JPH06319983A - 硫黄および／または燐および／またはホウ素を含むコロイド物質、これらの製造方法および潤滑油用添加剤としてのこれらの使用 - Google Patents
硫黄および／または燐および／またはホウ素を含むコロイド物質、これらの製造方法および潤滑油用添加剤としてのこれらの使用Info
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 界面活性剤の存在下、有機酸または無機酸
と、マグネシウム、カルシウムおよび亜鉛から選ばれる
金属の、非ミセル化塩基性誘導体との反応によって、ミ
セル形態で得られるコロイド物質。前記酸は、一般式：
Ｘ−Ｒ1 −Ｓx −Ｒ3 −Ｓy −Ｒ2 −ＣＯＯＨ（式中、
Ｒ1 、Ｒ2 は、二価炭化水素基；Ｒ3 は単結合または二
価炭化水素基；Ｘは水素原子またはカルボキシル基；Ｒ
3 が二価炭化水素基であるとき、ｘおよびｙは、１〜４
の平均値を有し、Ｒ3 が単結合を表わすとき、（ｘ＋
ｙ）の合計は、１〜４の平均値を有する）の含硫黄カル
ボン酸、および、硫化燐と水および／または脂肪族モノ
アルコールとからその場で形成された、硫黄と燐とを含
む酸から選ばれる。 【効果】 顕著な耐摩耗性および極圧性を示す。
と、マグネシウム、カルシウムおよび亜鉛から選ばれる
金属の、非ミセル化塩基性誘導体との反応によって、ミ
セル形態で得られるコロイド物質。前記酸は、一般式：
Ｘ−Ｒ1 −Ｓx −Ｒ3 −Ｓy −Ｒ2 −ＣＯＯＨ（式中、
Ｒ1 、Ｒ2 は、二価炭化水素基；Ｒ3 は単結合または二
価炭化水素基；Ｘは水素原子またはカルボキシル基；Ｒ
3 が二価炭化水素基であるとき、ｘおよびｙは、１〜４
の平均値を有し、Ｒ3 が単結合を表わすとき、（ｘ＋
ｙ）の合計は、１〜４の平均値を有する）の含硫黄カル
ボン酸、および、硫化燐と水および／または脂肪族モノ
アルコールとからその場で形成された、硫黄と燐とを含
む酸から選ばれる。 【効果】 顕著な耐摩耗性および極圧性を示す。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、潤滑油と相溶性のある
新規コロイド物質、これらの製造方法、および無機およ
び合成油、例えばエンジン潤滑油、ギア油、油圧流体、
金属加工油、グリース等において耐摩耗および極圧作用
を有する添加剤としてのこれらの使用に関する。
新規コロイド物質、これらの製造方法、および無機およ
び合成油、例えばエンジン潤滑油、ギア油、油圧流体、
金属加工油、グリース等において耐摩耗および極圧作用
を有する添加剤としてのこれらの使用に関する。
【０００２】これらの新規物質は、硫黄と燐、および場
合によってはホウ素から選ばれる少なくとも１つの元
素、並びにカルシウム、マグネシウムおよび亜鉛から選
ばれる元素を含んでいる。これらの元素はすべて、コロ
イド状態である。
合によってはホウ素から選ばれる少なくとも１つの元
素、並びにカルシウム、マグネシウムおよび亜鉛から選
ばれる元素を含んでいる。これらの元素はすべて、コロ
イド状態である。
【０００３】
【従来技術および解決すべき課題】過塩基性(surbasiqu
e)洗浄添加剤は昔から知られている。これらのうちのい
くつか、およびこれらの製造方法は、例えば特許US 2,8
65,956、3,150,088 、3,537,996 、3,830,739 、3,865,
737 、3,953,519 、3,966,621 、4,148,740 および4,50
5,830 およびフランス特許第2,101,813 号に記載されて
いる。過塩基化反応の変形例もある。これらは特に、酸
性化合物のアルカリまたはアルカリ土類塩との接触前
に、アルコキシドとＣＯ2 とから予備成形された炭酸塩
を利用している。これらは特に、特許US 2,956,018、3,
932,289 および4,104,180 に記載されている。
e)洗浄添加剤は昔から知られている。これらのうちのい
くつか、およびこれらの製造方法は、例えば特許US 2,8
65,956、3,150,088 、3,537,996 、3,830,739 、3,865,
737 、3,953,519 、3,966,621 、4,148,740 および4,50
5,830 およびフランス特許第2,101,813 号に記載されて
いる。過塩基化反応の変形例もある。これらは特に、酸
性化合物のアルカリまたはアルカリ土類塩との接触前
に、アルコキシドとＣＯ2 とから予備成形された炭酸塩
を利用している。これらは特に、特許US 2,956,018、3,
932,289 および4,104,180 に記載されている。
【０００４】同様に、例えば特許US 3,907,691、3,929,
650 、4,965,003 、および4,965,004 に記載されている
ように、ホウ素の誘導体の組み込みによって、過塩基性
洗浄添加剤を改良する(modifier)ことも知られている。
650 、4,965,003 、および4,965,004 に記載されている
ように、ホウ素の誘導体の組み込みによって、過塩基性
洗浄添加剤を改良する(modifier)ことも知られている。
【０００５】最後に、いくつかのカルボン酸、ホウ酸ま
たは燐酸による過塩基性洗浄添加剤の改良(modificatio
n)もまた、特許US 4,328,111、および公開フランス特許
出願第2,689,031 号（公開欧州出願0562912 号に対応）
に記載されている。
たは燐酸による過塩基性洗浄添加剤の改良(modificatio
n)もまた、特許US 4,328,111、および公開フランス特許
出願第2,689,031 号（公開欧州出願0562912 号に対応）
に記載されている。
【０００６】さらに、フランス特許出願FR-A-2,645,168
号には、少なくとも１つの硫化燐と、少なくとも１つの
いわゆる「過塩基性」洗浄添加剤との反応によるチオ燐
化合物の製造についても記載されている。
号には、少なくとも１つの硫化燐と、少なくとも１つの
いわゆる「過塩基性」洗浄添加剤との反応によるチオ燐
化合物の製造についても記載されている。
【０００７】
【課題を解決するための手段】硫黄および／または燐を
含む少なくとも１つの無機または有機酸、および場合に
よってはホウ素を含む少なくとも１つの無機酸と、アル
カリまたはアルカリ土類金属または亜鉛の少なくとも１
つの塩基性誘導体との、少なくとも１つの界面活性剤の
存在下における反応によって、硫黄および／または燐、
および場合によってはホウ素を含むコロイド物質を製造
できることが、いまや発見された。
含む少なくとも１つの無機または有機酸、および場合に
よってはホウ素を含む少なくとも１つの無機酸と、アル
カリまたはアルカリ土類金属または亜鉛の少なくとも１
つの塩基性誘導体との、少なくとも１つの界面活性剤の
存在下における反応によって、硫黄および／または燐、
および場合によってはホウ素を含むコロイド物質を製造
できることが、いまや発見された。
【０００８】一般に、本発明のコロイド物質の製造は、
下記のように実施できる。
下記のように実施できる。
【０００９】少なくとも１つの界面活性剤の存在下に、
少なくとも１つの無機または有機酸（直接導入される
か、または「その場で」形成されるもの）と、アルカリ
またはアルカリ土類金属または亜鉛の非ミセル化塩基性
誘導体とを反応させる。反応温度は、例えば周囲温度
（20℃）〜140 ℃であり、時間は例えば30分〜７時間で
ある。
少なくとも１つの無機または有機酸（直接導入される
か、または「その場で」形成されるもの）と、アルカリ
またはアルカリ土類金属または亜鉛の非ミセル化塩基性
誘導体とを反応させる。反応温度は、例えば周囲温度
（20℃）〜140 ℃であり、時間は例えば30分〜７時間で
ある。
【００１０】反応媒質は、一般に、溶媒、例えば脂肪族
またはシクロ脂肪族炭化水素（例えばヘキサン、シクロ
ヘキサン、ヘプタン、オクタンまたはノナン）、芳香族
炭化水素（例えばトルエンまたはキシレン）、テトラヒ
ドロフラン、または硫化炭素、および場合によっては希
釈油を含んでいる。この物質のミセル化促進剤として、
アミン（例えばトリエチルアミン）、第四級アンモニウ
ム化合物、例えば塩（例えば塩化メチルトリオクチルア
ンモニウム）、ヒドラジン、または脂肪族モノアルコー
ル、例えばメタノールを用いてもよい。
またはシクロ脂肪族炭化水素（例えばヘキサン、シクロ
ヘキサン、ヘプタン、オクタンまたはノナン）、芳香族
炭化水素（例えばトルエンまたはキシレン）、テトラヒ
ドロフラン、または硫化炭素、および場合によっては希
釈油を含んでいる。この物質のミセル化促進剤として、
アミン（例えばトリエチルアミン）、第四級アンモニウ
ム化合物、例えば塩（例えば塩化メチルトリオクチルア
ンモニウム）、ヒドラジン、または脂肪族モノアルコー
ル、例えばメタノールを用いてもよい。
【００１１】一般にこの反応のあとに、媒質中に存在す
る固体の濾過、および用いられる１つまたは複数の溶媒
の除去を行なう。
る固体の濾過、および用いられる１つまたは複数の溶媒
の除去を行なう。
【００１２】本発明のコロイド物質の製造に用いられる
界面活性剤は、一般にスルホン酸、例えばアルキルアリ
ールスルホン酸、またはこれらの塩である。
界面活性剤は、一般にスルホン酸、例えばアルキルアリ
ールスルホン酸、またはこれらの塩である。
【００１３】本発明の物質の製造に用いられる酸は、反
応媒質に直接導入されるか、適切な反応によってこの中
で（その場で）形成されてもよい。
応媒質に直接導入されるか、適切な反応によってこの中
で（その場で）形成されてもよい。
【００１４】反応媒質中で直接用いられる酸に関して
は、下記一般式で表わされる硫黄を含むカルボン酸を挙
げることができる： Ｘ−Ｒ1 −Ｓx −Ｒ3 −Ｓy −Ｒ2 −ＣＯＯＨ （式中、Ｒ1 およびＲ2 は、各々，二価炭化水素基、例
えば炭素原子数１〜６のアルキレン基またはフェニリデ
ン基を表わし、Ｒ3 は単結合または二価炭化水素基、例
えば炭素原子数１〜４のアルキレン基を表わし、Ｘは水
素原子またはカルボキシル基を表わし、Ｒ3 が二価炭化
水素基であるとき、ｘおよびｙは、各々、１〜４の平均
値を有し、Ｒ3 が単結合を表わすとき、（ｘ＋ｙ）の合
計は、１〜４の平均値を有する）。
は、下記一般式で表わされる硫黄を含むカルボン酸を挙
げることができる： Ｘ−Ｒ1 −Ｓx −Ｒ3 −Ｓy −Ｒ2 −ＣＯＯＨ （式中、Ｒ1 およびＲ2 は、各々，二価炭化水素基、例
えば炭素原子数１〜６のアルキレン基またはフェニリデ
ン基を表わし、Ｒ3 は単結合または二価炭化水素基、例
えば炭素原子数１〜４のアルキレン基を表わし、Ｘは水
素原子またはカルボキシル基を表わし、Ｒ3 が二価炭化
水素基であるとき、ｘおよびｙは、各々、１〜４の平均
値を有し、Ｒ3 が単結合を表わすとき、（ｘ＋ｙ）の合
計は、１〜４の平均値を有する）。
【００１５】より詳しくは、Ｒ3 が単結合であり、かつ
ＸがＣＯＯＨを表わすとき、硫黄を含むカルボン酸は、
形態： ＨＯＯＣ−Ｒ1 −Ｓ(x+y) −Ｒ2 −ＣＯＯＨ であり、例えばチオ−、ジチオ−、トリチオ−およびテ
トラチオ−ジグリコール酸、−ジプロピオン酸および−
ジ酪酸、並びに2,2'−ジチオジ安息香酸を挙げることが
できる。
ＸがＣＯＯＨを表わすとき、硫黄を含むカルボン酸は、
形態： ＨＯＯＣ−Ｒ1 −Ｓ(x+y) −Ｒ2 −ＣＯＯＨ であり、例えばチオ−、ジチオ−、トリチオ−およびテ
トラチオ−ジグリコール酸、−ジプロピオン酸および−
ジ酪酸、並びに2,2'−ジチオジ安息香酸を挙げることが
できる。
【００１６】Ｒ3 が二価炭化水素基であり、かつＸがカ
ルボキシル基であるとき、酸は、形態： ＨＯＣＯ−Ｒ1 −Ｓx −Ｒ3 −Ｓy −Ｒ2 −ＣＯＯＨ であり、例えばメチレン−およびエチレン−ビス（チオ
−、ジチオ−およびトリチオ酢酸）、およびメチレン−
およびエチレン−ビス（チオ−、ジチオ−、トリチオプ
ロピオン酸）を挙げることができる。
ルボキシル基であるとき、酸は、形態： ＨＯＣＯ−Ｒ1 −Ｓx −Ｒ3 −Ｓy −Ｒ2 −ＣＯＯＨ であり、例えばメチレン−およびエチレン−ビス（チオ
−、ジチオ−およびトリチオ酢酸）、およびメチレン−
およびエチレン−ビス（チオ−、ジチオ−、トリチオプ
ロピオン酸）を挙げることができる。
【００１７】最後に、Ｒ3 が単結合であり、かつＸが水
素原子であるとき、酸は、形態： ＨＲ1 −Ｓ(x+y) −Ｒ2 −ＣＯＯＨ であり、例えばエチルチオ−、ジチオ−およびトリチオ
−酢酸、−プロピオン酸および−酪酸を挙げることがで
きる。
素原子であるとき、酸は、形態： ＨＲ1 −Ｓ(x+y) −Ｒ2 −ＣＯＯＨ であり、例えばエチルチオ−、ジチオ−およびトリチオ
−酢酸、−プロピオン酸および−酪酸を挙げることがで
きる。
【００１８】硫黄を含むこれらのカルボン酸の製造方法
は、前記のフランス特許出願第2,689,031 号に記載され
ている。
は、前記のフランス特許出願第2,689,031 号に記載され
ている。
【００１９】本発明のコロイド物質の製造のとき、「そ
の場で」形成される酸を用いる。これらの酸は、より詳
しくは、一方で硫化燐、特にＰ4 Ｓ10およびこれらの誘
導体と、他方で水および／または脂肪族モノアルコー
ル、例えばメタノールとのあいだで形成されうる。
の場で」形成される酸を用いる。これらの酸は、より詳
しくは、一方で硫化燐、特にＰ4 Ｓ10およびこれらの誘
導体と、他方で水および／または脂肪族モノアルコー
ル、例えばメタノールとのあいだで形成されうる。
【００２０】直接導入された硫黄を含む有機酸と、「そ
の場で」形成された硫黄および燐を含む無機酸は、直接
導入されるか、あるいは対応酸化物から「その場で」形
成された、燐またはホウ素を含む少なくとも１つの酸と
ともに用いることができる。したがってこの場合、オル
トホウ酸およびメタホウ酸、または燐酸Ｈ3 ＰＯ4 およ
びその誘導体を直接用いるか、あるいは一方で酸化燐、
例えばＰ2 Ｏ5 および／または酸化ホウ素Ｂ2 Ｏ3 と、
他方で水および／または少なくとも１つの脂肪族アルコ
ール、例えばメタノールとのあいだで「その場で」形成
された酸を用いることができる。
の場で」形成された硫黄および燐を含む無機酸は、直接
導入されるか、あるいは対応酸化物から「その場で」形
成された、燐またはホウ素を含む少なくとも１つの酸と
ともに用いることができる。したがってこの場合、オル
トホウ酸およびメタホウ酸、または燐酸Ｈ3 ＰＯ4 およ
びその誘導体を直接用いるか、あるいは一方で酸化燐、
例えばＰ2 Ｏ5 および／または酸化ホウ素Ｂ2 Ｏ3 と、
他方で水および／または少なくとも１つの脂肪族アルコ
ール、例えばメタノールとのあいだで「その場で」形成
された酸を用いることができる。
【００２１】本発明のコロイド物質の製造において用い
られるアルカリまたはアルカリ土類誘導体は、より詳し
くは、酸化物、水酸化物、炭酸塩またはヒドロキシ炭酸
塩からなってもよい。例えば酸化カルシウム、酸化マグ
ネシウム、水酸化カルシウム、または水酸化マグネシウ
ム、ヒドロキシ炭酸カルシウムおよびヒドロキシ炭酸マ
グネシウム、炭酸カルシウムおよび炭酸マグネシウムを
挙げることができる。さらには、酸化亜鉛を用いること
もできる。
られるアルカリまたはアルカリ土類誘導体は、より詳し
くは、酸化物、水酸化物、炭酸塩またはヒドロキシ炭酸
塩からなってもよい。例えば酸化カルシウム、酸化マグ
ネシウム、水酸化カルシウム、または水酸化マグネシウ
ム、ヒドロキシ炭酸カルシウムおよびヒドロキシ炭酸マ
グネシウム、炭酸カルシウムおよび炭酸マグネシウムを
挙げることができる。さらには、酸化亜鉛を用いること
もできる。
【００２２】得られたコロイド物質は、安定しており、
無機および合成潤滑油中に可溶であり、これらは、硫黄
および／または燐含量、および場合によってはホウ素含
量によって、およびカルシウム、マグネシウムおよび／
または亜鉛含量によって特徴付けられる。すなわち、・
これらの硫黄含量は、約30重量％までであってもよく、
燐含量は約15重量％までであってもよく、場合によって
存在するホウ素含量は、約10重量％までであってもよ
い。
無機および合成潤滑油中に可溶であり、これらは、硫黄
および／または燐含量、および場合によってはホウ素含
量によって、およびカルシウム、マグネシウムおよび／
または亜鉛含量によって特徴付けられる。すなわち、・
これらの硫黄含量は、約30重量％までであってもよく、
燐含量は約15重量％までであってもよく、場合によって
存在するホウ素含量は、約10重量％までであってもよ
い。
【００２３】・これらのカルシウム含量は、例えば約25
重量％までであってもよく、マグネシウム含量は約20重
量％までであってもよく、これらの亜鉛含量は、約25重
量％までであってもよい。
重量％までであってもよく、マグネシウム含量は約20重
量％までであってもよく、これらの亜鉛含量は、約25重
量％までであってもよい。
【００２４】本発明の物質のコロイド性は、ラテックス
膜を通す透析によって確かめられる。硫黄および／また
は燐および場合によってはホウ素の分析によって、これ
らの元素は、透析しなかったフラクション（濃縮物）中
に位置が特定される。これは、添加剤のコロイド部分を
なす。
膜を通す透析によって確かめられる。硫黄および／また
は燐および場合によってはホウ素の分析によって、これ
らの元素は、透析しなかったフラクション（濃縮物）中
に位置が特定される。これは、添加剤のコロイド部分を
なす。
【００２５】本発明による、硫黄および／または燐およ
び場合によってはホウ素を含むコロイド化合物は、優れ
た耐摩耗および極圧添加剤となる。耐摩耗および極圧添
加剤は、大きな機械応力に付される装置、例えば熱機関
の配分器、ギア、ベアリング、またはスラストを潤滑す
るためのものである。金属加工のさい、切削または成形
加工についても、同様に大きな機械応力が生じる。
び場合によってはホウ素を含むコロイド化合物は、優れ
た耐摩耗および極圧添加剤となる。耐摩耗および極圧添
加剤は、大きな機械応力に付される装置、例えば熱機関
の配分器、ギア、ベアリング、またはスラストを潤滑す
るためのものである。金属加工のさい、切削または成形
加工についても、同様に大きな機械応力が生じる。
【００２６】さらに、本発明による、硫黄および／また
は燐および場合によってはホウ素を含むコロイド化合物
には、大きな熱安定性が備わっている。このことによっ
て、稼動中に、160 ℃にも達しうる非常に高い温度に付
される潤滑油中で、これらを用いることができる。例え
ばいくつかの厳しいエンジンの歯車室(carter)、非常に
負荷がかかっているトランスミッション、または高速金
属切削の場合である。
は燐および場合によってはホウ素を含むコロイド化合物
には、大きな熱安定性が備わっている。このことによっ
て、稼動中に、160 ℃にも達しうる非常に高い温度に付
される潤滑油中で、これらを用いることができる。例え
ばいくつかの厳しいエンジンの歯車室(carter)、非常に
負荷がかかっているトランスミッション、または高速金
属切削の場合である。
【００２７】本発明による物質の、潤滑油およびグリー
ス用添加剤としての使用において、これらの物質を例え
ば濃度0.1 〜25重量％、好ましくは１〜15重量％でこれ
らに組む込むことができる。
ス用添加剤としての使用において、これらの物質を例え
ば濃度0.1 〜25重量％、好ましくは１〜15重量％でこれ
らに組む込むことができる。
【００２８】さらに潤滑油（またはグリース）は、一般
に１つまたは複数のその他の添加剤、例えば粘度を改善
する添加剤、流動点降下剤、酸化防止剤、防錆剤、銅の
腐食防止剤、洗浄剤、耐摩耗剤、消泡剤、分散剤、摩擦
減少剤(reducteur de frottement) を含んでいるが、こ
れらの物質は、本発明の物質と相溶性がある。
に１つまたは複数のその他の添加剤、例えば粘度を改善
する添加剤、流動点降下剤、酸化防止剤、防錆剤、銅の
腐食防止剤、洗浄剤、耐摩耗剤、消泡剤、分散剤、摩擦
減少剤(reducteur de frottement) を含んでいるが、こ
れらの物質は、本発明の物質と相溶性がある。
【００２９】
【実施例】下記実施例は本発明を例証するが、その範囲
を限定するものではない。
を限定するものではない。
【００３０】［実施例１］攪拌機を備えた反応器に、3
2.0ｇのモル当量700 のアルキルアリールスルホン酸、2
0.0ｇの中性油100 、15.4ｇの石灰ＣａＯ、５ｇのメタ
ノール、１ｇの水、および75 ml のテトラヒドロフラン
を入れる。30分間の攪拌後、予め50 ml のテトラヒドロ
フラン中に溶解されたジチオジグリコール酸15.6ｇを５
時間で入れる。混合物を２時間、攪拌下、50℃にし、つ
いで周囲温度へ戻したあと、反応媒質の濾過を行なう。
減圧下の溶媒の蒸発後、透明な均質物質56ｇを回収す
る。これは、 Ｃａ＝4.62重量％ Ｓ＝7.40重量％ を含んでいる。
2.0ｇのモル当量700 のアルキルアリールスルホン酸、2
0.0ｇの中性油100 、15.4ｇの石灰ＣａＯ、５ｇのメタ
ノール、１ｇの水、および75 ml のテトラヒドロフラン
を入れる。30分間の攪拌後、予め50 ml のテトラヒドロ
フラン中に溶解されたジチオジグリコール酸15.6ｇを５
時間で入れる。混合物を２時間、攪拌下、50℃にし、つ
いで周囲温度へ戻したあと、反応媒質の濾過を行なう。
減圧下の溶媒の蒸発後、透明な均質物質56ｇを回収す
る。これは、 Ｃａ＝4.62重量％ Ｓ＝7.40重量％ を含んでいる。
【００３１】［実施例２］攪拌機、ディーン・スターク
分離器、および流し込みフラスコ(ampoule de coulee)
を備えた反応器に、30.0ｇのモル当量700 のアルキルア
リールスルホン酸、30.0ｇの中性油130 、15.0ｇの石灰
ＣａＯ、13.21 ｇの五硫化燐、400 mlのキシレン、およ
び100 mlのテトラヒドロフランを入れる。混合後、50℃
を越えない温度で、150 mlのテトラヒドロフラン中の水
9.64ｇ溶液を１滴ずつ入れる。ついで、媒質を２時間、
50℃〜70℃の温度にし、ついで蒸留によってテトラヒド
ロフランと水を除去したあと、キシレンの還流温度で、
２時間、媒質を加熱する。周囲温度に戻したあと、媒質
の濾過、ついで濾物の減圧下の蒸発を行なう。透明で液
体の均質物質70ｇを回収する。これは、 Ｃａ＝6.40重量％ Ｐ＝4.05重量％ Ｓ＝3.80重量％ を含んでいる。
分離器、および流し込みフラスコ(ampoule de coulee)
を備えた反応器に、30.0ｇのモル当量700 のアルキルア
リールスルホン酸、30.0ｇの中性油130 、15.0ｇの石灰
ＣａＯ、13.21 ｇの五硫化燐、400 mlのキシレン、およ
び100 mlのテトラヒドロフランを入れる。混合後、50℃
を越えない温度で、150 mlのテトラヒドロフラン中の水
9.64ｇ溶液を１滴ずつ入れる。ついで、媒質を２時間、
50℃〜70℃の温度にし、ついで蒸留によってテトラヒド
ロフランと水を除去したあと、キシレンの還流温度で、
２時間、媒質を加熱する。周囲温度に戻したあと、媒質
の濾過、ついで濾物の減圧下の蒸発を行なう。透明で液
体の均質物質70ｇを回収する。これは、 Ｃａ＝6.40重量％ Ｐ＝4.05重量％ Ｓ＝3.80重量％ を含んでいる。
【００３２】［実施例３］攪拌機、ディーン・スターク
分離器、および流し込みフラスコを備えた反応器に、2
0.0ｇのモル当量700 のアルキルアリールスルホン酸、2
0.0ｇの中性油130、20.0ｇの石灰Ｃａ（ＯＨ）2 、15.0
ｇの五硫化燐、および300 mlのキシレンを入れる。混
合後、２時間で、50℃〜70℃の温度で１滴ずつ入れる。
ついで蒸留によってテトラヒドロフランと水を除去した
あと、キシレンの還流温度で、２時間、媒質を加熱す
る。周囲温度に戻したあと、媒質の濾過、ついで濾物の
減圧下の蒸発を行なう。透明で液体の均質物質49.6ｇを
回収する。これは、 Ｃａ＝8.40重量％ Ｐ＝4.04重量％ Ｓ＝4.50重量％ を含んでいる。
分離器、および流し込みフラスコを備えた反応器に、2
0.0ｇのモル当量700 のアルキルアリールスルホン酸、2
0.0ｇの中性油130、20.0ｇの石灰Ｃａ（ＯＨ）2 、15.0
ｇの五硫化燐、および300 mlのキシレンを入れる。混
合後、２時間で、50℃〜70℃の温度で１滴ずつ入れる。
ついで蒸留によってテトラヒドロフランと水を除去した
あと、キシレンの還流温度で、２時間、媒質を加熱す
る。周囲温度に戻したあと、媒質の濾過、ついで濾物の
減圧下の蒸発を行なう。透明で液体の均質物質49.6ｇを
回収する。これは、 Ｃａ＝8.40重量％ Ｐ＝4.04重量％ Ｓ＝4.50重量％ を含んでいる。
【００３３】［実施例４］攪拌機、ディーン・スターク
分離器、および流し込みフラスコを備えた反応器に、2
0.0ｇのモル当量700 のアルキルアリールスルホン酸、2
0.0ｇの中性油130、25.0ｇの石灰ＣａＯ、15.0 ｇの五
硫化燐、350 mlのキシレン、および100 mlのテトラヒド
ロフランを入れる。混合後、50℃を越えない温度で、80
ml のテトラヒドロフラン中の水12.20 ｇ溶液を１滴ず
つ入れる。ついで媒質を５時間、50℃〜70℃の温度に
し、ついで蒸留によってテトラヒドロフランと水を除去
したあと、キシレンの還流温度で、２時間、媒質を加熱
する。周囲温度に戻したあと、媒質の濾過、ついで濾物
の減圧下の蒸発を行なう。透明で液体の均質物質55.7ｇ
を回収する。これは、 Ｃａ＝13.60 重量％ Ｐ＝4.90重量％ Ｓ＝9.60重量％ を含んでいる。
分離器、および流し込みフラスコを備えた反応器に、2
0.0ｇのモル当量700 のアルキルアリールスルホン酸、2
0.0ｇの中性油130、25.0ｇの石灰ＣａＯ、15.0 ｇの五
硫化燐、350 mlのキシレン、および100 mlのテトラヒド
ロフランを入れる。混合後、50℃を越えない温度で、80
ml のテトラヒドロフラン中の水12.20 ｇ溶液を１滴ず
つ入れる。ついで媒質を５時間、50℃〜70℃の温度に
し、ついで蒸留によってテトラヒドロフランと水を除去
したあと、キシレンの還流温度で、２時間、媒質を加熱
する。周囲温度に戻したあと、媒質の濾過、ついで濾物
の減圧下の蒸発を行なう。透明で液体の均質物質55.7ｇ
を回収する。これは、 Ｃａ＝13.60 重量％ Ｐ＝4.90重量％ Ｓ＝9.60重量％ を含んでいる。
【００３４】［実施例５］攪拌機、ディーン・スターク
分離器、および流し込みフラスコを備えた反応器に、2
0.0ｇのモル当量700 のアルキルアリールスルホン酸、2
0.0ｇの中性油130、26.4ｇの石灰Ｃａ（ＯＨ）2 、15.0
ｇの五硫化燐、300 mlのキシレン、40 ml のテトラヒ
ドロフラン、および50 ml の硫化炭素を入れる。混合
後、50℃を越えない温度で、40 ml のテトラヒドロフラ
ン中の水12.16 ｇの溶液を１滴ずつ入れる。ついで媒質
を２時間、50℃〜70℃の温度にし、ついで蒸留によって
硫化炭素、テトラヒドロフランおよび水を除去したあ
と、キシレンの還流温度で、２時間、媒質を加熱する。
周囲温度に戻したあと、媒質の濾過、ついで濾物の減圧
下の蒸発を行なう。透明で液体の均質物質54.9ｇを回収
する。これは、 Ｃａ＝10.85 重量％ Ｐ＝4.45重量％ Ｓ＝10.50 重量％ を含んでいる。
分離器、および流し込みフラスコを備えた反応器に、2
0.0ｇのモル当量700 のアルキルアリールスルホン酸、2
0.0ｇの中性油130、26.4ｇの石灰Ｃａ（ＯＨ）2 、15.0
ｇの五硫化燐、300 mlのキシレン、40 ml のテトラヒ
ドロフラン、および50 ml の硫化炭素を入れる。混合
後、50℃を越えない温度で、40 ml のテトラヒドロフラ
ン中の水12.16 ｇの溶液を１滴ずつ入れる。ついで媒質
を２時間、50℃〜70℃の温度にし、ついで蒸留によって
硫化炭素、テトラヒドロフランおよび水を除去したあ
と、キシレンの還流温度で、２時間、媒質を加熱する。
周囲温度に戻したあと、媒質の濾過、ついで濾物の減圧
下の蒸発を行なう。透明で液体の均質物質54.9ｇを回収
する。これは、 Ｃａ＝10.85 重量％ Ｐ＝4.45重量％ Ｓ＝10.50 重量％ を含んでいる。
【００３５】［実施例６］攪拌機、ディーン・スターク
分離器、および流し込みフラスコを備えた反応器に、2
0.0ｇのモル当量700 のアルキルアリールスルホン酸、2
0.0ｇの中性油130、15.4ｇの石灰ＣａＯ、15.0 ｇの五
硫化燐、700 mlのキシレンおよび50 ml の硫化炭素を入
れる。混合後、50℃を越えない温度で、50 ml のテトラ
ヒドロフラン中の水12.16 ｇの溶液を１滴ずつ入れる。
ついで媒質を２時間、50℃〜70℃の温度にし、ついで蒸
留によって硫化炭素、テトラヒドロフランおよび水を除
去したあと、キシレンの還流温度で、２時間、媒質を加
熱する。周囲温度に戻したあと、媒質の濾過、ついで濾
物の減圧下の蒸発を行なう。透明で液体の均質物質56.1
ｇを回収する。これは、 Ｃａ＝9.40重量％ Ｐ＝5.70重量％ Ｓ＝9.90重量％ を含んでいる。
分離器、および流し込みフラスコを備えた反応器に、2
0.0ｇのモル当量700 のアルキルアリールスルホン酸、2
0.0ｇの中性油130、15.4ｇの石灰ＣａＯ、15.0 ｇの五
硫化燐、700 mlのキシレンおよび50 ml の硫化炭素を入
れる。混合後、50℃を越えない温度で、50 ml のテトラ
ヒドロフラン中の水12.16 ｇの溶液を１滴ずつ入れる。
ついで媒質を２時間、50℃〜70℃の温度にし、ついで蒸
留によって硫化炭素、テトラヒドロフランおよび水を除
去したあと、キシレンの還流温度で、２時間、媒質を加
熱する。周囲温度に戻したあと、媒質の濾過、ついで濾
物の減圧下の蒸発を行なう。透明で液体の均質物質56.1
ｇを回収する。これは、 Ｃａ＝9.40重量％ Ｐ＝5.70重量％ Ｓ＝9.90重量％ を含んでいる。
【００３６】［実施例７］攪拌機、ディーン・スターク
分離器、および流し込みフラスコを備えた反応器に、2
0.0ｇのモル当量700 のアルキルアリールスルホン酸、2
0.0ｇの中性油130、22.7ｇの石灰ＣａＯ、５mlのメタノ
ール、および450 mlのキシレンを入れる。媒質を30分
間、50℃にし、ついで蒸留によってメタノールおよび反
応水の除去を行なう。周囲温度に戻したあと、反応器
に、18.0 ｇの五硫化燐を入れ、これを媒質中に分散さ
せる。ついで、50℃を越えない温度で、50 ml のテトラ
ヒドロフラン中の水12.16 ｇの溶液を１滴ずつ入れる。
次に媒質を３時間、30℃〜50℃の温度にし、ついで蒸発
によってテトラヒドロフランおよび水を除去したあと、
キシレンの還流温度で、２時間、媒質を加熱する。周囲
温度に戻したあと、媒質の濾過、ついで濾物の減圧下の
蒸発を行なう。透明で液体の均質物質55.1ｇを回収す
る。これは、 Ｃａ＝12.20 重量％ Ｐ＝4.55重量％ Ｓ＝12.20 重量％ を含んでいる。
分離器、および流し込みフラスコを備えた反応器に、2
0.0ｇのモル当量700 のアルキルアリールスルホン酸、2
0.0ｇの中性油130、22.7ｇの石灰ＣａＯ、５mlのメタノ
ール、および450 mlのキシレンを入れる。媒質を30分
間、50℃にし、ついで蒸留によってメタノールおよび反
応水の除去を行なう。周囲温度に戻したあと、反応器
に、18.0 ｇの五硫化燐を入れ、これを媒質中に分散さ
せる。ついで、50℃を越えない温度で、50 ml のテトラ
ヒドロフラン中の水12.16 ｇの溶液を１滴ずつ入れる。
次に媒質を３時間、30℃〜50℃の温度にし、ついで蒸発
によってテトラヒドロフランおよび水を除去したあと、
キシレンの還流温度で、２時間、媒質を加熱する。周囲
温度に戻したあと、媒質の濾過、ついで濾物の減圧下の
蒸発を行なう。透明で液体の均質物質55.1ｇを回収す
る。これは、 Ｃａ＝12.20 重量％ Ｐ＝4.55重量％ Ｓ＝12.20 重量％ を含んでいる。
【００３７】［実施例８］攪拌機、ディーン・スターク
分離器、および流し込みフラスコを備えた反応器に、2
0.0ｇのモル当量700 のアルキルアリールスルホン酸、2
0.0ｇの中性油130、20.0ｇの石灰ＣａＯ、14.8 ｇの五
硫化燐、および300 mlのキシレンを入れる。混合後、2.
2 ｇの燐酸と、2.0 ｇのヒドラジンを入れ、ついで50℃
を越えない温度で、50 ml のテトラヒドロフラン中の水
9.60ｇの溶液を１滴ずつ入れる。次に媒質を３時間、50
℃〜70℃の温度にし、ついで蒸留によってテトラヒドロ
フランおよび水を除去したあと、キシレンの還流温度
で、２時間、媒質を加熱する。周囲温度に戻したあと、
媒質の濾過、ついで濾物の減圧下の蒸発を行なう。透明
で液体の均質物質50.3ｇを回収する。これは、 Ｃａ＝4.05重量％ Ｐ＝4.60重量％ Ｓ＝8.25重量％ を含んでいる。
分離器、および流し込みフラスコを備えた反応器に、2
0.0ｇのモル当量700 のアルキルアリールスルホン酸、2
0.0ｇの中性油130、20.0ｇの石灰ＣａＯ、14.8 ｇの五
硫化燐、および300 mlのキシレンを入れる。混合後、2.
2 ｇの燐酸と、2.0 ｇのヒドラジンを入れ、ついで50℃
を越えない温度で、50 ml のテトラヒドロフラン中の水
9.60ｇの溶液を１滴ずつ入れる。次に媒質を３時間、50
℃〜70℃の温度にし、ついで蒸留によってテトラヒドロ
フランおよび水を除去したあと、キシレンの還流温度
で、２時間、媒質を加熱する。周囲温度に戻したあと、
媒質の濾過、ついで濾物の減圧下の蒸発を行なう。透明
で液体の均質物質50.3ｇを回収する。これは、 Ｃａ＝4.05重量％ Ｐ＝4.60重量％ Ｓ＝8.25重量％ を含んでいる。
【００３８】［実施例９］攪拌機、ディーン・スターク
分離器、および流し込みフラスコを備えた反応器に、2
0.0ｇのモル当量700 のアルキルアリールスルホン酸、2
0.0ｇの中性油130、40.5ｇの炭酸カルシウム、15.0 ｇ
の五硫化燐、300 mlのキシレン、および100 mlのテトラ
ヒドロフランを入れる。混合後、50℃を越えない温度
で、50 ml のテトラヒドロフラン中の水12.16 ｇの溶液
を１滴ずつ入れる。次に媒質を２時間、50℃〜70℃の温
度にし、ついで蒸留によってテトラヒドロフランおよび
水を除去したあと、キシレンの還流温度で、２時間、媒
質を加熱する。周囲温度に戻したあと、媒質の濾過、つ
いで濾物の減圧下の蒸発を行なう。透明で液体の均質物
質34ｇを回収する。これは、 Ｃａ＝4.86重量％ Ｐ＝0.69重量％ Ｓ＝5.60重量％ を含んでいる。
分離器、および流し込みフラスコを備えた反応器に、2
0.0ｇのモル当量700 のアルキルアリールスルホン酸、2
0.0ｇの中性油130、40.5ｇの炭酸カルシウム、15.0 ｇ
の五硫化燐、300 mlのキシレン、および100 mlのテトラ
ヒドロフランを入れる。混合後、50℃を越えない温度
で、50 ml のテトラヒドロフラン中の水12.16 ｇの溶液
を１滴ずつ入れる。次に媒質を２時間、50℃〜70℃の温
度にし、ついで蒸留によってテトラヒドロフランおよび
水を除去したあと、キシレンの還流温度で、２時間、媒
質を加熱する。周囲温度に戻したあと、媒質の濾過、つ
いで濾物の減圧下の蒸発を行なう。透明で液体の均質物
質34ｇを回収する。これは、 Ｃａ＝4.86重量％ Ｐ＝0.69重量％ Ｓ＝5.60重量％ を含んでいる。
【００３９】［実施例１０］攪拌機、ディーン・スター
ク分離器、および流し込みフラスコを備えた反応器に、
20.0ｇのモル当量700 のアルキルアリールスルホン酸、
20.0ｇの中性油130、25ｇのマグネシアＭｇ（Ｏ
Ｈ）2 、15.0 ｇの五硫化燐、200 mlのキシレン、およ
び100 mlのテトラヒドロフランを入れる。混合後、50℃
を越えない温度で、70 ml のテトラヒドロフラン中の水
12.2ｇの溶液を１滴ずつ入れる。次に媒質を２時間、50
℃〜70℃の温度にし、ついで蒸留によってテトラヒドロ
フランおよび水を除去したあと、キシレンの還流温度
で、２時間、媒質を加熱する。周囲温度に戻したあと、
媒質の濾過、ついで濾物の減圧下の蒸発を行なう。透明
で液体の均質物質45ｇを回収する。これは、 Ｍｇ＝5.5 重量％ Ｐ＝7.1 重量％ Ｓ＝3.7 重量％ を含んでいる。
ク分離器、および流し込みフラスコを備えた反応器に、
20.0ｇのモル当量700 のアルキルアリールスルホン酸、
20.0ｇの中性油130、25ｇのマグネシアＭｇ（Ｏ
Ｈ）2 、15.0 ｇの五硫化燐、200 mlのキシレン、およ
び100 mlのテトラヒドロフランを入れる。混合後、50℃
を越えない温度で、70 ml のテトラヒドロフラン中の水
12.2ｇの溶液を１滴ずつ入れる。次に媒質を２時間、50
℃〜70℃の温度にし、ついで蒸留によってテトラヒドロ
フランおよび水を除去したあと、キシレンの還流温度
で、２時間、媒質を加熱する。周囲温度に戻したあと、
媒質の濾過、ついで濾物の減圧下の蒸発を行なう。透明
で液体の均質物質45ｇを回収する。これは、 Ｍｇ＝5.5 重量％ Ｐ＝7.1 重量％ Ｓ＝3.7 重量％ を含んでいる。
【００４０】［実施例１１］攪拌機、ディーン・スター
ク分離器、および流し込みフラスコを備えた反応器に、
20.0ｇのモル当量700 のアルキルアリールスルホン酸、
20.0ｇの中性油130、22.7ｇの石灰ＣａＯ、15.0 ｇの
五硫化燐、6.9 ｇの五酸化燐、450 mlのキシレンおよび
100 mlのテトラヒドロフランを入れる。混合後、50℃を
越えない温度で、50 ml のテトラヒドロフラン中の水1
2.16 ｇの溶液を１滴ずつ入れる。次に媒質を２時間、5
0℃〜70℃の温度にし、ついで蒸留によってテトラヒド
ロフランおよび水を除去したあと、キシレンの還流温度
で、２時間、媒質を加熱する。周囲温度に戻したあと、
媒質の濾過、ついで濾物の減圧下の蒸発を行なう。透明
で液体の均質物質48ｇを回収する。これは、 Ｃａ＝7.6 重量％ Ｐ＝5.8 重量％ Ｓ＝1.9 重量％ を含んでいる。
ク分離器、および流し込みフラスコを備えた反応器に、
20.0ｇのモル当量700 のアルキルアリールスルホン酸、
20.0ｇの中性油130、22.7ｇの石灰ＣａＯ、15.0 ｇの
五硫化燐、6.9 ｇの五酸化燐、450 mlのキシレンおよび
100 mlのテトラヒドロフランを入れる。混合後、50℃を
越えない温度で、50 ml のテトラヒドロフラン中の水1
2.16 ｇの溶液を１滴ずつ入れる。次に媒質を２時間、5
0℃〜70℃の温度にし、ついで蒸留によってテトラヒド
ロフランおよび水を除去したあと、キシレンの還流温度
で、２時間、媒質を加熱する。周囲温度に戻したあと、
媒質の濾過、ついで濾物の減圧下の蒸発を行なう。透明
で液体の均質物質48ｇを回収する。これは、 Ｃａ＝7.6 重量％ Ｐ＝5.8 重量％ Ｓ＝1.9 重量％ を含んでいる。
【００４１】［実施例１２］攪拌機、ディーン・スター
ク分離器、および流し込みフラスコを備えた反応器に、
30.0ｇのモル当量700 のアルキルアリールスルホン酸、
30.0ｇの中性油130、30.0ｇの石灰ＣａＯ、17.5 ｇの
五硫化燐、400 mlのキシレンおよび100 mlのテトラヒド
ロフランを入れる。混合後、50℃を越えない温度で、15
0 mlのテトラヒドロフラン中の水14.19 ｇの溶液を１滴
ずつ入れる。次に媒質を２時間、50℃〜70℃の温度にす
る。蒸留によってテトラヒドロフランおよび水を除去し
たあと、5.0 ｇのオルトホウ酸Ｈ3 ＢＯ3 、2.5 mlのメ
タノール、5.0 ｇの石灰ＣａＯを入れ、ついで温度を７
時間、45℃に維持する。周囲温度に戻したあと、媒質の
濾過、ついで濾物の減圧下の蒸発を行なう。透明で液体
の均質物質79ｇを回収する。これは、 Ｃａ＝9.7 重量％ Ｐ＝3.7 重量％ Ｓ＝7.5 重量％ Ｂ＝1.0 重量％ を含んでいる。
ク分離器、および流し込みフラスコを備えた反応器に、
30.0ｇのモル当量700 のアルキルアリールスルホン酸、
30.0ｇの中性油130、30.0ｇの石灰ＣａＯ、17.5 ｇの
五硫化燐、400 mlのキシレンおよび100 mlのテトラヒド
ロフランを入れる。混合後、50℃を越えない温度で、15
0 mlのテトラヒドロフラン中の水14.19 ｇの溶液を１滴
ずつ入れる。次に媒質を２時間、50℃〜70℃の温度にす
る。蒸留によってテトラヒドロフランおよび水を除去し
たあと、5.0 ｇのオルトホウ酸Ｈ3 ＢＯ3 、2.5 mlのメ
タノール、5.0 ｇの石灰ＣａＯを入れ、ついで温度を７
時間、45℃に維持する。周囲温度に戻したあと、媒質の
濾過、ついで濾物の減圧下の蒸発を行なう。透明で液体
の均質物質79ｇを回収する。これは、 Ｃａ＝9.7 重量％ Ｐ＝3.7 重量％ Ｓ＝7.5 重量％ Ｂ＝1.0 重量％ を含んでいる。
【００４２】実施例13 攪拌機、ディーン・スターク分離器、および流し込みフ
ラスコを備えた反応器に、20.0ｇのモル当量700 のアル
キルアリールスルホン酸、20.0ｇの中性油130、25.0ｇ
の石灰ＣａＯ、15.0 ｇの五硫化燐、350 mlのキシレン
および100 mlのテトラヒドロフランを入れる。混合後、
50℃を越えない温度で、80 ml のテトラヒドロフラン中
の水8.54ｇとメタノール6.51ｇの溶液を１滴ずつ入れ
る。次に媒質を５時間、50℃〜70℃の温度にし、ついで
蒸留によってテトラヒドロフランおよび水を除去したあ
と、キシレンの還流温度で２時間、媒質を加熱する。周
囲温度に戻したあと、媒質の濾過、ついで濾物の減圧下
の蒸発を行なう。透明で液体の均質物質41.0ｇを回収す
る。これは、 Ｃａ＝4.8 重量％ Ｐ＝1.0 重量％ Ｓ＝5.4 重量％ を含んでいる。
ラスコを備えた反応器に、20.0ｇのモル当量700 のアル
キルアリールスルホン酸、20.0ｇの中性油130、25.0ｇ
の石灰ＣａＯ、15.0 ｇの五硫化燐、350 mlのキシレン
および100 mlのテトラヒドロフランを入れる。混合後、
50℃を越えない温度で、80 ml のテトラヒドロフラン中
の水8.54ｇとメタノール6.51ｇの溶液を１滴ずつ入れ
る。次に媒質を５時間、50℃〜70℃の温度にし、ついで
蒸留によってテトラヒドロフランおよび水を除去したあ
と、キシレンの還流温度で２時間、媒質を加熱する。周
囲温度に戻したあと、媒質の濾過、ついで濾物の減圧下
の蒸発を行なう。透明で液体の均質物質41.0ｇを回収す
る。これは、 Ｃａ＝4.8 重量％ Ｐ＝1.0 重量％ Ｓ＝5.4 重量％ を含んでいる。
【００４３】［実施例１４］：ラテックス膜を通す、ヘ
プタン中の透析による物質の検査 先行実施例１〜７、および実施例１１の物質を、ラテッ
クス膜を通す、ノルマルヘプタン中溶液の透析に付す。
各試験について、透析した大きな(massique)フラクショ
ン（透析物）と、透析しなかった大きな(massique)フラ
クション（濃縮物）とを測定する。この濃縮物は、コロ
イド部分をなす。各フラクションについて、燐および／
または硫黄の濃度をも測定する。結果を下記表１に示
す。
プタン中の透析による物質の検査 先行実施例１〜７、および実施例１１の物質を、ラテッ
クス膜を通す、ノルマルヘプタン中溶液の透析に付す。
各試験について、透析した大きな(massique)フラクショ
ン（透析物）と、透析しなかった大きな(massique)フラ
クション（濃縮物）とを測定する。この濃縮物は、コロ
イド部分をなす。各フラクションについて、燐および／
または硫黄の濃度をも測定する。結果を下記表１に示
す。
【００４４】
【表１】
【００４５】結果を調べると、本発明の物質中に含まれ
ている硫黄および燐は、透析後、濃縮物（すなわちコロ
イドフラクション）中に全部存在し、透析物にはないこ
とがわかる。
ている硫黄および燐は、透析後、濃縮物（すなわちコロ
イドフラクション）中に全部存在し、透析物にはないこ
とがわかる。
【００４６】［実施例１５］：耐摩耗性および極圧性の
評価 実施例２〜４、実施例８および実施例１２の物質を、中
性無機油130 において、耐摩耗性および極圧性について
評価した。
評価 実施例２〜４、実施例８および実施例１２の物質を、中
性無機油130 において、耐摩耗性および極圧性について
評価した。
【００４７】耐摩耗性および極圧性成績を、ASTM D 278
3 手順による４ボール機械(4 billes)で評価する。結果
を下記表２に示す。
3 手順による４ボール機械(4 billes)で評価する。結果
を下記表２に示す。
【００４８】
【表２】
【００４９】本発明による添加剤は、顕著な耐摩耗性お
よび極圧性を示す。得られた成績は、従来の過塩基性コ
ロイド添加剤を含む調合物について見られた成績より優
れている。
よび極圧性を示す。得られた成績は、従来の過塩基性コ
ロイド添加剤を含む調合物について見られた成績より優
れている。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１０Ｍ 125:26 9159−4Ｈ 135:26） 9159−4Ｈ Ｃ１０Ｎ 40:04 8217−4Ｈ 40:08 8217−4Ｈ 40:20 Ａ 8217−4Ｈ 40:25 8217−4Ｈ (72)発明者 ジャック ラルマン フランス国 オーベルヴィリエ ブールヴ ァール フェリックス フォール 84／86 (72)発明者 モーリス ボルン フランス国 ナンテール リュ デュ ヴ ュー ポン 74 (72)発明者 ジャン クロード イポー フランス国 コローンブ リュ ドゥ ラ フラテルニテ 22 (72)発明者 ピエール マルシャン フランス国 オルジュヴァル デュ ドク トゥール モレ 25−２
Claims (15)
- 【請求項１】 硫黄と燐、および場合によってはホウ素
から選ばれる少なくとも１つの元素、並びにマグネシウ
ム、カルシウムおよび亜鉛から選ばれる少なくとも１つ
の元素を含むコロイド物質であって、これらの元素はす
べて、少なくとも１つの界面活性剤中でミセル化された
(micellise) 化合物中に存在するものである物質におい
て、 少なくとも１つの界面活性剤の存在下、少なくとも１つ
の有機酸または無機酸と、マグネシウム、カルシウムお
よび亜鉛から選ばれる少なくとも１つの金属の、少なく
とも１つの非ミセル化塩基性誘導体との反応によって、
ミセル形態で得られ、 前記酸は、一般式： Ｘ−Ｒ1 −Ｓx −Ｒ3 −Ｓy −Ｒ2 −ＣＯＯＨ （式中、Ｒ1 およびＲ2 は、各々、二価炭化水素基を表
わし、Ｒ3 は単結合または二価炭化水素基を表わし、Ｘ
は水素原子またはカルボキシル基を表わし、Ｒ3が二価
炭化水素基であるとき、ｘおよびｙは、各々、１〜４の
平均値を有し、Ｒ3 が単結合を表わすとき、（ｘ＋ｙ）
の合計は、１〜４の平均値を有する）で表わされる硫黄
を含むカルボン酸、および、一方で硫化燐と、他方で水
および／または脂肪族モノアルコールとからその場で(i
n situ) 形成された、硫黄と燐とを含む酸から選ばれる
ことを特徴とする、コロイド物質。 - 【請求項２】 硫黄を含む前記カルボン酸が、チオ−、
ジチオ−、トリチオ−およびテトラチオ−ジグリコール
酸、−ジプロピオン酸および−ジ酪酸と、2,2'−ジチオ
ジ安息香酸と、メチレン−およびエチレン−ビス（チオ
−、ジチオ−、およびトリチオ酢酸）と、メチレン−お
よびエチレン−ビス（チオ−、ジチオ−、トリチオプロ
ピオン酸）と、エチル−チオ、ジチオ−およびトリチオ
−酢酸、−プロピオン酸および−酪酸とから選ばれるこ
とを特徴とする、請求項１によるコロイド物質。 - 【請求項３】 硫黄を含む前記カルボン酸が、ジチオジ
グリコール酸であることを特徴とする、請求項２による
コロイド物質。 - 【請求項４】 前記酸は、一方で硫化燐Ｐ4 Ｓ10、他方
で水またはメタノールとのあいだで、その場で形成され
ることを特徴とする、請求項１によるコロイド物質。 - 【請求項５】 前記酸が、直接導入されるか、あるいは
対応する酸化物からその場で形成される、燐またはホウ
素を含む、少なくとも１つの追加の酸とともに用いられ
ることを特徴とする、請求項１〜４のうちの１つによる
コロイド物質。 - 【請求項６】 直接導入される前記の追加の酸は、オル
トホウ酸およびメタホウ酸、燐酸Ｈ3 ＰＯ4 および誘導
された酸から選ばれ、 その場で形成される前記の追加の酸は、一方で酸化燐お
よび／または酸化ホウ素と、他方で水および／または脂
肪族モノアルコールとのあいだで形成された酸から選ば
れることを特徴とする、請求項５によるコロイド物質。 - 【請求項７】 直接導入される前記の追加の酸が、燐酸
Ｈ3 ＰＯ4 またはホウ酸Ｈ3 ＢＯ3 であり、 その場で形成される前記の追加の酸が、五酸化燐Ｐ2 Ｏ
5 と水とのあいだで形成されることを特徴とする、請求
項６によるコロイド物質。 - 【請求項８】 前記塩基性誘導体が、マグネシウムまた
はカルシウムの酸化物、水酸化物、炭酸塩またはヒドロ
キシ炭酸塩、または酸化亜鉛であることを特徴とする、
請求項１〜７のうちの１つによるコロイド物質。 - 【請求項９】 前記界面活性剤が、アルキルアリールス
ルホン酸などのスルホン酸、および／またはこれから誘
導される塩であることを特徴とする、請求項１〜８のう
ちの１つによるコロイド物質。 - 【請求項１０】 反応が、脂肪族またはシクロ脂肪族炭
化水素、芳香族炭化水素、テトラヒドロフラン、硫化炭
素および希釈油から選ばれる少なくとも１つの溶媒の存
在下に実施されることを特徴とする、請求項１〜９のう
ちの１つによるコロイド物質。 - 【請求項１１】 アミン、第四級アンモニウム化合物、
ヒドラジン、および脂肪族モノアルコールから選ばれる
ミセル化促進剤(promoteur) の存在下に操作が行なわれ
ることを特徴とする、請求項１〜１０のうちの１つによ
るコロイド物質。 - 【請求項１２】 反応が、温度２０〜１４０℃で、３０
分〜７時間のあいだ行なわれることを特徴とする、請求
項１〜１１のうちの１つによるコロイド物質。 - 【請求項１３】 ３０重量％の硫黄、および／または約
１５重量％までの燐、および場合によっては約１０重量
％までのホウ素、並びに約２５重量％までのカルシウ
ム、および／または約２０重量％までのマグネシウム、
および／または約２５重量％までの亜鉛を含むことを特
徴とする、請求項１〜１２のうちの１つによるコロイド
物質。 - 【請求項１４】 少なくとも１つの無機または合成潤滑
油の大きな割合と、請求項１〜１３のうちの１つによる
少なくとも１つのコロイド物質の小さい割合とからなる
ことを特徴とする潤滑組成物。 - 【請求項１５】 コロイド物質が、濃度０．１〜２５重
量％で、そこに組み込まれることを特徴とする、請求項
１４による潤滑組成物。
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