JPH06313103A - ポリカーボネート樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 難燃性，機械的強度，耐溶剤性，流動性及び
離型性に優れたポリカーボネート樹脂組成物を開発する
こと。 【構成】 （Ａ）主鎖が、（ａ）一般式（Ｉ）で表され
る繰返し単位Ｉ、（ｂ）一般式(II)で表される繰返し単
位II及び（ｃ）一般式(III)で表される構造単位III を
有するとともに、一般式(IV)で表されるポリハロゲノフ
ェノキシ基の末端基IVからなるポリカーボネート−ポリ
オルガノシロキサン共重合体，（Ｂ）熱可塑性樹脂及び
（Ｃ）難燃剤からなるポリカーボネート樹脂組成物であ
る。（Ｒ^１〜Ｒ^６は、炭素数１〜６のアルキル基等。Ｒ
^７，Ｒ^８は脂肪族等を含む有機残基。Ｘ^１〜Ｘ^５はハロ
ゲン原子。Ａ，Ｙ，Ｚは、単結合、−Ｏ−等。ｍ，ｎは
０〜４の整数。ｊは１〜５００の整数。ｋは１〜５の整
数。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はポリカーボネート樹脂組
成物に関する。さらに詳しくは、難燃性，機械的強度，
耐溶剤性，流動性及び離型性に優れたポリカーボネート
樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】従
来、難燃性を有するハロゲン含有共重合ポリカーボネー
トとしては、様々なものが提案されている。例えば、特
公昭４６−４０７１５号公報、特公昭４７−２４６６０
号公報〔テトラブロモビスフェノールＡ（ＴＢＡ）とビ
スフェノールＡ（ＢＰＡ）との共重合体〕、特開昭５１
−１２３２９４号公報〔テトラブロモビスフェノールス
ルホン（ＴＢＳ）とＢＰＡとの共重合体〕、特開昭５１
−１３６７９６号公報〔ハロゲン化ビスフェノールの統
計的混合物とＢＰＡとの共重合体〕、特開昭５２−１４
０５９７号公報、特開昭５４−５００６５号公報〔チオ
ジフェノール（ＴＤＰ）とＢＰＡとの共重合体とテトラ
ブロモビスフェノールＡ（ＴＢＡ）とビスフェノールＡ
（ＢＰＡ）との共重合体とのブレンド〕、特開昭５６−
９９２２６号公報〔テトラブロモチオジフェノール（Ｔ
ＢＴＤＰ）とＢＰＡとの共重合体〕などが知られてい
る。これらの共重合体は、難燃性を付与するのに必要な
ハロゲン量を含有させるために、ビスフェノール類のベ
ンゼン核にハロゲンを置換したハロゲン化ビスフェノー
ル類を共重合させたものである。しかし、いずれも、こ
れらのハロゲン化ビスフェノール類を比較的多量に用い
なければならず、それに伴って、該ポリカーボネートの
機械的強度（特に耐衝撃強度）を犠牲にしなければなら
ないという問題がある。その他のハロゲン含有ポリカー
ボネートとしては、特公昭４６−４０７１５号公報〔末
端停止剤としてハロゲン化フェノールを用いたもの〕も
知られている。しかしながら、この場合も難燃性と機械
的強度の両者を付与することはできない。以上のような
欠点を改良する方法として、末端停止剤としてポリハロ
ゲノフェノールを用い、ＢＰＡとハロゲン化ビスフェノ
ールとを共重合させる方法〔例えば、特開昭６４−７９
２２７号公報、特開昭６４−７９２２８号公報、特開平
３−２００８３３号公報等〕が知られている。この方法
では、難燃性と耐衝撃強度を同時に付与することはでき
るが、本発明者らは、さらに研究を進めた結果、優れた
耐溶剤性と流動性を発現させることに成功した。

【０００３】

【問題を解決するための手段】すなわち、末端停止剤と
してポリハロゲノフェノールを用い、ビスフェノール類
とハロゲン化ビスフェノール類、さらにポリオルガノシ
ロキサンを共重合させて得られるポリカーボネート−ポ
リオルガノシロキサン共重合体を、熱可塑性樹脂にブレ
ンドし、熱可塑性樹脂の多いブレンド（５０重量％以
上）を行う際、難燃剤を添加することによって得られる
ポリカーボネート樹脂組成物が、目的とする特性を有す
るものであることを見出した。本発明はかかる知見に基
いて完成したものである。

【０００４】本発明は、（Ａ）主鎖が、（ａ）一般式
（Ｉ）

【０００５】

【化５】

【０００６】〔式中、Ｒ¹ 及びＲ² は、それぞれ炭素数
１〜６のアルキル基または炭素数６〜１２のアリール基
を示し、それぞれ同じであっても異なるものであっても
よく、ｍ及びｎは、それぞれ０〜４の整数である。Ｚ
は、単結合，炭素数１〜６のアルキレン基又はアルキリ
デン基，炭素数５〜２０のシクロアルキレン基，シクロ
アルキリデン基，フルオレニリデン基，又は−Ｏ−，−
Ｓ−，−ＳＯ−，−ＳＯ₂−もしくは−ＣＯ−結合を示
す。〕で表される繰返し単位Ｉ、（ｂ）一般式(II)

【０００７】

【化６】

【０００８】〔式中、Ｘ¹ 〜Ｘ⁴ はそれぞれハロゲン原
子を示す。Ｙは、単結合，炭素数１〜６のアルキレン基
又はアルキリデン基，炭素数５〜２０のシクロアルキレ
ン基，シクロアルキリデン基，フルオレニリデン基，又
は−Ｏ−，−Ｓ−，−ＳＯ−，−ＳＯ₂ −又は−ＣＯ−
結合を示す。〕で表される繰返し単位II及び（ｃ）一般
式(III)

【０００９】

【化７】

【００１０】〔式中、Ｒ³ 〜Ｒ⁶ は、それぞれ水素原
子，炭素数１〜６のアルキル基またはフェニル基を示
し、それぞれ同じであっても異なるものであってもよ
い。また、Ｒ ⁷ 及びＲ⁸ は、それぞれ脂肪族または芳香
族を含む有機残基を示し、Ａは−Ｏ−，−ＮＨ−または
単結合を示す。ｊは１〜５００の整数である。〕で表さ
れる構造単位III を有するとともに、一般式(IV)

【００１１】

【化８】

【００１２】〔式中、Ｘ⁵ はハロゲン原子を示し、ｋは
１〜５の整数である。なお、ｋが複数のとき、複数のＸ
⁵ はそれぞれ同じであっても異なるものであってもよ
い。〕で表されるポリハロゲノフェノキシ基の末端基IV
からなるポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共
重合体１〜５０重量％及び（Ｂ）熱可塑性樹脂９９〜５
０重量％からなり、かつ、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の
合計１００重量部に対して、（Ｃ）難燃剤0.０１〜２０
重量部を配合してなることを特徴とするポリカーボネー
ト樹脂組成物を提供するものである。

【００１３】本発明のポリカーボネート樹脂組成物を構
成する（Ａ）成分のポリカーボネート−ポリオルガノシ
ロキサン共重合体（以下、ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体と略
す。）は、主鎖が、（ａ）成分である一般式（Ｉ）で表
される繰返し単位Ｉ、（ｂ）成分である一般式(II)で表
される繰返し単位II及び（ｃ）成分である一般式(III)
で表される構造単位III を有するとともに、一般式(IV)
で表されるポリハロゲノフェノキシ基の末端基IVからな
るものである。ここで、一般式（Ｉ）で表される繰返し
単位Ｉ中のＲ¹ 及びＲ² は、それぞれ炭素数１〜６のア
ルキル基（例えば、メチル基，エチル基，プロピル基，
ｎ−ブチル基，イソブチル基，アミル基，イソアミル
基，ヘキシル基など）または炭素数６〜１２のアリール
基（例えば、フェニル基，トリル基，キシリル基，ナフ
チル基など）を示し、それぞれ同じであっても異なるも
のであってもよく、ｍ及びｎは、それぞれ０〜４の整数
である。そして、Ｚは、単結合，炭素数１〜６のアルキ
レン基又はアルキリデン基（例えば、メチレン基，エチ
レン基，プロピレン基，ブチレン基，ペンテリレン基，
ヘキシレン基，エチリデン基，イソプロピリデン基な
ど），炭素数５〜２０のシクロアルキレン基又はシクロ
アルキリデン基（例えば、シクロペンチレン基，シクロ
ヘキシレン基，シクロペンチリデン基，シクロヘキシリ
デン基など），フルオレニリデン基，又は−Ｏ−，−Ｓ
−，−ＳＯ−，−ＳＯ₂ −もしくは−ＣＯ−結合を示
す。ここで、上記フルオレニリデン基は、式

【００１４】

【化９】

【００１５】で表される。また、一般式(II)で表される
繰返し単位II中のＸ¹ 〜Ｘ⁴ は、それぞれ臭素原子，塩
素原子，フッ素原子，ヨウ素原子等のハロゲン原子を示
す。このＸ¹ 〜Ｘ ⁴ は、それぞれ同じものであっても異
なるものであってもよいが、通常は同じものである場合
が多い。Ｙは、単結合，炭素数１〜６のアルキレン基又
はアルキリデン基（例えば、メチレン基，エチレン基，
プロピレン基，ブチレン基，ペンテリレン基，ヘキシレ
ン基，エチリデン基，イソプロピリデン基など），炭素
数５〜２０のシクロアルキレン基又はシクロアルキリデ
ン基（例えば、シクロペンチレン基，シクロヘキシレン
基，シクロペンチリデン基，シクロヘキシリデン基な
ど），フルオレニリデン基，又は−Ｏ−，−Ｓ−，−Ｓ
Ｏ−，−ＳＯ₂ −もしくは−ＣＯ−結合を示す。更に、
一般式(III) で表される構造単位III 中のＲ³ 〜Ｒ
⁶ は、それぞれ水素原子，炭素数１〜６のアルキル基
（例えば、メチル基，エチル基，プロピル基，ｎ−ブチ
ル基，イソブチル基，アミル基，イソアミル基，ヘキシ
ル基など）またはフェニル基を示す。このＲ³ 〜Ｒ
⁶ は、それぞれ同じであっても異なるものであってもよ
い。また、Ｒ⁷ 及びＲ⁸ は、それぞれ脂肪族または芳香
族を含む有機残基を示し、Ａは−Ｏ−，−ＮＨ−または
単結合を示し、ｊは１〜５００、好ましくは５〜４００
の整数である。そして、このＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体
は、分子の末端位、特に、両末端位に一般式(IV)で表さ
れる末端基IV、すなわちポリハロゲノフェノキシ基が結
合している。この一般式(IV)で表される末端基IV中のＸ
⁵ は、上記Ｘ¹ 〜Ｘ⁴ の場合と同様に、それぞれ臭素原
子，塩素原子，フッ素原子，ヨウ素原子等のハロゲン原
子を示し、ｍは１〜５の整数である。ｍが複数のとき、
複数のＸ⁵ はそれぞれ同じであっても異なるものであっ
てもよい。なお、上記一般式(II)で表される繰返し単位
II中のＸ¹ 〜Ｘ⁴ と一般式(IV)で表される末端基IV中の
Ｘ⁵ は、同じものであっても異なるものであってもよ
い。このＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体は、上記繰返し単位
Ｉ，II及び構造単位III を有し、かつ末端位置（好まし
くは両末端位置）に末端基IVのポリハロゲノフェノキシ
基が結合した構成であり、これら繰返し単位Ｉ，II及び
構造単位III のランダム共重合体，ブロック共重合体，
交互共重合体など様々なものがある。

【００１６】このＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体において、
（ｂ）成分である一般式(II)で表される繰返し単位IIの
割合は、繰返し単位Ｉと繰返し単位IIの合計量に対し
て、１〜１０モル％で、好ましくは４〜９モル％であ
る。繰返し単位IIの割合が、１モル％未満では、難燃性
の向上効果がみられない。また、１０モル％を超える
と、耐衝撃性などの機械的強度が低下する。それととも
に、（ｃ）成分である一般式(III) で表される構造単位
III の割合が、繰返し単位Ｉ，繰返し単位IIおよび構造
単位III の合計量に対して、0.０１〜１０重量％、好ま
しくは0.０２〜８重量％である。この構造単位III の割
合が、0.０１重量％未満では、耐衝撃性などの機械的強
度が低下すると共に、優れた難燃性が発現しない。ま
た、１０重量％を超えると、耐熱性が低下し好ましくな
い。そして、その粘度平均分子量は、１0,０００〜５0,
０００、好ましくは１2,０００〜４0,０００である。粘
度平均分子量が１0,０００未満では、耐衝撃性などの機
械的強度が低下する。また、５0,０００を超えると、流
動性が低下し、成形性が悪くなり好ましくない。また、
このＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体中のハロゲン原子の含有率
は、４重量％以上、好ましくは4.５重量％以上である。
ハロゲン原子の含有率が４重量％未満では、難燃性が低
下し好ましくない。

【００１７】このようなＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体の効率
的な好ましい製造方法としては、例えば、以下の方法が
挙げられるが、これに制限されるものではない。初め
に、塩化メチレンなどの溶剤中で、必要に応じて公知の
酸受容体、分子量調節剤の存在下、下記一般式（Ｖ）

【００１８】

【化１０】

【００１９】〔式中、Ｒ¹ ，Ｒ² ，ｍ，ｎ及びＺは前記
と同じである。〕で表されるビスフェノール類とホスゲ
ンとを反応させて、反応系内のホスゲンを実質的にすべ
て反応させてポリカーボネートオリゴマー（以下、ＰＣ
オリゴマーと略す。）を製造する。このＰＣオリゴマー
は、上記重縮合反応において、ビスフェノール類とホス
ゲンとの反応によって構成される一般式（Ｉ）で表され
る繰返し単位Ｉを有する。すなわち、この一般式（Ｉ）
で表される繰返し単位Ｉを有するＰＣオリゴマーは、ビ
スフェノール類１００に対して、ホスゲン１１０〜１５
０のモル比で反応させる。通常、この反応は、ビスフェ
ノール類はアルカリ水溶液で添加し、塩化メチレン，ク
ロロベンゼン，クロロホルム，四塩化炭素などの溶剤な
らびに必要に応じてトリエチルアミンやトリメチルベン
ジルアンモニウムクロライドなどの触媒とを所定量比で
混合撹拌し、これにホスゲンを吹込んで１〜３時間、反
応温度３０〜７０℃で界面重縮合反応を進めることによ
って製造することができる。このときに反応系は発熱す
るので水冷もしくは氷冷することが好ましい。また、反
応の進行に伴なって反応系は酸性側に移行するので、ｐ
Ｈ計で測定しながらアルカリ化合物を添加して、ｐＨを
１０以上に保持することが好ましい。このようにして得
られるＰＣオリゴマーは、平均分子量が2,０００以下
で、１〜１０量体のものである。

【００２０】次いで、反応系内のホスゲンを実質的にす
べて反応させた後、一般式（Ｉ）で表される繰返し単位
Ｉを有するＰＣオリゴマーに、下記一般式（VI）

【００２１】

【化１１】

【００２２】〔式中、Ｘ¹ 〜Ｘ⁴ 及びＹは前記と同じで
ある。〕で表されるテトラハロゲノビスフェノール類の
アルカリ水溶液および下記一般式（VII)

【００２３】

【化１２】

【００２４】〔式中、Ｘ⁵ 及びｋは前記と同じであ
る。〕で表されるポリハロゲノフェノールのアルカリ水
溶液ならびにトリエチルアミンやトリメチルベンジルア
ンモニウムクロライドなどの触媒とを所定量比で混合撹
拌して重合を行い、ポリカーボネート共重合オリゴマー
（以下、ＰＣ共重合オリゴマーと略す。）を製造する。
このＰＣ共重合オリゴマーは、ＰＣオリゴマー中のビス
フェノール単位１００に対して、テトラハロゲノビスフ
ェノール類1.２〜１４及びポリハロゲノフェノール0.３
〜6.０のモル比で反応させることによって得られる。得
られるＰＣ共重合オリゴマーは、上記反応において、テ
トラハロゲノビスフェノール類との反応によって構成さ
れる一般式(II)で表される繰返し単位IIおよび前記一般
式（Ｉ）で表される繰返し単位Ｉを有する。ここで、前
記一般式（Ｖ）で表されるビスフェノール類としては、
具体的には、ビス（４−ヒドロキシフェニル）アルカン
として、例えば、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタ
ン〔ビスフェノールＦ〕；２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）フェニルメタン；ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）ナフチルメタン；ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−（４−イソプロピルフェニル）メタン；ビス
（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）メタ
ン；ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）メタン；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
エタン；１−ナフチル−１，１−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）エタン；１−フェニル−１，１−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）エタン；１，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）エタン；２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン〔通称：ビスフェノールＡ〕；２
−メチル−１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン；２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル−１−
メチルフェニル）プロパン；２，２−ビス（３，５−ジ
メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン；１−エチ
ル−１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン；２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン；２，２−ビス（３，５−ジブロモ
−４−ヒドロキシフェニル）プロパン；２，２−ビス
（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン；
２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロパン；２，２−ビス（３−フルオロ−４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン；２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）ブタン；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）ブタン；２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ブタン〔ビスフェノールＢ〕；１，４−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）ブタン；２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）ペンタン；３，３−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）ペンタン；４−メチル−２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン；２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン；３，３−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン；４，４−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン；２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）オクタン；２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ノナン；１，１０−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）デカン等が挙げられる。

【００２５】また、ビス（４−ヒドロキシフェニル）シ
クロアルカンとしては、例えば、１，１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）シクロヘキサン；１，１−ビス
（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）シクロ
ヘキサン；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シ
クロデカンなどが挙げられる。そして、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）スルホン；ビス（３，５−ジメチル−
４−ヒドロキシフェニル）スルホン；ビス（３−クロロ
−４−ヒドロキシフェニル）スルホンなどのジヒドロキ
シジアリールスルホン類、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）エーテル；ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキ
シフェニル）エーテルなどのジヒドロキシジアリールエ
ーテル類、４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン；
３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ジヒド
ロキシベンゾフェノンなどのジヒドロキシジアリールケ
トン類、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド；
ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィ
ド；ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルフィドなどのジヒドロキシジアリールスルフィ
ド類、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド；
ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホキ
シドなどのジヒドロキシジアリールスルホキシド類、
４，４’−ジヒドロキシジフェニルなどのジヒドロキシ
ジフェニル類、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）フルオレンなどのビスフェノールフルオレン、その
他チオビスフェノール、ビスフェノールＺ、テトラブロ
モビスフェノールＡなどが挙げられる。これらの中で
は、特に、ビスフェノールＡが好適に用いられる。そし
て、これらのビスフェノール類は、それぞれ単独で用い
てもよく、また２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００２６】また、前記一般式(VI)で表されるテトラハ
ロゲノビスフェノール類としては、例えば、テトラブロ
モビスフェノールＡ，テトラクロロビスフェノールＡ，
テトラフルオロビスフェノールＡ，テトラヨードビスフ
ェノールＡ，テトラブロモビスフェノールＦ，テトラク
ロロビスフェノールＦ，テトラクロロビスフェノールＢ
等が挙げられ、特に、テトラブロモビスフェノールＡが
好ましく用いられる。そして、上記一般式(VII）で表さ
れるポリハロゲノフェノールとしては、例えば、ブロモ
フェノール，クロロフェノール，フルオロフェノール，
ジブロモフェノール，ジクロロフェノール，ジフルオロ
フェノール，トリブロモフェノール，トリクロロフェノ
ール，トリフルオロフェノール，テトラブロモフェノー
ル，テトラクロロフェノール，テトラフルオロフェノー
ル，ペンタブロモフェノール，ペンタクロロフェノー
ル，ペンタフルオロフェノールなどが挙げられ、特に、
トリブロモフェノールが好ましい。なお、ポリハロゲノ
フェノールの一部（５０モル％以下）をｐ−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノールやフェノールなどの一価フェノールに
変えてもよい。さらに、上記触媒の他の例としては、ト
リブチルアミン，テトラメチルアンモニウムクロライ
ド，テトラエチルアンモニウムクロライド，テトラブチ
ルアンモニウムクロライド，トリメチルフェニルアンモ
ニウムクロライド，トリエチルフェニルアンモニウムク
ロライド，テトラブチルアンモニウムブロマイド等が挙
げられ、特に、前記トリエチルアミンが好ましい。な
お、アルカリ水溶液としては、水酸化ナトリウム，水酸
化カリウム，炭酸ナトリウム等のアルカリ性化合物の水
溶液を用いることができる。

【００２７】このようにして得られる反応混合物は、反
応終了後、静置分離または遠心分離によって水相と前記
ＰＣ共重合オリゴマーを含む有機相とに相分離させ、前
記ＰＣ共重合オリゴマーを含む有機相を取り出すか、ま
たは相分離させずに次工程に進めてもよい。上記反応混
合物またはこの分離された有機相に含まれるＰＣ共重合
オリゴマーは、次いで、一般式(III) で表される構造単
位III に対応するポリオルガノシロキサン（ＰＤＭＳ）
とを実質的にアルカリ性化合物が存在しない条件下で混
合し、さらに、アルカリ性化合物の存在下、ビスフェノ
ール類を反応させることによってＰＣ−ＰＤＭＳ共重合
体を製造することができる。ここで、構造単位III に対
応するポリオルガノシロキサンは、様々なものがある
が、好ましくは一般式(VIII)

【００２８】

【化１３】

【００２９】で表され、反応性に富むＰＤＭＳである。
ここで、Ｒ³ 〜Ｒ⁶ は、それぞれ水素、炭素数１〜６の
アルキル基またはフェニル基を示し、それぞれ同じであ
っても異なるものであってもよい。また、１分子中にお
いて、ｊ個のＲ³ 及びｊ個のＲ⁴ は、それぞれ同じであ
っても異なるものであってもよい。そして、Ｒ⁷ 及びＲ
⁸ は脂肪族または芳香族を含む有機残基を示し、Ｚは水
酸基，アミノ基，カルボキシル基，酸クロライドあるい
はフェノール性水酸基を示す。ｊは１〜５００、好まし
くは５〜４００の整数である。ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体
の製造にあたり、上記のＰＤＭＳは、前記ＰＣ共重合オ
リゴマー（固体量）１００に対して、0.０１〜１４の重
量比で、好ましくは0.０２〜１２の割合で反応させる。
また、ビスフェノール類は、ＰＣオリゴマー中のビスフ
ェノール単位１００に対して、ビスフェノール類１０〜
３０モル比で反応させる。なお、テトラハロゲノビスフ
ェノール類，非ハロゲノフェノール及びビスフェノール
類は、アルカリの水溶液で添加され、また、ＰＤＭＳは
そのまま又は塩化メチレン溶液で添加されるが、添加順
序については、特に制限はない。但し、ビスフェノール
類は、最後に加えるのが望ましい。反応時間は、３０分
〜２時間、反応温度は、２０〜４０℃である。

【００３０】本発明におけるＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体
は、前記の繰り返し単位Ｉ及びIIを有するＰＣ共重合オ
リゴマーと前記の構造単位III に対応する前記のＰＤＭ
Ｓとを実質的にアルカリ性化合物が存在しない条件下で
混合し、アルカリ性化合物及び触媒の存在下で反応さ
せ、その後ビスフェノール類と反応させることによって
製造される。すなわち、本発明におけるＰＣ−ＰＤＭＳ
共重合体を製造するには、はじめに、ＰＣ共重合オリゴ
マーとＰＤＭＳとを有機溶媒（例えば、塩化メチレン）
を用い、混合器において、実質的にアルカリ性化合物が
存在しない条件下で混合する。ここで、混合器として
は、流体を混合できるものであれば、特に制限はなく、
縦型でも横型でもよく、動的ミキサーでも静的ミキサー
でもよい。また、オリフィスや遠心ポンプのようなもの
であってもよい。動的ミキサーとしては、具体的には、
例えば、マルチラインミキサー〔佐竹化学工業（株）
製〕，コマツスルーザディスインテグレーター〔小松ゼ
ノア（株）製〕，パイプラインホモミキサー〔特殊機化
工業（株）製〕などが挙げられる。また、静的ミキサー
としては、具体的には、例えば、ケニックス式スタティ
ックミキサー，スルザー式スタティックミキサー，東レ
式スタティックミキサーなどが挙げられる。

【００３１】この混合器で混合されたＰＣ共重合オリゴ
マーとＰＤＭＳとの混合物は、次いで、反応器におい
て、アルカリ性化合物及び触媒の存在下、ビスフェノー
ル類と反応させることによってＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体
の反応生成物を得ることができる。あるいは、この混合
器で混合されたＰＣ共重合オリゴマーとＰＤＭＳとの混
合物は、次いで、反応器において、アルカリ性化合物及
び触媒の存在下で反応させ、ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体オ
リゴマーを生成させる。さらに、このＰＣ−ＰＤＭＳ共
重合体オリゴマーをアルカリ性化合物及び触媒の存在
下、ビスフェノール類と反応させることによってＰＣ−
ＰＤＭＳ共重合体の反応生成物を得ることもできる。こ
こで、ビスフェノール類には、その一部として、一般式
(VI)で表されるテトラハロゲノビスフェノール類を用い
ることができる。このＰＣ共重合オリゴマーとＰＤＭＳ
との反応によって得られるＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体の反
応生成物は、モル量ではＰＣ共重合オリゴマーが過剰で
あるので、ＰＤＭＳの両末端にＰＣ共重合オリゴマーが
反応したＰＣ−ＰＤＭＳ共重合オリゴマーとＰＣ共重合
オリゴマーの混合物となっている。ここで、反応器とし
ては、流体を攪拌できるものであれば、特に制限はな
く、縦型でも横型でもよい。例えば、パイプラインホモ
ミキサー〔特殊機化工業（株）製〕がある。そして、こ
の反応器での反応温度は、０〜６０℃、好ましくは１０
〜５０℃である。また、反応滞留時間は、１秒以上あれ
ばよい。

【００３２】前記のＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体あるいはＰ
Ｃ−ＰＤＭＳ共重合オリゴマーを得るのに用いられるア
ルカリ性化合物としては、例えば、ＮａＯＨ，ＫＯＨな
どがあげられる。このアルカリ性化合物は、ＰＤＭＳの
末端基に対して、モル比で１〜２０、好ましくは1.１〜
１０添加される。アルカリ性化合物が１未満では、ＰＣ
共重合体オリゴマーとＰＤＭＳとの反応が完全に進行し
ないので好ましくない。また、アルカリ性化合物が２０
を超えると、ＰＣ共重合オリゴマーのクロロホーメート
基の分解が多くなり、得られるＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体
の分子量が向上しないので好ましくない。

【００３３】また、触媒としては、第三級アミンあるい
は第四級アンモニウム塩を用いることができる。具体的
には、例えば、第三級アミンとしては、トリメチルアミ
ン，トリエチルアミン，トリプロピルアミン等が挙げら
れる。また、第四級アンモニウム塩としては、例えば、
トリメチルベンジルアンモニウムクロライド，トリエチ
ルベンジルアンモニウムクロライド等が挙げられる。こ
の触媒の添加量は、ＰＣ共重合体オリゴマーのクロロホ
ーメート基に対して、モル比で1.０×１０^-4〜5.０×１
０^-2、好ましくは5.０×１０^-4〜1.０×１０ ^-2である。
添加量が1.０×１０^-4未満では、反応の進行が遅く、ま
た、5.０×１０^-2を超えると、添加量の割りにはその効
果は見られず、これを超えてまで添加する必要はない。

【００３４】次に、本発明のポリカーボネート樹脂組成
物を構成する（Ｂ）成分の熱可塑性樹脂としては、特に
制限はなく、種々のものを使用することができる。例え
ば、ポリカーボネート樹脂，ポリオレフィン，ポリエス
テル樹脂，ポリアミド樹脂，フッ素樹脂，スチレン系樹
脂などが挙げられる。先ず、（Ｂ）成分の熱可塑性樹脂
のうち、ポリカーボネート樹脂としては、様々なものが
あるが、好ましくは一般式(IX)

【００３５】

【化１４】

【００３６】〔式中、Ｒ⁹ 及びＲ¹⁰は、それぞれ水素原
子，ハロゲン原子（例えば、塩素，臭素，フッ素，沃
素）または炭素数１〜８のアルキル基を示し、それぞれ
同じであっても異なるものであってもよい。また、ｆ及
びｇは、それぞれ１〜４の整数である。そして、Ｔは、
単結合，炭素数１〜８のアルキレン基，炭素数２〜８の
アルキリデン基，炭素数５〜１５のシクロアルキレン
基，炭素数５〜１５のシクロアルキリデン基，フルオレ
ニリデン基，又は−Ｓ−，−ＳＯ−，−ＳＯ₂ −，−Ｏ
−，−ＣＯ−結合もしくは一般式（Ｘ）

【００３７】

【化１５】

【００３８】で表される結合を示す。〕で表されるビス
フェノール類とホスゲンまたは炭酸エステル化合物とを
反応させることによって容易に製造することができるも
のである。すなわち、例えば、塩化メチレンなどの溶媒
中において、公知の酸受容体や末端停止剤の存在下、ビ
スフェノール類とホスゲンのようなカーボネート前駆体
との反応により、あるいはビスフェノール類とジフェニ
ルカーボネートのようなカーボネート前駆体とのエステ
ル交換反応などによって製造される。

【００３９】ここで、上記一般式(IX)で表されるビスフ
ェノール類としては、様々なものがある。特に、２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン〔ビスフェ
ノールＡ〕が好ましい。ビスフェノールＡ以外の二価フ
ェノールとしては、ビスフェノールＡ以外のビス（４−
ヒドロキシフェニル）アルカンとして、１，１−（４−
ヒドロキシフェニル）メタン；１，１−（４−ヒドロキ
シフェニル）エタン；４，４’−ジヒドロキシジフェニ
ル；ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロアルカン；
ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド；ビス（４
−ヒドロキシフェニル）スルホン；ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）スルホキシド；ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）エーテル；ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケト
ン；９，９−ジ（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン
のような化合物又はビス（３，５−ジブロモ−４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン；ビス（３，５−ジクロロ−
４−ヒドロキシフェニル）プロパンのようなハロゲン化
ビスフェノール類等を挙げることができる。その他、ハ
イドロキノンなどがある。これらの二価フェノールは、
それぞれ単独で用いてもよいし、二種以上を混合して用
いてもよい。また、炭酸エステル化合物としては、ジフ
ェニルカーボネート等のジアリールカーボネートやジメ
チルカーボネート，ジエチルカーボネート等のジアルキ
ルカーボネートが挙げられる。

【００４０】そして、末端停止剤としては、各種のもの
を用いることができる。通常、ポリカーボネートの重合
に用いられるものであり、一価フェノールが用いられ
る。例えば、フェノール，ｐ−クレゾール，ｐ−tert−
ブチルフェノール，ｐ−tert−オクチルフェノール，ｐ
−クミルフェノール，ｐ−ブロモフェノール，トリブロ
モフェノール，ノニルフェノール等が挙げられる。その
他、分岐剤として、例えば、１，１，１−トリス（４−
ヒドロキシフェニル）エタン；α，α’，α''−トリス
（４−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリイソプ
ロピルベンゼン；１−（α−メチル−α−（４’−ヒド
ロキシフェニル）エチル）−４−（α’，α’−ビス
（４''−ヒドロキシフェニル）エチル）ベンゼン；フロ
ログルシン；トリメリト酸；イサチンビス（ｏ−クレゾ
ール）等の官能基を３つ以上有する化合物を用いてもよ
い。このようにして得られるポリカーボネート樹脂の粘
度平均分子量は、１0,０００〜５0,０００、好ましくは
１2,０００〜４0,０００である。粘度平均分子量が１0,
０００未満では、耐衝撃性などの機械的強度が低下す
る。また、５0,０００を超えると、流動性が低下し、成
形性が悪くなり好ましくない。なお、（Ｂ）成分のポリ
カーボネート樹脂としては、市販のものを用いることも
できる。

【００４１】次に、（Ｂ）成分の熱可塑性樹脂の一成分
として供されるポリオレフィンとしては、特に制限はな
く、α−オレフィンの単独重合体，２種以上のα−オレ
フィンの共重合体あるいはα−オレフィンとビニル化合
物との共重合体などである。ここで、α−オレフィンと
しては、例えば、エチレン；プロピレン；ブテン−１；
イソブチレン；ペンテン−１；３−メチルブテン−１；
４−メチルペンテン−１；ヘキセン−１；オクテン−１
が挙げられる。また、ビニル化合物としては、例えば、
塩化ビニルのようなハロゲン化ビニル、アクリル酸，メ
タクリル酸，マレイン酸のような不飽和カルボン酸、ア
クリル酸メチル，アクリル酸エチル，メタクリル酸メチ
ル，メタクリル酸エチルのような不飽和カルボン酸エス
テル等が挙げられる。上記のα−オレフィンとビニル化
合物との共重合体は、上記α−オレフィンが７０モル以
上、好ましくは８０モル％以上のオレフィンとビニル化
合物との共重合体である。具体的には、ポリオレフィン
としては、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ），
直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ），高密度ポリ
エチレン（ＨＤＰＥ），アイソタクチックポリプロピレ
ン，アタクチックポリプロピレン，ポリ４−メチルペン
テン−１，ポリブテン−１，エチレン・プロピレン共重
合体，エチレン・酢酸ビニル共重合体またはその鹸化
物，エチレン・アクリル酸メチル共重合体，エチレン・
アクリル酸エチル共重合体，エチレン・メタクリル酸共
重合体，エチレン・メタクリル酸メチル共重合体等が挙
げられる。

【００４２】また、（Ｂ）成分の熱可塑性樹脂の一成分
として供される熱可塑性ポリエステル樹脂としては、種
々のものを使用することができる。特に、二官能性カル
ボン酸成分とアルキレングリコール成分を重合して得ら
れるポリエステル樹脂が好適である。ここで、二官能性
カルボン酸成分およびアルキレングリコール成分として
は、次のものを挙げることができる。二官能性カルボン
酸成分としては、テレフタル酸，イソフタル酸，ナフタ
レンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸が挙げられ
る。これらの中では、テレフタル酸が好ましい。そし
て、本発明の効果を損なわない範囲内で、他の二官能性
カルボン酸成分を併用できる。それらは、例えば、シュ
ウ酸，マロン酸，アジピン酸，スベリン酸，アゼライン
酸，セバシン酸またはデカンジカルボン酸等の脂肪族ジ
カルボン酸及びそれらのエステル形成性誘導体である。
これらの他のジカルボン酸成分の配合割合は、全ジカル
ボン酸に対し一般に２０モル％以内が好ましい。次に、
アルキレングリコール成分としては、特に制限はない。
具体的には、エチレングリコール；プロピレン−１，２
−グリコール；プロピレン−１，３−グリコール；ブチ
レン−１，４−グリコール；ブチレン−２，３−グリコ
ール；ヘキセン−１，６−ジオール；オクテン−１，８
−ジオール；ネオペンチルグリコールまたはデカン−
１，１０−ジオールの如き炭素数２〜１５の脂肪族ジオ
ール等を用いることができる。これらのなかでは、エチ
レングリコール；ブチレン−１，４−グリコールが好適
である。このようなポリエステル樹脂としては、特に、
ポリエチレンテレフタレート，ポリブチレンテレフタレ
ートが好適である。

【００４３】前記の熱可塑性ポリエステルの製造は、チ
タン，ゲルマニウム，アンチモン等を含有する重縮合触
媒の存在下または不存在下において通常の方法で実施す
ることができる。例えば、ポリエチレンテレフタレート
は、通常テレフタル酸とエチレングリコールとをエステ
ル化反応せしめるか、またはジメチルテレフタレートの
ようなテレフタル酸の低級アルキルエステルとエチレン
グリコールとをエステル交換反応せしめて、テレフタル
酸のグリコールエステル及び／またはその低重合体を製
造する第１段階の反応と、該グリコールエステル及び／
またはその低重合体をさらに重合せしめて重合度の高い
ポリマーとする第２段階の反応、いわゆる重合反応とに
より製造される。

【００４４】そして、（Ｂ）成分の熱可塑性樹脂の一成
分として供されるポリアミド樹脂としては、特に制限は
なく、種々のものを使用することができ、次のものが好
適に使用できる。例えば、ラクタムの開環重合体，ジア
ミンと二塩基酸との重縮合体、ω−アミノ酸の重縮合体
がいずれも使用でき、これらの混合物または共重合体で
あってもよい。具体的には、ナイロン−６（ＰＡ−
６），ナイロン−６・６（ＰＡ−６・６），ナイロン−
６・１０，ナイロン−６・１２，ナイロン−７，ナイロ
ン−９，ナイロン−１１，ナイロン−１２およびナイロ
ン−６／ナイロン−６・６共重合体などが挙げられる。

【００４５】更に、（Ｂ）成分の熱可塑性樹脂の一成分
として供されるフッ素樹脂としては、分子内にフッ素原
子を有する樹脂であればどのようなものでもよく、中で
も分子内に炭素−フッ素結合を有する樹脂である。例え
ば、ポリテトラフルオロエチレン，ポリクロロトリフル
オロエチレン，ポリフッ化ビニル，ポリフッ化ビニリデ
ン，ヘキサフルオロプロピレン−テトラフルオロエチレ
ン共重合体，クロロトリフルオロエチレン−フッ化ビニ
リデン共重合体等が挙げられる。これらの中では、特に
融点３００〜３５０℃のポリテトラフルオロエチレンが
好ましく用いられる。

【００４６】また、（Ｂ）成分の熱可塑性樹脂の一成分
として供されるスチレン系樹脂としては、例えば、汎用
ポリスチレン樹脂（ＧＰＰＳ），高衝撃ポリスチレン樹
脂（ＨＩＰＳ），スチレン−無水マレイン酸共重合体
（ＧＰＳＭＡ），高衝撃スチレン−無水マレイン酸共重
合体（ＨＩＳＭＡ），アクリロニトリル−スチレン樹脂
（ＡＳ），アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹
脂（ＡＢＳ），シンジオタクチックポリスチレン（ＳＰ
Ｓ）等が挙げられる。ここで、上記汎用ポリスチレン樹
脂の具体的な例としては、スチレン，α−メチルスチレ
ン，ｐ−メチルスチレン，ビニルトルエン，２，４−ジ
メチルスチレン，クロロスチレン及びその他の置換した
モノビニル芳香族単量体からなる重合体および共重合体
等が挙げられる。また、高衝撃ポリスチレン樹脂は、モ
ノビニル芳香族単量体にゴム状弾性体を溶解または混合
し、重合して得られる重合体である。上記ゴム状弾性体
の具体的な例としては、ポリブタジエン，スチレン・ブ
タジエン・スチレンゴム（ＳＢＳ），スチレン・ブタジ
エンゴム（ＳＢＲ），ブタジエン・アクリルゴム，イソ
プレンゴム，イソプレン・スチレンゴム，イソプレン・
アクリルゴム，エチレン・プロピレンゴム等が挙げられ
る。このうち、特に好ましいものは、ポリブタジエンで
ある。ここで用いるポリブタジエンは、低シスポリブタ
ジエン（例えば、１，２−ビニル結合を１〜３０モル
％、１，４−シス結合を３０〜４２モル％含有するも
の），高シスポリブタジエン（例えば、１，２−ビニル
結合を２０モル％以下、１，４−シス結合を７８モル％
以上含有するもの）のいずれを用いても良く、混合物で
あっても良い。

【００４７】前記スチレン−無水マレイン酸共重合体に
おける２成分の割合は、広範囲に変えることができ、分
子量についても同様である。スチレン−無水マレイン酸
共重合体は、一般に無水マレイン酸とスチレンとを過酸
化触媒の存在下において昇温下で反応させることによっ
て作ることができる（米国特許第2,866,771 号及び同第
2,971,939 号参照）。このスチレン−無水マレイン酸共
重合体は、スチレンそのものの代わりとして、α−メチ
ルスチレン，ビニルトルエン，２，４−ジメチルスチレ
ン，クロロスチレン及びその他の置換したスチレンを含
有してもよい。このスチレン−無水マレイン酸共重合体
の分子量は広範囲で、例えば、20,000〜300,000 が好ま
しく、さらに好ましくは約80,000〜200,000 である。高
衝撃スチレン−無水マレイン酸共重合体は、無水マレイ
ン酸を好ましくは５〜５０重量％、さらに好ましくは５
〜３０重量％、特に好ましくは８〜１５重量％の量で含
有する。前記高衝撃スチレン−無水マレイン酸共重合体
とは、連鎖移動剤，ラジカル発生剤の存在下に、ゴム成
分を用いてスチレンモノマーと無水マレイン酸とを熱重
合せしめて得られるものを指標するものである。前記ゴ
ム成分として代表的なものを例示すれば、ブタジエンゴ
ム，６０〜９５重量％のブタジエンを含むブタジエン−
スチレンゴムもしくはブタジエン−アクリルゴム，イソ
プレンゴム，６０〜９５重量％のイソプレンを含むイソ
プレン−スチレンゴムもしくはイソプレン−アクリルゴ
ム，６０〜９５重量％のブタジエンを含むブタジエン−
スチレンのＡ−Ｂ型ブロックゴムもしくはＡ−Ｂ−Ａ型
ブロックゴム、あるいはエチレン−プロピレン共重合体
（ＥＰＴ）などである。これらは一種または二種以上の
混合物として使用される。そして、このゴム成分が最終
的に得られる当該ゴム変成共重合樹脂中に２〜２５重量
％、好ましくは５〜１２重量％ほど含有されているもの
がよい。そして、高衝撃スチレン−無水マレイン酸共重
合体には、前記のＧＰＳＭＡにＳＢＲ，ＳＢＳ，ＭＢＳ
等のスチレン系エラストマーをブレンドしたものであっ
てもよい。

【００４８】さらに、ＡＢＳ樹脂とは、共役ジエン系ゴ
ムの存在下、芳香族ビニル単量体，ビニルシアン単量体
及び不飽和カルボン酸アルキルエステル単量体から選ば
れた２種以上の化合物を乳化重合法，塊状重合法，塊状
−懸濁重合法，乳化−懸濁重合法等の公知の重合方法で
重合してなるグラフト重合体である。なお、このグラフ
ト重合体はグラフト重合時に生成する未グラフト共重合
体または別途製造された上述の化合物２種以上から成る
共重合体を含むことができる。このＡＢＳ樹脂の組成比
には何ら制限はないが、最終組成物の物性を実用上価値
のあるものにするためには、組成比として、共役ジエン
系ゴム５〜７０重量％，芳香族ビニル単量体７０〜２０
重量％，ビニルシアン単量体及び／又は不飽和カルボン
酸アルキルエステル単量体１０〜５０重量％であること
が好ましい。ＡＢＳ樹脂を構成する共役ジエン系ゴムと
は、ポリブタジエン，ブタジエン−スチレン共重合体，
ブタジエン−アクリロニトリル共重合体，ポリイソプレ
ン等であり、これらを組み合わせて使用しても何ら問題
はない。芳香族ビニル単量体とは、スチレン，α−メチ
ルスチレン，ｐ−メチルスチレン等である。また、ビニ
ルシアン単量体とは、アクリロニトリル，メタクリロニ
トリル等であり、不飽和カルボン酸アルキルエステル単
量体とはメチルアクリレート，エチルアクリレート，メ
チルメタクリレート及びヒドロキシエチルアクリレート
等である。

【００４９】そして、本発明のポリカーボネート樹脂組
成物を構成する（Ｃ）成分の難燃剤としては、様々なも
のがあり、適当な有機酸または無機酸のアルカリ金属塩
またはアルカリ土類金属塩、及びハロゲン含有化合物な
どが挙げられる。ここで、好ましい無機アルカリ金属塩
としては、ナトリウム塩，カリウム塩，リチウム塩など
が挙げられる。また、無機アルカリ土類金属塩としては
カルシウム塩，マグネシウム塩などが挙げられる。ま
た、無機アルカリ金属塩または無機アルカリ土類金属塩
を得る際に用いられる無機酸としては、Ｈ₃ ＡｌＦ₆ ，
Ｈ₃ＢＦ₆ ，Ｈ₃ ＳｂＦ₆ ，Ｈ₂ ＴｉＦ₆ ，Ｈ₂ ＳｉＦ
₆ ，Ｈ₃ ＰＯ₄ ，Ｈ₂ ＺｒＦ ₆ ，Ｈ₂ ＷＦ₆ ，ＨＢＦ₄
等が挙げられる。好ましい無機アルカリ金属塩または無
機アルカリ土類金属塩としては、Ｎａ₃ＡｌＦ₆ ，Ｃａ₃
(ＡｌＦ₆)₂ が挙げられる。また、有機アルカリ金属塩
または有機アルカリ土類金属塩を得る際に用いられる好
ましい有機酸としては、脂肪族スルホン酸，芳香族スル
ホン酸，芳香族カルボン酸および脂肪族カルボン酸であ
る。具体例としては、トリフルオロメタン−スルホン
酸；パーフルオロブタンスルホン酸；パーフルオロオク
タンスルホン酸；ドデカンスルホン酸；ベンゼンスルホ
ン酸；２，４，６−トリクロロベンゼンスルホン酸；ベ
ンゼンジスルホン酸；ナフトールスルホン酸；カプリル
酸；ラウリル酸；安息香酸；ナフトールカルボン酸；
２，４，６−トリブロモ安息香酸等が挙げられる。好ま
しい有機アルカリ金属塩または有機アルカリ土類金属塩
としては、パーフルオロブタンスルホン酸カリウム，パ
ーフルオロブタンスルホン酸カルシウムが挙げられる。
また、ハロゲン含有化合物としては、各種のものを用い
ることができる。その代表的なものとしては、テトラ
ハロゲノビスフェノール類を含有する低分子量ポリカー
ボネート，テトラハロゲノビスフェノール類を含有す
るエポキシ樹脂およびその他のハロゲン系難燃剤をあ
げることができる。そのうち、特に上記，に属する
難燃剤が好ましい。

【００５０】ここで、上記テトラハロゲノビスフェノ
ール類を含有する低分子量ポリカーボネートは、一般式

【００５１】

【化１６】

【００５２】〔式中、Ｘ⁶ 〜Ｘ⁹ はハロゲン原子を示
し、Ｒ¹¹は炭素数２〜８のアルキレン基，炭素数１〜９
のアルキリデン基，カルボニル基，スルホン基，硫黄原
子あるいは酸素原子を示す。〕で表される繰返し単位
（Ｘ）をｐ個と、一般式

【００５３】

【化１７】

【００５４】〔式中、Ｒ¹¹は前記と同じである。〕で表
される繰返し単位（Ｙ）をｑ個〔但し、ｐは１〜３０の
整数，ｑは０〜３０の整数を示し、ｐ＋ｑ＝１〜５０
（特に３〜２０）の整数である。〕から構成され、かつ
ハロゲン含有量３０重量％以上の低分子量ポリカーボネ
ート（ポリカーボネートオリゴマー）で表されるもので
ある。ここで、繰返し単位（Ｘ）を構成するハロゲン含
有ビスフェノール化合物としては、２，２−ビス（３，
５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン；
２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン；ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロ
キシフェニル) メタン；ビス（３，５−ジブロモ−４−
ヒドロキシフェニル）エーテル；ビス（３，５−ジブロ
モ−４−ヒドロキシフェニル）スルホン等が用いられ、
特に、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン〔通称テトラブロモビスフェノー
ルＡ〕が有効である。また、繰返し単位（Ｙ）を構成す
るビスフェノール化合物としては、２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン；ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）メタン；ビス（４−ヒドロキシフェニル）ス
ルホン；ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル等が
用いられ、特に、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン〔通称ビスフェノールＡ〕が有効である。

【００５５】次に、テトラハロゲノビスフェノール類
を含有するエポキシ樹脂は、一般式

【００５６】

【化１８】

【００５７】〔式中、Ｒ¹¹は前記と同じであり、Ｒ¹²は
水素原子，メチル基，エポキシプロピル基，フェニル
基，２−ヒドロキシプロピル基あるいは酸素原子を示
し、Ｘ¹⁰〜Ｘ¹³はハロゲン原子を示し、r は１〜３０の
整数を示す。〕で表され、かつハロゲン含有量３０重量
％以上の重合体である。

【００５８】そして、その他のハロゲン系難燃剤とし
ては、例えば、テトラブロモベンゼン；テトラクロロベ
ンゼン；ヘキサブロモベンゼン；ヘキサクロロベンゼ
ン；ヘキサブロモビフェニル；オクタブロモビフェニ
ル；２，２' −ジクロロビフェニル；２，４'−ジブロ
モビフェニル；２，４' −ジクロロビフェニル；ヘキサ
ブロモビフェニル；トリフェニルクロライド；テトラク
ロロフタル酸；テトラクロロフタル酸アンヒドリド；テ
トラブロモフタル酸；テトラブロモフタル酸無水物；ト
リブロモフェノールおよびその他公知のハロゲン化芳香
族化合物があり、また２，２−ビス（３，５−ジクロロ
フェニル）プロパン；ビス（２−クロロフェニル）メタ
ン；ビス（２，６−ジブロモフェニル）メタン；１，２
−ビス（２，６−ジクロロフェニル）エタン；１，１−
ビス（２−クロロ−４−メチルフェニル）エタン；１，
１−ビス（３，５−ジクロロフェニル）エタン；２，２
−ビス（３−フェニル−４−ブロモフェニル）エタン；
２，３−ビス（４，６−ジクロロナフチル）プロパン；
２，２−ビス（２，６−ジクロロフェニル）ペンタン；
２，２−ビス（２，６−ジクロロフェニル）ヘキサン；
ビス（４−クロロフェニル）メタン；ビス（３，５−ジ
クロロフェニル）シクロヘキシルメタン；ビス（３−ニ
トロ−４−ブロモフェニル）エタン；ビス（４−ヒドロ
キシ−２，６−ジクロロ−３−メトキシフェニル）メタ
ン；２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン；２，２−ビス（３，５−ジブロモ
−４−ヒドロキシフェニル）プロパン；２，２−ビス
（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン；
２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェ
ニル) プロパンジグリシジルエーテル等のジ芳香族類が
ある。更にハロゲン化ジフェニルエーテル類、特にハロ
ゲン原子を２〜１０個含有するものが好ましく、例え
ば、デカブロモジフェニルエーテル，オクタブロモジフ
ェニルエーテル，ヘキサブロモジフェニルエーテル，ペ
ンタブロモジフェニルエーテル，テトラブロモジフェニ
ルエーテル，トリブロモジフェニルエーテル，ジブロモ
ジフェニルエーテル，ヘキサクロロジフェニルエーテ
ル，ペンタクロロジフェニルエーテル，テトラクロロジ
フェニルエーテル，トリクロロジフェニルエーテル，ジ
クロロジフェニルエーテル等がある。本発明において
は、テトラハロゲノビスフェノール類あるいはポリハロ
ゲノフェノール等によって難燃性を有するＰＣ−ＰＤＭ
Ｓ共重合体とともに、上記（Ｃ）成分の難燃剤を配合す
ることによって、難燃性に優れた成形品を得ることがで
きる。

【００５９】本発明の樹脂組成物は、前記の成分
（Ａ），成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）からなるものであ
り、それら各成分の配合割合は、（Ａ）成分であるＰＣ
−ＰＤＭＳ共重合体１〜５０重量％、好ましくは５〜４
５重量％及び（Ｂ）成分である熱可塑性樹脂９９〜５０
重量％、好ましくは９５〜５５重量％からなり、かつ、
（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計１００重量部に対し
て、成分（Ｃ）を0.０１〜２０重量部、好ましくは0.０
５〜１５重量部配合してなるものである。ここで、
（Ｃ）成分の難燃剤が0.０１重量部未満では、難燃性の
効果が小さい。また、２０重量部を超えると、耐衝撃強
度などの機械的強度が低下する。

【００６０】なお、本発明の樹脂組成物には、本発明の
目的を阻害しない範囲で、必要に応じて、（Ｄ）成分と
して、エラストマーを混合して用いてもよく、また、無
機充填材、各種の添加剤等を配合することができる。こ
こで、エラストマーとしては、例えば、イソブチレン−
イソプロピレンゴム，スチレン−ブタジエンゴム，エチ
レン−プロピレンゴム，アクリル系エラストマー等が挙
げられる。そして、無機充填材としては、様々なものを
用いることができる。具体的には、ガラス，炭素繊維，
その他の無機充填材が用いられる。先ず、ガラス材とし
ては、例えば、ガラス繊維，ガラスビーズ，ガラスフレ
ーク，ガラスパウダー等を用いることができる。ここ
で、用いられるガラス繊維としては、含アルカリガラ
ス，低アルカリガラス，無アルカリガラスのいずれであ
ってもよい。その繊維長は0.１〜８ｍｍ、好ましくは0.
３〜６ｍｍであって、また、繊維径は0.１〜３０μｍ、
好ましくは0.５〜２５μｍである。そして、このガラス
繊維の形態は、特に制限はなく、例えば、ロービング，
ミルドファイバー，チョップドストランド等各種のもの
が挙げられる。これらのガラス繊維は単独で用いてもよ
いし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの
ガラス材には、樹脂との親和性を高めるために、アミノ
シラン系，エポキシシラン系，ビニルシラン系，メタク
リルシラン系等のシラン系カップリング剤、クロム錯化
合物あるいはホウ素化合物等で表面処理されたものであ
ってもよい。このようなガラス材としては、例えば、市
販のものとして旭ファイバーグラス（株）製のＭＡ−４
０９Ｃ（平均繊維径１３μｍ）あるいはＴＡ−４０９Ｃ
（平均繊維径２３μｍ）等を好適に用いることができ
る。

【００６１】次に、用いられる炭素繊維としては、一般
にセルロース繊維，アクリル繊維，リグニン，石油ある
いは石炭系ピッチ等を原料として、焼成することによっ
て製造されるものであって、耐炎質，炭素質あるいは黒
鉛質などの種々のタイプのものがある。炭素繊維の繊維
長は、通常0.０１〜１０ｍｍ、好ましくは0.０２〜８ｍ
ｍの範囲にあり、また、繊維径は１〜１５μｍ、好まし
くは５〜１３μｍである。そして、この炭素繊維の形態
は、特に制限はなく、例えば、ロービング，ミルドファ
イバー，チョップドストランド，ストランド等各種のも
のが挙げられる。これらのガラス繊維は単独で用いても
よいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。これら
の炭素繊維の表面は、樹脂との親和性を高めるために、
エポキシ樹脂やウレタン樹脂などで表面処理が施された
ものであってもよい。このような炭素繊維としては、例
えば、市販のものとして東邦レーヨン（株）製のベスフ
ァイト（平均繊維径７μｍ）等を好適に用いることがで
きる。

【００６２】その他、無機充填材としては、例えば、ア
ルミニウム繊維，炭酸カルシウム，炭酸マグネシウム，
ドロマイト，シリカ，珪藻土，アルミナ，酸化鉄，酸化
亜鉛，酸化マグネシウム，硫酸カルシウム，硫酸マグネ
シウム，亜硫酸カルシウム，タルク，クレー，マイカ，
アスベスト，珪酸カルシウム，モンモリロナイト，ベン
トナイト，グラファイト，鉄粉，鉛粉，アルミニウム粉
などを用いることもできる。

【００６３】さらに、各種の添加剤としては、ヒンダー
ドフェノール系，亜リン酸エステル系，リン酸エステル
系等の酸化防止剤、ベンゾトリアゾール系やベンゾフェ
ノン系等の紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系などの光
安定剤、脂肪族カルボン酸エステルやパラフィン，シリ
コーンオイル，ポリエチレンワックス等の内部滑剤、難
燃剤、難燃助剤、帯電防止剤、着色剤等が挙げられる。

【００６４】本発明の樹脂組成物は、前記の成分
（Ａ），成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）と、必要に応じて、
成分（Ｄ）を配合し、混練することによって得ることが
できる。そして、該配合及び混練には、通常用いられて
いる方法、例えば、リボンブレンダー，ヘンシェルミキ
サー，バンバリーミキサー，ドラムタンブラー，単軸ス
クリュー押出機，２軸スクリュー押出機，コニーダ，多
軸スクリュー押出機等を用いて行うことができる。な
お、混練に際しての加熱温度は、通常２５０〜３００℃
の範囲で選ばれる。かくして得られたポリカーボネート
樹脂組成物は、既知の種々の成形方法、例えば、射出成
形，中空成形，押出成形，圧縮成形，カレンダー成形，
回転成形等を適用することができ、各種成形品を製造す
るのに供することができる。

【００６５】

【実施例】更に、本発明を製造例，実施例および比較例
により、詳しく説明する。 製造例１−１ 〔ＰＣオリゴマーＡの製造〕４００リットルの５重量％
水酸化ナトリウム水溶液に６０ｋｇのビスフェノールＡ
を溶解し、ビスフェノールＡの水酸化ナトリウム水溶液
を調製した。次いで、室温に保持したこのビスフェノー
ルＡの水酸化ナトリウム水溶液を１３８リットル／時間
の流量で、また、塩化メチレンを６９リットル／時間の
流量で、内径１０ｍｍ，管長１０ｍの管型反応器にオリ
フィス板を通して導入し、これにホスゲンを並流して１
0.７ｋｇ／時間の流量で吹き込み、３時間連続的に反応
させた。ここで用いた管型反応器は二重管となってお
り、ジャケット部分には冷却水を通して反応液の排出温
度を２５℃に保った。また、排出液のｐＨは１０〜１１
を示すように調整した。このようにして得られた反応液
を静置することにより、水相を分離、除去し、塩化メチ
レン相（２２０リットル）を採取して、これにさらに塩
化メチレン１７０リットルを加え、十分に攪拌したもの
をＰＣオリゴマーＡ（濃度３１７ｇ／リットル）とし
た。ここで得られたＰＣオリゴマーＡの重合度は２〜４
であり、クロロホーメート基の濃度は0.７Ｎであった。

【００６６】製造例１−２ 〔ＰＣオリゴマーＢの製造〕ビスフェノールＡ2,２７５
ｇ（9.９６モル）を2.０Ｎ水酸化ナトリウム水溶液１４
リットルに溶解し、内容積５０リットルの攪拌機付き容
器に入れ、塩化メチレン8.２５リットルを加え攪拌し
（５０ｒｐｍ）、冷却しながらホスゲンを毎分0.２モル
の流量で７０分間吹き込んで反応を行った。ホスゲンの
吹き込みを停止してからさらに３０分間攪拌を続けた。
その後、テトラブロモビスフェノールＡ２５０ｇ（0.４
６モル）、トリブロモフェノール１５０ｇ（0.４５３モ
ル）を水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ：７8.６ｇ、水：1.
３５リットル）に溶解させたものを、攪拌を続けたまま
加え、トリエチルアミン1.８ｃｃ添加し、４５０ｒｐｍ
で６０分間反応させた。反応後、約３０分間静置させ、
水相を分離し有機相を得た。これをＰＣオリゴマーＢ
（濃度：５００ｇ／リットル、クロロホーメート基濃
度：0.５モル／リットル）とした。

【００６７】製造例２−１ 〔反応性ＰＤＭＳ−Ａの合成〕1,４８３ｇのオクタメチ
ルシクロテトラシロキサン、９６ｇの1,1,3,3-テトラメ
チルジシロキサン及び３５ｇの８６％硫酸を混合し、室
温で１７時間攪拌した。その後、オイル相を分離し、２
５ｇの炭酸水素ナトリウムを加え１時間攪拌した。濾過
した後、１５０℃，３torrで真空蒸留し、低沸点物を除
きオイルを得た。６０ｇの２−アリルフェノールと0.０
０１４ｇの塩化白金−アルコラート錯体としてのプラチ
ナとの混合物に、上記で得られたオイル２９４ｇを９０
℃の温度で添加した。この混合物を９０〜１１５℃の温
度に保ちながら３時間攪拌した。生成物を塩化メチレン
で抽出し、８０％の水性メタノールで３回洗浄し、過剰
の２−アリルフェノールを除いた。その生成物を無水硫
酸ナトリウムで乾燥し、真空中で１１５℃の温度まで溶
剤を留去した。得られた末端フェノールＰＤＭＳは、Ｎ
ＭＲの測定により、ジメチルシラノオキシ単位の繰り返
しは３０であった。

【００６８】製造例２−２ 〔反応性ＰＤＭＳ−Ｂの合成〕製造例２−１において、
1,1,3,3-テトラメチルジシロキサンの量を１8.１ｇに変
えた以外は、製造例２−１と同様に実施した。得られた
末端フェノールＰＤＭＳは、ＮＭＲの測定により、ジメ
チルシラノオキシ単位の繰り返しは１５０であった。

【００６９】製造例２−３ 〔反応性ＰＤＭＳ−Ｃの合成〕製造例２−１において、
1,1,3,3-テトラメチルジシロキサンの量を7.７２ｇに変
えた以外は、製造例２−１と同様に実施した。得られた
末端フェノールＰＤＭＳは、ＮＭＲの測定により、ジメ
チルシラノオキシ単位の繰り返しは３５０であった。

【００７０】製造例３−１ 〔ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ａ₁ の製造〕内容積５０リッ
トルの攪拌機付き容器に、ＰＣオリゴマーＡ１０リット
ル（ビスフェノールＡ単位１1.６モル）に反応性ＰＤＭ
Ｓ−Ａ４０ｇを溶解させたものと、テトラブロモビスフ
ェノールＡ３３０ｇ（0.６１モル）及びトリブロモフェ
ノール１６９ｇ（0.５１モル）を水酸化ナトリウム水溶
液（ＮａＯＨ：１１０ｇ、水：1.３５リットル）に溶解
させたものを混合し、トリエチルアミン2.９ｃｃを加
え、６０分間３００ｒｐｍで攪拌、反応させた。反応終
了後、上記反応系にビスフェノールＡ５００ｇを水酸化
ナトリウム水溶液（ＮａＯＨ：２９０ｇ、水：3.４２リ
ットル）に溶解させたものを混合し、塩化メチレン6.１
リットルを加え、６０分間４５０ｒｐｍで攪拌、反応さ
せた。反応後、有機相と水相を分離し、有機相をアルカ
リ（0.０１Ｎ−ＮａＯＨ）、酸（0.１Ｎ−ＨＣｌ）、水
の順に洗浄、分離した。塩化メチレンを除きフレーク状
のポリマーを得た。

【００７１】製造例３−２ 〔ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ａ₂ の製造〕製造例３−１に
おいて、反応性ＰＤＭＳ−Ａを１６０ｇ用いた他は、製
造例３−１と同様にして、フレーク状のポリマーを得
た。

【００７２】製造例３−３ 〔ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ａ₃ の製造〕図１に示すよう
なフローで製造例１−２で得られたＰＣオリゴマーＢと
製造例２−１で得られた反応性ＰＤＭＳ−Ａを反応させ
た。すなわち、ＰＣオリゴマーＢ、反応性ＰＤＭＳ−Ａ
の塩化メチレンの５重量％溶液、１重量％トリエチルア
ミン（ＴＥＡ）水溶液及び２５重量％水酸化ナトリウム
（ＮａＯＨ）水溶液をそれぞれ用いた。それぞれの流量
は、ＰＣオリゴマーＢ：１３リットル／時間、反応性Ｐ
ＤＭＳ−Ａ：４リットル／時間、ＴＥＡ：0.３リットル
／時間、ＮａＯＨ：0.２３リットル／時間とした。混合
器，反応器ともにパイプラインホモミキサー〔特殊機化
工業（株）製，２ＳＬ型：内容積0.３リットル、第１タ
ービン翼の直径４2.５ｍｍ、第２タービン翼の直径４８
ｍｍ〕を用い、混合器は５００ｒｐｍ，反応器は3,００
０ｒｐｍで回転させた。また、メイン配管（ＰＣオリゴ
マー用のライン）は内径１６ｍｍのものを用いた。ＴＥ
Ａは混合器から６０ｃｍの所に投入し、ＮａＯＨは混合
器から８０ｃｍの所に投入した。反応器の温度は２５〜
３０℃であった。得られた反応物（ＰＣ−ＰＤＭＳ共重
合体オリゴマーを含有）を静置、分離し有機相３３０ｃ
ｃを１リットルのバッチ式反応器に移し、塩化メチレン
１２０ｃｃ及びｐ−tert−ブチルフェノール2.２ｇを加
え、攪拌し均一とした。これにビスフェノールＡのアル
カリ水溶液（ビスフェノールＡ：１９ｇ，水酸化ナトリ
ウム：１１ｇ，水：１３０ｃｃ）を加え、５００ｒｐｍ
で１時間反応させた。反応後、７リットルの洗浄槽に移
し、塩化メチレン４００ｃｃ、水４００ｃｃを加え、有
機相と水相を分離した。分離後、有機相をアルカリ（0.
０１Ｎ−ＮａＯＨ）洗浄、酸（0.１Ｎ−ＨＣｌ）洗浄、
水洗浄し、その後、塩化メチレンを除き、ＰＣ−ＰＤＭ
Ｓ共重合体のフレークを得た。

【００７３】製造例３−４ 〔ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ａ₄ の製造〕製造例３−１に
おいて、反応性ＰＤＭＳ−Ａ４０ｇを２０ｇに変えた他
は、製造例３−１と同様にして、フレーク状のポリマー
を得た。

【００７４】製造例３−５ 〔ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ａ₅ の製造〕製造例３−１に
おいて、反応性ＰＤＭＳ−Ａ４０ｇを８ｇに変え、テト
ラブロモビスフェノールＡ３３０ｇを１９５ｇに変えた
他は、製造例３−１と同様にして、フレーク状のポリマ
ーを得た。

【００７５】製造例３−６ 〔ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ａ₆ の製造〕製造例３−１に
おいて、反応性ＰＤＭＳ−Ａを反応性ＰＤＭＳ−Ｂに変
えた他は、製造例３−１と同様にして、フレーク状のポ
リマーを得た。

【００７６】製造例３−７ 〔ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ａ₇ の製造〕製造例３−１に
おいて、反応性ＰＤＭＳ−Ａを反応性ＰＤＭＳ−Ｃに変
えた他は、製造例３−１と同様にして、フレーク状のポ
リマーを得た。

【００７７】製造例４−１ 〔ポリカーボネートＤ₁ の製造〕製造例３−１におい
て、反応性ＰＤＭＳを用いなかった他は、製造例３−１
と同様にして、フレーク状のポリマーを得た。

【００７８】製造例４−２ 〔ポリカーボネートＤ₂ の製造〕製造例４−１におい
て、トリブロモフェノール１６９ｇの代わりにｐ−tert
−ブチルフェノール７７ｇを用いた他は、製造例３−１
と同様にして、フレーク状のポリマーを得た。

【００７９】製造例３−１〜７で得られたＰＣ−ＰＤＭ
Ｓ共重合体Ａ₁ 〜Ａ₇ および製造例４−１〜２で得られ
たポリカーボネートＤ₁ 〜Ｄ₂ については、おのおの１
２０℃で一昼夜乾燥後、２８０℃の押出機でペレット化
した。そして、各々について、その物性評価として、Ｐ
ＤＭＳ含量，Ｂｒ含量及び粘度平均分子量を測定した。
その結果を第１表に示す。なお、ペレットの作成にあた
り、ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ａ₁ ，Ａ₂ 、ポリカーボネ
ートＤ₁ には、酸化防止剤として、トリスノニルフェニ
ルホスファイトを８００ppm 添加した。また、ＰＣ−Ｐ
ＤＭＳ共重合体Ａ₄ には、滑剤として、ステアリン酸モ
ノグリセライドを5,０００ppm を添加した。

【００８０】

【表１】

【００８１】なお、ＰＤＭＳ含量，Ｂｒ含量及び粘度平
均分子量の測定は、次に従った。 １：ＰＤＭＳ¹ ＨＮＭＲで7.１〜7.３ｐｐｍに見られるビスフェノー
ルＡ残基の芳香族Ｈ、7.４３ｐｐｍに見られるＴＢＡ残
基の芳香族Ｈ及び0.１１ｐｐｍに見られるＰＴＢＰのメ
チルＨの強度比から求めた。 ２：Ｂｒ含量（共重合体中の全Ｂｒ含量） サンプルをアルカリ分解してホルハルト法にて分析した
ものである。 ３：粘度平均分子量（Ｍｖ） ウベローデ型粘度管にて、２０℃における塩化メチレン
溶液の粘度を測定し、これより極限粘度〔η〕をもとめ
た後、次式にて算出した。 〔η〕＝1.２３×１０^-5×Ｍｖ^0.83

【００８２】実施例１〜１０及び比較例１〜１１ 製造例３−１〜７で得られたＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ａ
₁ 〜Ａ₇ 及び製造例４−１〜２で得られたポリカーボネ
ートＤ₁ 〜Ｄ₂ 、熱可塑性樹脂及び難燃剤を第２表に示
す配合割合で配合し、温度２７０℃で混練し、ペレット
化した。得られたペレットは、各々１２０℃で１２時間
乾燥した後、射出成形して試験片を得た。得られた試験
片については、その品質評価として、引張強度，限界歪
み，難燃性及び流れ値を測定した。その結果を第３表に
示す。なお、熱可塑性樹脂は、次の通りである。 Ｂ₁ ：ポリカーボネート〔出光石油化学（株）製，タフ
ロンＡ２２００〕 Ｂ₂ ：ＨＤＰＥ〔高密度ポリエチレン〕 〔出光石油化学（株）製，出光ポリエチレン ６４０Ｕ
Ｆ〕 Ｂ₃ ：ＰＥＴ〔ポリエチレンテレフタレート〕 〔三菱レーヨン（株）製，ダイヤナイト ＰＡ５２３〕 Ｂ₄ ：ナイロン−６〔宇部興産（株）製，ＵＢＥナイロ
ン１０１３Ｂ〕 Ｂ₅ ：ポリテトラフルオロエチレン〔三井フロロケミカ
ル（株）製〕 Ｂ₆ ：ＡＢＳゴム〔アクリロニトリル−スチレン−ブタ
ジエンゴム〕 〔日本合成ゴム（株）製，ＤＰ６１１〕 また、難燃剤は、次の通りである。 Ｃ₁ ：パーフルオロブタンスルホン酸カリウム〔Ｃ₄ Ｆ
₉ ＳＯ₃ Ｋ〕 〔大日本インキ（株）製，メガファックＦ１１４〕 Ｃ₂ ：トリフェニルホスフェイト〔大八化学（株）製，
ＴＰＰ〕

【００８３】

【表２】

【００８４】

【表３】

【００８５】

【表４】

【００８６】

【表５】

【００８７】なお、各測定は、次に従った。 １：引張強度 ＪＩＳ−Ｋ−７１１３に準拠して測定した。 ２：限界歪み 溶媒として、擬似ガソリン（イソオクタン／トルエン：
６／４）を用い、１／４楕円法で測定した。 ３：難燃性 難燃性試験ＵＬ−９４ １／１６インチ，１／３２イン
チ（厚さ）アンダーライターズラボラトリー・サブジェ
クト９４に従って、垂直燃焼性試験を行った。 ４：流れ値 ＪＩＳ−Ｋ−７２１０に準拠して測定した。

【００８８】

【発明の効果】以上の如く、本発明のポリカーボネート
樹脂組成物は、難燃性，機械的強度，耐溶剤性，流動性
及び離型性に優れたものである。したがって、本発明の
ポリカーボネート樹脂組成物は、各種の成形品、例え
ば、建材，家庭電化製品，ＯＡ機器などの難燃性部品に
幅広くかつ有効に利用される。

【図面の簡単な説明】

【図１】 製造例３−３におけるポリカーボネート−ポ
リオルガノシロキサン共重合体の製造フローを示す図で
ある。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 5/13 Ｃ０８Ｌ 83/10 ＬＲＹ 8319−4Ｊ 101/00 ＬＴＡ 7242−4Ｊ

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）主鎖が、（ａ）一般式（Ｉ） 【化１】 〔式中、Ｒ¹ 及びＲ² は、それぞれ炭素数１〜６のアル
   キル基または炭素数６〜１２のアリール基を示し、それ
   ぞれ同じであっても異なるものであってもよく、ｍ及び
   ｎは、それぞれ０〜４の整数である。Ｚは、単結合，炭
   素数１〜６のアルキレン基又はアルキリデン基，炭素数
   ５〜２０のシクロアルキレン基，シクロアルキリデン
   基，フルオレニリデン基，又は−Ｏ−，−Ｓ−，−ＳＯ
   −，−ＳＯ₂−もしくは−ＣＯ−結合を示す。〕で表さ
   れる繰返し単位Ｉ、（ｂ）一般式(II) 【化２】 〔式中、Ｘ¹ 〜Ｘ⁴ は、それぞれハロゲン原子を示す。
   Ｙは、単結合，炭素数１〜６のアルキレン基又はアルキ
   リデン基，炭素数５〜２０のシクロアルキレン基，シク
   ロアルキリデン基，フルオレニリデン基，又は−Ｏ−，
   −Ｓ−，−ＳＯ−，−ＳＯ₂ −又は−ＣＯ−結合を示
   す。〕で表される繰返し単位II及び（ｃ）一般式(III) 【化３】 〔式中、Ｒ³ 〜Ｒ⁶ は、それぞれ水素原子，炭素数１〜
   ６のアルキル基またはフェニル基を示し、それぞれ同じ
   であっても異なるものであってもよい。また、Ｒ ⁷ 及び
   Ｒ⁸ は、それぞれ脂肪族または芳香族を含む有機残基を
   示し、Ａは−Ｏ−，−ＮＨ−または単結合を示す。ｊは
   １〜５００の整数である。〕で表される構造単位III を
   有するとともに、一般式(IV) 【化４】 〔式中、Ｘ⁵ はハロゲン原子を示し、ｋは１〜５の整数
   である。なお、ｋが複数のとき、複数のＸ⁵ はそれぞれ
   同じであっても異なるものであってもよい。〕で表され
   るポリハロゲノフェノキシ基の末端基IVからなるポリカ
   ーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体１〜５０
   重量％及び（Ｂ）熱可塑性樹脂９９〜５０重量％からな
   り、かつ、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計１００重量
   部に対して、（Ｃ）難燃剤0.０１〜２０重量部を配合し
   てなることを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物。