JPH06317879A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀写真感光材料

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JPH06317879A
JPH06317879A JP12773793A JP12773793A JPH06317879A JP H06317879 A JPH06317879 A JP H06317879A JP 12773793 A JP12773793 A JP 12773793A JP 12773793 A JP12773793 A JP 12773793A JP H06317879 A JPH06317879 A JP H06317879A
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JP
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group
silver halide
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line
dye
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JP12773793A
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English (en)
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Keiichi Suzuki
啓一 鈴木
Shigeru Ono
茂 大野
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【目的】迅速な現像処理適性があり、かつ、高品質な画
像が得られるレーザー露光用のハロゲン化銀感光材料を
提供する。 【構成】増感極大が６００ｎｍより長波に色増感された
少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハ
ロゲン化銀写真感光材料において、該乳剤層もしくは他
の親水性コロイド層が、一般式（Ｆ）で表わされる少な
くとも１種の染料の固体状分散物を含有することを特徴
とするハロゲン化銀写真感光材料。 （Ｆ） Ｄ−（Ｘ）y 〔式中、Ｄは発色団を有する化合物を表わし、ＸはＤに
直接もしくは２価の連結基を介して結合した解離性プロ
トン又は解離性プロトンを有する基を表わし、ｙは１〜
７の整数を表わす。〕

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、６００ｎｍより長波に
分光増感されたハロゲン化銀写真感光材料に関するもの
であり、特にヘリウムネオンレーザーや、半導体レーザ
ー露光に適した硬調な感材を提供することに関する。
【０００２】
【従来の技術】一般に、ハロゲン化銀写真感光材料にお
いては、感度調節、セーフライト安全性の向上、光の色
温度調節、ハレーション防止、あるいは多層カラー感光
材料での感度バランスの調節などの目的で、特定の波長
の光を吸収させるべく、ハロゲン化銀乳剤層または、そ
の他の親水性コロイド層に光吸収化合物を含ませること
は、従来から行われてきている。
【０００３】特に、着色層がフィルター層である場合、
あるいは支持体の写真乳剤層と同じ側におかれたハレー
ション防止層である場合には、それらの層が選択的に着
色され、それ以外の層に着色が実質的に及ばないように
することを必要とすることが多い。なぜなら、そうでな
いと、他の層に対して有害な分光的効果を及ぼすだけで
なく、フィルター層あるいはハレーション防止層として
の効果も減殺されるからである。しかし、染料を加えた
層と他の親水性コロイド層とが湿潤状態で接触すると、
染料の一部が前者から後者へ拡散することがしばしば生
ずる。このような染料の拡散を防止するために従来より
多くの努力がなされてきた。
【０００４】染料を写真感光材料中の特定の層に留める
他の手段として特開昭５６−１２６３９号（ＵＳＰ４３
１１７８７）、同５５−１５５３５０号、同５５−１５
５３５１号、同５２−９２７１６号（ＵＳＰ４０９２１
６８）、同６３−１９７９４３号（ＵＳＰ４８５７４４
６）、同６３−２７８３８号（ＥＰ２０１１９０）、同
６４−４０８２７号（ＵＳＰ４８５５２２１）、特開平
２−１１０４５３号（ＵＳＰ４９８８６１１）、同２−
２７７０４５号、ヨーロッパ特許００１５６０１Ｂ１
号、同０２７６５６６Ａ１号、国際出願公開８８／０４
７９４号に開示されているように染料を分散固体で存在
させることが提案されている。
【０００５】また、染料が吸着した金属塩微粒子を用い
て、特定層を染色する方法が、米国特許第２，７１９，
０８８号、同２，４９６，８４１号、同２，４９６，８
４３号、特開昭６０−４５２３７号等に開示されてい
る。
【０００６】一方、写真感光材料の露光方法の一つに、
原図を走査し、その画像信号に基づいてハロゲン化銀写
真感光材料上に露光を行い、原図の画像に対応するネガ
画像もしくはポジ画像を形成するいわゆるスキャナー方
式が、広く使用されるようになってきた。中でもＨｅ−
Ｎｅレーザーや半導体レーザーが光源として重要性を増
してきている。近年は、印刷業界においても作業の効率
化、スピードアップは強く望まれており、スキャニング
の高速化及び感光材料の処理時間の短縮化に対する広範
囲なニーズが存在している。この様なニーズに答えるた
めに感光材料に求められる特性は、高照度露光におい
て、長波長域に充分な感度を有し、高コントラストで、
かつ、迅速処理適性を有し、セーフライト安全性の高い
ことが望まれるが、画質と迅速処理適性をともに充分満
足できるハロゲン化銀写真感光材料は、これまでなかっ
た。
【０００７】上記のような写真感光材料の現像時間の短
縮のためには、ハロゲン化銀写真感光材料の乾燥性を改
良して、乾燥時間を短縮する手段が有効である。乾燥性
改良の手段の一つとしてハロゲン化銀写真感光材料の親
水性コロイド量、特にゼラチン塗布量を減らす方法があ
るが、単に感光層のゼラチン総量を減らすと、感光材料
の力学的強度の低下、擦り傷黒化、ローラーマークの発
生といった問題を生ずる。一方、鮮明な画像を得、か
つ、セーフライト安全性を高めるために、染料を固体分
散状態で使用する方法は有効な手段であるが、長波長光
に対して、ハレーション防止や、イラジエーション防止
する染料として特定の層に固定でき、かつ、保存安定性
に優れた素材が見出されていなかった。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】したがって本発明は、
これらの問題を解決し、迅速な現像処理適性があり、か
つ、高品質な画像が得られる長波長露光、特に、半導体
レーザーおよびＨｅ−Ｎｅレーザー露光に適したハロゲ
ン化銀写真感光材料を提供することにある。
【０００９】
〔式中、Ｄは発色団を有する化合物を表わし、ＸはＤに直接もしくは２価の連結基を介して結合した解離性プロトン又は解離性プロトンを有する基を表わし、ｙは１〜７の整数を表わす。〕
本発明の感光材料は、上記感光層が塩化銀を６０モル％
以上含有し、支持体に対して感光層を設けた側の総ゼラ
チン量が３ｇ／m2以下であることが好ましい。また、使
用する染料としては、分散性が良く、かつ高いカバリン
グパワーを有するものが特に好ましい。以下、本発明の
具体的構成について説明する。
【００１０】まず、本発明に用いられる染料の固体状分
散物について説明する。本発明で用いられる染料は以下
の一般式（Ｆ）で表わされる。 一般式（Ｆ） Ｄ−（Ｘ）y 〔式中、Ｄは発色団を有する化合物を表わし、ＸはＤに
直接もしくは２価の連結基を介して結合した解離性プロ
トン又は解離性プロトンを有する基を表わし、ｙは１〜
７の整数を表わす。〕 Ｄで表わされる発色団を有する化合物は多くの周知の色
素化合物の中から選ぶことができる。これらの化合物と
しては、オキソノール色素、メロシアニン色素、シアニ
ン色素、アリーリデン色素、アゾメチン色素、トリフェ
ニルメタン色素、アゾ色素、アントラキノン色素、イン
ドアニリン色素等を挙げることができる。
【００１１】Ｘで表わされる解離性プロトン又は解離性
プロトンを有する基は、一般式（Ｆ）で表わされる化合
物が本発明のハロゲン化銀写真感光材料中に添加された
状態では非解離であり、一般式（Ｆ）の化合物を実質的
に水不溶性にする特性を有し、同材料が現像処理され工
程では解離して一般式（Ｆ）の化合物を実質的に水可溶
性にする特性を有する。これらの基の例としては、カル
ボン酸基、スルホンアミド基、アリールスルファモイル
基、スルホニルカルバモイル基、カルボニルスルファモ
イル基、オキソノール色素のエノール基、フェノール性
水酸基等を挙げることができる。
【００１２】本発明に用いることができる染料の固体微
粒子分散体は、任意のものを用いることが出来るが、近
赤外領域に吸収を持つものは好ましい。最大吸収波長が
６００ｎｍ以上１２００ｎｍ以下、さらに望ましく６５
０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下にあるものが好ましい。そ
のような固体微粒子分散体としては、種々のものが知ら
れている。例えば、特開平２−１７３６３０号、同２−
２３０１３５号、同２−２７７０４４号、同２−２８２
２４４号、同３−７９３１号、同３−１３９３７号、同
３−２０６４４３号、同３−２０８０４７号、同３−１
９２１５７号、同３−２１６６４５号、同３−２７４０
４３号、同４−３７８４１号、同４−４５４３６号、同
４−１３８４４９号などに記載の固体微粒子分散物を挙
げることができる。好ましい化合物として、下記一般式
のものを上げることが出来る。
【００１３】
【化２】
【００１４】〔式中、Ｔ10、Ｔ11、Ｔ12は互いに独立に
水素原子、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、カルボキ
シ、アルキル、アリール、アルコキシ、アリールオキ
シ、アルキルチオ、アリールチオ、アルキルスルホニ
ル、アリールスルホニル、スルファモイル、カルバモイ
ル、アミノ、スルホンアミド、カルボンアミド、ウレイ
ド、スルファミド、ヒドロキシ、ビニル又はアシルを表
わし、Ｒ13及びＲ14は互いに独立に、水素原子、ハロゲ
ン原子、アルコキシ、アルキル、アルケニル、アリール
オキシ又はアリールを表わし、Ｒ15、Ｒ16は独立に水素
原子もしくはこれを置換可能な基を表わし、Ｒ17、Ｒ18
は互いに独立に、アルキル、アリール、ビニル、アシ
ル、又はアルキルもしくはアリールスルホニルを表わ
す。ただしＴ11とＴ12、Ｒ13とＲ15、Ｒ14とＲ16、Ｒ17
とＲ18、Ｒ15とＲ17、Ｒ16とＲ18は互いに連結して環を
形成していてもよい。］ 一般式（II）
【００１５】
【化３】
【００１６】〔式中、Ｒ21は水素原子、アルキル基、ア
リール基又は複素環基を表わし、Ｒ22は水素原子、アル
キル基、アリール基、複素環基、ＣＯＲ24又はＳＯ2 Ｒ
24を表わし、Ｒ23は水素原子、シアノ基、水酸基、カル
ボン酸基、アルキル基、アリール基、ＣＯＯＲ24、ＯＲ
24、ＮＲ25Ｒ26、ＣＯＮＲ25Ｒ26、ＮＲ25ＣＯＲ24、Ｎ
Ｒ25ＳＯ2 Ｒ24又はＮＲ25ＣＯＮＲ25Ｒ26（ここに、Ｒ
24はアルキル基又はアリール基を表わし、Ｒ25、Ｒ26は
水素原子、アルキル基又はアリール基を表わす。）を表
わし、Ｌ21、Ｌ22、Ｌ23は各々メチン基を表わし、ｎ21
は１又は２を表わす。〕 一般式 (III)
【００１７】
【化４】
【００１８】式中、Ｒ31、Ｒ32は各々アルキル基、アル
ケニル基又はアリール基を表わし、Ｒ33、Ｒ34は各々水
素原子又は１価の基を表わし、Ｚ31、Ｚ32は各々５又は
６員の含窒素複素環を形成するのに必要な非金属原子群
を表わし、Ｌ31は５もしくは７個のメチン基が共役二重
結合により連結されて生じる連結基を表わし、Ｘ- は陰
イオンを表わし、ｐ31、ｐ32は各々０または１を表わ
す。一般式（IV）
【００１９】
【化５】
【００２０】［式中、Ｘ41、Ｘ42は各々水素原子、水酸
基、カルボキシ基、−ＣＯＯＲ41、−ＣＯＲ41、−ＣＯ
ＮＨ2 、−ＣＯＮＲ41Ｒ42、アルキル基、アリール基ま
たは複素環基を表わし、Ｙ41、Ｙ42は各々水素原子、ア
ルキル基、アリール基または複素環基を表わし、Ｚ41、
Ｚ42は各々水素原子、−ＣＮ、カルボキシ基、−ＣＯＯ
Ｒ43、−ＣＯＲ43、−ＣＯＮＨ2 、−ＣＯＮＲ43Ｒ44、
−ＮＨＣＯＲ43、−ＮＨＳＯ2 Ｒ43、−ＳＯ2 Ｒ43、ア
ルキル基、アリール基または複素環基を表わす。Ｒ41、
Ｒ43は各々アルキル基またはアリール基を表わし、
Ｒ42、Ｒ44は各々水素原子、アルキル基またはアリール
基を表わす。Ｌ41、Ｌ42、Ｌ43、Ｌ44、Ｌ45は各々メチ
ン基を表わし、ｍ41、ｎ41はその和が２となるような整
数を表わす。］ 一般式（Ｖ）
【００２１】
【化６】
【００２２】式中、Ｒ51及びＲ52はアルキル基、アルケ
ニル基又はアリール基を表わし、Ｌ51は５もしくは７個
のメチン基が共役二重結合により連結されて生じる連結
基を表わし、Ｚ51は芳香族環を完成するための原子群を
表わし、Ｘ- は陰イオンを表わす。一般式（VI）
【００２３】
【化７】
【００２４】（式中Ｒ61は水素原子、アルキル基、アリ
ール基を表わし、Ｒ62、Ｒ63、Ｒ64、Ｒ65は各々水素原
子、アルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アルコ
キシカルボニル基、カルボキシル基、水酸基、アミノ基
を表わし、Ｌ61、Ｌ62、Ｌ63、Ｌ64、Ｌ65は各々メチン
基を表わしｍ61、ｎ61はその和が２となるような整数を
表わす。） 一般式（VII)
【００２５】
【化８】
【００２６】式中、Ｌ71は窒素原子、又は３もしくは７
個の置換されていてもよいメチン基が共役二重結合で連
結されて形成される基を表わし、ＥはＯ、Ｓ、Ｎ−Ｒ79
を表わし；Ｒ70、Ｒ79は独立に水素原子、アルキル基、
アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、
アミノ基、ヒドラジノ基、又はジアゼニル基を表わし；
Ｒ71は水素原子、アルキル基、アリール基、アルケニル
基、アルキニル基、または複素環基を表わし；Ｒ72は水
素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、水酸基、
カルボキシル基、アルキル基、アリール基、アルケニル
基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ア
ミノ基、アシルオキシ基、カルバモイル基、スルファモ
イル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基、またはアルキニル
基を表わし；Ｒ70とＲ79とは互いに連結して環を形成し
てもよく；Ｒ73及びＲ74は互いに独立に、水素原子、ハ
ロゲン原子、アルコキシ基、アルキル基、アルケニル
基、アリールオキシ基又はアリール基を表わし、Ｒ75、
Ｒ76は独立に水素原子もしくはこれを置換可能な基を表
わし、Ｒ77、Ｒ78は互いに独立に、アルキル基、アリー
ル基、ビニル基、アシル基、又はアルキルもしくはアリ
ールスルホニル基を表わす。ただし、Ｒ73とＲ75、Ｒ74
とＲ76、Ｒ77とＲ78、Ｒ75とＲ77、Ｒ76とＲ78は互いに
連結して環を形成していてもよい。一般式（VIII）
【００２７】
【化９】
【００２８】〔式中、Ｌ81は窒素原子、又は３もしくは
７個の置換されていてもよいメチン基が共役二重結合で
連結されて形成される基を表わしＸ81は水素原子、水酸
基、ＣＯＯＲ87、ＣＯＮＲ87Ｒ88、アルキル基、アリー
ル基を表わし、Ｙは水素原子、アルキル基、アリール
基、複素環基、ＮＲ87Ｒ88を表わし、Ｚ81は水素原子、
アルキル基、アリール基、シアノ基、ＣＯＯＲ89、ＣＯ
ＮＲ87Ｒ88、ＣＯＲ89、ＳＯ2 Ｒ89、ＮＲ88ＣＯＲ89、
ニトロ基、ピリジン基を表わし、Ｒ81、Ｒ82、Ｒ83、Ｒ
84は各々水素原子、アルキル基、ＯＲ89、ＮＲ89ＣＯＲ
87、ＣＯＯＲ89、ＣＯＮＲ87Ｒ88、ハロゲン原子を表わ
し、Ｒ85、Ｒ86は各々水素原子、アルキル基、アリール
基、複素環基を表わし、Ｒ87、Ｒ88、Ｒ89、は各々水素
原子、アルキル基、アリール基、複素環基を表わす、但
し、Ｒ81とＲ82、Ｒ85とＲ86、Ｒ82とＲ85、Ｒ83と
Ｒ86、Ｒ87とＲ88は各々独立に、連結して５又は６員環
を形成してもよい。〕 一般式（IX）
【００２９】
【化１０】
【００３０】（式中、Ｒ91、Ｒ92、Ｒ93は水素原子、ア
ルキル基、またはアリール基を表し、Ｑ1 は塩基性ヘテ
ロ環を形成するのに必要な原子群を表す。Ｌ91、Ｌ92、
Ｌ93、Ｌ94、Ｌ95、Ｌ96は各々メチン基を表す。ｐ91、
ｍ91、ｎ91は０、または１を表し、ｐ91＋ｍ91＋ｎ91は
２以上の整数。ただし一般式（IX）で表される化合物は
分子内にカルボキシル基、スルホン酸アリールアミド
基、またはフェノール性水酸基を少なくとも一つ有す
る。）また、ヨーロッパ特許０５２４５９８Ａ１号明細
書記載の一般式（Ｆ−ａ）で示される染料も、分散性が
良く、高いカバリングパワーを有しており、好ましい化
合物である。
【００３１】
【化１１】
【００３２】以下に好ましい固体微粒子分散物を形成し
うる具体的化合物の例を上げるが、本発明はこれらに限
られるものではない。
【００３３】
【化１２】
【００３４】
【化１３】
【００３５】
【化１４】
【００３６】
【化１５】
【００３７】
【化１６】
【００３８】
【化１７】
【００３９】
【化１８】
【００４０】
【化１９】
【００４１】
【化２０】
【００４２】
【化２１】
【００４３】
【化２２】
【００４４】
【化２３】
【００４５】
【化２４】
【００４６】
【化２５】
【００４７】
【化２６】
【００４８】
【化２７】
【００４９】
【化２８】
【００５０】
【化２９】
【００５１】
【化３０】
【００５２】
【化３１】
【００５３】
【化３２】
【００５４】
【化３３】
【００５５】
【化３４】
【００５６】
【化３５】
【００５７】これらの化合物の合成については、先述の
公開特許公報（特開平２−１７３６３０号、同２−２３
０１３５号、同２−２７７０４４号、同２−２８２２４
４号、同３−７９３１号、同３−１３９３７号、同３−
２０６４４３号、同３−２０８０４７号、同３−１９２
１５７号、同３−２１６６４５号、同３−２７４０４３
号、同４−３７８４１号、同４−４５４３６号、同４−
１３８４４９号など）を参考にして、容易に合成するこ
とが出来る。
【００５８】一般式（Ｉ）〜（IX）で表される染料は、
当業者によって知られた方法、例えば該当するケトメチ
レン化合物と３−ホルミルクマリン化合物との酸又は塩
基の存在下（場合によっては酸と塩基の共存下）での縮
合反応や、“The Cyanine Dyes and Related Compound
s"、F.Hamer 、Interscience Publishers 、１９６４
（ザ シアニン ダイズ アンド リレイテド コンパ
ウンズ、エフ、ハーマー、インターサイエンス パブリ
ッシャーズ、１９６４）に記載された方法を参考にして
合成することができる。本発明による染料の固体微粒子
分散体は、乳剤層やその他の親水性コロイド層のいずれ
にも用いることができ、単一の層に用いても複数の層に
用いてもよい。
【００５９】本発明による染料の固体微粒子分散体は、
分散剤の存在下での公知の粉砕化方法（例えば、ボール
ミル、振動ボールミル、遊星ボールミル、サンドミル、
コロイドミル、ジェットミル、ローラーミル）によって
形成することができ、その場合は溶媒（例えば、水、ア
ルコール）を共存させてもよい。また、本発明の染料を
適当な溶媒中で溶解させた後、本発明の染料の貧溶媒を
添加して微結晶粉末を析出させてもよく、この場合には
分散用界面活性剤を用いてもよい。或いは、pHをコント
ロールさせることによってまず溶解させ、その後ｐＨを
変化させて微結晶化してもよい。分散体中の本発明の染
料の微結晶粒子は、平均粒径が１０μｍ以下、好ましく
は１μｍ以下、更に好ましくは０．５μｍ以下であり、
場合によっては０．１μｍ以下であることが好ましい。
【００６０】本発明の染料の固体微粒子分散体は、感光
乳剤層に添加される場合は、０．５mg／m2〜１００mg／
m2、好ましくは１mg／m2〜５０mg／m2、その他の層に添
加される場合は、１mg／m2〜５００mg／m2、好ましくは
５mg／m2〜３００mg／m2の範囲である。
【００６１】本発明に係わるハロゲン化銀写真乳剤はハ
ロゲン化銀として、塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、臭
化銀、沃臭化銀のいずれでもよい。中でも塩化銀含有率
が７０モル％のものが好ましい。また沃化銀含有率は５
モル％以下、さらに好ましくは２モル％以下が良い。ハ
ロゲン化銀粒子の形状は、立方体、十四面体、八面体、
不定型、板状いずれでも良いが立方体もしくは板状が好
ましい。ハロゲン化銀粒子の平均粒径は０．０１μｍ〜
１μｍが好ましいが、より好ましくは０．４μｍ以下で
あり、｛（粒径の標準変差）／（平均粒径）｝×１００
で表わされる変動係数が１５％以下、より好ましくは１
０％以下の粒径分布の狭いものが好ましい。ハロゲン化
銀粒子は内部と表層が均一な相から成っていても、異な
る相からなっていてもよい。
【００６２】本発明に用いられる写真乳剤は、P.Glafki
des 著 Chimie et Physique Photographique(Paul Mont
e 社刊、１９６７年）、G. F. Duffin著 Photographic
Emulsion Chemistry(The Focal Press刊、１９６６
年）、V. L. Zelikman et al著 Making and Coating Ph
otographic Emulsion(The Focal Press 刊、１９６４
年）などに記載された方法を用いて調製することができ
る。即ち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれで
もよく、又可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる
形成としては、片側混合法、同時混合法、それらの組合
せなどのいずれを用いてもよい。粒子を銀イオン過剰の
下において形成させる方法（いわゆる逆混合法）を用い
ることもできる。同時混合法の一つの形式としてハロゲ
ン化銀の生成される液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、
即ち、いわゆるコントロールド・ダブルジェット法を用
いることもできる。この方法によると、結晶形が規則的
で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られ
る。
【００６３】また、粒子サイズを均一にするためには、
英国特許１，５３５，０１６号、特公昭４８−３６８９
０号、同５２−１６３６４号に記載されているように、
硝酸銀やハロゲン化アルカリの添加速度を粒子成長速度
に応じて変化させる方法や、英国特許４，２４２，４４
５号、特開昭５５−１５８１２４号に記載されているよ
うに水溶液の濃度を変化させる方法を用いて、臨界飽和
度を越えない範囲において早く成長させることが好まし
い。本発明のハロゲン化銀乳剤の粒子形成は、四置換チ
オ尿素、有機チオエーテル化合物の如きハロゲン化銀溶
剤の存在下で行うことが好ましい。本発明で用いられる
好ましい四置換チオ尿素ハロゲン化銀溶剤は、特開昭５
３−８２４０８号、同５５−７７７３７号などに記載さ
れた化合物である。
【００６４】本発明に好ましく用いられる有機チオエー
テルハロゲン化銀溶剤は例えば特公昭４７−１１３８６
号（米国特許３，５７４，６２８号）等に記載された酸
素原子と硫黄原子がエチレンによりへだてられいてる基
（例えば−Ｏ−ＣＨ2 ＣＨ2−Ｓ−）を少なくとも１つ
含む化合物、特開昭５４−１５５８２８号（米国特許
４，２７６，３７４号）に記載された両端にアルキル基
（このアルキル基は各々ヒドロキシ、アミノ、カルボキ
シ、アミド又はスルホンの中から選ばれる少なくとも２
個の置換基を有する）を持つ鎖状のチオエーテル化合物
である。
【００６５】ハロゲン化銀溶剤の添加量は、用いる化合
物の種類および目的とする粒子サイズ、ハロゲン組成な
どにより異なるが、ハロゲン化銀１モルあたり１０-5〜
１０-2モルが好ましい。ハロゲン化銀溶剤の使用により
目的以上の粒子サイズになる場合は粒子形成時の温度、
銀塩溶液、ハロゲン塩溶液の添加時間などを変えること
により所望の粒子サイズにすることができる。
【００６６】本発明に用いられるハロゲン化銀はハロゲ
ン化銀１モルあたり１０-5モル以下のイリジウム化合物
を含むものが好ましい。本発明に用いられるイリジウム
化合物として、水溶性イリジウム化合物を用いることが
できる。例えば、ハロゲン化イリジウム(III) 化合物、
またハロゲン化イリジウム（IV）化合物、またイリジウ
ム錯塩で配位子としてハロゲン、アミン類、オキザラト
等を持つもの、例えばヘキサクロロイリジウム(III) あ
るいは（IV）錯塩、ヘキサアンミンイリジウム(III) あ
るいは（IV）錯塩、トリオキザラトイリジウム(III) あ
るいは（IV）錯塩などが挙げられる。本発明において
は、これらの化合物の中からIII 価のものとIV価のもの
を任意に組合せて用いることができる。これらのイリジ
ウム化合物は水あるいは適当な溶媒に溶解して用いられ
るが、イリジウム化合物の溶液を安定化させるために一
般によく行われる方法、即ちハロゲン化水素水溶液（例
えば塩酸、臭酸、フッ酸等）、あるいはハロゲン化アル
カリ（例えばＫＣｌ、ＮａＣｌ、ＫＢｒ、ＮａＢｒ等）
を添加する方法を用いることができる。水溶性イリジウ
ムを用いる代わりに、ハロゲン化銀粒子調製時にあらか
じめイリジウムをドープしてある別のハロゲン化銀粒子
を添加して溶解させることも可能である。本発明に係わ
るイリジウム化合物の全添加量は、最終的に形成される
ハロゲン化銀１モル当たり１×１０-8〜１×１０-6モル
が適当であり、好ましくは５×１０-8〜１×１０-6モル
である。これらの化合物の添加は、ハロゲン化銀乳剤の
製造時及び、乳剤を塗布する前の各段階において適宜行
なうことができるが、特に、粒子形成時に添加し、ハロ
ゲン化銀粒子中に組み込まれることが好ましい。具体的
化合物としては、塩化第１イリジウム(III) 、臭化第１
イリジウム(III) 、塩化第２イリジウム（IV）、ヘキサ
クロロイリジウム(III) 酸ナトリウム、ヘキサクロロイ
リジウム(III) 塩、ヘキサアンミンイリジウム（IV）
塩、トリオキザラトイリジウム(III) 塩、トリオキザラ
トイリジウム（IV）塩、などのハロゲンアミン類、オキ
ザラト錯塩類が好ましい。
【００６７】本発明に用いられるハロゲン化銀は鉄化合
物、レニウム化合物、ルテニウム化合物、オスミウム化
合物を含んでいてもよい。鉄化合物は２価または３価の
鉄イオン含有化合物で、好ましくは本発明で用いられる
濃度範囲で水溶性をもつ鉄塩や鉄錯塩である。具体的に
は ヒ酸第一鉄 臭化第一鉄 炭酸第一鉄 塩化第一鉄 クエン酸第一鉄 フッ化第一鉄 ぎ酸第一鉄 グルコン酸第一鉄 水酸化第一鉄 よう化第一鉄 乳剤第一鉄 しゅう酸第一鉄 リン酸第一鉄 こはく酸第一鉄 硫酸第一鉄 チオシアン酸第一鉄 硝酸第一鉄 硝酸第一鉄アンモニウム 塩基性酢酸第二鉄 アルブミン酸第二鉄 酢酸第二鉄アンモニウム 臭化第二鉄 塩化第二鉄 クロル酸第二鉄 クエン酸第二鉄 フッ化第二鉄 ぎ酸第二鉄 グリセロ・リン酸第二鉄 水酸化第二鉄 酸性リン酸第二鉄 硝酸第二鉄 リン酸第二鉄 ピロリン酸第二鉄 ピロリン酸第二鉄ナトリウム チオシアン化第二鉄 硫酸第二鉄 硫酸第二鉄アンモニウム 硫酸第二鉄グアニジン クエン酸第二鉄アンモニウム ヘキサンシアノ鉄（II）酸カリウム ベンタシアノアンミン第一鉄カリウム エチレンジニトリロ四酢酸第二鉄ナトリウム ヘキサシアノ鉄(III) 酸カリウム 塩化トリス（ジピリジル）第二鉄 ベンタシアノニトロシル第二鉄カリウム 塩化ヘキサレア第二鉄 特にヘキサシアノ鉄（II）酸塩、ヘキサシアノ鉄(III)
酸塩、チオシアン酸第一鉄塩やチオシアン酸第二鉄塩が
顕著な効果を表わす。
【００６８】本発明に用いられる、レニウム、ルテニウ
ム、オスミウム化合物はヨーロッパ公開特許（ＥＰ）０
３３６６８９Ａ号、同０３３６４２７Ａ１号、同０３３
６４２５Ａ１号、同０３３６４２６Ａ１号に記載された
六座配位錯体が好ましく、特にシアニド配位子を少なく
とも４個以上含むものが好ましい。好ましい態様におい
てはこれらの化合物は次のような式によって表わすこと
ができる。 〔Ｍ（Ｃｎ）6-y Ｌy 〕n ここに、Ｍはレニウム、ルテニウム、オスミウムであ
り、Ｌは架橋配い位子であり、ｙは整数０、１、又は２
であり、そしてｎは−２、−３又は−４である。具体例
としては 〔Ｒｅ（ＣＮ）5 〕-4 〔Ｒｕ（ＣＮ）
5 〕-4 〔Ｏｓ（ＣＮ）5 〕-4 〔ＲｅＦ（Ｃ
Ｎ）5 〕-4 〔ＲｕＦ（ＣＮ）5 〕-4 〔ＯｓＦ（Ｃ
Ｎ）5 〕-4 〔ＲｅＣｌ（ＣＮ）5 〕-4 〔ＲｕＣｌ（Ｃ
Ｎ）5 〕-4 〔ＯｓＣｌ（ＣＮ）5 〕-4 〔ＲｅＢｒ（Ｃ
Ｎ）5 〕-4 〔ＲｕＢｒ（ＣＮ）5 〕-4 〔ＯｓＢｒ（Ｃ
Ｎ）5 〕-4 〔ＲｅＩ（ＣＮ）5 〕-4 〔ＲｕＩ（Ｃ
Ｎ）5 〕-4 〔ＯｓＩ（ＣＮ）5 〕-4 〔ＲｅＦ2 （Ｃ
Ｎ）4 〕-4 〔ＲｕＦ2 （ＣＮ）5 〕-4 〔ＯｓＦ2 （Ｃ
Ｎ）5 〕-4 〔ＲｅＣｌ2 （ＣＮ）4 〕-4 〔ＲｕＣｌ
2 （ＣＮ）4 〕-4 〔ＯｓＣｌ2 （ＣＮ）4 〕-4 〔ＲｕＢｒ
2 （ＣＮ）4 〕-4 〔ＯｓＢｒ2 （ＣＮ）4 〕-4 〔ＲｅＢｒ
2 （ＣＮ）4 〕-4 〔ＲｕＩ2 （ＣＮ）4 〕-4 〔ＯｓＩ2 （Ｃ
Ｎ）5 〕-4 〔Ｒｕ（ＣＮ）5 （ＯＣＮ）〕-4 〔Ｏｓ（ＣＮ）
5 （ＯＣＮ）〕-4 〔Ｒｕ（ＣＮ）5 （ＳＣＮ）〕-4 〔Ｏｓ（ＣＮ）
5 （ＳＣＮ）〕-4 〔Ｒｕ（ＣＮ）5 （Ｎ3 ）〕-4 〔Ｏｓ（ＣＮ）
5 （Ｎ3 ）〕-4 〔Ｒｕ（ＣＮ）5 （Ｈ2 Ｏ）〕-3 〔Ｏｓ（ＣＮ）
5 （Ｈ3 Ｏ）〕-3 が挙げられる。
【００６９】上記の鉄、レニウム、ルテニウム、オスミ
ウム化合物は、ハロゲン化銀粒子形成中に添加すること
が好ましい。添加位置としては、粒子中に均一に分布さ
せても、また粒子形成の初期、中期、後期に局在化させ
ても良いが、粒子形成の後期、すなわち最終粒子径の５
０％、より好ましくは８０％が形成された後に添加する
ことが好ましい。添加量は銀１モルに対し１０-3モル以
下であるが、好ましくは１０-6〜１０-4モルである。本
発明においては第VIII族に含まれる他の金属、すなわち
コバルト、ニッケル、ロジウム、パラジウム、白金など
を併用しても良い。特に塩化ロジウム、ヘキサクロロジ
ウム(III) 酸アンモニウムのごときロジウム塩との併用
は硬調な乳剤が得られる有利である。
【００７０】本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤は、増感
色素によって増感極大６００ｎｍ以上の赤色光または赤
外光に分光増感されている。増感色素としては、シアニ
ン色素、メロシアニン色素、コンプレックスシアニン色
素、コンプレックスメロシアニン色素、ホロホーラーシ
アニン色素、スチリル色素、ヘミシアニン色素、オキソ
ノール色素、ヘミオキソノール色素等を用いることがで
きる。本発明に使用される有用な増感色素は例えば RES
EARCH DISCLOSURE Item １７６４３ IV−Ａ項（１９７
８年１２月ｐ．２３）同 Item １８３１Ｘ項（１９７９
年８月ｐ．４３７）に記載もしくは引用された文献に記
載されている。特に各種スキャナー光源の分光特性に適
した分光感度を有する増感色素を有利に選択することが
できる。特に７５０〜８５０ｎｍに分光増感された、Ｌ
ＥＤ又は半導体レーザー用の感光材料として使用する場
合、ＬＥＤ光源に対しては特公昭４８−４２１７２号、
同５１−９６０９号、同５５−３９８１８号、特開昭６
２−２８４３４３号に記載されたチアカルボシアニン
類、半導体レーザー光源に対しては特開昭５９−１９１
０３２号、特開昭６０−８０８４１号に記載されたトリ
カルボシアニン類、特開昭５９−１９２２４２号に記載
された４−キノリン核を含有するジカルボシアニン類な
どが有利に選択される。使用量には特に制限はないがハ
ロゲン化銀１モルあたり１mg〜１００mgの範囲で良好な
分光増感が達成される。
【００７１】本発明の写真感光材料に用いられる各種添
加剤等については特に制限は無く例えば、以下の該当箇
所に記載のものを用いる事が出来る。
【００７２】 項 目 該 当 箇 所 １）ハロゲン化銀乳剤と 特開平２−６８５３９号公報第８頁右下欄下から６ その製法 行目から同第１０頁右上欄１２行目、同３−２４５ ３７号公報第２頁右下欄１０行目ないし第６頁右上 欄１行目、同第１０頁左上欄１６行目ないし第１１ 頁左下欄１９行目、特願平２−２２５６３７号。 特開平２−９７９３７号公報第２０頁右下欄１２行 目から同第２１頁左下欄１４行目及び特開平２−１ ２２３６号公報第７頁右上欄１９行目から同第８頁 左下欄１２行目、特願平３−１１６５７３号、特願 平３−１０３３１８号第６頁１０行目から第３１頁 まで。 ２）化学増感方法 特開平２−６８５３９号公報第１０頁右上欄１３行 目から同左上欄１６行目、特願平３−１０５０３５ 号。 特願平３−１８９５３２号に記載のセレン増感法。 ３）カブリ防止剤、安定剤 特開平２−６８５３９号公報第１０頁左下欄１７行 目から同第１１頁左上欄７行目及び同第３頁左下欄 ２行目から同第４頁左下欄。 特開平２−１０３５２６号公報第１７頁右下欄１９ 行目から同第１８頁右上欄４行目及び同右下欄１行 目から５行目、さらに特開平１−２３７５３８号公 報に記載のチオスルフィン酸化合物。 ４）色調改良剤 特開昭６２−２７６５３９号公報第２頁左下欄７行 目から同第１０頁左下欄２０行目、特開平３−９４ ２４９号公報第６頁左下欄１５行目から第１１頁右 上欄１９行目。
【００７３】 ５）分光増感色素 特公昭４６−１０４７３号公報第１頁右欄１８行目 から２頁左欄２４行目、同２頁右欄２３行目から６ 頁左欄２２行目。 米国特許第３，４８２，９７８号第２カラム２２行 目から第４カラム５９行目。 米国特許第３，６２３，８８１号第２カラム３５行 目から第７カラム５３行目。 特開昭５９−１９１０３２号公報第３頁右上欄８行 目から第３頁左下欄９行目。同第３頁右下欄１２行 目から第７頁上欄末行。 特開昭６０−８０８４１号公報第４頁右下欄１８行 目から第１２頁右下欄６行目。 特開平１−９７９４７号公報第４頁左上欄１行目か ら第４頁右上欄１１行目。同第４頁右下欄１１行目 から第８頁右上欄６行目。同第１０頁左下欄９行目 から、第１１頁左下欄２行目。 ６）強色増感剤 特開昭５９−１９２２４２号公報第１０頁左下欄１ ９行目から第１２頁左下欄１５行目。 特開昭６０−８０８４１号公報第１３頁右上欄１０ 行目から第１６頁左上欄１行目。 ７）界面活性剤 特開平２−６８５３９号公報第１１頁左上欄１４行 帯電防止剤 目から同第１２頁左上欄９行目。 特開平２−１２２３６号公報第９頁右上欄７行目か ら同右下欄７行目及び特開平２−１８５４２号公報 第２頁左下欄１３行目から同第４頁右下欄１８行目 。 ８）マット剤、滑り剤 特開平２−６８５３９号公報第１２頁左上欄１０行 目から同右上欄１０行目、同第１４頁左下欄１０行 目から同右下欄１行目。 特開平２−１０３５２６号公報第１９頁左上欄１５ 行目から同第１９頁右上欄１５行目。 ９）親水性コロイド 特開平２−６８５３９号公報第１２頁右上欄１１行 目から同左下欄１６行目。 10）硬膜剤 特開平２−６８５３９号公報第１２頁左下欄１７行 目から同第１３頁右上欄６行目。 特開平２−１０３５２６号公報第１８頁右上欄５行 目から同１７行目。
【００７４】 11）染 料 特開昭６３−４９７５２号公報第１８頁左下欄４行 目から第１９頁左上欄２行目。 12）バインダー 特開平２−１８５４２号公報第３頁右下欄１行目か ら２０行目。 13）ポリヒドロキシ 特開平３−３９９４８号公報第１１頁左上欄から同 ベンゼン類 第１２頁左下欄、ＥＰ特許第４５２７７２Ａ号公報 。 特開平２−５５３４９号公報第１１頁左上欄９行目 から同右下欄１７行目。 14）ポリマーラテックス 特開平２−１０３５２６号公報第１８頁左下欄１２ 行目から同２０行目。 15）酸基を有する化合物 特開平２−１０３５２６号公報第１８頁右下欄６行 目から同第１９頁左上欄１行目、及び同２−５５３ ４９号公報第８頁右下欄１３行目から同第１１頁左 上欄８行目。
【００７５】 16）ヒドラジン造核剤 特開平２−１２２３６号公報第２頁右上欄１９行目 から同第７頁右上欄３行目の記載、同３−１７４１ ４３号公報第２０頁右下欄１行目から同第２７頁右 上欄２０行目の一般式（II）及び化合物例II−１な いしII−５４。 17）造核促進剤 特開平２−１０３５２６号公報第９頁右上欄１３行 目から同第１６頁左上欄１０行目の一般式（II−ｍ ）ないし（II−ｐ）及び化合物例II−１ないしII− ２２、特開平１−１７９９３９号公報に記載の化合 物。
【００７６】 18）黒ポツ防止剤 米国特許第４９５６２５７号及び特開平１−１１８ ８３２号公報に記載の化合物。 19）レドックス化合物 特開平２−３０１７４３号公報の一般式（Ｉ）で表 わされる化合物（特に化合物例１ないし５０）、同 ３−１７４１４３号公報第３頁ないし第２０頁に記 載の一般式（Ｒ−１）、（Ｒ−２）、（Ｒ−３）、 化合物例１ないし７５、さらに特願平３−６９４６ ６号、同３−１５６４８号に記載の化合物。 20）モノメチン化合物 特開平２−２８７５３２号公報の一般式（II）の化 合物（特に化合物例II−１ないしII−２６）。 21）層構成 特開平３−１９８０４１号公報。 22）現像処理方法 特開平２−１０３０３７号公報第１６頁右上欄７行 目から同第１９頁左下欄１５行目、及び特開平２− １１５８３７号公報第３頁右下欄５行目から同第６ 頁右上欄１０行目。 特開平２−５５３４９号公報第１３頁右下欄１行目 から同第１６頁左上欄１０行目。
【００７７】
【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明がこれらに限定されるものではない。 実施例１ （乳剤Ａの調製）０．１３Ｍの硝酸銀水溶液と、０．０
３３Ｍの臭化カリウムと０．１１Ｍの塩化ナトリウムを
含むハロゲン塩水溶液に、(NH4)3RhCl6 を K3IrCl6を加
え、塩化ナトリウムと１，３−ジメチルイミダゾリジン
−２−チオンを含有するゼラチン水溶液に、攪拌しなが
ら４３℃で１２分間ダブルジェット法により添加し、平
均粒子サイズ０．１５μｍ、塩化銀含有率７５モル％の
塩臭化銀粒子を得ることにより核形成を行った。続いて
同様に、０．８７Ｍの硝酸銀水溶液と０．２２Ｍの臭化
カリウムと０．６９Ｍの塩化ナトリウムを含むハロゲン
塩水溶液をダブルジェット法により２０分間かけて添加
した。その後常法に従ってフロキュレーション法により
水洗し、ゼラチン４０ｇを加え、ｐＨ６．５、ｐＡｇ
７．５に調整し、さらに銀１モルあたりベンゼンチオス
ルホン酸ナトリウム１９mg、チオ硫酸ナトリウム５mgお
よび塩化金酸８mgを加え、６０℃で７５分間加熱し、化
学増感処理を施し、安定剤として４−ヒドロキシ−６−
メチル−１，３，３ａ，７−テトラアザインデン１５０
mgを加えた。得られた粒子は、平均サイズ０．２５μ
ｍ、塩化銀含量７５モル％、銀１モルあたりＲｈ化合物
を１×１０-7モル、Ｉｒ化合物を５×１０-7モル含有す
る塩臭化銀立方体粒子を得た（変動係数１０％）。
【００７８】染料分散物の調製 染料２．５ｇ、界面活性剤（商品名：デモールＳＮＢ、
花王（株）製）の１０％水溶液４．４ｇおよび水５６．
４ｇをあらかじめ攪拌混合し、直径０．８mm〜１．２mm
のジルコニアビーズ４０ccの入ったアイガーモーターミ
ル（Ｍ−５０、アイガージャパン社製）に入れて、回転
数４５００r.p.m.にて分散し、粒子サイズ１μｍ以下の
染料の微結晶分散物を得た。得られた染料の微結晶分散
物５０ｇ、ゼラチン１．８ｇおよび水１３．３ｇを、４
０℃にて攪拌混合し、本発明の写真感光材料の調製に供
した。
【００７９】（写真感光材料１〜７の作成） 乳剤層塗布液 乳剤Ａに下記の増感色素−１の０．２％メタノール溶液
を銀１モルあたり８０mg加えた。さらに強色増感および
安定化のために、４，４−ビス（４，６−ジナフトキシ
ピリミジン−２−イルアミノ）−スチルベンジスルホン
酸ジナトリウム塩と２，５−ジメチル−３−アリルベン
ゾチアゾールヨード塩を銀１モルに対し、それぞれ１０
０mgと１５０mg加えた。
【００８０】
【化３６】
【００８１】 染料層 ゼラチン ０．５ｇ／m2 染料 種類および量は表１に記載 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ２０mg／m2 ポリスチレンスルホン酸ナトリウム ４６mg／m2 ２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン ３４mg／m2
【００８２】 乳剤層 ゼラチン １．６ｇ／m2 塗布銀量 ３．４ｇ／m2 ハイドロキノン ０．１ｇ／m2 ポリエチレンアクリレートラテックス ０．５ｇ／m2 ２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン ８６mg／m2
【００８３】 保護層 ゼラチン ０．７ｇ／m2 粒径２．５μｍのポリメチルメタクリレート ６０mg／m2 粒径 １０μｍのコロイダルシリカ ７５mg／m2 ドデシルベンセンスルホン酸ナトリウム ４０mg／m2
【００８４】以上の塗布量にて支持体上に、染料層、乳
剤層、保護層の順（支持体側から）になるように多層同
時塗布して、写真感光材料１〜７を作成した。
【００８５】なお本実施例で使用したベースは下記組成
のバック層およびバック保護層を有する。 ［バック層］ ゼラチン ２．１ｇ／m2 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ８０mg／m2 １，３−ジビニルスルホン−２−プロパノール ６０mg／m2 ［バック保護層］ ゼラチン ０．５ｇ／m2 粒径４．７μｍのポリメチルメタクリレート ３０mg／m2 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ２０mg／m2 含フッ素界面活性剤 ３mg／m2 シリコーンオイル ９０mg／m2
【００８６】比較のために、本発明の染料の固体状分散
物の代りに、次の水溶性染料を表１に示す量、染料層に
添加したサンプルを作成した。（比較１−ａ〜１−ｂ）
【００８７】
【化３７】
【００８８】さらに、次の構成のサンプルを作成した。 （サンプル １−ｃ） 染料層：ゼラチン ０．８ｇ／m2 以外実施例１ サンプル１と同じ 乳剤層：実施例１と同じ 保護層：ゼラチン ０．８ｇ／m2 以外実施例１ サンプル１と同じ
【００８９】写真性能の評価 得られた試料を、６３３ｎｍにピークをもつ干渉フィル
ターと、連続ウェッジを介し、発光時間１０-6sec のキ
セノンフラッシュ光で露光し、富士写真フイルム（株）
製自動現像機ＦＧ−７１０ＮＨを用いて、下記に示した
温度および時間でセンシトメトリーを行なった。
【００９０】 現 像 ３８℃ １４秒 ９秒 定 着 ３７℃ ９．７秒 ６．２秒 水 洗 ２６℃ ９秒 ５．８秒 スクイズ ２．４秒 １．５秒 乾 燥 ５５℃ ８．３秒 ５．３秒 合 計 ４３．４秒 ２７．８秒 用いた現像液及び定着液の組成は下記の如し。 〔現像液処方〕 ハイドロキノン ２５．０ｇ ４−メチル−４−ヒドロキシメチル−１−フェニル− ３−ピラゾリドン ０．５ｇ 亜硫酸カリウム ９０．０ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム ２．０ｇ 臭化カリウム ５．０ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ０．２ｇ ２−メルカプトベンツイミダゾール−５−スルホン酸 ０．３ｇ 炭酸ナトリウム ２０ｇ 水を加えて １リットル （水酸化ナトリウムを加えてｐＨ＝１０．６に合わせる） 〔定着液処方〕 チオ硫酸アンモニウム ２１０ｇ 亜硫酸ナトリウム（無水） ２０ｇ エチレンジアミン四酢酸２ナトリウム ０．１ｇ 氷酢酸 １５ｇ 水を加えて １リットル （アンモニア水でｐＨ＝４．８に合わせる）
【００９１】濃度１．５を与える露光量の対数を感度と
し、相対感度で表１に示した。
【００９２】セーフライト安全性の評価 写真感光材料表面を半分遮光し、フィルター No.４ＬＤ
（富士写真フイルム（株）製）を通して、感光材料の乳
剤面から６６cm離れた距離より１０Ｗのタングステンラ
ンプ光にて１分間露光し、写真性能の評価と同様の方法
にて現像定着を行った。得られたサンプルの未露光部分
と、露光部分とで、濃度差のない場合をセーフライト安
全性が良いと判定し、第１表には「○」で示した。未露
光部分と露光部分とで濃度差のある場合をセーフライト
安全性が悪いと判定し、第１表には「×」で示した。
【００９３】〔乾燥性の評価〕２５℃、５５％ＲＨの雰
囲気下で、ＦＧ−４６０Ａ自動現像機（富士写真フイル
ム（株）製）を用いて乾燥温度５０℃で、ラインスピー
ドを変えることにより、乾燥時間を変えて、大全サイズ
（５０cm×６１cm）の試料を現像処理し、処理直後の試
料が完全に乾いている最短の乾燥時間を求めた。
【００９４】〔ウエット膜強度の評価〕試料を２５℃の
蒸留水中に５分間浸漬後、半径０．４mmのサファイヤ針
で、試料膜面に圧着し、１０mm／sec 、の速さで、移動
しながら、針の荷重を連続的に変化させ、膜が破壊する
時の荷重（ｇ）を測定した。測定は２回行ない、平均値
をウエット膜強度の値とした。
【００９５】
【表１】
【００９６】以上の結果より、本発明のサンプル１〜７
及び１−ｃは長波長露光に対する感度が高く、セーフラ
イト安全性に優れており、更に本発明のサンプル１〜７
では乾燥速度が早く、力学的強度の強い、ハロゲン化銀
写真感光材料が得られることがわかる。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成５年８月２４日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、増
感極大が６００ｎｍより長波に色増感された少なくとも
一層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀
写真感光材料において、該乳剤層もしくは他の親水性コ
ロイド層に、一般式（Ｆ）で表わされる少なくとも１種
の染料の固体状分散物を含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀写真感光材料を使用する事により、達成され
た。 （Ｆ） Ｄ−（Ｘ）y 〔式中、Ｄは発色団を有する化合物を表わし、ＸはＤに
直接もしくは２価の連結基を介して結合した解離性プロ
トン又は解離性プロトンを有する基を表わし、ｙは１〜
７の整数を表わす。〕 本発明の感光材料は、上記感光層が塩化銀を７０モル％
以上含有し、支持体に対して感光層を設けた側の総ゼラ
チン量が３ｇ／m2以下であることが好ましい。また、使
用する染料としては、分散性が良く、かつ高いカバリン
グパワーを有するものが特に好ましい。以下、本発明の
具体的構成について説明する。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００９０】 現 像 ３８℃ １４秒 ９秒 定 着 ３７℃ ９．７秒 ６．２秒 水 洗 ２６℃ ９秒 ５．８秒 スクイズ ２．４秒 １．５秒 乾 燥 ５５℃ ８．３秒 ５．３秒 合 計 ４３．４秒 ２７．８秒 用いた現像液及び定着液の組成は下記の如し。 〔現像液処方〕 ハイドロキノン ２５．０ｇ ４−メチル−４−ヒドロキシメチル−１−フェニル− ３−ピラゾリドン ０．５ｇ 亜硫酸カリウム ９０．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ２．０ｇ 臭化カリウム ５．０ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ０．２ｇ ２−メルカプトベンツイミダゾール−５−スルホン酸 ０．３ｇ 炭酸ナトリウム ２０ｇ 水を加えて １リットル （水酸化ナトリウムを加えてｐＨ＝１０．６に合わせる） 〔定着液処方〕 チオ硫酸アンモニウム ２１０ｇ 亜硫酸ナトリウム（無水） ２０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ０．１ｇ 氷酢酸 １５ｇ 水を加えて １リットル （アンモニア水でｐＨ＝４．８に合わせる）
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９５
【補正方法】変更
【補正内容】
【００９５】
【表１】

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 増感極大が６００ｎｍより長波に色増感
    された少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有
    し、 該乳剤層もしくは他の親水性コロイド層に、一般式
    （Ｆ）で表わされる少なくとも１種の染料の固体状分散
    物を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
    料。 （Ｆ） Ｄ−（Ｘ）y 〔式中、Ｄは発色団を有する化合物を表わし、ＸはＤに
    直接もしくは２価の連結基を介して結合した解離性プロ
    トン又は解離性プロトンを有する基を表わし、ｙは１〜
    ７の整数を表わす。〕
  2. 【請求項２】 上記乳剤層が塩化銀を７０モル％以上含
    有し、支持体に対して乳剤層を設けた側の総ゼラチン量
    が３ｇ／m2以下であることを特徴とする、請求項１記載
    のハロゲン化銀写真感光材料。
  3. 【請求項３】 上記染料が、下記一般式（Ｆ−ａ）で表
    わされるものであることを特徴とする請求項１記載のハ
    ロゲン化銀写真感光材料。 【化１】
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