JPH06313210A - 光可逆変色性アクリル繊維とその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 優れた特性を有する有機フォトクロミック化
合物を用いて、アクリル繊維が有する本来の機能を何ら
損ねることなく、アクリル繊維に優れた光可逆変色性を
付与するを主な目的とする。さらに、光可逆変色性アク
リル繊維を製造するに適した新規な紡糸方法を提供する
ことにある。 【構成】 １． アクリル系重合体、有機フォトクロミ
ック化合物および有機フォトクロミック化合物用移染防
止媒体を必須成分として含んでなる光可逆変色性アクリ
ル繊維。 ２． アクリル系重合体、有機フォトクロミック化合物
および有機フォトクロミック化合物用移染防止媒体を必
須とする混合物を紡糸用溶解剤に均一に溶解した後、紡
糸することを特徴とする光可逆変色性アクリル繊維の製
造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、光照射の有無により色
彩が可逆的に変化する光可逆変色性アクリル繊維および
その製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術とその問題点】アクリル繊維は、風合が柔
軟であること、加工性に優れていること、良好な難燃性
を有していること、天然獣毛、毛髪などに類似した光沢
を有していることなどの優れた諸特性を備えているの
で、各種の衣料品；カーテン、カーペットなどのインテ
リア用品；玩具、寝具などの日常品；その他かつら，ド
ールヘア用フィラメントなどの種々の商品分野にわたっ
て、幅広く使用されている。

【０００３】これらの商品分野では、近時種々の付加価
値を高める努力がなされており、特に色彩効果が重要視
される分野において、その傾向が顕著となってきてい
る。

【０００４】例えば、光照射の有無により可逆的に色彩
が変化するという新たな特性を備えたアクリル繊維が実
現すれば、その応用範囲は測り知れないものがある。

【０００５】この様な状況下に、光照射の有無により可
逆的に色彩が変化する各種のフォトクロミック物質を用
いて、アクリル繊維を着色する種々の試みがなされてい
る。特に、有機フォトクロミック化合物は、種類および
色種が豊富であり、光応答性が良好で且つ発色時の濃度
が高く、際立って顕著な可逆的変色現象を示すので、ア
クリル繊維の着色材料として有用であると期待されてい
る。

【０００６】しかるに、この様な有機フォトクロミック
化合物を用いて、優れた商品価値を有する実用的なアク
リル繊維を得たという報告は未だない。その理由の一つ
に、これらの有機フォトクロミック化合物がアクリル繊
維に染着するという事実が挙げられる。この染着機構に
おいては、通常のカチオン性染料類がアクリル繊維に染
着する際に見られる様な一種の造塩結合が、有機フォト
クロミック化合物とアクリル繊維との間でも生じている
ものと推定される。しかしながら、一旦両者の間にこの
様な結合が生じてしまうと、有機フォトクロミック化合
物からその本来のフォトクロミック特性が失われ、光照
射の有無にかかわらず、アクリル繊維は、発色したまま
の状態となる。この様な理由から、これらの有機フォト
クロミック化合物をアクリル系重合体とともに紡糸用溶
解剤に溶解し、紡糸するという、いわゆる「原液着色方
法」を採用することはできない。

【０００７】一方、上記の欠点を解消するために、有機
フォトクロミック化合物をマイクロカプセルに内包し
て、アクリル繊維を原液着色する方法も、試みられてい
るが、この方法では繊維連続状体中に極めて巨大な異物
（マイクロカプセル）が存在することになるので、紡糸
時に糸切れ現象が多発して、やはり実用化することはで
きない。

【０００８】従って、現在のところ、これらの有機フォ
トクロミック化合物をアクリル繊維に適用する方法とし
ては、この様な化合物を直接或いはマイクロカプセル化
して各種インク類、塗料類などに配合し、アクリル繊維
表面に吹付けたり、フローコートしたり、浸漬したりす
るなど、極めて限定された方法が採用されているに過ぎ
ない。しかしながら、これらの方法により得られたアク
リル繊維においては、インキの付着が繊維の表面のみに
止って、十分な着色濃度が得られないこと、物理的に付
着したインキ被膜が剥離しやすいこと、さらにアクリル
繊維本来の優れた風合が損なわれることなどの難点があ
り、商品価値の低い製品となったり、商品化が困難であ
ったりする。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
とするところは、優れた特性を有する有機フォトクロミ
ック化合物を用いて、アクリル繊維が有する本来の機能
を何ら損ねることなく、アクリル繊維に優れた光可逆変
色性を付与することにある。

【００１０】本発明の別の目的は、この様なアクリル繊
維を製造するに適した新規な紡糸方法を提供することに
ある。

【００１１】

【課題を解決する為の手段】本発明者は、上記の様な従
来技術の問題点に鑑みて研究を重ねた結果、アクリル繊
維に対する有機フォトクロミック化合物の染着を防止し
得る媒体（本明細書においては、以下この媒体を有機フ
ォトクロミック化合物用移染防止媒体或いは単に移染防
止媒体という）を使用する場合には、上記の目的を達成
し得ることを見出した。

【００１２】即ち、本発明は、アクリル系重合体、有機
フォトクロミック化合物および有機フォトクロミック化
合物用移染防止媒体を必須成分として含んでなる光可逆
変色性アクリル繊維を提供するものである。

【００１３】この様な構成を有する本発明のアクリル繊
維によれば、アクリル繊維を有機フォトクロミック化合
物で直接着色することが可能となり、光可逆変色性を備
えたアクリル繊維がはじめて得られるに至った。

【００１４】本発明の光可逆変色性アクリル繊維は、ア
クリル系重合体、有機フォトクロミック化合物および有
機フォトクロミック化合物用移染防止媒体を必須成分と
する混合物を紡糸用溶解剤に均一に溶解した後、湿式ま
たは乾式紡糸することによって製造することができる。

【００１５】従って、本発明によれば、有機フォトクロ
ミック化合物をマイクロカプセル内包微粒子として用い
る場合とは異なって、紡糸時の糸切れ現象は全く生じな
い。また、各種インク類、塗料類などを用いる場合と異
なって、アクリル繊維が本来的に有する優れた諸特性を
阻害することもない。通常の染顔料類を用いて行なう場
合と同様に、有機フォトクロミック化合物を用いて、ア
クリル繊維の理想的な着色方法であるとされている原液
着色方法を実施し得るにいたったことは、単に従来技術
が有していた問題点を解決したというだけではなく、新
たな産業上の利用可能性を提供するものであり、その利
益は多大である。

【００１６】本発明において使用するアクリル系重合体
は、公知のアクリル繊維の製造に使用するものをそのま
ま使用することができる。即ち、モノマー成分としてア
クリロニトリルを８５重量％以上含むアクリル繊維（ポ
リアクロニトリル）のみならず、アクリロニトリル含有
量がそれ未満であるアクリル系繊維（モダクリル）など
も含まれる。後者の例として、より具体的には、アクリ
ロニトリル３０〜７０％−塩化ビニルおよび／または塩
化ビニリデン３０〜７０％からなるモノマー成分に、こ
れらと共重合可能なアクリル酸メチル、アクリル酸ブチ
ル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルなどの
（メタ）アクリル酸誘導体；スチレンスルホン酸ソー
ダ、エチレンスルホン酸ソーダ、プロパンスルホン酸ソ
ーダなどのスルホン酸塩基を有するモノマー；酢酸ビニ
ル、スチレンなどのビニル単量体などの１種以上のモノ
マーを１０％程度まで含む重合体が一般的である。

【００１７】本発明で用いられる有機フォトクロミック
化合物は、特に限定されず、例えば、アゾベンゼン系化
合物、チオインジゴ系化合物、ジチゾン金属錯体、スピ
ロピラン系化合物、スピロオキサジン系化合物、フルギ
ド系化合物、ジヒドロピレン系化合物、スピロチオピラ
ン系化合物、ベンゾピラン系化合物、ナフトピラン系化
合物、トリフェニルメタン系化合物、ビオロゲン系化合
物など任意のものが使用できる。これらの中でも、光応
答性が良好で、発色時の濃度が高く、反復利用性に優れ
たスピロピラン系化合物、スピロオキサジン系化合物、
ナフトピラン系化合物、フルギド系化合物などがより好
ましい。これらの有機フォトクロミック化合物は、単独
で或いは２種以上を組合わせて用いることができる。

【００１８】有機フォトクロミック化合物としては、よ
り具体的には、下記のものが例示される。

【００１９】１，３，３−トリメチルスピロ〔インドリ
ノ−２，３′−（３Ｈ）ナフト（２，１−ｂ）（１，
４）−オキサジン〕 ５−メトキシ−１，３，３−トリメチルスピロ〔インド
リノ−２，３′−（３Ｈ）ナフト（２，１−ｂ）（１，
４）−オキサジン〕 ５−クロル−１−ブチル−３，３−ジメチルスピロ〔イ
ンドリノ−２，３′−（３Ｈ）ナフト（２，１−ｂ）
（１，４）−オキサジン〕 １，３，３，５−テトラメチル−９′−エトキシスピロ
〔インドリノ−２，３′−（３Ｈ）ナフト（２，１−
ｂ）（１，４）−オキサジン〕 １，３−ジヒドロ−１，３，３−トリメチル−６′−
（１−ピペリジニル）−スピロ〔２Ｈ−インドール−
２，３′−〔３Ｈ〕ナフト〔２，１−ｂ〕〔１，４〕オ
キサジン〕 ６′−（２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インドール−１−イ
ル）−１，３−ジヒドロ−１，３，３−トリメチル−ス
ピロ〔２Ｈ−インドール−２，３′−〔３Ｈ〕ナフト
〔２，１−ｂ〕〔１，４〕オキサジン〕 １，３，３，５，６−ペンタメチルスピロ〔インドリノ
−２，３′−（３Ｈ）ピリド（３，２−５）（１，４）
−ベンゾオキサジン〕 １，３，３−トリメチルスピロ〔インドリノ−２，３′
−（３Ｈ）ナフト（２，１−Ｂ）ピラン〕 ３，３−ジメチル−３Ｈ−ナフト（２，１−ｂ）ピラン ３，３−ジフェニル−３Ｈ−ナフト（２，１−ｂ）ピラ
ン スピロ〔２Ｈ−ナフト〔１，２−ｂ〕ピラン−２，２′
−トリシクロ〔３．３．１．１３，７〕デカン〕 ２，５−ジメチルフリル−トリメチルフルギド ２，５−ジメチル−４−ニトロフリル−トリメチルフル
ギド 本発明で用いる有機フォトクロミック化合物用移染防止
媒体は、前記のアクリル系重合体に相溶し、後述の紡糸
用溶解剤に溶解し、且つ有機フォトクロミック化合物に
対してアクリル系重合体よりも良溶媒であるものをい
う。

【００２０】アクリル系重合体に対して相溶性を示さな
い媒体は、紡糸時にアクリル繊維中に十分に取り込まれ
ないし、仮に取り込まれたとしても、紡糸後経日的に繊
維からブリードして、所期の効果を示さなくなる。ま
た、紡糸用溶解剤に十分溶解しないものは、紡糸時の糸
切れの原因ともなる。

【００２１】本発明で使用する移染防止媒体は、有機フ
ォトクロミック化合物に対してアクリル系重合体よりも
良溶媒であることが特に重要である。即ち、有機フォト
クロミック化合物に対して良溶媒であるからこそ、有機
フォトクロミック化合物がアクリル系重合体に染着もし
くは移染することを防止する作用を発揮するのである。
移染防止媒体は、紡糸後のアクリル繊維中において、ア
クリル系重合体により構成されるマトリックス構造類似
の連続層中に均一に分散された微小不連続層として存在
しているものと考えられ、この不連続層中に有機フォト
クロミック化合物が担持されるので、アクリル繊維への
染着もしくは移染現象を防止するものと推測される。

【００２２】また、アクリル繊維中の本発明の移染防止
媒体からなる微小不連続層中に存する有機フォトクロミ
ック化合物は、それが染着することなく存在できる他の
重合体中、例えばポリブチラール、ポリカーボネート或
いはポリアクリル酸エステル樹脂中に存する場合に比し
て、或いはさらに驚くべきことには、移染防止媒体中の
みに存する場合に比して、耐光性が大幅に向上する。こ
れらの有機フォトクロミック化合物は、長時間の連続し
た光照射や、繰り返して断続される光照射により、分解
などの劣化を受けることが知られているが、本発明の様
に構成することにより、この劣化現象が著るしく抑制さ
れる。この様な有機フォトクロミック化合物の分解抑制
は、全く予想されなかった大きな効果の１つである。

【００２３】有機フォトクロミック化合物用移染防止媒
体としては、沸点１５０℃以上のアルコール類、エステ
ル類、エーテル類、ケトン類、チオール類、スルフィド
類、フェノール類、芳香族炭化水素類、脂肪族炭化水素
類、ポリオレフィンワックス類、アルデヒド類、ニトリ
ル類、アミン類、アゾメチン類、酸アマイド類、カルボ
ン酸類、ヒンダードアミン類、ヒンダードフェノール
類、トリアゾール類、（メタ）アクリル酸エステル樹脂
オリゴマー類、エポキシ樹脂オリゴマー、フェノール樹
脂オリゴマー、ポリエステル型可塑剤、金属石ケン類な
どを挙げることができる。移染防止媒体の沸点を１５０
℃以上と規定するのは、紡糸後の加熱延伸処理過程にお
いてに、繊維外へ揮散するのを防ぐ為である。これらの
移染防止媒体は、単独で或いは２種以上を組合わせて使
用することができる。

【００２４】移染防止媒体としては、より具体的に下記
の様なものが例示される；−ラウリルアルコール、ステ
アリルアルコール、エチレングリコール、ポリエチレン
グリコール、エチレングリコールモノエチルエーテル、
シクロヘキサノール、ベンジルアルコール、グリセリ
ン、ソルビトール、ラウリルステアレート、ベンジルパ
ルミテート、ステアリルベンゾエート、ジオクチルフタ
レート、ジイソノニルアジペート、トリブチルシトレー
ト、トリブチルホスフェート、ジフェニルエーテル、ジ
ステアリルケトン、アセトフェノン、ベンジルメルカプ
タン、ジラウリル−３，３−チオジプロピオネート、ペ
ンタエリスリトール−テトラキス−（β−ラウリル−チ
オプロピオネート）、ノニルフェノール、２−ヒドロキ
シ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゾフェノン、
オクチルナフタレン、パラフィン、流動パラフィン、ポ
リエチレンワックス、カプリルアルデヒド、カプルアル
デヒド、ベヘノニトリル、ナフチルステアリン酸ニトリ
ル、ステアリルアミン、ジステアリルアミン、ベンジリ
デンアニリン、ベンジリデンステアリルアミン、ｐ−イ
ソプロピルベンジリデンアニリン、ステアリン酸アマイ
ド、ナフトエ酸アマイド、ステアリン酸、安息香酸、ビ
ス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニ
ル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメ
チル−４−ピペリジニル）セバケート、ポリ〔｛６−
（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，
３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ｝ヘ
キサメチレン（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジニル）イミノ〕１−（２−ヒドロキシエチル）−
４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリ
ジン重縮合物、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス
（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）−８′−ベンジル−７，７，９，９−テトラメチル
−３−オクチル−１，３，８−トリアザスピロ〔４，
５〕ウンデカン−２，４−ジオン、１，２，２，６，６
−ペンタメチル−４−ピペリジニル−トリデシル−１，
２，３，４−ブタンテトラカルボキシルアシッドの混合
テトラエステル、テトラ（１，２，２，６，６−ペンタ
メチル−４−ピペリジニル）−ブタンテトラカルボキシ
レート、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３′，５′
−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシベンゾエート、
４，４′−メチレンビス−（２，６−ジ−ｔ−ブチルフ
ェノール）、４，４′−チオビス−（３−メチル−６−
ｔ−ブチルフェノール）、２（２′−ヒドロキシ−５′
−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−
ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル−５′−メチルフェニ
ル）−５−クロロベンゾトリアゾール、メチルアクリレ
ート−エチルアクリレート−２−エチルヘキシルアクリ
レートコオリゴマー（分子量約５０，０００）、メチル
アクリレート−エチルメタクリレート−ブチルメタクリ
レートコオリゴマー（分子量約１０，０００）、メチル
アクリレート−エチルメタクリレート−アクリロニトリ
ルコオリゴマー（分子量約８，０００）、レゾール樹脂
コオリゴマー（分子量約１，０００）、ノボラック樹脂
コオリゴマー（分子量約５００）、アジピン酸−プロピ
レングリコール系縮合物（分子量約２，０００）、アジ
ピン酸−１，３−ブチレングリコール系縮合物（分子量
約５，０００）、ジンクステアレート、アルミニウムト
リステアレート、ニッケルジステアレート、ニッケルシ
ブチル−ジチオカルバメート、〔２，２′−チオビス
（４−ｔ−オクチルフェノレート〕−２−エチルヘキシ
ルアミン−ニッケル（II）など。

【００２５】アクリル系重合体、有機フォトクロミック
化合物および有機フォトクロミック化合物用移染防止媒
体の配合比率は、特に限定されるものではないが、通常
アクリル系重合体１００重量部に対し、有機フォトクロ
ミック化合物０．０１〜１０重量部（好ましくは０．１
〜５重量部）と移染防止媒体０．１〜３０重量部（好ま
しくは０．５〜１０重量部）程度配合することが好まし
い。特に好ましくは、上記の量的範囲内で、有機フォト
クロミック化合物に対して移染防止媒体を２重量倍以上
用いるのが良い。有機フォトクロミック化合物の種類に
もよるが、有機フォトクロミック化合物の配合量が０．
０１重量部未満の場合には、十分な光可逆変色性が得ら
れないことがあるのに対し、有機フォトクロミック化合
物と移染防止媒体との配合量が４０重量部を上回る場合
には、紡糸後経日的にブリードを起こしたり、糸切れを
起こしたりすることがある。

【００２６】上記の３成分混合物を均一に溶解して紡糸
用原液とする溶解剤としては、アセトン、ジメチルホル
ムアミド、ジメチルスルホキシド、ジメチルアセトアミ
ドなどの極性有機溶剤；チオシアン酸塩水溶液、硝酸水
溶液、塩化亜鉛水溶液などのの各種水溶液が挙げられ
る。しかしながら、有機フォトクロミック化合物および
移染防止媒体の溶解性を考慮すれば、極性有機溶剤を用
いることが好ましい。紡糸用原液中の３成分混合物の濃
度は、特に限定されるものではないが、通常５〜５０％
程度の範囲内にある。

【００２７】なお、紡糸用原液には、紡糸後の光可逆変
色性アクリル繊維の諸特性を損なわない範囲内で、公知
の染料、蛍光染料、紫外線発光型色素、蛍光増白剤、顔
料、蛍光顔料、蓄光顔料、メタリック光沢顔料、体質顔
料、サーモクロミック着色剤などの他の着色剤；紫外線
吸収剤、酸化防止剤、撥水剤、難燃剤、ダル化剤、艶消
剤、架橋剤、香料、防虫剤、忌避剤、防腐剤などを添加
することができる。

【００２８】本発明の光可逆変色性アクリル繊維は、以
下の様にして製造される。まず、上述の紡糸用溶解剤に
アクリル系重合体、有機フォトクロミック化合物および
有機フォトクロミック化合物用移染防止媒体ならびに、
必要に応じてその他の添加剤を均一に溶解分散させて溶
液を調製した後、必要ならばフィルタープレス、キャン
ドルフィルターなどの公知の濾過手段により、ゲル状
物、ごみなどを濾過除去する。次いで、得られた紡糸原
液を紡糸口金から紡糸浴中（水または紡糸用溶解剤の希
薄溶液）或いは熱風中に吐出させ、糸条に形成した後、
洗浄乾燥して残留溶解剤を除去し、１００℃以上（通常
１２０℃前後）で２〜１０倍に延伸し、さらに糸を固定
化する為に、１４０℃〜１６０℃前後で熱処理する。さ
らに必要ならば、クリンパーにより捲縮を付与したり、
或いはステープルとするものは、所定の長さに切断すれ
ば良い。

【００２９】

【発明の効果】本発明による光可逆変色性アクリル繊維
は、アクリル系重合体および有機フォトクロミック化合
物の他に、有機フォトクロミック化合物用移染防止媒体
を必須成分として含んでいるので、下記の様な顕著な効
果を奏することができる。

【００３０】（ａ）有機フォトクロミック化合物がアク
リル系重合体へ染着もしくは移染することが防止でき
る。

【００３１】（ｂ）光可逆変色性アクリル繊維の製造に
際し、従来からアクリル繊維の理想的な着色方法として
知られている原液着色方法を採用することが可能となっ
たので、アクリル繊維が本来有する優れた特性を何ら損
ねるとこなく、光可逆変色性を付与することができる。

【００３２】（ｃ）本発明により発現される光可逆変色
性は、発色時の濃度が高く、光照射を断続的に繰り返し
ても全く劣化することがない。

【００３３】（ｄ）従って、本発明による光可逆変色性
アクリル繊維は、各種の衣料製品；カーテン、カーペッ
トなどのインテリア用品；玩具，寝具などの日常品；か
つら、ドールヘア用フィラメントなどの従来からアクリ
ル繊維が用いられてきたあらゆる利用分野に適用可能で
あり、特に色彩の変化自体が商品価値を高める用途或い
は色彩の変化により物理的状態の変動を察知する必要が
ある分野での資材などに好適に用いられる。

【００３４】

【実施例】以下に実施例を示し、本発明をさらに詳細に
説明する。いうまでもなく、本発明は、これらの実施例
に限定されるものではない。

【００３５】なお、以下において、「重量部」を単に
「部」と記す。

【００３６】実施例１ アクリロニトリル４８部、塩化ビニル５１部、スチレン
スルホン酸１部からなる重合体をアセトン３００部に溶
解し、重合体濃度２５％のポリマー溶液を調製した。次
いで、該溶液に有機フォトクロミック化合物として、
１，３−ジヒドロ−１，３，３−トリメチル−６′−
（１−ピペリジニル）−スピロ〔２Ｈ−インドール−
２，３′−〔３Ｈ〕ナフト〔２，１−ｂ〕〔１，４〕オ
キサジン０．５部、有機フォトクロミック化合物用移染
防止媒体としてビス（１，２，２，６，６−ペンタメチ
ル−４−ピペリジニル）セバケート３部を添加し、紡糸
原液を調製した。

【００３７】得られた紡糸原液を孔径０．１８ｍｍ、孔
数２００ホールの紡糸口金から２５℃の２０％アセトン
水溶液中に吐出して繊維を形成させ、５０℃で水洗し、
１２０℃で乾燥して残留アセトンを完全に除き、さらに
１２０℃で５倍に延伸処理を行なった後、１５０℃×５
分間緊張処理を行ない、単繊度１５デニールの光可逆変
色性アクリル繊維を得た。

【００３８】得られたアクリル繊維は、日光が当らない
室内では無色であったが、日光下および紫外線照射下で
は濃厚な紫色を呈し、またこの現象は、可逆的に反復さ
せることができた。また、この光可逆変色性アクリル繊
維は、その風合、感触などの点では、通常のアクリル繊
維と何ら変わりなく、極めて良好なものであり、耐摩擦
性、耐洗濯性などにも、非常に優れていた。

【００３９】この光可逆変色性アクリル繊維の諸物性は
以下の通りであった。

【００４０】強度……３．２ｇ／ｄ 伸度……３５％ ヤング率……４７０ｋｇ／ｍｍ² なお、上記の物性は、以下の様にして測定した。

【００４１】強度および伸度は、上下に繊維の端をつか
むチャックを備えた自記タイプの定速伸長型引張試験機
を用いて、所定の長さ（３０ｃｍ）の試料をチャックに
より保持した後、荷重をかけながら引張り、試料が切断
した時の荷重と伸びとを測定することにより、求めた。

【００４２】ヤング率は、上記と同じ試験機を用いて、
同様の引張試験を行ない、応力−伸び曲線を描き、原点
の近くで伸長変化に対する応力変化の最大点（接線角の
最大点）を求め、その時のデニール当たりの応力を試料
の当初の長さに対する伸びの割合で徐することにより求
めた。

【００４３】更に、該繊維の光可逆変色特性を調べたと
ころ、光照射の有無を１０００回繰り返した後において
も、当初の可逆変色特性と変わりなかった。

【００４４】実施例２〜１０ 実施例１で用いた有機フォトクロミック化合物０．５部
と有機フォトクロミック化合物用移染防止媒体３部に代
えて表１に記したものを使用する以外は実施例１と同様
にして、本発明による光可逆変色性アクリル繊維を得
た。

【００４５】得られた繊維は、実施例１のものと同様の
良好な風合および感触を有しており、耐摩擦性、耐洗濯
性などにも優れていた。また、光可逆変色特性において
も、実施例１のものと同等の性能を有していた。

【００４６】表１に得られた各繊維の物性と、光を照射
して発色した際の色相をまとめて示す。

【００４７】

【表１】

【００４８】

【表２】

【００４９】実施例１１ 実施例１と同様にして得たポリマー溶液に、有機フォト
クロミック化合物として１，３，３−トリメチルスピロ
〔インドリノ−２，３′−（３Ｈ）ナフト（２，１−
ｂ）（１，４）−オキサジン〕０．２部、有機フォトク
ロミック化合物用移染防止媒体としてテトラ（１，２，
２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）ブタン
テトラカルボキシレート２部およびメチルアクリレート
−エチルアクリレート−酢酸ビニルコオリゴマー（分子
量約１０，０００）、ならびに通常の黄色着色剤である
カチロンエロ−ＳＧＬリキッドタイプ（保土谷化学工業
（株）製）０．５部を添加し、分散混合させて紡糸原液
を調製した。

【００５０】次いで、紡糸口金として孔径０．１０ｍ
ｍ、孔数５００ホールの紡糸口金を用いる以外は実施例
１と同様の方法にて、上記紡糸原液を用いて単繊度３デ
ニールの光可逆変色性アクリル繊維を得た後、繊維をパ
イルカッティングマシンにより長さ１．５ｍｍに切断し
て、植毛用の短繊維とした。

【００５１】次いで、ポリウレタン発泡体／ポリエステ
ル織物のラミネートシートのスポンジの全面に、ポリア
クリル酸エステルエマルジョン（商標“ナクリリック２
２６０Ｊ”、カネボーエヌエスシー（株）製）７５部、
ポリアクリル酸系増粘剤（商標“ヨドゾールＫＡ−１
０”、カネボーエヌエスシー（株）製）３部、アンモニ
ア水２部およびウレタン系架橋剤（商標“マツミンフィ
クサーＦ”、（株）松井色素化学工業所製）５部からな
るインキをナイフコーターにて１５０ｇ／ｍ₂ の割合で
塗付した後、上記で得た短繊維を静電植毛し、１５０℃
で５分間熱処理し、光可逆変色性植毛シートを得た。

【００５２】得られた植毛シートは、日光のあたらない
室内では黄色であったが、日光下および紫外線照射下で
は緑色へと変色し、このような変化は何度でも繰り返す
ことができた。

【００５３】また、得られた植毛シートは、有機フォト
クロミック化合物により原液着色（直接練込み）された
短繊維を使用している為、色彩が濃厚で、同時に種々の
物性、特に耐摩擦性および耐洗濯性に優れていた。

【００５４】なお、得られた植毛シートを縫製して、例
えば動物のぬいぐるみなどに加工して用いる場合には、
日光などの光の照射により可逆的に変色するので、幼児
に多大の興味をおこさせるユニークな玩具となる。

【００５５】実施例１２ 実施例１１と同様にして紡糸原液を調製した後、実施例
１と同様にして単繊度１５デニールの光可逆変色性アク
リル繊維を製造した。

【００５６】次いで、得られたアクリル繊維１０本を一
束として常法に従ってカールをかけ、適当な長さに裁断
し、塩化ビニル系プラスチゾルのスラッシュ成形で得ら
れたスラッシュ人形の頭部にミシンで順次縫い合わせて
いき、人形のヘアーを形成した。

【００５７】この人形のヘアーは、日光のあたらない室
内では黄色であったが、日光下および紫外線照射下では
緑色へと変色し、このような変化は何度でも繰り返すこ
とができた。

【００５８】比較例１ 有機フォトクロミック化合物用移染防止媒体３部を用い
ない以外は実施例１と同様にしてアクリル繊維を得た。

【００５９】得られたアクリル繊維は、光照射の有無に
かかわらず常に紫色を呈し、光可逆変色性を全く示さな
かった。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アクリル系重合体、有機フォトクロミッ
   ク化合物および有機フォトクロミック化合物用移染防止
   媒体を必須成分として含んでなる光可逆変色性アクリル
   繊維。
2. 【請求項２】 アクリル系重合体、有機フォトクロミッ
   ク化合物および有機フォトクロミック化合物用移染防止
   媒体を必須とする混合物を紡糸用溶解剤に均一に溶解し
   た後、紡糸することを特徴とする光可逆変色性アクリル
   繊維の製造方法。