
コーンゴム組成物。
に硬化して本来のゴム特性に優れたシリコーンゴム弾性
体を与えるシリコーンゴム弾性体組成物を得る。 【構成】 (1)両末端がヒドロキシシリル基で封鎖さ
れたジオルガノポリシロキサン、(2)一分子中に少な
くとも3個以上の加水分解性シリル基を有するシラン又
はシロキサン、(3)実質的に空気と遮断された二価の
有機錫化合物を含有してなり、40〜200℃の加熱に
より容易に硬化してシリコーンゴム弾性体を与えるシリ
コーンゴム組成物。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、短時間に硬化してゴム
特性に優れたシリコーンゴム弾性体を与えるシリコーン
ゴム組成物及びその硬化方法に関する。
特性に優れたシリコーンゴム弾性体を与えるシリコーン
ゴム組成物及びその硬化方法に関する。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
縮合タイプの室温硬化型シリコーンゴム組成物(RT
V)は、通常末端が加水分解性シリル基で封鎖されたジ
オルガノポリシロキサン又は両末端がヒドロキシシリル
基で封鎖されたジオルガノポリシロキサンと一分子中に
少なくとも3個以上の加水分解性シリル基を有するシラ
ン又はシロキサンとを主成分とし、硬化触媒として四価
の有機錫化合物又は有機チタン化合物を用いることによ
って硬化させている。
縮合タイプの室温硬化型シリコーンゴム組成物(RT
V)は、通常末端が加水分解性シリル基で封鎖されたジ
オルガノポリシロキサン又は両末端がヒドロキシシリル
基で封鎖されたジオルガノポリシロキサンと一分子中に
少なくとも3個以上の加水分解性シリル基を有するシラ
ン又はシロキサンとを主成分とし、硬化触媒として四価
の有機錫化合物又は有機チタン化合物を用いることによ
って硬化させている。
【0003】これらのうち前者の末端が加水分解性シリ
ル基で封鎖されたジオルガノポリシロキサンを主成分と
するシリコーンゴム組成物は、水分(湿気)がないと硬
化せず、加熱等による硬化促進を望むことができないた
め、短時間で硬化させることは困難であった。また、後
者の両末端がヒドロキシシリル基で封鎖されたジオルガ
ノポリシロキサンと一分子中に3個以上の加水分解性シ
リル基を有するシラン又はシロキサンとを含有するシリ
コーンゴム組成物は、末端が加水分解性シリル基で封鎖
されたジオルガノポリシロキサンを配合した組成物に比
べて硬化も早く、水分の影響が少ないものであるが、こ
の組成物からなる厚物の成型物を深部まで硬化させるに
はやはり水分の供給が必要であり、このため水、アルコ
ール等を組成物系内に添加することが行われている。し
かし、これらの技術を用いても大きい成型物においては
完全硬化させるのに多大の時間を要するという欠点があ
った。
ル基で封鎖されたジオルガノポリシロキサンを主成分と
するシリコーンゴム組成物は、水分(湿気)がないと硬
化せず、加熱等による硬化促進を望むことができないた
め、短時間で硬化させることは困難であった。また、後
者の両末端がヒドロキシシリル基で封鎖されたジオルガ
ノポリシロキサンと一分子中に3個以上の加水分解性シ
リル基を有するシラン又はシロキサンとを含有するシリ
コーンゴム組成物は、末端が加水分解性シリル基で封鎖
されたジオルガノポリシロキサンを配合した組成物に比
べて硬化も早く、水分の影響が少ないものであるが、こ
の組成物からなる厚物の成型物を深部まで硬化させるに
はやはり水分の供給が必要であり、このため水、アルコ
ール等を組成物系内に添加することが行われている。し
かし、これらの技術を用いても大きい成型物においては
完全硬化させるのに多大の時間を要するという欠点があ
った。
【0004】一方、加熱硬化型の液状シリコーンゴム組
成物としては、ヒドロキシシリル化反応を用いて硬化さ
せる付加硬化型のものが知られている。しかし、この加
熱硬化型液状シリコーンゴム組成物は、加熱により硬化
速度を促進し得ること、ポットライフの調整の容易さな
ど優れた特性を有している反面、白金系化合物を触媒と
して用いるため、白金系金属と配位能の強い化合物、例
えば硫黄、アミン、錫等を含む化合物、物質と接触した
場合には触媒毒を受けて硬化しなくなるという欠点を有
し、それ故、使用条件が制限されるという問題を有して
いた。
成物としては、ヒドロキシシリル化反応を用いて硬化さ
せる付加硬化型のものが知られている。しかし、この加
熱硬化型液状シリコーンゴム組成物は、加熱により硬化
速度を促進し得ること、ポットライフの調整の容易さな
ど優れた特性を有している反面、白金系化合物を触媒と
して用いるため、白金系金属と配位能の強い化合物、例
えば硫黄、アミン、錫等を含む化合物、物質と接触した
場合には触媒毒を受けて硬化しなくなるという欠点を有
し、それ故、使用条件が制限されるという問題を有して
いた。
【0005】本発明は上記問題点を解決するためになさ
れたもので、硬化阻害を受けずに短時間で深部まで速や
かに硬化して本来のゴム特性に優れたシリコーンゴム弾
性体を与えるシリコーンゴム組成物、及びその硬化方法
を提供することを目的とする。
れたもので、硬化阻害を受けずに短時間で深部まで速や
かに硬化して本来のゴム特性に優れたシリコーンゴム弾
性体を与えるシリコーンゴム組成物、及びその硬化方法
を提供することを目的とする。
【0006】
【課題を解決するための手段及び作用】本発明者は上記
目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、両末端がヒ
ドロキシシリル基で封鎖されたジオルガノポリシロキサ
ンと、一分子中に少なくとも3個以上の加水分解性シリ
ル基を有するシラン又はシロキサンと、実質的に空気と
遮断された二価の有機錫化合物とを配合した場合、硬化
阻害を受けることなく加熱により速やかに硬化してゴム
物性に優れたシリコーンゴム弾性体を与えるシリコーン
ゴム組成物が得られることを見出した。
目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、両末端がヒ
ドロキシシリル基で封鎖されたジオルガノポリシロキサ
ンと、一分子中に少なくとも3個以上の加水分解性シリ
ル基を有するシラン又はシロキサンと、実質的に空気と
遮断された二価の有機錫化合物とを配合した場合、硬化
阻害を受けることなく加熱により速やかに硬化してゴム
物性に優れたシリコーンゴム弾性体を与えるシリコーン
ゴム組成物が得られることを見出した。
【0007】即ち、本発明者は、以前より縮合硬化触媒
として多用されている四価の有機錫化合物と異なり、二
価の有機錫化合物を硬化触媒として使用した場合、両末
端がヒドロキシシリル基で封鎖されたジオルガノポリシ
ロキサンと一分子中に少なくとも3個以上の加水分解性
シリル基を有するシラン又はシロキサンとを主成分とす
るシリコーンゴム組成物を水分を必要とせずに40〜2
00℃の加熱によって短時間で深部まで硬化し得て、有
用なシリコーンゴム弾性体を与えることができる上、得
られる硬化物(シリコーンゴム弾性体)は、四価の有機
錫触媒を用いたものに比べて高温密閉下でのシロキサン
の開重合(クラッキング)が極めて少なく、優れたゴム
特性を有することを知見した。更に、本発明者は、上述
した二価の有機錫化合物を配合したシリコーンゴム弾性
体組成物は、二つのパッケージに分割保存しても数日乃
至数カ月保存すると硬化しなくなるという重大な欠陥を
有するが、二価の有機錫化合物を実質的に空気と遮断す
ることによってこの保存安定性を大幅に改良することが
できること、しかも触媒毒により硬化が阻害されること
がなく幅広く使用し得ることを知見し、本発明をなすに
至った。
として多用されている四価の有機錫化合物と異なり、二
価の有機錫化合物を硬化触媒として使用した場合、両末
端がヒドロキシシリル基で封鎖されたジオルガノポリシ
ロキサンと一分子中に少なくとも3個以上の加水分解性
シリル基を有するシラン又はシロキサンとを主成分とす
るシリコーンゴム組成物を水分を必要とせずに40〜2
00℃の加熱によって短時間で深部まで硬化し得て、有
用なシリコーンゴム弾性体を与えることができる上、得
られる硬化物(シリコーンゴム弾性体)は、四価の有機
錫触媒を用いたものに比べて高温密閉下でのシロキサン
の開重合(クラッキング)が極めて少なく、優れたゴム
特性を有することを知見した。更に、本発明者は、上述
した二価の有機錫化合物を配合したシリコーンゴム弾性
体組成物は、二つのパッケージに分割保存しても数日乃
至数カ月保存すると硬化しなくなるという重大な欠陥を
有するが、二価の有機錫化合物を実質的に空気と遮断す
ることによってこの保存安定性を大幅に改良することが
できること、しかも触媒毒により硬化が阻害されること
がなく幅広く使用し得ることを知見し、本発明をなすに
至った。
【0008】従って、本発明は、(1)両末端がヒドロ
キシシリル基で封鎖されたジオルガノポリシロキサン、
(2)一分子中に少なくとも3個以上の加水分解性シリ
ル基を有するシラン又はシロキサン、(3)実質的に空
気と遮断された二価の有機錫化合物を含有してなり、加
熱により硬化してシリコーンゴム弾性体を与えるシリコ
ーンゴム組成物、及びこのシリコーンゴム組成物を40
〜200℃に加熱して硬化させることを特徴とするシリ
コーンゴム組成物の硬化方法を提供する。
キシシリル基で封鎖されたジオルガノポリシロキサン、
(2)一分子中に少なくとも3個以上の加水分解性シリ
ル基を有するシラン又はシロキサン、(3)実質的に空
気と遮断された二価の有機錫化合物を含有してなり、加
熱により硬化してシリコーンゴム弾性体を与えるシリコ
ーンゴム組成物、及びこのシリコーンゴム組成物を40
〜200℃に加熱して硬化させることを特徴とするシリ
コーンゴム組成物の硬化方法を提供する。
【0009】以下、本発明につき更に詳細に説明する
と、本発明のシリコーンゴム組成物の第1成分の両末端
がヒドロキシシリル基で封鎖されたジオルガノポリシロ
キサンとしては、下記一般式(1)で示される化合物が
好適に使用される。
と、本発明のシリコーンゴム組成物の第1成分の両末端
がヒドロキシシリル基で封鎖されたジオルガノポリシロ
キサンとしては、下記一般式(1)で示される化合物が
好適に使用される。
【0010】
【化1】 (但し、式中Rは例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、フェニル基、ビニル基、トリフルオロプロピル基等
の置換又は非置換の炭素数1〜10の一価炭化水素基で
あり、特に特性上必要な場合にはRの一部がヒドロキシ
シリル基で変換されていてもよい。また、nは100〜
1000の整数である。)上記式(1)のジオルガノポ
リシロキサンは、粘度100〜100000センチスト
ークスのものが好ましく、またこのオルガノポリシロキ
サンは、通常、水又はシラノール基含有低分子化合物を
反応停止剤として使用し、オルガノシクロポリシロキサ
ンを水酸化カリウム、テトラアルキルホスホニウムハイ
ドロオキサイド、テトラアルキルアンモニウムハイドロ
オキサイド等のアルカリ触媒又は硫酸、メタンスルホン
酸、トリフルオロメタンスルホン酸等の酸触媒により平
衡化反応させることにより合成することができる。
基、フェニル基、ビニル基、トリフルオロプロピル基等
の置換又は非置換の炭素数1〜10の一価炭化水素基で
あり、特に特性上必要な場合にはRの一部がヒドロキシ
シリル基で変換されていてもよい。また、nは100〜
1000の整数である。)上記式(1)のジオルガノポ
リシロキサンは、粘度100〜100000センチスト
ークスのものが好ましく、またこのオルガノポリシロキ
サンは、通常、水又はシラノール基含有低分子化合物を
反応停止剤として使用し、オルガノシクロポリシロキサ
ンを水酸化カリウム、テトラアルキルホスホニウムハイ
ドロオキサイド、テトラアルキルアンモニウムハイドロ
オキサイド等のアルカリ触媒又は硫酸、メタンスルホン
酸、トリフルオロメタンスルホン酸等の酸触媒により平
衡化反応させることにより合成することができる。
【0011】また、第2成分の一分子中に少なくとも3
個以上の加水分解性シリル基を有するシラン又はシロキ
サンは、架橋剤として作用するもので、それ故、上記式
(1)のジオルガノポリシロキサン中のシラノール基と
反応してエラストマーとなるために一分子中に加水分解
性官能基を3個以上含有している必要がある。
個以上の加水分解性シリル基を有するシラン又はシロキ
サンは、架橋剤として作用するもので、それ故、上記式
(1)のジオルガノポリシロキサン中のシラノール基と
反応してエラストマーとなるために一分子中に加水分解
性官能基を3個以上含有している必要がある。
【0012】ここで、加水分解性官能基としては、従来
から知られているアシルオキシ基、ケトキシメート基、
アミノ基、アミド基、酸アミド基、アミノオキシ基、ア
ルコキシ基、アルケニルオキシ基等が例示されるが、電
気・電子部品等への応用を考慮した場合には、珪素原子
に直接結合したアルコキシ基、アシルオキシ基、アルケ
ニルオキシ基、アルコキシアルケニルオキシ基等が有用
である。また、上記加水分解性官能基以外の珪素原子に
直接結合した有機基としては、炭素数1〜10の非置換
又は置換の一価炭化水素基が挙げられる。このようなシ
ラン又はシロキサンとして具体的には、メチルトリメト
キシシラン、ビニルトリメトキシシラン、フェニルトリ
メトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、テトラエ
トキシシラン、テトラ(n−プロポキシ)シラン、メチ
ルトリス(プロペノキシ)シラン、ビニルトリス(プロ
ペノキシ)シラン、フェニルトリス(1−メトキシ−2
−メチルプロペノキシ)シランやこれらの加水分解物、
更にはこれらの混合物等が例示される。
から知られているアシルオキシ基、ケトキシメート基、
アミノ基、アミド基、酸アミド基、アミノオキシ基、ア
ルコキシ基、アルケニルオキシ基等が例示されるが、電
気・電子部品等への応用を考慮した場合には、珪素原子
に直接結合したアルコキシ基、アシルオキシ基、アルケ
ニルオキシ基、アルコキシアルケニルオキシ基等が有用
である。また、上記加水分解性官能基以外の珪素原子に
直接結合した有機基としては、炭素数1〜10の非置換
又は置換の一価炭化水素基が挙げられる。このようなシ
ラン又はシロキサンとして具体的には、メチルトリメト
キシシラン、ビニルトリメトキシシラン、フェニルトリ
メトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、テトラエ
トキシシラン、テトラ(n−プロポキシ)シラン、メチ
ルトリス(プロペノキシ)シラン、ビニルトリス(プロ
ペノキシ)シラン、フェニルトリス(1−メトキシ−2
−メチルプロペノキシ)シランやこれらの加水分解物、
更にはこれらの混合物等が例示される。
【0013】また、シロキサンとしては下記のものが挙
げられる。
げられる。
【0014】
【化2】 (但し、Meはメチル基、Etはエチル基を示す。)
【0015】第2成分のシラン又はシロキサンの配合量
は、第1成分のジオルガノポリシロキサンに対して0.
5〜20部(重量部、以下同様)、特に1〜10部とす
ることが好ましく、0.5部に満たないと組成物が硬化
してエラストマーとならない場合があり、20部を超え
ると硬化物の硬度が高くなるなど使用に耐えられなくな
る場合がある。
は、第1成分のジオルガノポリシロキサンに対して0.
5〜20部(重量部、以下同様)、特に1〜10部とす
ることが好ましく、0.5部に満たないと組成物が硬化
してエラストマーとならない場合があり、20部を超え
ると硬化物の硬度が高くなるなど使用に耐えられなくな
る場合がある。
【0016】次に、第3成分の二価の有機錫化合物は、
触媒として作用するものであるが、そのまま空気中に保
存すると触媒能を失効して硬化が進まなくなるため、実
質的に空気と遮断した状態で配合することによって十分
な保存安定性を確保する。
触媒として作用するものであるが、そのまま空気中に保
存すると触媒能を失効して硬化が進まなくなるため、実
質的に空気と遮断した状態で配合することによって十分
な保存安定性を確保する。
【0017】この場合、二価の有機錫化合物としては、
例えばオクチル酸錫、ナフテン酸錫、ステアリン酸錫等
が挙げられる。
例えばオクチル酸錫、ナフテン酸錫、ステアリン酸錫等
が挙げられる。
【0018】これら有機錫化合物を実質的に空気と遮断
する方法としては、下記方法を例示することができる。 (1)二価の有機錫化合物を包含するパッケージ中の空
気を窒素、アルゴン、ヘリウム等の不活性気体で置換す
る。 (2)特公昭53−41707号公報に記載されている
白金触媒と同様に二価有機錫化合物又はこれを吸着させ
た担体を融点が40〜200℃のシリコーンレジンと混
合し、粉砕又はスプレードライ等の方法により、実質的
に空気と遮断された触媒粉末を得る。 (3)特開昭64−47442号公報に白金触媒におけ
る方法として例示されている熱可塑性樹脂の触媒包含に
よるマイクロカプセル化技術を用いる。
する方法としては、下記方法を例示することができる。 (1)二価の有機錫化合物を包含するパッケージ中の空
気を窒素、アルゴン、ヘリウム等の不活性気体で置換す
る。 (2)特公昭53−41707号公報に記載されている
白金触媒と同様に二価有機錫化合物又はこれを吸着させ
た担体を融点が40〜200℃のシリコーンレジンと混
合し、粉砕又はスプレードライ等の方法により、実質的
に空気と遮断された触媒粉末を得る。 (3)特開昭64−47442号公報に白金触媒におけ
る方法として例示されている熱可塑性樹脂の触媒包含に
よるマイクロカプセル化技術を用いる。
【0019】なお、上記(2)又は(3)の方法を用い
て二価の有機錫化合物を実質的に空気と遮断すると、本
発明組成物を一つのパッケージに保存することが可能で
ある。また、(2)及び(3)の方法におけるシリコー
ン樹脂及び熱可塑性樹脂として、それぞれ本発明の第2
成分である一分子中に少なくとも加水分解性シリル基を
3個以上含有するシラン又はシロキサンに可溶な化合物
を選択することによって、本発明組成物を低温で容易に
硬化させることが可能である。
て二価の有機錫化合物を実質的に空気と遮断すると、本
発明組成物を一つのパッケージに保存することが可能で
ある。また、(2)及び(3)の方法におけるシリコー
ン樹脂及び熱可塑性樹脂として、それぞれ本発明の第2
成分である一分子中に少なくとも加水分解性シリル基を
3個以上含有するシラン又はシロキサンに可溶な化合物
を選択することによって、本発明組成物を低温で容易に
硬化させることが可能である。
【0020】なお、マイクロカプセル化等した場合、そ
の粒径は特に制限されないが、平均粒径が0.1〜50
μmの範囲のものが好適に使用される。
の粒径は特に制限されないが、平均粒径が0.1〜50
μmの範囲のものが好適に使用される。
【0021】本発明組成物には、その他の成分としてシ
リコーンゴム組成物の特性を向上させるため、煙霧性シ
リカ、沈降性シリカやこれらの疎水化物、カーボンブラ
ック等を補強性充填材、沈降防止剤として、あるいは電
気伝導性向上の目的で配合でき、また石英粉、溶融石
英、球状シリカ、珪藻土、ゼオライト、炭酸カルシウ
ム、二酸化チタン、酸化鉄、アルミナ、球状アルミナ、
水酸化アルミ、窒化アルミ、硫酸マグネシウム等を準補
強性充填材、増量剤、熱伝導性充填材として用いること
ができ、更に、鉛、炭酸鉛、水酸化鉛等の鉛化合物を放
射線遮断などの目的で配合することができる。更に、縮
合型シリコーンゴム組成物に接着性付与の目的で使用さ
れる種々のカーボンファンクショナルシラン、例えばア
ミノ基含有アルコキシシラン、エポキシ基含有アルコキ
シシラン、メルカプト基含有アルコキシシラン等の配合
も可能である。また、本発明の目的を損なわない範囲に
おいて無機顔料、有機染料などの着色剤、酸化セリウ
ム、炭酸亜鉛、炭酸マンガン、ベンゾトリアゾール、白
金化合物等の耐熱性向上剤、難燃性向上剤等の添加も可
能である。
リコーンゴム組成物の特性を向上させるため、煙霧性シ
リカ、沈降性シリカやこれらの疎水化物、カーボンブラ
ック等を補強性充填材、沈降防止剤として、あるいは電
気伝導性向上の目的で配合でき、また石英粉、溶融石
英、球状シリカ、珪藻土、ゼオライト、炭酸カルシウ
ム、二酸化チタン、酸化鉄、アルミナ、球状アルミナ、
水酸化アルミ、窒化アルミ、硫酸マグネシウム等を準補
強性充填材、増量剤、熱伝導性充填材として用いること
ができ、更に、鉛、炭酸鉛、水酸化鉛等の鉛化合物を放
射線遮断などの目的で配合することができる。更に、縮
合型シリコーンゴム組成物に接着性付与の目的で使用さ
れる種々のカーボンファンクショナルシラン、例えばア
ミノ基含有アルコキシシラン、エポキシ基含有アルコキ
シシラン、メルカプト基含有アルコキシシラン等の配合
も可能である。また、本発明の目的を損なわない範囲に
おいて無機顔料、有機染料などの着色剤、酸化セリウ
ム、炭酸亜鉛、炭酸マンガン、ベンゾトリアゾール、白
金化合物等の耐熱性向上剤、難燃性向上剤等の添加も可
能である。
【0022】本発明のシリコーンゴム組成物は、全成分
を一つのパッケージとして安定に保存することができる
が、上記第2成分のシラン又はシロキサンと第3成分の
有機錫化合物とを別包装とする二つのパッケージとして
保存することもできる。なお、二つのパッケージとする
場合、第1成分のジオルガノポリシロキサン、更にはそ
の他の成分は両方のパッケージに配合しても片方のみに
配合してもよく、その配合方法は適宜選択することが好
ましい。
を一つのパッケージとして安定に保存することができる
が、上記第2成分のシラン又はシロキサンと第3成分の
有機錫化合物とを別包装とする二つのパッケージとして
保存することもできる。なお、二つのパッケージとする
場合、第1成分のジオルガノポリシロキサン、更にはそ
の他の成分は両方のパッケージに配合しても片方のみに
配合してもよく、その配合方法は適宜選択することが好
ましい。
【0023】本発明組成物は、全成分を混合し、加熱す
ることにより容易に深部まで硬化してシリコーンゴム弾
性体を与えるもので、通常40〜200℃、特に60〜
150℃の加熱を行うことによって速やかな硬化時間を
達成することができる。加熱温度が40℃より低いと十
分速やかな硬化速度を得られ難い場合があり、200℃
より高いとシリコーン樹脂そのものの劣化を引き起こす
可能性が高くなる場合がある。なお、加熱時間は1分〜
60分とすることができる。
ることにより容易に深部まで硬化してシリコーンゴム弾
性体を与えるもので、通常40〜200℃、特に60〜
150℃の加熱を行うことによって速やかな硬化時間を
達成することができる。加熱温度が40℃より低いと十
分速やかな硬化速度を得られ難い場合があり、200℃
より高いとシリコーン樹脂そのものの劣化を引き起こす
可能性が高くなる場合がある。なお、加熱時間は1分〜
60分とすることができる。
【0024】
【発明の効果】本発明のシリコーンゴム組成物は、硬化
阻害を受けずに加熱により短時間で深部まで速やかに硬
化して本来のゴム特性に優れたシリコーンゴム弾性体を
与えるもので、各種用途に幅広く使用することができ
る。
阻害を受けずに加熱により短時間で深部まで速やかに硬
化して本来のゴム特性に優れたシリコーンゴム弾性体を
与えるもので、各種用途に幅広く使用することができ
る。
【0025】
【実施例】以下、参考例、実施例及び比較例を示して本
発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限
されるものではない。なお、各例中の部はいずれも重量
部である。
発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限
されるものではない。なお、各例中の部はいずれも重量
部である。
【0026】〔参考例1〕硝子容器にフェニルトリクロ
ルシラン70モル%、メチルトリクロルシラン25モル
%及びジフェニルジクロルシラン5モル%を加水分解す
ることにより得られた軟化点80℃のシリコーンレジン
100gをジクロロメタン500gに溶解した。次い
で、オクチル酸錫5gを窒素雰囲気下で混合した後、こ
の溶液を内部を窒素雰囲気下に置換したスプレードライ
ヤー(入口温度90℃、出口温度40℃)で噴霧したと
ころ、平均粒径20μmの有機錫化合物の微粒子70g
が得られた。
ルシラン70モル%、メチルトリクロルシラン25モル
%及びジフェニルジクロルシラン5モル%を加水分解す
ることにより得られた軟化点80℃のシリコーンレジン
100gをジクロロメタン500gに溶解した。次い
で、オクチル酸錫5gを窒素雰囲気下で混合した後、こ
の溶液を内部を窒素雰囲気下に置換したスプレードライ
ヤー(入口温度90℃、出口温度40℃)で噴霧したと
ころ、平均粒径20μmの有機錫化合物の微粒子70g
が得られた。
【0027】〔参考例2〕参考例1と同様の軟化点80
℃のシリコーンレジン100gをジクロロメタン500
gに溶解した。次いで、ジブチル錫ジラウレート5gを
窒素雰囲気下で混合し、参考例1と同様にスプレードラ
イヤーで噴霧したところ、平均粒径20μmの有機錫化
合物の微粒子68gが得られた。
℃のシリコーンレジン100gをジクロロメタン500
gに溶解した。次いで、ジブチル錫ジラウレート5gを
窒素雰囲気下で混合し、参考例1と同様にスプレードラ
イヤーで噴霧したところ、平均粒径20μmの有機錫化
合物の微粒子68gが得られた。
【0028】〔参考例3〕軟化点80℃のポリスチレン
100gをジクロロメタン500gに溶解した。次い
で、オクチル酸錫5gを窒素雰囲気下で混合し、参考例
1と同様にスプレードライヤーで噴霧したところ、平均
粒径20μmの有機錫化合物の微粒子70gが得られ
た。この微粒子は、水洗して40℃/10mmHgの減
圧下で乾燥させた。
100gをジクロロメタン500gに溶解した。次い
で、オクチル酸錫5gを窒素雰囲気下で混合し、参考例
1と同様にスプレードライヤーで噴霧したところ、平均
粒径20μmの有機錫化合物の微粒子70gが得られ
た。この微粒子は、水洗して40℃/10mmHgの減
圧下で乾燥させた。
【0029】〔実施例1〜5、比較例1〜3〕 シリコーンゴム組成物1:末端がシラノール基で封鎖さ
れた常温での粘度が5000cpのジメチルポリシロキ
サン100部にオクタエトキシトリシロキサン2部、参
考例1で得られた有機錫化合物微粒子を3部添加し、よ
く混合してシリコーンゴム組成物1を得た。上記微粒子
は混合物中に細かく分散した。
れた常温での粘度が5000cpのジメチルポリシロキ
サン100部にオクタエトキシトリシロキサン2部、参
考例1で得られた有機錫化合物微粒子を3部添加し、よ
く混合してシリコーンゴム組成物1を得た。上記微粒子
は混合物中に細かく分散した。
【0030】シリコーンゴム組成物2:参考例1の有機
錫化合物微粒子の代わりにオクチル酸錫0.15部を添
加する以外は組成物1と同様にして均一なシリコーンゴ
ム組成物2を得た。均一な混合物が得られた。
錫化合物微粒子の代わりにオクチル酸錫0.15部を添
加する以外は組成物1と同様にして均一なシリコーンゴ
ム組成物2を得た。均一な混合物が得られた。
【0031】シリコーンゴム組成物3:末端がシラノー
ル基で封鎖された常温での粘度が5000cpのジメチ
ルポリシロキサン100部にオクタエトキシトリシロキ
サン2部、重質炭酸カルシウム50部、更に参考例1で
得られた有機錫化合物微粒子を3部添加し、よく混合し
て均一なシリコーンゴム組成物3を得た。見かけ上均一
な白色の粘稠物が得られた。
ル基で封鎖された常温での粘度が5000cpのジメチ
ルポリシロキサン100部にオクタエトキシトリシロキ
サン2部、重質炭酸カルシウム50部、更に参考例1で
得られた有機錫化合物微粒子を3部添加し、よく混合し
て均一なシリコーンゴム組成物3を得た。見かけ上均一
な白色の粘稠物が得られた。
【0032】シリコーンゴム組成物4:末端がシラノー
ル基で封鎖された常温での粘度が5000cpのジメチ
ルポリシロキサン100部にオクタエトキシトリシロキ
サン4部を加えたものを(A)成分として包装し、ま
た、末端がシラノール基で封鎖された常温での粘度が5
000cpのジメチルポリシロキサン100部に参考例
1で得られた有機錫化合物微粒子を6部添加したものを
(B)成分として別包装したシリコーンゴム組成物4を
得た。この(A)成分と(B)成分とを使用時に重量比
で100:100の割合で混合した。
ル基で封鎖された常温での粘度が5000cpのジメチ
ルポリシロキサン100部にオクタエトキシトリシロキ
サン4部を加えたものを(A)成分として包装し、ま
た、末端がシラノール基で封鎖された常温での粘度が5
000cpのジメチルポリシロキサン100部に参考例
1で得られた有機錫化合物微粒子を6部添加したものを
(B)成分として別包装したシリコーンゴム組成物4を
得た。この(A)成分と(B)成分とを使用時に重量比
で100:100の割合で混合した。
【0033】シリコーンゴム組成物5:末端がシラノー
ル基で封鎖された常温での粘度が5000cpのジメチ
ルポリシロキサン100部にオクタエトキシトリシロキ
サン2部、重質炭酸カルシウム50部、更に参考例3で
得られた有機錫化合物微粒子を3部添加し、よく混合し
て均一なシリコーンゴム組成物5を得た。見かけ上均一
な白色の粘稠物が得られた。
ル基で封鎖された常温での粘度が5000cpのジメチ
ルポリシロキサン100部にオクタエトキシトリシロキ
サン2部、重質炭酸カルシウム50部、更に参考例3で
得られた有機錫化合物微粒子を3部添加し、よく混合し
て均一なシリコーンゴム組成物5を得た。見かけ上均一
な白色の粘稠物が得られた。
【0034】シリコーンゴム組成物6:末端がシラノー
ル基で封鎖された常温での粘度が5000cpのジメチ
ルポリシロキサン100部を(A)成分として包装し、
また、オクタエトキシトリシロキサン2部とオクチル酸
錫0.15部を混合したものを(B)成分として別包装
したシリコーンゴム組成物6を得た。この(A)成分と
(B)成分とを使用時に重量比で100:2の割合で混
合した。なお、組成物6の(B)成分を空気中に放置し
たものを6−1、硝子瓶中窒素封入下に保存したものを
6−2とした。
ル基で封鎖された常温での粘度が5000cpのジメチ
ルポリシロキサン100部を(A)成分として包装し、
また、オクタエトキシトリシロキサン2部とオクチル酸
錫0.15部を混合したものを(B)成分として別包装
したシリコーンゴム組成物6を得た。この(A)成分と
(B)成分とを使用時に重量比で100:2の割合で混
合した。なお、組成物6の(B)成分を空気中に放置し
たものを6−1、硝子瓶中窒素封入下に保存したものを
6−2とした。
【0035】シリコーンゴム組成物7:(比較例) 末端がシラノール基で封鎖された常温での粘度が500
0cpのジメチルポリシロキサン100部にオクタエト
キシトリシロキサン2部、重質炭酸カルシウム50部、
更に参考例2で得られた有機錫化合物微粒子を3部添加
し、よく混合して均一なシリコーンゴム組成物7を得
た。見かけ上均一な白色の粘稠物が得られた。
0cpのジメチルポリシロキサン100部にオクタエト
キシトリシロキサン2部、重質炭酸カルシウム50部、
更に参考例2で得られた有機錫化合物微粒子を3部添加
し、よく混合して均一なシリコーンゴム組成物7を得
た。見かけ上均一な白色の粘稠物が得られた。
【0036】上記組成物を直径6cm、深さ1cmのア
ルミシャーレに注型し、100℃/30分間の加熱を行
った後、それぞれの硬化物の硬度を測定した。更にこれ
らの組成物を常温で3日間保存した後、同様の測定を行
った。なお、シリコーンゴム組成物2は調製3時間後に
は硬化し、測定不可能であった。結果を表1に示す。
ルミシャーレに注型し、100℃/30分間の加熱を行
った後、それぞれの硬化物の硬度を測定した。更にこれ
らの組成物を常温で3日間保存した後、同様の測定を行
った。なお、シリコーンゴム組成物2は調製3時間後に
は硬化し、測定不可能であった。結果を表1に示す。
【0037】表1の結果より、本発明の実質的に空気と
遮断された二価の有機錫化合物を配合したシリコーンゴ
ム組成物は、加熱硬化により速やかに硬化して良好なゴ
ム物性を有するシリコーンゴム弾性体を与えることが確
認された。
遮断された二価の有機錫化合物を配合したシリコーンゴ
ム組成物は、加熱硬化により速やかに硬化して良好なゴ
ム物性を有するシリコーンゴム弾性体を与えることが確
認された。
【0038】
【表1】
Claims (4)
- 【請求項1】 (1)両末端がヒドロキシシリル基で封
鎖されたジオルガノポリシロキサン、(2)一分子中に
少なくとも3個以上の加水分解性シリル基を有するシラ
ン又はシロキサン、(3)実質的に空気と遮断された二
価の有機錫化合物を含有してなり、加熱により硬化して
シリコーンゴム弾性体を与えることを特徴とするシリコ
ーンゴム組成物。 - 【請求項2】 二価の有機錫化合物がマイクロカプセル
化することにより実質的に空気と遮断された状態で配合
された請求項1記載の組成物。 - 【請求項3】 成分(2)のシラン又はシロキサンと成
分(3)の二価の有機錫化合物がそれぞれ別にパッケー
ジされた請求項1又は2記載の組成物。 - 【請求項4】 請求項1乃至3いずれか記載の組成物を
40〜200℃に加熱することによって硬化させること
を特徴とするシリコーンゴム組成物の硬化方法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5120786A JP3024432B2 (ja) | 1993-04-23 | 1993-04-23 | シリコーンゴム組成物及びその硬化方法 |
| TW083101027A TW333549B (en) | 1993-04-23 | 1994-02-07 | Silicone rubber composition and method for curing the same |
| US08/224,971 US5504176A (en) | 1993-04-23 | 1994-04-08 | Silicone rubber composition |
| DE69421743T DE69421743T2 (de) | 1993-04-23 | 1994-04-19 | Silikongummi-Zusammensetzungen, Herstellung und Verwendung |
| EP94302769A EP0622406B1 (en) | 1993-04-23 | 1994-04-19 | Silicone rubber compositions, their preparation and use |
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Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06306291A true JPH06306291A (ja) | 1994-11-01 |
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Family
ID=14794967
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5120786A Expired - Fee Related JP3024432B2 (ja) | 1993-04-23 | 1993-04-23 | シリコーンゴム組成物及びその硬化方法 |
Country Status (6)
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| US7566747B2 (en) * | 2004-05-07 | 2009-07-28 | The Board Of Trustees Of The University Of Illinois | Wax particles for protection of activators, and multifunctional autonomically healing composite materials |
| DE102005012694A1 (de) * | 2005-03-18 | 2006-10-05 | Wacker Chemie Ag | Grundiermittel für hitzehärtbare Siliconelastomere |
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| EP1973972A2 (en) * | 2006-01-05 | 2008-10-01 | The Board Of Trustees Of The University Of Illinois | Self-healing coating system |
| ITMI20060140A1 (it) * | 2006-01-27 | 2007-07-28 | Martini Spa | Procedimento ed impianto di realizzazione di una spugna |
| US7569625B2 (en) * | 2006-06-02 | 2009-08-04 | The Board Of Trustees Of The University Of Illinois | Self-healing elastomer system |
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| US20080299391A1 (en) * | 2007-05-31 | 2008-12-04 | White Scott R | Capsules, methods for making capsules, and self-healing composites including the same |
| US20090181254A1 (en) * | 2008-01-15 | 2009-07-16 | The Board Of Trustees Of The University Of Illinois | Multi-capsule system and its use for encapsulating active agents |
| JP6039894B2 (ja) * | 2011-10-20 | 2016-12-07 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 多成分型室温硬化性シリコーンエラストマー組成物 |
| CN115340842B (zh) * | 2021-05-12 | 2024-05-07 | 中蓝晨光化工研究设计院有限公司 | 一种双组分缩合型室温硫化硅橡胶粘结剂及其制备方法 |
| CN116199831A (zh) * | 2023-03-27 | 2023-06-02 | 扬州大学 | 一种耐高温耐辐照密封橡胶及其制备方法 |
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|---|---|---|---|---|
| US3070566A (en) * | 1962-12-25 | Horzsio | ||
| US2843555A (en) * | 1956-10-01 | 1958-07-15 | Gen Electric | Room temperature curing organopolysiloxane |
| LU35994A1 (fr) * | 1957-07-12 | 1958-06-17 | Rhone Poulenc Sa | Procédé de fabrication d'elastomères à base de diorgano-polysiloxanes et produits ainsi obtenus. |
| US3186963A (en) * | 1960-09-05 | 1965-06-01 | Midland Silicones Ltd | Siloxane elastomers |
| JPS5341707A (en) * | 1976-09-28 | 1978-04-15 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Electric motor |
| DE2710548C2 (de) * | 1977-03-10 | 1982-02-11 | Rudolf 8019 Moosach Hinterwaldner | Lagerstabile härtbare Masse und Verfahren zu deren Härtung |
| US4166053A (en) * | 1978-04-05 | 1979-08-28 | M & T Chemicals Inc. | Process for the manufacture of non-reverting elastomeric organopolysiloxanes |
| US4461854A (en) * | 1982-08-11 | 1984-07-24 | General Electric Company | Room temperature vulcanizable polysiloxane having a heat-activated catalyst |
| FR2581389B1 (fr) * | 1985-05-03 | 1987-06-05 | Rhone Poulenc Spec Chim | Compositions organopolysiloxaniques contenant des polyacyloxysilanes et durcissant tres rapidement a la chaleur en elastomeres en presence d'accelerateur a groupement carboxy-2 carboxamide |
| US4784879A (en) * | 1987-07-20 | 1988-11-15 | Dow Corning Corporation | Method for preparing a microencapsulated compound of a platinum group metal |
| JPH02117960A (ja) * | 1988-09-02 | 1990-05-02 | Dow Corning Corp | マイクロカプセル化された成分を含有してなる貯蔵安定性オルガノシロキサン組成物の硬化方法 |
| JPH0649825B2 (ja) * | 1989-04-14 | 1994-06-29 | 信越化学工業株式会社 | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
| JP2608484B2 (ja) * | 1990-05-24 | 1997-05-07 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | ヒドロシリル化反応用触媒含有熱可塑性樹脂微粒子の製造方法 |
| US5066699A (en) * | 1990-08-31 | 1991-11-19 | Dow Corning Corporation | Storage stable heat curable organosiloxane compositions containing a microencapsulated catalyst and method for preparing said catalyst |
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1993
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-
1994
- 1994-02-07 TW TW083101027A patent/TW333549B/zh active
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- 1994-04-19 EP EP94302769A patent/EP0622406B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-04-19 DE DE69421743T patent/DE69421743T2/de not_active Expired - Fee Related
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