JPH0631404B2

JPH0631404B2 - ガラスセラミツク表面用清浄および／または状態調節剤

Info

Publication number: JPH0631404B2
Application number: JP1194415A
Authority: JP
Inventors: ヨハン・ビントル; フランツ・ヴイマー; ルドルフ・カウフマン
Original assignee: Wacker Chemie AG
Current assignee: Wacker Chemie AG
Priority date: 1988-07-28
Filing date: 1989-07-28
Publication date: 1994-04-27
Anticipated expiration: 2009-04-27
Also published as: JPH0273896A; EP0352783A2; US5080824A; DE3825678A1; EP0352783A3

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は、オルガノポリシロキサンを含有するガラスセ
ラミツク表面用清浄および／または状態調節剤に関す
る。

従来技術家庭用および工業用耐熱性調理装置をガラスセラミツク
材料から製造することがふえていることは周知である。
特にガラスセラミツク調理レンジの場合には使用期間が
長くなると、こぼれたりまたはあふれ出た調理物の焦げ
つきまたは炭化によつて除去し難いしぶとい汚れが出来
る。この場合、相応の状態調節を行なわなければ、あま
り粗雑に磨くと表面が著しく損傷し、ガラススクレーパ
ーのような清浄器具を用いるとガラスセラミツク表面に
塊状物が出現し、それによつて同表面の破壊がもたらさ
れる。特に著しく糖を含有する料理の場合には、焦げつ
き後の清浄は表面のひどい損傷なしには実際に不可能で
ある。

清浄組成物、例えばガラス窓清浄用溶液、自動磨き剤、
金属−および繊維クリーナー中にオルガノポリシロキサ
ンを使用することは周知である。刊行物英国特許第１１
７２４７９号および同第１１７１４７９号、米国特許第
３，６８１，１２２号および同第４，１２４，５２３号
には、主として、オルガノポリシロキサン、第３〜５の
主要な群のアルカリ金属塩、研磨剤および水、場合によ
り増粘剤および非イオン界面活性剤から成る清浄剤が記
載されている。これらの組成物は成程原理的にはガラス
セラミツク表面の清浄に好適であるが、しかし同表面を
保護するための状態調節作用は全く不十分である。特
に、糖分の多い焦げた調理物に対する保護作用は十分で
はない。西独国特許出願公開第３３２１２８９号から
は、アミノ官能性オルガノポリシロキサン、環状ジメチ
ルポリシロキサン、ポリシロキサンポリオキシアルキレ
ンブロツクコポリマー、研磨剤、界面活性剤および水か
ら成る油中水型エマルジヨンが得られる。この組成物の
清浄作用は同様に存在するが、しかし保護皮膜形成剤と
して含有するアミノ官能性オルガノポリシロキサンの、
特に糖分の多い焦げた調理残物に対する保護作用はやは
り不十分である。

西独国特許第２９５２７５６号には、金属酸化物および
／またはアミノ基を含有するポリシロキサン、磨きおよ
び清浄剤、付加的な界面活性剤を含有する組成物が記載
されている。当該手入れ剤は成程清浄および状態調節作
用を有するが、連続的な粘度増大のために貯蔵安定性が
小さく、研磨性が不良で、糖分の多い焦げた調理物に対
する保護作用が不十分である。西独国特許出願公開第３
３２７９２６号には、アミノ官能性ポリジメチルシロキ
サン、乳化剤、酸性成分、溶剤、研磨剤、保護皮膜改良
剤および水から成るエマルジヨン配合物が記載されてい
る。この手入れ剤は清浄および状態調節作用を有する
が、西独国特許第２９５２７５６号の場合に記載した欠
点と同じ欠点を有している。

発明が解決しようとする課題したがつて、ガラスセラミツク表面から汚物を除去し、
さらに清浄されたガラスセラミツク表面用状態調節剤と
いて働き、粘り強い除去し難い汚物の形成を防止するか
または遅延させる清浄および状態調節組成物に対する要
望が生じる。

したがつて本発明の課題は、従来技術の上記欠点を有し
ない改良されたガラスセラミツク用清浄および／または
状態調節剤を得ることである。

課題を解決するための手段この課題は、エポキシ基を有するオルガノポリシロキサ
ンを含有することを特徴とする、ガラスセラミツク表面
用清浄−および／または状態調節剤によつて解決され
る。

本発明による薬剤によつて、ガラスセラミツク表面の破
壊が長期間に亘つて回避される。形成された保護皮膜の
分離作用のおかげで、焦げた調理物の強固な付着が防止
され、表面の容易に保護的な清浄が可能になる。本発明
による薬剤は、容易に塗布しかつ研磨除去することがで
き、べとべとしたりまたは条痕を生じたりする傾向がな
い。

エポキシ基を有する、本発明により使用されるオルガノ
ポリシロキサンは、好ましくは一般式：（Ｉ）または（II）および（III）〔式中、Ｒはそれぞれ相互に独立的に炭化水素基を表わし、Ｑはエポキシ官能基を表わし、ａは１、２または３を表わし、ｂは０、１または２を表わし、ｃは１または２を表わし、ｄは０、１または２を表わし、ｅは１または２を表わし、ｆは１または２を表わし、この際ｂおよびｃの合計、ｄ、ｅおよびｆの合計は３未
満である〕で示される単位から構成される。

Ｒ基の例は、炭素原子１〜２２個を有するアルキル基、
炭素原子１〜２２個を有するアルコキシアルキル基、炭
素原子６〜２２個を有するアリール基および炭素原子７
〜２２個を有するアルカリ基である。

有利なＲ基は、メチル基、エチル基、メトキシエチル
基、フエニル基および２−フエニルエチル基である。極
めて有利なＲ基はメチル基である。

次式： (CH₃)₃SiO〔(CH₃)₂SiO〕_x〔R¹R²SiO〕_y〔QCH₃SiO〕_zSi
(CH₃)₃で示されるエポキシ基を有するオルガノポリシロ
キサン（以下、エポキシ官能オルガノポリシロキサンと
記載する）が特に有利であると判明した。上記式中Ｒ¹
およびＲ²はアルキル基、アリール基またはアルカリル
基を表わし、Ｑは式：に等しく、この際Ａはアルキル基、アルコキシアルキル
基、アリール基またはアルカリ基を表わし、ｘ、ｙおよ
びｚの合計は５００より小さい。

Ｒ¹およびＲ²基の例は、メチル基、エチル基およびフエ
ニル基である。

有利なＲ¹およびＲ²基はメチル基である。

エポキシ官能基の例は、である。

有利なエポキシ官能基Ｑは、である。

指数ｘ，ｙおよびｚの割合は好ましくは０．４〜０．０
１５のエポキシ価（当量／１００ｇ）を生じる範囲に存
在する。

特に有利には、０．３のエポキシ価（当量／１００ｇ）
を有するエポキシ官能オルガノポリシロキサンを使用す
る。

使用されるエポキシ官能オルガノポリシロキサンの粘度
は、２５℃で好ましくは５〜５００００mm²/sである。

特に有利な粘度範囲は１０〜１０００mm²/sである。

エポキシ官能ポリシロキサンは、例えば西独国特許出願
公告第１０６１３２１号明細書に記載されているような
公知方法により製造することができる。これらの刊行物
においては、エポキシ官能ポリシロキサンは、不飽和エ
ポキシド、例えばアリルグリシドエーテルを遷移金属接
触によつてSi-Hを含む相応のポリシロキサンに付加する
ことによつて合成される。

本発明による清浄および／または状態調節剤はまた、エ
ポキシ官能オルガノポリシロキサンの他に別の成分を含
有していてもよい。添加物を使用する場合には、水中油
型エマルジヨンおよび油中水型エマルジヨンの形で存在
することのできる以下の組成が、極めて有利であること
が判明した： (A) 本発明により使用されるエポキシ官能オルガノポ
リシロキサン５０〜３０重量％、好ましくは１０〜２０
重量％、 (B) 非反応性オルガノポリシロキサン０〜３０重量
％、水中油型エマルジヨンの場合には好ましくは１〜５
重量％、油中水型エマルジヨンの場合には好ましくは１
０〜２０重量％、 (C) 界面活性剤１〜２０重量％、好ましくは５〜１５
重量％、 (D) 有機溶剤０〜５０重量％、好ましくは５〜３０重
量％、 (E) 研磨剤５〜２５重量％、好ましくは１０〜１５重
量％、 (F) 酸成分０〜１０重量％、好ましくは０〜４重量
％、 (G) 増粘剤、防腐剤、着色剤および香料の群から選択
された付加的添加物０〜１０重量％、 (H) 水１〜８９重量％。

非反応性オルガノポリシロキサン(B)は、好ましくはト
リメチルシリル基を有するジメチルポリシロキサン、環
状ジメチルポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラ
シロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサンまたは
それらの混合物である。

界面活性剤(C)としては、好ましくはアニオン界面活性
剤、例えばアルキルスルホネート、アルキルベンゾール
スルホネート、スルホスクシネートおよび非イオン界面
活性剤、例えばアルキルポリグリコールエーテル、脂肪
酸ポリグリコールエーテル、アルキルアリールポリグリ
コールエーテル、ポリエトキシル化脂肪酸グリセリド、
ポリグリセロール脂肪酸エステル、ポリエトキシル化ソ
ルビタンエステル、脂肪酸アルキロールアミド、ポリジ
オルガノシロキサン−ポリオキシアルキレン−コポリマ
ー等を使用する。これらの界面活性剤は就中エマルジヨ
ンの安定化をもたらし、表面清浄を補助し、保護膜形成
を改善する。

有機溶剤は、炭化水素を基礎とする溶剤、例えばベンジ
ンまたはアルコール、例えばイソプロパノールおよびエ
タノールである。

研磨成分(E)は、清浄効果を強化するために役立ち、所
望の研磨効果に有利ななんらかの微細な粉末であつてよ
い。適当な研磨剤の例は、酸化アルミニウム、石英、珪
酸質チヨーク、珪藻土、コロイド状二酸化珪素、メタ珪
素ナトリウムまたはタルクである。

酸成分(F)としては、有機および無機酸を使用する。例
えば酢酸、クエン酸、アミドスルホン酸、酸性硫酸塩、
燐酸塩および燐酸エステルが適当である。

本発明による組成物はなお更に、増粘剤、防腐剤、着色
剤および香料の群から選択された別の添加物(G)を含有
することができる。

エマルジヨン配合物はすべての適当な混合方法によつて
製造することができ、極めて高い貯蔵安定性および効果
によつて優れている。水中油型エマルジヨンを製造する
ためには、成分Ａおよび(C)および場合により(B)および
(C)から先づ油相をつくり、次にこの油相に連続的に攪
拌しながら水相(H)を加える。次に成分(E)および場合に
より(F)および(G)を導入して分散させる。油中水型エマ
ルジヨンの場合には、成分(A)および(C)および場合によ
り(B)および(D)から同様に先づ油相をつくり、次にこの
油相中に残りの成分を含有する水相を導入して連続的に
攪拌しながら分散させる。

清浄および／または状態調節作業の際、本発明による清
浄および／または状態調節剤を布によつて処理すべき乾
燥ガラスセラミツク表面に分配し、すり込む。

１００％のエポキシ官能オルガノポリシロキサンを使用
する場合には、同オルガノポリシロキサンを清潔な、場
合によつては予備清浄したガラスセラミツク表面上に塗
布する。ガラスセラミツク表面の予備清浄のためには、
同表面の清浄のために適当な、公知の液状家庭用清浄剤
を使用することができる。エポシキ官能オルガノポリシ
ロキサンを保持するための繊維支持材料とししては、合
成および天然の織物が適当である。作用物質の織物への
塗布は、１００％作用物質を使用するかまたは炭化水素
または塩化炭化水素のような適当な溶剤で希釈したもの
を用いて浸漬、パジング、スプレーまたははけ塗によつ
て行ない、次いで乾燥する。塗布量は支持材料を基準に
して１〜１００％、好ましくは５〜５０％である。輸送
および貯蔵中に作用物質の損失を回避するために、この
ように処理した布を好ましくはプラスチツクシート中に
封入する。

清浄および／または状態調節作業後に、ガラスセラミツ
ク表面を研磨する。条痕のない湿潤耐擦性保護膜を得る
ための研磨は、本発明による薬剤を用いて、迅速にして
苦労なく、不愉快な油汚れなしに成功する。この作業後
にはガラスセラミツク表面は保全された、光沢のある表
面を有し、調理物の焦げつきに対して、特に糖分の多い
調理物に対して持続的に保護されている。

保護膜は、熱負荷および界面活性剤を含有する水の作用
に対する高い耐久性を有する。

実施例例１を製造する：アリルグリシドエーテル６２９ｇ（５．５mol）を、イ
ソプロパノール５３０ｇ、粉末状Na₂CO₃６ｇおよびイソ
パノール中へのヘキサクロロ白金酸１重量％溶液１０m
と一緒に仕込み、１５分窒素で清浄した。次に連続的
な攪拌下に９０℃に加熱し（環流）、トリメチルシリル
末端遮断液状ジメチルメチル水素シロキサン−コポリマ
ー（粘度１２mm²/s（２５℃）、Si-H分６２．２cm²H₂/
g）１５００ｇを滴加した。この際窒素洗浄を続行し
た。この滴加（約１時間）の終了後にさらに２時間環流
させ、規則的な間隔で、Si-H分の残分を検べると、同残
分は最高０．０５cm³H₂/gに低下した。次に８０℃に冷
却し、活性炭で処理し、過を行つた。１２０℃、２mb
arで溶剤を除去した後、次の特性を有する無色のオルガ
ノポリシロキサン１９８０ｇが得られた：粘度（２５℃）：５０mm²/s エポキシ価：０．２２〔当量／１００ｇ〕例２を製造する：アリルグリシドエーテル３２５ｇ（２．８５mol）を、
イソパノール２７５ｇ、粉末状Na₂CO₃４０５ｇおよびイ
ソパノール中のヘキサクロロ白金酸１重量％溶液６m
と一緒に仕込み、窒素で１５分清浄した。次に連続的攪
拌下に９０℃に加熱し（環流）、粘度５４mm²/s（２５
℃）およびSi-H分３８．８cm³H₂/gを有するトリメチル
シリル末端遮断液状ジメチルメチル水素シロキサン−コ
ポリマー１５００ｇを徐徐に滴加した。この際窒素清浄
は続行した。この滴加（約１時間）の終了後さらに２時
間環流させ、規則的間隔でSi-H分の残分を検べると、同
残分は最大０．０５cm³H₂/gに低減していた。次に８０
℃に冷却、活性炭で処理し、過を行つた。１２０℃、
２mbarで溶剤を除去した後、次の特性を有する無色のオ
ルガノポリシロキサン１８００ｇが得られた：粘度（２５℃）：１４０mm²/s 屈折率（２５℃）：１．４１８エポキシ価：０．１６（当量／１００ｇ）例３を製造する：３，４−エポキシシクロヘキシルエチレン６９０ｇ
（５．５mol）をイソプロパノール５３０ｇ、粉末状Na₂
CO₃５．３ｇおよびイソパノール中のヘキサクロロ白金
酸１重量％溶液１０mを仕込み、窒素で１５分清浄す
る。次に連続的に攪拌しつつ９０℃に加熱し（環流）、
粘度１２mm²/s（２５℃）およびSi-H分６２．２cm³H₂/g
を有するトリメチル末端遮断液状ジメチルメチル水素シ
ロキサン−コポリマー１５００ｇを徐々に滴加した。こ
の際窒素洗浄を続行した。前記滴加の終了後にさらに２
時間環流を行ない、規則的間隔でSi-H分の残分を検べる
と、同残分は最大０．０５cm³H₂/gに低減していた。次
に８０℃に冷却、活性炭で処理し、過を行なう。１２
０℃、２mbarで溶剤を除去すると、次の特性を有する無
色オルガノポリシロキサン２１００ｇが得られた：粘度（２５℃）：６０mm²/s 屈折率（２５℃）：１．４２４エポキシ価：０．２１（当量／１００ｇ）例４例１で記載したエポキシ官能オルガノポリシロキサン
を、次の組成を有する水中油型エマルジヨンの形で使用
して、ガラスセラミツク表面用清浄−および／または状
態調節剤を製造した：エポキシ官能オルガノポリシロキサン２０重量％（例１による）粘度１００mm²/s（２５℃）を有す２〃る線状ジメチルポリシロキサン沸騰範囲８０〜１１０℃を有する液状２５〃パラフイン系炭化水素非イオン性乳化剤（例えば約１０個の８〃エチレンオキシド単位を有するオクチルフエノールエトキシレート）クエン酸３〃粘度１〜１００μｍを有するアルミナ１０〃水３０〃２種のオルガノポリシロキサンを、液状パラフイン系炭
化水素および乳化剤を混合して油相となし、次に連続的
に攪拌しながら水を徐々に加えた。最後にクエン酸およ
びアルミナを導入して分散した。

このようにして貯蔵安定性のある、粘稠の水中油型エマ
ルジヨンが得られる。

例５例４で記載したのと同じ組成を有する水中油型エマルジ
ヨンを製造した、但しエポキシ官能オルガノポリシロキ
サンとして例２で製造した生成物を使用した点が異な
る。

例６例４で記載したのと同じ組成を有する水中油型エマルジ
ヨンを製造した。但しエポキシ官能オルガノポリシロキ
サンとして例３で製造した生成物を使用した点が異な
る。

例７（比較例）例４で記載したのと同じ組成を有する水中油型エマルジ
ヨンを製造した。但しエポキシ官能オルガノポリシロキ
サンの代りに次の構造を有するアミノ官能オルガノポリ
シロキサンを使用した：粘度（２５℃）：５０mm²/s アミン価（ｍ当量／ｇ）：１．４例８次の組成を有する。例１で記載したエポキシ官能オルガ
ノポリシロキサンを使用して油中水型エマルジヨンを製
造した：エポキシ官能オルガノポリシロキサン１０重量％（例１による）粘度５．０mm²/s（２５℃）を有する環１５〃状ジメチルポリシロキサン（デカメチルシクロペンタシロキサン）イソプロパノール４〃ポリジメチルシロキサン−ポリオキシ１．５〃アルキレン−コポリマー約４個のエチレンオキシド単位を有す０．５〃るノニルフエノールエトキシレート粘度１〜１００μｍの研磨用アルミナ１０〃水５９〃エポキシ官能オルガノポリシロキサンを、環状オルガノ
ポリシロキサンおよびポリジメチルシロキサン−ポリオ
キシアルキレン−コポリマーと均質に混合した。このよ
うにして得られた油相中に、連続的攪拌下に先づイソプ
ロパノールを混入し、次に水、ノニルフエノールエトキ
シレートおよび研磨用アルミナから成る混合物を混入し
た。

貯蔵安定性のある、粘稠な油中水型エマルジヨンが得ら
れた。

例９清浄および状態調節作用の比較実験。

実施：２８cm×２８cmの寸法を有する少し汚れた化粧ガラスセ
ラミツク試験板上に手入れ剤約１ｇを塗布し、均一に分
配した。次に家庭用布を円形状に動かして、試験板の表
面の条痕がなくなるまで試験板を研磨した。

ここで保護膜の清浄効果および定着力を判定した。

次に保護作用を検べるために、約３mmの厚さの層を有す
る表面に糖を散布し、この糖の完全なカラメル化および
炭化まで加熱した。冷却後にカラメル化された糖の付
着、表面からの除去の容易さおよび完全さならびに表面
状態を、損傷（塊状破壊）を基準にして判定した。

保護膜の湿潤耐擦性を検査するためには、前処理した表
面の一部を、糖試験前に湿潤した家庭用布で拭い、糖試
験を前記のようにして反復した。

表１に試験結果をまとめた：

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開昭47−5588（ＪＰ，Ａ) 特開昭53−115708（ＪＰ，Ａ) 特公昭46−42101（ＪＰ，Ｂ１)

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】エポキシ基を有するオルガノポリシロキサ
ンを含有することを特徴とする、ガラスセラミック表面
用清浄および／または状態調節剤。
【請求項２】エポキシ基を有するオルガノポリシロキサ
ンが、一般式：（Ｉ）または（II）および（III）〔式中、Ｒはそれぞれ相互に独立的に炭化水素基を表わし、Ｑはエポキシ官能基を表わし、ａは１、２または３を表わし、ｂは０、１または２を表わし、ｃは１または２を表わし、ｄは０、１または２を表わし、ｅは１または２を表わし、ｆは１または２を表わし、この際ｂおよびｃの合計、ｄ、ｅおよびｆの合計は３未
満である〕で示される単位から構成される請求項１記載
の薬剤。
【請求項３】式： (CH₃)₃SiO〔(CH₃)₂SiO〕_x〔R¹R²SiO〕_y〔QCH₃SiO〕_zSi
(CH₃)₃で示されるエポキシ基を有するオルガノポリシロ
キサンを使用し、上記式中Ｒ¹およびＲ²はアルキル基、
アリール基またはアルカリル基を表わし、Ｑは式：に等しく、この際Ａはアルキル基、アルコキシアルキル
基、アリール基またはアルカリル基を表わし、ｘ、ｙお
よびｚの合計は５００より小さい請求項１または２記載
の薬剤。
【請求項４】エポキシ基を有するオルガノポリシロキサ
ン５〜３０重量％の他に、別の成分として（Ｃ）界面活性剤１〜２０重量％（Ｅ）研磨剤５〜２５重量％（Ｈ）および水１〜８９重量％を含有している請求項１から請求項３までのいずれか１
項記載の薬剤。
【請求項５】エポキシ基を有するオルガノポリシロキサ
ン５〜３０重量％の他に、別の成分として（Ｂ）非反応性オルガノポリシロキサン３０重量％ま
で、（Ｃ）界面活性剤１〜２０重量％、（Ｄ）有機溶剤５０重量％まで、（Ｅ）研磨剤５〜２５重量％、（Ｆ）酸成分１０重量％まで、（Ｇ）増粘剤、防腐剤、着色剤および香料から選択され
た追加的添加物１０重量％まで、（Ｈ）および水１〜８９重量％から選択された１種以上の成分を含有する請求項１から
請求項３までのいずれか１項記載の薬剤。