JPH06308647A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料Info
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- JPH06308647A JPH06308647A JP9624993A JP9624993A JPH06308647A JP H06308647 A JPH06308647 A JP H06308647A JP 9624993 A JP9624993 A JP 9624993A JP 9624993 A JP9624993 A JP 9624993A JP H06308647 A JPH06308647 A JP H06308647A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】現像時の補充液量を減らしても定着性がよくか
つ銀汚れの少ないハロゲン化銀感材を提供する。 【構成】少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を
有する感光材料において該ハロゲン化銀が塩化銀を含み
かつ該ハロゲン化銀よりも低い塩化銀含量でかつ微粒子
である非感光性ハロゲン化銀を含むことを特徴とするハ
ロゲン化銀写真感光材料。
つ銀汚れの少ないハロゲン化銀感材を提供する。 【構成】少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を
有する感光材料において該ハロゲン化銀が塩化銀を含み
かつ該ハロゲン化銀よりも低い塩化銀含量でかつ微粒子
である非感光性ハロゲン化銀を含むことを特徴とするハ
ロゲン化銀写真感光材料。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀感光材料に
関し、特に処理液の補充量を減らしたときに定着性が良
くかつ現像液中の銀汚れが少ない感光材料に関する。
関し、特に処理液の補充量を減らしたときに定着性が良
くかつ現像液中の銀汚れが少ない感光材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年地球環境保護の点で処理廃液を減ら
すことが望まれている。しかしながら廃液を減らすこと
即ち処理液の補充量を減らすとまず定着能力が落ちるま
た現像液中の蓄積物のうち銀による銀汚れが問題になっ
てくる。これを解決する技術が望まれることになる。
すことが望まれている。しかしながら廃液を減らすこと
即ち処理液の補充量を減らすとまず定着能力が落ちるま
た現像液中の蓄積物のうち銀による銀汚れが問題になっ
てくる。これを解決する技術が望まれることになる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は処理液の補充
量を減らしたときでも定着性が良くかつ現像液中の銀汚
れが少ない感光材料を提供するにある。
量を減らしたときでも定着性が良くかつ現像液中の銀汚
れが少ない感光材料を提供するにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は少なくと
も１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有する感光材料に
おいて該ハロゲン化銀が塩化銀を含みかつ該ハロゲン化
銀よりも低い塩化銀含量でかつ微粒子である非感光性ハ
ロゲン化銀を含むことを特徴とするハロゲン化銀写真感
光材料によって達せられた。好ましくは該感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層より外側に該非感光性微粒子が存在するこ
とが良い。さらに該非感光性微粒子は非感光性表面保護
層に含まれるのが好ましい。非感光性表面保護層は複数
の層より成り立ってても良いが全体で０．８μ以下が好
ましく、さらに０．６μ以下であることが好ましい。非
感光性とは実質非感光性であることを意味し例えば感光
性乳剤層の感度の１００分の１以下であることが好まし
い。該微粒子の平均サイズは感光性粒子の平均サイズの
１／２以下が好ましい。さらに好ましくは１／５以下で
ある。
も１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有する感光材料に
おいて該ハロゲン化銀が塩化銀を含みかつ該ハロゲン化
銀よりも低い塩化銀含量でかつ微粒子である非感光性ハ
ロゲン化銀を含むことを特徴とするハロゲン化銀写真感
光材料によって達せられた。好ましくは該感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層より外側に該非感光性微粒子が存在するこ
とが良い。さらに該非感光性微粒子は非感光性表面保護
層に含まれるのが好ましい。非感光性表面保護層は複数
の層より成り立ってても良いが全体で０．８μ以下が好
ましく、さらに０．６μ以下であることが好ましい。非
感光性とは実質非感光性であることを意味し例えば感光
性乳剤層の感度の１００分の１以下であることが好まし
い。該微粒子の平均サイズは感光性粒子の平均サイズの
１／２以下が好ましい。さらに好ましくは１／５以下で
ある。
【０００５】感光性ハロゲン化銀粒子は塩化銀を含む組
成ならばどんな組成でも良いが塩化銀が５０モル％以上
含まれるのが好ましくそれを基盤にしてＢｒイオンによ
ってコンバージョンを起こしたものがさらに好ましい。
形はどんなものでも良いが（１００）面を有する平板が
好ましい。製法としてはＥＰ５３４３９５号、特願平４
−２１４１０９号、ＷＯ９３／０１５２１号、ＥＰ５３
４３２５号に記載の方法が用いられる。非感光性微粒子
は感光性ハロゲン化銀粒子より低い塩化銀含量であれば
どんなハロゲン組成でも良い。製法としては特開平４−
２９５８４７号に記載の方法が用いられ、安定化剤が添
加されていることが好ましい。安定化剤としては後述の
カブリ防止剤、安定剤が用いられる。添加量は１ｇ／m2
以下が好ましい。さらに０．５ｇ／m2以下が好ましい。
現像液に銀汚れ防止剤、例えば特開昭５６−２４３４７
号、特公昭５６−４６５８５号、米国特許第４２５４２
１５号、特公昭６２−４７０２号、特公昭６２−４７０
３号、特開昭５８−２０３４３９号、特開昭６２−５６
９５９号、特開昭６２−１７８２４７号、米国特許第３
３１８７０１号に記載の化合物を用いることができる。
成ならばどんな組成でも良いが塩化銀が５０モル％以上
含まれるのが好ましくそれを基盤にしてＢｒイオンによ
ってコンバージョンを起こしたものがさらに好ましい。
形はどんなものでも良いが（１００）面を有する平板が
好ましい。製法としてはＥＰ５３４３９５号、特願平４
−２１４１０９号、ＷＯ９３／０１５２１号、ＥＰ５３
４３２５号に記載の方法が用いられる。非感光性微粒子
は感光性ハロゲン化銀粒子より低い塩化銀含量であれば
どんなハロゲン組成でも良い。製法としては特開平４−
２９５８４７号に記載の方法が用いられ、安定化剤が添
加されていることが好ましい。安定化剤としては後述の
カブリ防止剤、安定剤が用いられる。添加量は１ｇ／m2
以下が好ましい。さらに０．５ｇ／m2以下が好ましい。
現像液に銀汚れ防止剤、例えば特開昭５６−２４３４７
号、特公昭５６−４６５８５号、米国特許第４２５４２
１５号、特公昭６２−４７０２号、特公昭６２−４７０
３号、特開昭５８−２０３４３９号、特開昭６２−５６
９５９号、特開昭６２−１７８２４７号、米国特許第３
３１８７０１号に記載の化合物を用いることができる。
【０００６】本発明の写真感光材料に用いられる各種添
加剤等については特に制限は無く例えば、以下の該当箇
所に記載のものを用いる事が出来る。 項 目 該 当 箇 所 １）ハロゲン化銀乳剤と 特開平２−６８５３９号公報第８頁右下欄下から６ その製法 行目から同第１０頁右上欄１２行目、同３−２４５ ３７号公報第２頁右下欄１０行目ないし第６頁右上 欄１行目、同第１０頁左上欄１６行目ないし第１１ 頁左下欄１９行目、特開平４−１０７４４２号。 ２）化学増感方法 特開平２−６８５３９号公報第１０頁右上欄１３行 目から同左上欄１６行目、特願平３−１０５０３５ 号。 ３）カブリ防止剤、 特開平２−６８５３９号公報第１０頁左下欄１７行 安定剤 目から同第１１頁左上欄７行目及び同第３頁左下欄 ２行目から同第４頁左下欄。 ４）色調改良剤 特開昭６２−２７６５３９号公報第２頁左下欄７行 目から同第１０頁左下欄２０行目、特開平３−９４ ２４９号公報第６頁左下欄１５行目から第１１頁右 上欄１９行目。 ５）分光増感色素 特開平２−６８５３９号公報第４頁右下欄４行目か ら同第８頁右下欄。 ６）界面活性剤、 特開平２−６８５３９号公報第１１頁左上欄１４行 帯電防止剤 目から同第１２頁左上欄９行目。 ７）マット剤、滑り剤、 特開平２−６８５３９号公報第１２頁左上欄１０行 可塑剤 目から同右上欄１０行目、同第１４頁左下欄１０行 目から同右下欄１行目。 ８）親水性コロイド 特開平２−６８５３９号公報第１２頁右上欄１１行 目から同左下欄１６行目。 ９）硬膜剤 特開平２−６８５３９号公報第１２頁左下欄１７行 目から同第１３頁右上欄６行目。 10）支持体 特開平２−６８５３９号公報第１３頁右上欄７行目 から２０行目。 11）クロスオーバー 特開平２−２６４９４４号公報第４頁右上欄２０行 カット法 目から同第１４頁右上欄。 12）染料、媒染剤 特開平２−６８５３９号公報第１３頁左下欄１行目 から同第１４頁左下欄９行目。同３−２４５３７号 公報第１４頁左下欄から同第１６頁右下欄。 13）ポリヒドロキシ 特開平３−３９９４８号公報第１１頁左上欄から同 ベンゼン類 第１２頁左下欄、ＥＰ特許第４５２７７２Ａ号公報 。 14）層構成 特開平３−１９８０４１号公報。 15）現像処理方法 特開平２−１０３０３７号公報第１６頁右上欄７行 目から同第１９頁左下欄１５行目、及び特開平２− １１５８３７号公報第３頁右下欄５行目から同第６ 頁右上欄１０行目。
加剤等については特に制限は無く例えば、以下の該当箇
所に記載のものを用いる事が出来る。 項 目 該 当 箇 所 １）ハロゲン化銀乳剤と 特開平２−６８５３９号公報第８頁右下欄下から６ その製法 行目から同第１０頁右上欄１２行目、同３−２４５ ３７号公報第２頁右下欄１０行目ないし第６頁右上 欄１行目、同第１０頁左上欄１６行目ないし第１１ 頁左下欄１９行目、特開平４−１０７４４２号。 ２）化学増感方法 特開平２−６８５３９号公報第１０頁右上欄１３行 目から同左上欄１６行目、特願平３−１０５０３５ 号。 ３）カブリ防止剤、 特開平２−６８５３９号公報第１０頁左下欄１７行 安定剤 目から同第１１頁左上欄７行目及び同第３頁左下欄 ２行目から同第４頁左下欄。 ４）色調改良剤 特開昭６２−２７６５３９号公報第２頁左下欄７行 目から同第１０頁左下欄２０行目、特開平３−９４ ２４９号公報第６頁左下欄１５行目から第１１頁右 上欄１９行目。 ５）分光増感色素 特開平２−６８５３９号公報第４頁右下欄４行目か ら同第８頁右下欄。 ６）界面活性剤、 特開平２−６８５３９号公報第１１頁左上欄１４行 帯電防止剤 目から同第１２頁左上欄９行目。 ７）マット剤、滑り剤、 特開平２−６８５３９号公報第１２頁左上欄１０行 可塑剤 目から同右上欄１０行目、同第１４頁左下欄１０行 目から同右下欄１行目。 ８）親水性コロイド 特開平２−６８５３９号公報第１２頁右上欄１１行 目から同左下欄１６行目。 ９）硬膜剤 特開平２−６８５３９号公報第１２頁左下欄１７行 目から同第１３頁右上欄６行目。 10）支持体 特開平２−６８５３９号公報第１３頁右上欄７行目 から２０行目。 11）クロスオーバー 特開平２−２６４９４４号公報第４頁右上欄２０行 カット法 目から同第１４頁右上欄。 12）染料、媒染剤 特開平２−６８５３９号公報第１３頁左下欄１行目 から同第１４頁左下欄９行目。同３−２４５３７号 公報第１４頁左下欄から同第１６頁右下欄。 13）ポリヒドロキシ 特開平３−３９９４８号公報第１１頁左上欄から同 ベンゼン類 第１２頁左下欄、ＥＰ特許第４５２７７２Ａ号公報 。 14）層構成 特開平３−１９８０４１号公報。 15）現像処理方法 特開平２−１０３０３７号公報第１６頁右上欄７行 目から同第１９頁左下欄１５行目、及び特開平２− １１５８３７号公報第３頁右下欄５行目から同第６ 頁右上欄１０行目。
【０００７】
実施例１ 平板状粒子の調製 水１リットル中に臭化カリウム６ｇ、平均分子量１万５
千の低分子量ゼラチン７ｇを添加し、５５℃に保った容
器中へ攪拌しながら硝酸銀水溶液３７cc（硝酸銀４．０
０ｇ）と臭化カリウム５．９ｇを含む水溶液３８ccをダ
ブルジェット法により３７秒間で添加した。つぎに、ゼ
ラチン１８．６ｇを添加した後、７０℃に昇温して硝酸
銀水溶液８９cc（硝酸銀９．８ｇ）を２２分間かけて添
加した。ここで２５％のアンモニア水溶液７ccを添加、
そのままの温度で１０分間物理熟成した後、１００％酢
酸溶液を６．５cc添加した。引き続いて硝酸銀１５３ｇ
の水溶液と臭化カリウムの水溶液をｐＡｇ８．５に保ち
ながらコントロールダブルジェット法で３５分かけて添
加した。次に２Ｎのチオシアン酸カリウム溶液１５ccを
添加した。５分間そのままの温度で物理熟成した後、３
５℃に温度を下げた。平均投影面積直径１．１０μｍ、
厚み０．１４５μｍ、直径の変動係数１８．５％の単分
散純臭化銀平板状粒子を得た。この後、凝集沈降法によ
り可溶性塩類を除去した。再び４０℃に昇温してゼラチ
ン３０ｇとフェノキシエタノール２．３５ｇおよび増粘
剤としてポリスチレンスルホン酸ナトリウム０．８ｇを
添加し、苛性ソーダと硝酸銀溶液でｐＨ５．９０、ｐＡ
ｇ８．００に調整した。この乳剤を攪拌しながら５６℃
に保った状態で化学増感を施した。まず、チオスルフォ
ン酸化合物−Ｉ
千の低分子量ゼラチン７ｇを添加し、５５℃に保った容
器中へ攪拌しながら硝酸銀水溶液３７cc（硝酸銀４．０
０ｇ）と臭化カリウム５．９ｇを含む水溶液３８ccをダ
ブルジェット法により３７秒間で添加した。つぎに、ゼ
ラチン１８．６ｇを添加した後、７０℃に昇温して硝酸
銀水溶液８９cc（硝酸銀９．８ｇ）を２２分間かけて添
加した。ここで２５％のアンモニア水溶液７ccを添加、
そのままの温度で１０分間物理熟成した後、１００％酢
酸溶液を６．５cc添加した。引き続いて硝酸銀１５３ｇ
の水溶液と臭化カリウムの水溶液をｐＡｇ８．５に保ち
ながらコントロールダブルジェット法で３５分かけて添
加した。次に２Ｎのチオシアン酸カリウム溶液１５ccを
添加した。５分間そのままの温度で物理熟成した後、３
５℃に温度を下げた。平均投影面積直径１．１０μｍ、
厚み０．１４５μｍ、直径の変動係数１８．５％の単分
散純臭化銀平板状粒子を得た。この後、凝集沈降法によ
り可溶性塩類を除去した。再び４０℃に昇温してゼラチ
ン３０ｇとフェノキシエタノール２．３５ｇおよび増粘
剤としてポリスチレンスルホン酸ナトリウム０．８ｇを
添加し、苛性ソーダと硝酸銀溶液でｐＨ５．９０、ｐＡ
ｇ８．００に調整した。この乳剤を攪拌しながら５６℃
に保った状態で化学増感を施した。まず、チオスルフォ
ン酸化合物−Ｉ
【０００８】
【化１】
【０００９】を１×１０-5モル／モルＡｇ添加し、つぎ
にＡｇＩ微粒子を０．１モル％添加し、さらに二酸化チ
オ尿素０．０４３mgを添加し、２２分間そのまま保持し
て還元増感を施した。つぎに、４−ヒドロキシ−６−メ
チル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン２０mgと増
感色素−Ｉ
にＡｇＩ微粒子を０．１モル％添加し、さらに二酸化チ
オ尿素０．０４３mgを添加し、２２分間そのまま保持し
て還元増感を施した。つぎに、４−ヒドロキシ−６−メ
チル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン２０mgと増
感色素−Ｉ
【００１０】
【化２】
【００１１】を４００mgを添加した。さらに塩化カルシ
ウム０．８３ｇを添加した。引き続きチオ硫酸ナトリウ
ム１．３mgとセレン化合物−Ｉ １．９mgと塩化金酸
２．６mgおよびチオシアン酸カリウム９０mgを添加し、
４０分後に３５℃に冷却した。こうして平板状粒子Ｔ−
１を調製完了した。
ウム０．８３ｇを添加した。引き続きチオ硫酸ナトリウ
ム１．３mgとセレン化合物−Ｉ １．９mgと塩化金酸
２．６mgおよびチオシアン酸カリウム９０mgを添加し、
４０分後に３５℃に冷却した。こうして平板状粒子Ｔ−
１を調製完了した。
【００１２】
【化３】
【００１３】Ｔ−１と同様に但しＡｇＩ微粒子を添加し
ないでＡｇＢｒ平板粒子Ｔ−２を調製した。ＥＰ ５３
４３９５ Example ３の方法に準じて平板のＡｇＣｌを
調製した。Ｔ−１と同様に脱塩および化学増感を行なっ
た。（平板粒子Ｔ−３）
ないでＡｇＢｒ平板粒子Ｔ−２を調製した。ＥＰ ５３
４３９５ Example ３の方法に準じて平板のＡｇＣｌを
調製した。Ｔ−１と同様に脱塩および化学増感を行なっ
た。（平板粒子Ｔ−３）
【００１４】ＡｇＣｌ乳剤の調製 （微粒子乳剤（Ａ）の調製）反応容器にゼラチン水溶液
〔Ｈ2 Ｏ １２００cc、平均分子量３万のゼラチン（Ｍ
３）２４ｇ、ＮａＣｌ ０．５ｇを含み、ｐＨ３．０〕
を加え、温度２３℃で攪拌しながら、ＡｇＮＯ3 液（Ａ
ｇＮＯ3 ０．２ｇ／cc、Ｍ３ ０．０１ｇ／cc、ＨＮ
Ｏ3 １Ｎ ０．２５cc／１００ccを含む）とＮａＣｌ液
（ＮａＣｌ０．０７ｇ／cc、Ｍ３ ０．０１ｇ／cc、Ｋ
ＯＨ１Ｎ液０．２５cc／１００ccを含む）を９０cc／分
で９分間、同時混合添加した。１分間攪拌した後、ｐＨ
４．０、ｐＣｌ １．７に調節した。反応容器にゼラチ
ン水溶液〔Ｈ2 Ｏ １２００cc、empty ゼラチン６ｇ、
ＮａＣｌ ０．５ｇを含み、ｐＨ９．０〕を入れ、温度
を６５℃にし、攪拌しながらＡｇＮＯ3 液（０．１ｇ／
cc）とＮａＣｌ液（０．０３４５ｇ／cc）を１５cc／分
で１２分間、同時混合添加した。次にゼラチン溶液〔Ｈ
2 Ｏ １００cc、ゼラチン １９ｇ、ＮａＣｌ １．３
ｇを含む〕を加え、ＨＮＯ3 １Ｎ液を加え、ｐＨ４．０
とした。次に温度を７０℃に上げ、１６分間熟成した
後、微粒子乳剤（Ａ）をＡｇ量で０．９モル添加した。
３５分間熟成した後、微粒子乳剤（Ａ）を０．０５モル
添加し、５分間熟成した。
〔Ｈ2 Ｏ １２００cc、平均分子量３万のゼラチン（Ｍ
３）２４ｇ、ＮａＣｌ ０．５ｇを含み、ｐＨ３．０〕
を加え、温度２３℃で攪拌しながら、ＡｇＮＯ3 液（Ａ
ｇＮＯ3 ０．２ｇ／cc、Ｍ３ ０．０１ｇ／cc、ＨＮ
Ｏ3 １Ｎ ０．２５cc／１００ccを含む）とＮａＣｌ液
（ＮａＣｌ０．０７ｇ／cc、Ｍ３ ０．０１ｇ／cc、Ｋ
ＯＨ１Ｎ液０．２５cc／１００ccを含む）を９０cc／分
で９分間、同時混合添加した。１分間攪拌した後、ｐＨ
４．０、ｐＣｌ １．７に調節した。反応容器にゼラチ
ン水溶液〔Ｈ2 Ｏ １２００cc、empty ゼラチン６ｇ、
ＮａＣｌ ０．５ｇを含み、ｐＨ９．０〕を入れ、温度
を６５℃にし、攪拌しながらＡｇＮＯ3 液（０．１ｇ／
cc）とＮａＣｌ液（０．０３４５ｇ／cc）を１５cc／分
で１２分間、同時混合添加した。次にゼラチン溶液〔Ｈ
2 Ｏ １００cc、ゼラチン １９ｇ、ＮａＣｌ １．３
ｇを含む〕を加え、ＨＮＯ3 １Ｎ液を加え、ｐＨ４．０
とした。次に温度を７０℃に上げ、１６分間熟成した
後、微粒子乳剤（Ａ）をＡｇ量で０．９モル添加した。
３５分間熟成した後、微粒子乳剤（Ａ）を０．０５モル
添加し、５分間熟成した。
【００１５】次に温度を３５℃に下げ、常法に従って、
凝集沈降水洗法で乳剤を水洗した。そしてゼラチン水溶
液を加え、４０℃にし、乳剤のｐＨを６．４、ｐＣｌ
２．８に調節した。乳剤を採取し、ＴＥＭ像を観察し
た。それによると主平面が｛１００｝面であり、その平
均粒径は１．４μｍ、平均アスペクト比は６．５であっ
た。得られた乳剤はＴ−１と同様に化学増感を行なった
（Ｔ−４）粒子形成終了後、ＫＢｒ溶液を添加しコンバ
ージョンを起こしＡｇＢｒをそれぞれ１％、１０％含む
ＡｇＢｒＣｌを調製しＴ−４と同様に脱塩および化学増
感を行なった。ＡｇＢｒ１％の乳剤＝Ｔ−５、ＡｇＢｒ
１０％の乳剤＝Ｔ−６とした。
凝集沈降水洗法で乳剤を水洗した。そしてゼラチン水溶
液を加え、４０℃にし、乳剤のｐＨを６．４、ｐＣｌ
２．８に調節した。乳剤を採取し、ＴＥＭ像を観察し
た。それによると主平面が｛１００｝面であり、その平
均粒径は１．４μｍ、平均アスペクト比は６．５であっ
た。得られた乳剤はＴ−１と同様に化学増感を行なった
（Ｔ−４）粒子形成終了後、ＫＢｒ溶液を添加しコンバ
ージョンを起こしＡｇＢｒをそれぞれ１％、１０％含む
ＡｇＢｒＣｌを調製しＴ−４と同様に脱塩および化学増
感を行なった。ＡｇＢｒ１％の乳剤＝Ｔ−５、ＡｇＢｒ
１０％の乳剤＝Ｔ−６とした。
【００１６】微細臭化銀粒子Ａの調製 水２リットル中に臭化カリウム０．３６ｇ、ゼラチン２
６ｇを添加し３５℃に保った溶液中へ攪拌しながら４０
ｇの硝酸銀を含む硝酸銀水溶液８０ccと２８ｇの臭化カ
リウムを含む水溶液８０ccを５分間で添加した。この
時、硝酸銀水溶液と臭化カリウム水溶液の添加流速は添
加開始時には各々８cc／分とし、５分間で８０cc添加終
了するように直線的に流速を加速した。その後安定剤と
して化合物−Ｖを添加し、３５℃にて凝集沈降法により
可溶性塩類を除去した。つぎに４０℃に昇温してゼラチ
ン７ｇを添加し苛性ソーダによりｐＨを６．８に調整し
た。得られた乳剤は平均直径が０．０６μｍの単分散臭
化銀微粒子であった。
６ｇを添加し３５℃に保った溶液中へ攪拌しながら４０
ｇの硝酸銀を含む硝酸銀水溶液８０ccと２８ｇの臭化カ
リウムを含む水溶液８０ccを５分間で添加した。この
時、硝酸銀水溶液と臭化カリウム水溶液の添加流速は添
加開始時には各々８cc／分とし、５分間で８０cc添加終
了するように直線的に流速を加速した。その後安定剤と
して化合物−Ｖを添加し、３５℃にて凝集沈降法により
可溶性塩類を除去した。つぎに４０℃に昇温してゼラチ
ン７ｇを添加し苛性ソーダによりｐＨを６．８に調整し
た。得られた乳剤は平均直径が０．０６μｍの単分散臭
化銀微粒子であった。
【００１７】微細塩臭化銀粒子Ｂ（ＡｇＢｒ60Ｃｌ40）
の調製 ３０℃に保ったゼラチン水溶液（ａ）に硝酸銀水溶液
（ｂ）とハロゲン水溶液（ｃ）を同時混合法により、電
位を＋１５０ｍＶに制御しながら１２分間で添加した。 （ａ）石灰処理ゼラチン １０ｇ ＫＢｒ ０．４１ｇ Ｈ2 Ｏ １０００cc （ｂ）ＡｇＮＯ3 １５０ｇ Ｈ2 Ｏ ３００cc （ｃ）ＫＢｒ ６２．６ｇ ＮａＣｌ ２１．６ｇ Ｈ2 Ｏ ３００cc 電位の測定は、金属銀電極とダブルジャンクション型飽
和カロメロ比較電極を用いた。安定剤を添加した後沈降
剤としてナフタレンスルホン酸ソーダのホルマリン縮合
物を加えｐＨ３．８にて脱塩処理をおこなった。その
後、ゼラチン３０ｇとＨ2 Ｏを加えて分散し、苛性ソー
ダでｐＨ６．８に調整した。得られた乳剤は平均粒径が
０．０８μｍの塩臭化銀微粒子であった。
の調製 ３０℃に保ったゼラチン水溶液（ａ）に硝酸銀水溶液
（ｂ）とハロゲン水溶液（ｃ）を同時混合法により、電
位を＋１５０ｍＶに制御しながら１２分間で添加した。 （ａ）石灰処理ゼラチン １０ｇ ＫＢｒ ０．４１ｇ Ｈ2 Ｏ １０００cc （ｂ）ＡｇＮＯ3 １５０ｇ Ｈ2 Ｏ ３００cc （ｃ）ＫＢｒ ６２．６ｇ ＮａＣｌ ２１．６ｇ Ｈ2 Ｏ ３００cc 電位の測定は、金属銀電極とダブルジャンクション型飽
和カロメロ比較電極を用いた。安定剤を添加した後沈降
剤としてナフタレンスルホン酸ソーダのホルマリン縮合
物を加えｐＨ３．８にて脱塩処理をおこなった。その
後、ゼラチン３０ｇとＨ2 Ｏを加えて分散し、苛性ソー
ダでｐＨ６．８に調整した。得られた乳剤は平均粒径が
０．０８μｍの塩臭化銀微粒子であった。
【００１８】微細塩化銀粒子Ｃの調製 ３８℃に保ったゼラチン水溶液（ｄ）に硝酸銀水溶液
（ｅ）と塩化ナトリウム水溶液（ｆ）を、同時混合法に
より、電位を＋４５０ｍＶに制御しながら（ｅ）液の添
加が終了するまでの１２分間添加を行なった。電位の測
定は、金属銀電極とダブルジャンクション型飽和カロメ
ロ比較電極を用い、電位制御は設定電位に対する差を検
知して、（ｆ）液の添加量を自動的にコントロールして
行なった。安定剤を添加した後沈降剤としてナフタレン
スルホン酸ソーダのホルマリン縮合物を加え、ｐＨを
３．８に合わせて、脱塩処理を行ない、その後ＮａＯＨ
とゼラチンとＨ2 Ｏを加えて分散し、ｐＨ６．８になる
様に調製した。 （ｄ）石灰処理ゼラチン １０ｇ ＮａＣｌ ０．２ｇ Ｈ2 Ｏ １０００cc （ｅ）ＡｇＮＯ3 １５０ｇ Ｈ2 Ｏ ３００cc （ｆ）ＮａＣｌ ５４ｇ Ｈ2 Ｏ ３００cc 単分散で平均粒径０．０８μｍの塩化銀粒子がｐＨ調整
後に得られた。
（ｅ）と塩化ナトリウム水溶液（ｆ）を、同時混合法に
より、電位を＋４５０ｍＶに制御しながら（ｅ）液の添
加が終了するまでの１２分間添加を行なった。電位の測
定は、金属銀電極とダブルジャンクション型飽和カロメ
ロ比較電極を用い、電位制御は設定電位に対する差を検
知して、（ｆ）液の添加量を自動的にコントロールして
行なった。安定剤を添加した後沈降剤としてナフタレン
スルホン酸ソーダのホルマリン縮合物を加え、ｐＨを
３．８に合わせて、脱塩処理を行ない、その後ＮａＯＨ
とゼラチンとＨ2 Ｏを加えて分散し、ｐＨ６．８になる
様に調製した。 （ｄ）石灰処理ゼラチン １０ｇ ＮａＣｌ ０．２ｇ Ｈ2 Ｏ １０００cc （ｅ）ＡｇＮＯ3 １５０ｇ Ｈ2 Ｏ ３００cc （ｆ）ＮａＣｌ ５４ｇ Ｈ2 Ｏ ３００cc 単分散で平均粒径０．０８μｍの塩化銀粒子がｐＨ調整
後に得られた。
【００１９】塗布試料の調製 ハロゲン化銀１モルあたり下記の薬品を前記各乳剤に添
加して塗布液とした塗布試料を作製した。 ・ゼラチン（乳剤中のＧｅｌも含め） １０８ｇ ・トリメチロールプロパン ９ｇ ・デキストラン（平均分子量３．９万） １８．５ｇ ・ポリスチレンスルホン酸ナトリウム（平均分子量６０万） １．８ｇ ・硬膜剤 １，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン 膨潤率が２３０％の値になる ように添加量を調整 ・化合物−Ｉ ３４ｇ ・化合物−II ４．８ｇ ・化合物−III １５mg
加して塗布液とした塗布試料を作製した。 ・ゼラチン（乳剤中のＧｅｌも含め） １０８ｇ ・トリメチロールプロパン ９ｇ ・デキストラン（平均分子量３．９万） １８．５ｇ ・ポリスチレンスルホン酸ナトリウム（平均分子量６０万） １．８ｇ ・硬膜剤 １，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン 膨潤率が２３０％の値になる ように添加量を調整 ・化合物−Ｉ ３４ｇ ・化合物−II ４．８ｇ ・化合物−III １５mg
【００２０】
【化４】
【００２１】
【化５】
【００２２】上記塗布液に対し、染料−Ｉが片面あたり
１０mg／m2となるように染料乳化物Ａを添加した。
１０mg／m2となるように染料乳化物Ａを添加した。
【００２３】
【化６】
【００２４】（１）染料乳化物Ａの調製 上記染料−Ｉ ６０ｇおよび下記高沸点有機溶媒−Ｉ
６２．８ｇ、−II ６２．８ｇおよび酢酸エチル３３３
ｇを６０℃で溶解した。つぎにドデシルスルホン酸ナト
リウムの５％水溶液６５ccとゼラチン９４ｇと水５８１
ccを添加し、ディゾルバーにて６０℃、３０分間乳化分
散した。つぎに、下記化合物−IV ２ｇおよび水６リッ
トルを加え、４０℃に降温した。つぎに、旭化成製限外
濾過ラボモジュールＡＣＰ１０５０を用いて、全量が２
kgとなるまで濃縮し、前記化合物−IVを１ｇ加えて染料
乳化物Ａとした。
６２．８ｇ、−II ６２．８ｇおよび酢酸エチル３３３
ｇを６０℃で溶解した。つぎにドデシルスルホン酸ナト
リウムの５％水溶液６５ccとゼラチン９４ｇと水５８１
ccを添加し、ディゾルバーにて６０℃、３０分間乳化分
散した。つぎに、下記化合物−IV ２ｇおよび水６リッ
トルを加え、４０℃に降温した。つぎに、旭化成製限外
濾過ラボモジュールＡＣＰ１０５０を用いて、全量が２
kgとなるまで濃縮し、前記化合物−IVを１ｇ加えて染料
乳化物Ａとした。
【００２５】
【化７】
【００２６】表面保護層は各成分が下記の塗布量となる
ように調製準備した。 ・ゼラチン ０．６ｇ／m2 ・非感光性微粒子 表１に記載 ・ポリアクリル酸ナトリウム（平均分子量４０万） ０．０８０ｇ／m2 ・４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７ ０．０１５ｇ／m2 −テトラザインデン ・塗布助剤−Ｉ ０．０１３ｇ／m2 ・塗布助剤−II ０．０４５ｇ／m2 ・塗布助剤−III ０．００６５ｇ／m2 ・塗布助剤−IV ０．００３ｇ／m2 ・塗布助剤−Ｖ ０．００１ｇ／m2 ・化合物−Ｖ １．７mg／m2 ・化合物−VI １００mg／m2 ・ポリメチルメタクリレート（平均粒径３．７μｍ） ０．０８７ｇ／m2 ・プロキセル（ＮａＯＨでｐＨ７．４に調整） ０．０００５ｇ／m2
ように調製準備した。 ・ゼラチン ０．６ｇ／m2 ・非感光性微粒子 表１に記載 ・ポリアクリル酸ナトリウム（平均分子量４０万） ０．０８０ｇ／m2 ・４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７ ０．０１５ｇ／m2 −テトラザインデン ・塗布助剤−Ｉ ０．０１３ｇ／m2 ・塗布助剤−II ０．０４５ｇ／m2 ・塗布助剤−III ０．００６５ｇ／m2 ・塗布助剤−IV ０．００３ｇ／m2 ・塗布助剤−Ｖ ０．００１ｇ／m2 ・化合物−Ｖ １．７mg／m2 ・化合物−VI １００mg／m2 ・ポリメチルメタクリレート（平均粒径３．７μｍ） ０．０８７ｇ／m2 ・プロキセル（ＮａＯＨでｐＨ７．４に調整） ０．０００５ｇ／m2
【００２７】
【化８】
【００２８】支持体の調製 （１）下塗層用染料分散物Ｂの調製 下記の染料−IIを特開昭６３−１９７９４３号に記載の
方法でボールミル処理した。
方法でボールミル処理した。
【００２９】
【化９】
【００３０】水４３４mlおよび Triton Ｘ−２００界面
活性剤（ＴＸ−２００）の６．７％水溶液７９１mlとを
２リットルのボールミルに入れた。染料２０ｇをこの溶
液に添加した。酸化ジルコニウム（ＺｒＯ2 ）のビーズ
４００ml（２mm径）を添加し、内容物を４日間粉砕し
た。この後、１２．５％ゼラチン１６０ｇを添加した。
脱泡したのち、濾過によりＺｒＯ2 ビーズを除去した。
得られた染料分散物を観察したところ、粉砕された染料
の粒径は直径０．０５〜１．１５μｍにかけての広い分
野を有していて、平均粒径は０．３７μｍであった。さ
らに、遠心分離操作をおこなうことで０．９μｍ以上の
大きさの染料粒子を除去した。こうして染料分散物Ｄを
得た。
活性剤（ＴＸ−２００）の６．７％水溶液７９１mlとを
２リットルのボールミルに入れた。染料２０ｇをこの溶
液に添加した。酸化ジルコニウム（ＺｒＯ2 ）のビーズ
４００ml（２mm径）を添加し、内容物を４日間粉砕し
た。この後、１２．５％ゼラチン１６０ｇを添加した。
脱泡したのち、濾過によりＺｒＯ2 ビーズを除去した。
得られた染料分散物を観察したところ、粉砕された染料
の粒径は直径０．０５〜１．１５μｍにかけての広い分
野を有していて、平均粒径は０．３７μｍであった。さ
らに、遠心分離操作をおこなうことで０．９μｍ以上の
大きさの染料粒子を除去した。こうして染料分散物Ｄを
得た。
【００３１】（２）支持体の調製 二軸延伸された厚さ１７５μｍのポリエチレンテレフタ
レートフィルム上にコロナ放電処理をおこない、下記の
組成より成る第１下塗液を塗布量が４．９cc／m2となる
ようにワイヤーバーコーターにより塗布し、１８５℃に
て１分間乾燥した。次に反対面にも同様にして第１下塗
層を設けた。使用したポリエチレンテレフタレートには
染料−Ｉが０．０４ｗｔ％含有されているものを用い
た。 ・ブタジエン−スチレン共重合体ラテックス溶液 （固形分４０％ブタジエン／スチレン重量比＝３１／６９） １５８cc ・２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ− ４１cc トリアジンナトリウム塩４％溶液 ・蒸留水 ８０１cc ＊ラテックス溶液中には、乳化分散剤として下記化合物
をラテックス固形分に対し０．４ｗｔ％含有
レートフィルム上にコロナ放電処理をおこない、下記の
組成より成る第１下塗液を塗布量が４．９cc／m2となる
ようにワイヤーバーコーターにより塗布し、１８５℃に
て１分間乾燥した。次に反対面にも同様にして第１下塗
層を設けた。使用したポリエチレンテレフタレートには
染料−Ｉが０．０４ｗｔ％含有されているものを用い
た。 ・ブタジエン−スチレン共重合体ラテックス溶液 （固形分４０％ブタジエン／スチレン重量比＝３１／６９） １５８cc ・２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ− ４１cc トリアジンナトリウム塩４％溶液 ・蒸留水 ８０１cc ＊ラテックス溶液中には、乳化分散剤として下記化合物
をラテックス固形分に対し０．４ｗｔ％含有
【００３２】
【化１０】
【００３３】上記の両面の第１下塗層上に下記の組成か
らなる第２の下塗層を塗布量が下記に記載の量となるよ
うに片側ずつ、両面にワイヤー・バーコーター方式によ
り１５５℃で塗布、乾燥した。 ・ゼラチン ８０mg／m2 ・染料分散物Ｂ（染料固形分として） ８mg／m2 ・塗布助剤−VI １．８mg／m2 ・化合物−VII ０．２７mg／m2 ・マット剤 平均粒径２．５μｍのポリメチルメタクリレート ２．５mg／m2
らなる第２の下塗層を塗布量が下記に記載の量となるよ
うに片側ずつ、両面にワイヤー・バーコーター方式によ
り１５５℃で塗布、乾燥した。 ・ゼラチン ８０mg／m2 ・染料分散物Ｂ（染料固形分として） ８mg／m2 ・塗布助剤−VI １．８mg／m2 ・化合物−VII ０．２７mg／m2 ・マット剤 平均粒径２．５μｍのポリメチルメタクリレート ２．５mg／m2
【００３４】
【化１１】
【００３５】写真材料の調製 準備した支持体上に先の乳剤層と表面保護層を同時押し
出し法により両面に塗布した。片面当りの感光性乳剤の
塗布銀量は１．３ｇ／m2とした。
出し法により両面に塗布した。片面当りの感光性乳剤の
塗布銀量は１．３ｇ／m2とした。
【００３６】この実験に用いた自現機は、富士写真フイ
ルム社製自現機ＦＰＭ−９０００型を改造したものであ
り、その処理工程は下記の通りである。１日の感材平均
処理量は四切サイズ換算で約２００枚である。
ルム社製自現機ＦＰＭ−９０００型を改造したものであ
り、その処理工程は下記の通りである。１日の感材平均
処理量は四切サイズ換算で約２００枚である。
【００３７】 処理工程 処理槽液量 処理温度 処理パス長 処理時間 現 像 22リットル 35℃ 613mm 8.8秒 (液面面積と処理槽容量比＝25cm2 ／リットル) 定 着 15.5リットル 32℃ 539mm 7.7秒 水 洗 15リットル 17℃ 263mm 3.8秒 流水 スクイズ 304mm 4.4秒 乾 燥 温風58℃ 368mm 5.3秒 (ヒートローラー100 ℃２対） トータル 2087mm 30.0秒
【００３８】処理液およびその補充については次の通り
である。 現像処理 （濃縮液の調製） ＜現像液＞ パーツ剤Ａ 水酸化カリウム ２７０ｇ 亜硫酸カリウム １１２５ｇ 炭酸ナトリウム ４５０ｇ ホウ酸 ７５ｇ ジエチレングリコール １５０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３０ｇ １−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エチル−５− １５ｇ メルカプトテトラゾール ハイドロキノン ４０５ｇ ４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル ３０ｇ −３−ピラゾリドン 水を加えて ４５００ml
である。 現像処理 （濃縮液の調製） ＜現像液＞ パーツ剤Ａ 水酸化カリウム ２７０ｇ 亜硫酸カリウム １１２５ｇ 炭酸ナトリウム ４５０ｇ ホウ酸 ７５ｇ ジエチレングリコール １５０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３０ｇ １−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エチル−５− １５ｇ メルカプトテトラゾール ハイドロキノン ４０５ｇ ４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル ３０ｇ −３−ピラゾリドン 水を加えて ４５００ml
【００３９】 パーツ剤Ｂ トリエチレングリコール ７５０ｇ ３−３′−ジチオビスヒドロ桂皮酸 ３ｇ 氷酢酸 ７５ｇ ５−ニトロインダゾール ４．５ｇ １−フェニル−３−ピラゾリドン ６７．５ｇ 水を加えて １０００ml
【００４０】 パーツ剤Ｃ グルタールアルデヒド（５０ｗｔ／ｖｏｌ％） １５０ｇ 臭化カリウム １５ｇ メタ重亜硫酸カリウム １２０ｇ 水を加えて ７５０ml
【００４１】 ＜定着液＞ チオ硫酸アンモニウム（７０ｗｔ／ｖｏｌ％） ３０００ml エチレンジアミン四酢酸・二ナトリウム・二水塩 ０．４５ｇ 亜硫酸ナトリウム ２２５ｇ ホウ酸 ６０ｇ １−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル−５− １５ｇ メルカプトテトラゾール 酒石酸 ４８ｇ 氷酢酸 ６７５ｇ 水酸化ナトリウム ２２５ｇ 硫酸（３６Ｎ） ５８．５ｇ 硫酸アルミニウム １５０ｇ 水を加えて ６０００ml ｐＨ ４．６８
【００４２】処理液の調製 上記現像液濃縮液を下記の容器に各パーツ剤毎に充填し
た。この容器はパーツ剤Ａ，Ｂ，Ｃの各部分容器が容器
自身によって一つに連結されているものである。また、
上記定着液濃縮液も同種の容器に充填した。まず、現像
槽内にスターターとして、酢酸５４ｇと臭化カリウム５
５．５ｇを含む水溶液３００mlを添加した。上記処理剤
入容器を逆さにして自現機の側面に装着されている処理
液ストックタンクの穿孔刃にさしこんで、キャップの封
止膜を破り、容器内の各処理剤をストックタンクに充填
した。これらの各処理剤を下記の割合で自現機の現像
槽、定着槽に、それぞれ自現機に設置されているポンプ
を作動して満たした。また、感材が四切サイズ換算で２
５枚処理される毎にも、この割合で、処理剤原液と水と
を混合して自現機の処理層に補充した。
た。この容器はパーツ剤Ａ，Ｂ，Ｃの各部分容器が容器
自身によって一つに連結されているものである。また、
上記定着液濃縮液も同種の容器に充填した。まず、現像
槽内にスターターとして、酢酸５４ｇと臭化カリウム５
５．５ｇを含む水溶液３００mlを添加した。上記処理剤
入容器を逆さにして自現機の側面に装着されている処理
液ストックタンクの穿孔刃にさしこんで、キャップの封
止膜を破り、容器内の各処理剤をストックタンクに充填
した。これらの各処理剤を下記の割合で自現機の現像
槽、定着槽に、それぞれ自現機に設置されているポンプ
を作動して満たした。また、感材が四切サイズ換算で２
５枚処理される毎にも、この割合で、処理剤原液と水と
を混合して自現機の処理層に補充した。
【００４３】 現像液 パーツ剤Ａ ６０ml パーツ剤Ｂ １３．４ml パーツ剤Ｃ １０ml 水 １１６．６ml ｐＨ １０．５０ 定着液 濃縮液 ８０ml 水 １２０ml ｐＨ ４．６２ 水洗槽には水道水を満たした。
【００４４】定着性の評価 水洗温度５℃で仕上がった試料を目視で評価した。 ○：許容内 ×：問題になるレベルである。 銀汚れの評価 ４切５０００枚を通した後ローラー及びタンクの汚れを
目視で評価した。 ○：許容内 ×：問題になるレベルである。 本発明の試料は定着、銀汚れとも良好である。
目視で評価した。 ○：許容内 ×：問題になるレベルである。 本発明の試料は定着、銀汚れとも良好である。
【００４５】
【表１】
【００４６】実施例２ 実施例１の乳剤で粒子形成中にイリジウム塩、ロジウム
塩、鉄塩、ルテニウム塩を添加して同様の評価をしても
結果は同じであった。
塩、鉄塩、ルテニウム塩を添加して同様の評価をしても
結果は同じであった。
Claims (3)
- 【請求項１】 少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳
剤層を有する感光材料において該ハロゲン化銀が塩化銀
を含みかつ該ハロゲン化銀よりも低い塩化銀含量でかつ
微粒子である非感光性ハロゲン化銀を含むことを特徴と
するハロゲン化銀写真感光材料。 - 【請求項２】 請求項１において該感光性ハロゲン化銀
乳剤層より外側に該非感光性微粒子が存在することを特
徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 - 【請求項３】 請求項２において非感光性表面保護層の
厚みが０．８μ以下であることを特徴とするハロゲン化
銀写真感光材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9624993A JPH06308647A (ja) | 1993-04-22 | 1993-04-22 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9624993A JPH06308647A (ja) | 1993-04-22 | 1993-04-22 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06308647A true JPH06308647A (ja) | 1994-11-04 |
Family
ID=14159949
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9624993A Pending JPH06308647A (ja) | 1993-04-22 | 1993-04-22 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06308647A (ja) |
-
1993
- 1993-04-22 JP JP9624993A patent/JPH06308647A/ja active Pending
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