JPH06321826A - １，１，１−トリフルオロアルカン−２，３−ジオールおよびその製造方法 - Google Patents

１，１，１−トリフルオロアルカン−２，３−ジオールおよびその製造方法

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JPH06321826A
JPH06321826A JP13245293A JP13245293A JPH06321826A JP H06321826 A JPH06321826 A JP H06321826A JP 13245293 A JP13245293 A JP 13245293A JP 13245293 A JP13245293 A JP 13245293A JP H06321826 A JPH06321826 A JP H06321826A
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JP13245293A
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Toshio Kubota
俊夫 久保田
Norihisa Iijima
典久 飯島
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Toagosei Co Ltd
Original Assignee
Toagosei Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 反強誘電性液晶の中間原料あるいはビルディ
ングブロック剤等として有用な新規化合物およびその製
造方法を提供する。 【構成】 新規化合物１，１，１−トリフルオロアルカ
ン−２，３−ジオールならびに、１−ヒドロキシ−２，
２，２−トリフルオロエチルアルキルケトンを金属水素
化物を用いて有機溶媒中で還元することにより前記新規
化合物を製造する方法。 【効果】 この新規化合物は、反強誘電性液晶の中間原
料あるいはビルディングブロック剤等として有用であ
り、高純度、高収率で製造し得る。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、例えば反強誘電性液晶
等の電子デバイスの中間原料として、あるいは医薬、農
薬に用いられる化合物に種々の官能基を導入できるビル
ディングブロック剤等として有用である、新規な含フッ
素化合物の提供とその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】反強誘電性液晶等の電子材料の中間原料
として有用な（Ｒ）−１−トリフルオロメチル基を有す
るアルキルアルコールは知られている。しかしながら、
１位にトリフルオロメチル基を有するアルカン−２，３
−ジオールは知られていない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、反強誘
電性液晶等電子材料の中間原料として期待され、また医
薬、農薬に用いられる化合物に種々の官能基を導入でき
るビルディングブロック剤等として有用である新規な
１，１，１−トリフルオロアルカン−２，３−ジオール
を発明し、該化合物をジアステレオ選択的に、高純度
で、高効率に製造する方法を見出し、本発明を完成し
た。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、新規化合物で
ある、式（１）で示される１，１，１−トリフルオロア
ルカン−２，３−ジオール（以下、本発明化合物とい
う）に関するものである。
【０００５】
【化３】
【０００６】また本発明は、上記各化合物を効率的に製
造する方法、すなわち、式（２）で示される１−ヒドロ
キシ−２，２，２−トリフルオロエチルアルキルケトン
（以下、原料化合物という）を、金属水素化物を用いて
有機溶媒中で還元することにより、該化合物を製造する
方法に関するものである。
【０００７】
【化４】
【０００８】〔本発明化合物：１，１，１−トリフルオ
ロアルカン−２，３−ジオール〕本発明化合物は、上記
式（１）で示される通りであり、式中Ｒで表わされるア
ルキル基は、炭素数３〜１０の直鎖状アルキル基、すな
わち、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル
基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル
基、ｎ−ノニル基およびｎ−デシル基である。
【０００９】上記化合物の中でも製造の容易性から有用
である化合物は、Ｒが炭素数４〜８の直鎖状アルキル基
である化合物であり、具体的に示すと１，１，１−トリ
フルオロヘプタン−２，３−ジオール、１，１，１−ト
リフルオロオクタン−２，３−ジオール、１，１，１−
トリフルオロノナン−２，３−ジオール、１，１，１−
トリフルオロデカン−２，３−ジオール、および１，
１，１−トリフルオロウンデカン−２，３−ジオールで
ある。
【００１０】〔原料化合物：１−ヒドロキシ−２，２，
２−トリフルオロエチルアルキルケトン〕本発明化合物
の原料化合物は、前述の式（２）で示される１−ヒドロ
キシ−２，２，２−トリフルオロエチルアルキルケトン
である。
【００１１】この原料化合物は新規化合物であり、既に
出願済である。上記化合物を具体的に説明すると、式中
Ｒで表わされる直鎖状アルキル基は、式（１）に対応
し、好適な化合物の具体例としては、１−ヒドロキシ−
２，２，２−トリフルオロエチルブチルケトン、１−ヒ
ドロキシ−２，２，２−トリフルオロエチルペンチルケ
トン、１−ヒドロキシ−２，２，２−トリフルオロエチ
ルヘキシルケトン、１−ヒドロキシ−２，２，２−トリ
フルオロエチルヘプチルケトンおよび１−ヒドロキシ−
２，２，２−トリフルオロエチルオクチルケトンが挙げ
られる。
【００１２】〔原料化合物の製造方法〕原料化合物の製
造方法について具体的に説明すると、例えば２−ヒドロ
キシ−３，３，３−トリフルオロプロピオニトリルと、
式（３）で示されるグリニャール試薬（以下、グリニャ
ール試薬という）とを反応させ（第一段反応）、次いで
該反応生成物を鉱酸で加水分解する（第２段反応）。 ＲＭｇＢｒ （３） （ただし、式中Ｒは炭素数３〜１０の直鎖状アルキル基
であり、式（２）のＲに対応する。）
【００１３】第一段反応を具体的に説明すると、例え
ば、反応温度−５℃〜５℃にて、グリニャール試薬を溶
解したジエチルエーテル等のエーテル溶液に、２−ヒド
ロキシ−３，３，３−トリフルオロプロピオニトリルを
滴下し、滴下終了後、２時間程度攪拌して反応を充分完
結させ、付加生成物を生成させる。
【００１４】上記反応における２−ヒドロキシ−３，
３，３−トリフルオロプロピオニトリルとグリニャール
試薬の供給割合は、２−ヒドロキシ−３，３，３−トリ
フルオロプロピオニトリル１モルに対して、グリニャー
ル試薬２〜３モルが好ましい。また２−ヒドロキシ−
３，３，３−トリフルオロプロピオニトリルの滴下は、
１モルを１００分〜２５０分程度かけて行なうのが好ま
しい。
【００１５】次に、第二段反応について説明すると、第
一段反応で得られた付加生成物を、塩酸等の鉱酸で加水
分解することにより、原料化合物を製造する。鉱酸は、
２−ヒドロキシ−３，３，３−トリフルオロプロピオニ
トリル１モルに対して、３〜４グラム当量が好ましく、
鉱酸の濃度は１〜５Ｎが好ましい。加水分解反応は、先
に得られた付加生成物を含有する反応液に、鉱酸の水溶
液を滴下して行っても、また鉱酸の水溶液に付加生成物
を含有する反応液を滴下して行ってもよい。
【００１６】上記加水分解反応は出来るだけ穏やかな温
度で行うが好ましく、常温が特に好適である。鉱酸の滴
下後、更に常温付近で２０分〜６０分程度攪拌放置する
ことにより反応を完結させる。次いでエーテル抽出等の
操作により、反応液から目的生成物を分離し、無水硫酸
マグネシウムを加えて、水分を除去した後、溶媒を減圧
で留去し、残ったシロップ状物質をカラムクロマトグラ
フィー等により精製し、原料化合物である無色透明で液
状の１−ヒドロキシ−２，２，２−トリフルオロエチル
アルキルケトンを取得することが出来る。
【００１７】〔本発明化合物：１，１，１−トリフルオ
ロアルカン−２，３−ジオールの製造方法〕本発明化合
物は式（４）に示す反応によって製造され得る。
【００１８】
【化５】
【００１９】式（４）における反応を説明すると、原料
化合物である１−ヒドロキシ−２，２，２−トリフルオ
ロエチルアルキルケトンのカルボニル炭素への水素陰イ
オンのジアステレオ面区別した攻撃を経由してアルコキ
シドが生成し、これを酸処理することにより、本発明化
合物が製造される。
【００２０】本発明化合物は、式（４）に示した通り、
ａｎｔｉ−１，１，１−トリフルオロアルカン−２，３
−ジオール（以下、ａｎｔｉ体という）と、ｓｙｎ−
１，１，１−トリフルオロアルカン−２，３−ジオール
（以下、ｓｙｎ体という）とのジアステレオマー混合物
であり、ａｎｔｉ体およびｓｙｎ体は、その各々を光学
異性体分離用カラムを有するガスクロマトグラフィーで
分析すると、各々２つのピークを示すことから、それぞ
れがエナンチオマーであることを確認済みである。
【００２１】本発明において、金属水素化物は、カルボ
ニル基を還元する化合物であれば特に限定されることな
く使用出来、例えば水素化アルミニウムリチウム、水素
化トリメトキシアルミニウムリチウム、水素化ジイソブ
チルアルミニウムおよび水素化ホウ素ナトリウム等が挙
げられる。
【００２２】これらの金属水素化物は、原料化合物のカ
ルボニル基をジアステレオ面区別還元して、ａｎｔｉ体
とｓｙｎ体との生成比率に最も大きな影響を及ぼすと考
えられる。従って、金属水素化物は、目的に応じて適宜
選択すればよい。すなわち、特定の金属水素化物を用い
る事により、ａｎｔｉ体を選択的に優位に生成させるこ
とが出来る。
【００２３】例えば、ａｎｔｉ体に富んだ本発明化合物
を得るのに好適な金属水素化物としては、水素化アルミ
ニウムリチウム、水素化トリメトキシアルミニウムリチ
ウム、水素化ジイソブチルアルミニウムおよび水素化ホ
ウ素ナトリウム等が挙げられ、更に好適には水素化アル
ミニウムリチウムおよび水素化ジイソブチルアルミニウ
ムであり、その中でも水素化アルミニウムリチウムが最
適である。
【００２４】原料化合物と金属水素化物の反応系への供
給割合は、原料化合物１モルに対して、金属水素化物を
２〜２．４グラム当量（金属水素原子換算、以下同じ）
が好ましく、特に好ましくは２．０５〜２．１５グラム
当量である。金属水素化物の量が２グラム当量未満では
収率の低下を招く恐れがあり、２．４グラム当量を越え
ると、後処理工程が煩雑になる。
【００２５】原料化合物と金属水素化物の好適な混合方
法は、金属水素化物の種類によって異なり、例えば水素
化アルミニウムリチウムの場合は、これを含有した有機
溶媒の懸濁液中に、原料化合物を含有した有機溶媒溶液
を滴下するのが好適であり、また水素化ジイソブチルア
ルミニウムの場合は、原料化合物を含有した有機溶媒溶
液中に、水素化ジイソブチルアルミニウムを含有した有
機溶媒溶液を滴下するのが好適である。いずれの場合も
液の滴下時間は３０分程度が好ましく、あまり早い滴下
時間では、急激に水素が発生して突沸や発火の危険が生
じる可能性があり、あまりに遅い滴下時間では経済的と
は言えない。
【００２６】本発明における有機溶媒としては、ｎ−ヘ
キサン、ジエチルエーテル、トルエンおよびＴＨＦ等が
好ましい。本発明化合物におけるａｎｔｉ体とｓｙｎ体
の生成比率は、有機溶媒の種類によっても影響を受ける
ため、金属水素化物の種類に対応させて有機溶媒の種類
を適宜選択することが望ましい。
【００２７】例えば、ａｎｔｉ体に富んだ本発明化合物
を得るのに好適な有機溶媒の一例はジエチルエーテルで
あり、これとａｎｔｉ体の生成を優先させる水素化アル
ミニウムリチウム等の金属水素化物を用いることによっ
て、生成する本発明化合物のａｎｔｉ体を効果的に増加
させることが出来る。
【００２８】有機溶媒の使用割合は、原料化合物１モル
を基準として、１．０〜２．０リットルが好ましく、特
に好ましくは１．３〜１．７リットルである。
【００２９】例えば原料化合物１モルと、金属水素化物
として水素化アルミニウムリチウムを前述した特に好適
な量である２．０５〜２．１５グラム当量用いた場合、
上記した有機溶媒の好適な量のうちの１リットル程度を
用い、残りの量を原料化合物に対して用いるのが好適で
ある。あまり有機溶媒が少ないと金属水素化物を分散さ
せるに不充分となり、反応の制御が困難となる恐れがあ
り、２リットルを超えると経済的とは言えない。
【００３０】原料と金属水素化物との反応温度は−１０
〜１０℃が好ましい。−１０℃未満では経済的とはいえ
ず、１０℃を超えると突沸が起こりやすい。滴下完了
後、室温に昇温して、６時間程度攪拌放置することによ
り反応を完結させる。６時間未満では反応が完結しない
場合がある。
【００３１】次いで、得られた生成物を酸処理すること
により、ジアステレオマー混合物である本発明化合物を
生成させる。
【００３２】酸としては鉱酸が適しており、具体的には
塩酸、硫酸、硝酸等が挙げられる。例えば、塩酸を用い
た場合は、原料化合物１モルを基準として、１規定塩酸
１〜２リットルを１０分程度かけて滴下し、３０分程度
攪拌する。１規定塩酸１リットル未満では目的物を分離
する際、抽出が困難となり易く、２リットルを超えると
抽出回数を増やさなければならず経済的とはいえない。
酸の濃度は１Ｎ程度とするのが良く、これより高いと副
反応が生じる場合があり、低濃度であると後の抽出工程
での非効率化につながる。
【００３３】上記酸処理温度は、０℃〜１０℃が好まし
い。０℃未満では経済的とは言えず、１０℃を超えると
突沸の恐れがある。
【００３４】酸処理後、室温に昇温し、反応生成液にエ
ーテル等の抽出溶剤を加えて目的生成物を抽出し、抽出
液を一般的には減圧濃縮して、ジアステレオマー混合物
である本発明化合物を取得する。
【００３５】〔本発明化合物におけるａｎｔｉ体および
ｓｙｎ体の生成比率〕上記のようにして得られた本発明
化合物からは、光学異性体分離用カラムを有するガスク
ロマトグラフィーによって、第１ピークおよび第２ピー
ク（面積比１：１）で構成される第１フラクションとし
てｓｙｎ体が検出され、また、第３ピークおよび第４ピ
ーク（面積比１：１）で構成される第２フラクションと
してａｎｔｉ体が検出される。またこれらのピークの面
積比から、ａｎｔｉ体およびｓｙｎ体の生成比率を確認
することが出来る。
【００３６】本発明の製造方法によれば、金属水素化物
の種類にもよるが、ａｎｔｉ体／ｓｙｎ体＝５６〜８８
／４４〜１２（面積比）である本発明化合物が得られ
る。
【００３７】〔本発明化合物であるジステレオマー混合
物からの、ａｎｔｉ体またはｓｙｎ体の分離取得〕本発
明化合物を、ジアステレオマー混合物に採用されている
通常の分離手段、例えばシリカゲルカラムクロマトグラ
フィー、蒸留等によって分離することにより、ａｎｔｉ
体およびｓｙｎ体に分離することが出来る。
【００３８】分離手段としてシリカゲルカラムクロマト
グラフィーを用いた場合を例示すると、本発明化合物を
通常の条件でシリカゲルカラムクロマトグラフィーにか
け、第１フラクションおよび第２フラクションに各々分
取し、溶媒を留去することにより、第１フラクションよ
りｓｙｎ体を、また第２フラクションよりａｎｔｉ体を
取得することが出来る。
【００３９】
【実施例】以下、参考例、実施例および同定例に基づい
て本発明を具体的に説明する。
【００４０】（参考例） 〔原料化合物：１−ヒドロキシ−２，２，２−トリフル
オロエチルヘキシルケトンの製造〕還流冷却器、温度
計、攪拌機、ロートを備えた四ツ口丸底フラスコに、ｎ
−ヘキシルマグネシウム＝ブロミド３９．７ｇ（２１０
ミリモル）のエーテル溶液８４mlを入れ、０℃に冷却し
た。この溶液を攪拌しながら、２−ヒドロキシ−３，
３，３−トリフルオロプロピオニトリル１２．５ｇ（１
００ミリモル）を、滴下ロートから２０分間かけて滴下
し、滴下完了後、更に２時間攪拌した。反応温度は０℃
に保った。次いで、攪拌しながら室温まで昇温し、３Ｎ
の塩酸１２５mlを室温で２０分間かけて滴下し、滴下完
了後、１０分間攪拌した。
【００４１】得られた反応液をエーテル抽出し、抽出液
に無水硫酸マグネシュウムを加え、水分を除去し、ろ液
からエーテルを減圧留去して、残ったシロップ状物質を
シリカゲルカラムクロマトグラフィー（商品名：イナー
トシルＰＲＥＰ−ＯＤＳ 分取、ガードカラム２点セッ
トＮｏ．５０２０−３５１１２ ジーエルサイエンス
（株）製：内径１０ｍｍ×高さ２５０ｍｍ，充填剤：純
度９９．９％の１０μｍシリカゲルにオクタデシル基を
化学結合したもの，溶離液：ｎ−ヘキサン／イソプロピ
ルアルコール＝９０／１０，流速２ｍｌ／ｍｉｎ，試料
供給量１ｇ，検出２５４ｎｍ）で精製し、無色透明な液
状の生成物１９．１ｇ（９０ミリモル 収率９０％）を
得た。
【００４２】この生成物の核磁気共鳴スペクトル（ 1Ｈ
ＮＭＲスペクトルおよび19ＦＮＭＲスペクトル）、赤外
線吸収スペクトル（ＩＲ吸収スペクトル）および質量ス
ペクトル（ＭＳスぺクトル）を測定した結果は次の通り
であり、１−ヒドロキシ−２，２，２−トリフルオロエ
チルヘキシルケトンであることが確認された。また、 1
Ｈ核磁気共鳴スペクトル図および赤外線吸収吸収スペク
トル図を、それぞれ図１および図２に示す。1 ＨＮＭＲスペクトル（CDCl3 ）：0.7 〜2.0ppm(11H,
m)：2.5 〜2.95ppm( 2H,m)：3.7 〜4.75ppm( 1H,br）19 ＦＮＭＲスペクトル（ from ext. CF 3 COOH )：-2.1
7 ppm ( q,J=6.8Hz） ＩＲ吸収スペクトル（neat)： 3,510cm-1（OH）： 1,73
0cm-1（CO） ＭＳスペクトル： m/z 212（Ｍ+ ）
【００４３】（実施例１） 〔本発明化合物：１，１，１−トリフルオロノナン−
２，３−ジオールの製造〕 （還元剤：水素化アルミニウムリチウム）〕 還流冷却器、温度計、攪拌機、ロートを備えた四つ口丸
底フラスコに、水素化アルミニウムリチウム１．９ｇ
（５０ミリモル）とジエチルエーテル１００ｍｌを入れ
氷水バス中に挿入した。滴下ロートに参考例で得た１−
ヒドロキシ−２，２，２−トリフルオロエチルヘキシル
ケトン２１．２ｇ（１００ミリモル）とジエチルエーテ
ル５０ｍｌを入れた攪拌しながら３０分間で滴下した。
滴下完了後、攪拌しながら室温迄昇温し、室温で６時間
攪拌放置した。
【００４４】次いで、反応液を再度０℃に冷却し、攪拌
しながら、１規定塩酸１５０ｍｌを１０分間掛けて滴下
し、０℃で攪拌しながら３０分間保持した。次いで攪拌
しながら、室温迄昇温した後、反応液にジエチルエーテ
ルを加えて目的生成物を抽出し、抽出液を無水硫酸マグ
ネシウムを加えて脱水後、減圧濃縮し、無色透明な液状
の目的生成物２１．０ｇ（９８ミリモル、収率９８％）
を得た。
【００４５】この生成物の核磁気共鳴スペクトル（ 1Ｈ
ＮＭＲスペクトルおよび19ＦＮＭＲスペクトル）、赤外
線吸スペクトル（１Ｒ吸収スペクトル）および質量スペ
クトル（ＭＳスペクトル）を測定した結果は次の通りで
あり、１，１，１−トリフルオロノナン−２，３−ジオ
ールであることが確認された。また、 1ＨＮＭＲスペク
トル図および１Ｒ吸収スペクトル図を、それぞれ図３お
よび図４に示す。1 ＨＮＭＲスペクトル（CDCl3 ）：0.65〜2.16ppm(13H,
m)：2.90〜3.60ppm( 2H,m)：3.60〜4.24ppm( 2H,m ）19 ＦＮＭＲスペクトル（ジエチルエーテル， from ext.
CF 3 COOH )：-1.85ppm (d ,6.7Hz ）：-0.40ppm (d
,6.7Hz ） ＩＲ吸収スペクトル（neat)：3,400 cm-1（OH） ＭＳスペクトル： m/z 214 （Ｍ+ ）
【００４６】上記化合物を下記条件で光学異性体分離用
カラムを有するガスクロマトグラフィーで検出した。 カラム：商品名シクロデックスβ２３６Ｍ（クロムパッ
ク社製） 内径０．２５ｍｍφ、長さ２５ｍ シリカキャピラリーカラム カラム温度：８０℃×１０分保持した後、昇温速度４℃
／ｍｉｎで、２００℃まで昇温。 キャリヤーガス：ヘリウム ：流速 ガス流量７０ｍｌ／ｍｉｎ、スプリット比１０
０／１ 検出 ：ＦＩＤ
【００４７】そのガスクロマトグラフィーのチャートは
図５の通りであり、図５の解析結果は次の通りであり、
第１フラクション（第１ピークおよび第２ピーク）並び
に第２フラクション（第３ピークおよび第４ピーク）の
保持時間に間隔が有るところから、実施例１で得た生成
物が１，１，１−トリフルオロノナン−２，３−ジオー
ルのジアステレオマー混合体物であることが判明した。
また、後記の同定例１より、実施例１で得た生成物のｓ
ｙｎ体／ａｎｔｉ体の割合は１２／８８（面積比）であ
ることが判明した。
【００４８】第１フラクション（ｓｙｎ−１，１，１−
トリフルオロノナン−２，３−ジオール*1） ・面積比 ：１２％ ・保持時間：第１ピーク ３６．８分 第２ピーク ３７．０分 第２フラクション（ａｎｔｉ−１，１，１−トリフルオ
ロノナン−２，３−ジオール*1） ・面積比 ：８８％ ・保持時間：第３ピーク ３８．５分 第４ピーク ３８．７分 （*1 同定例１により確認）
【００４９】（同定例１）〔実施例１におけるａｎｔｉ
−１，１，１−トリフルオロノナン−２，３−ジオール
またはｓｙｎ−１，１，１−トリフルオロノナン−２，
３−ジオールの同定〕 実施例１で得た生成物を、参考例と同様に溶離液ｎ−ヘ
キサンのシリカゲルカラムクロマトグラフィーにかけ、
第１フラクションおよび第２フラクションを各々分取
し、溶媒を留去して第１フラクション〔収得量２．３ｇ
（１０．９ミリモル） 収得収率１０．９％〕および第
２フラクション〔収得量１７．１ｇ（８０ミリモル）収
得収率８０％）を得た。
【００５０】次いで、還流冷却器、温度計、攪拌機、ロ
ートを備えた四つ口丸底フラスコに、上記生成物を各々
５ミリモルと、２，２−ジメトキシプロパン５ｍｇおよ
びパラトルエンスルホン酸０．１ｇを加えて、液温度９
０℃で５時間還流し、アセタール交換反応を行い、反応
終了後、各反応生成物を溶離液ｎ−ヘキサンのシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーを用いて分取し、８２℃で
蒸留し、留分を濃縮し、いずれも無色透明で液状の生成
物を得た。
【００５１】これらの生成物の 1ＨＮＭＲスペクトル、
19ＦＮＭＲスペクトル、１ＲスペクトルおよびＭＳスペ
クトルを測定した結果はいずれも次の通りであり、２，
２−ジメチル−４−ｎ−ヘキシル−５−トリフルオロメ
チル−１，３−ジオキソランであることが確認された。
また、 1ＨＮＭＲスペクトル図および１Ｒスペクトル図
を、それぞれ第６図および第７図に示す。
【００５２】1ＨＮＭＲスペクトル（CDCl3 ）：0.8 〜
2.0 ppm(13H,m)：2.8 〜4.3 ppm(2H,m )19 ＦＮＭＲスペクトル（ from ext. CF 3 COOH )：-0.2
7ppm (d ,6.7 Hz）,：-3.5ppm (d ,6.7 Hz ）, ＩＲ吸収スペクトル（neat)： 2,940cm-1（CH）： 1,08
5cm-1（COC ） ＭＳスペクトル： m/z 254 （Ｍ+ ）
【００５３】また、上記の各２，２−ジメチル−４−ｎ
−ヘキシル−５−トリフルオロメチル−１，３−ジオキ
ソランの２７０ＭＨｚの 1ＨＮＭＲスペクトルを求めた
結果は表１の通りであり、第１フラクションから誘導さ
れた生成物は、式（５）に示すｔｒａｎｓ−２，２−ジ
メチル−４−ｎ−ヘキシル−５−トリフルオロメチル−
１，３−ジオキソランであり、同じく第２フラクション
から誘導された生成物は、式（６）に示すｃｉｓ−２，
２−ジメチル−４−ｎ−ヘキシル−５−トリフルオロメ
チル−１，３−ジオキソランであることが確認された。
【００５４】
【表１】
【００５５】
【化６】
【００５６】
【化７】
【００５７】従って、実施例１の生成物をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーにかけて分取した第１フラクシ
ョンはｓｙｎ−１，１，１−トリフルオロノナン−２，
３−ジオールであることが、また第２フラクションはａ
ｎｔｉ−１，１，１−トリフルオロノナン−２，３−ジ
オールであることがそれぞれ確認された。
【００５８】（実施例２） 〔本発明化合物：１，１，１−トリフルオロノナン−
２，３−ジオールの製造〕 （還元剤：水素化ジイソブチルアルミニウム）〕 還流冷却器、温度計、攪拌機、ロートを備えた四つ口丸
底フラスコに、参考例２で得た１−ヒドロキシ−２，
２，２−トリフルオロエチルヘキシルケトン２１．２ｇ
（１００ミリモル）とジエチルエーテル１００ｍｌを入
れ、滴下ロートに水素化ジイソブチルアルミニウム２
９．８ｇ（２１０ミリモル）のｎ−ヘキサン溶液（１モ
ル／リットル）を入れた以外は、実施例１と同様にして
反応を行い、無色透明な液状の生成物２０．８ｇ（９７
ミリモル、収率９７％）を得た。
【００５９】この生成物の核磁気共鳴スペクトル（ 1Ｈ
ＮＭＲスペクトルおよび19ＦＮＭＲスペクトル）、赤外
線吸スペクトル（１Ｒ吸収スペクトル）および質量スペ
クトル（ＭＳスペクトル）を測定した結果は実施例１と
同様であり、１，１，１−トリフルオロノナン−２，３
−ジオールであることが確認された。
【００６０】上記化合物を、実施例１と同様にして光学
異性体分離用カラムを有するガスクロマトグラフィーに
掛けた。そのガスクロマトグラフィーのチャートは図８
の通りであり、第１フラクション（第１ピークおよび第
２ピーク）並びに第２フラクション（第３ピークおよび
第４ピーク）の保持時間に間隔が有るところから、実施
例２で得た生成物が１，１，１−トリフルオロノナン−
２，３−ジオールのジアステレオマー混合体物であるこ
とが判明した。
【００６１】また、後記の同定例２より、上記第１フラ
クションはｓｙｎ−１，１，１−トリフルオロノナン−
２，３−ジオールであることが、また第２フラクション
はａｎｔｉ−１，１，１−トリフルオロノナン−２，３
−ジオールであることがそれぞれ確認され、ｓｙｎ体／
ａｎｔｉ体の割合は４４／５６（面積比）であることが
判明した。
【００６２】第１フラクション（ｓｙｎ−１，１，１−
トリフルオロノナン−２，３−ジオール*2） ・面積比 ：４４％ ・保持時間：第１ピーク ３６．８分 第２ピーク ３７．０分 第２フラクション（ａｎｔｉ−１，１，１−トリフルオ
ロノナン−２，３−ジオール*2） ・面積比 ：５６％ ・保持時間：第３ピーク ３８．５分 第４ピーク ３８．７分 （*2 同定例２により確認）
【００６３】（同定例２）〔実施例２におけるａｎｔｉ
−１，１，１−トリフルオロノナン−２，３−ジオール
またはｓｙｎ−１，１，１−トリフルオロノナン−２，
３−ジオールの同定〕 実施例２で得た生成物を用いた以外は同定例１と同様に
して、第１フラクション〔収得量８．６ｇ（４０ミリモ
ル） 収得収率４０％〕および第２フラクション〔収得
量１０．９ｇ（５０．９ミリモル）収得収率５０．９
％）を得た。
【００６４】次いで、同定例１と同様アセタール交換反
応を行い、いずれも無色透明で液状の生成物を得た。こ
れらの生成物の 1ＨＮＭＲスペクトル、19ＦＮＭＲスペ
クトル、１ＲスペクトルおよびＭＳスペクトルを測定し
た結果は同定例１と同じであり、２，２−ジメチル−４
−ｎ−ヘキシル−５−トリフルオロメチル−１，３−ジ
オキソランであることが確認された。
【００６５】また、上記各生成物、すなわち第１フラク
ションから誘導された生成物および第２フラクションか
ら誘導された生成物の２７０ＭＨｚの 1ＨＮＭＲスペク
トルを求めた結果は、同定例１と同じであり、実施例２
の生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにかけ
て分取した第１フラクションから誘導された生成物はｔ
ｒａｎｓ−２，２−ジメチル−４−ｎ−ヘキシル−５−
トリフルオロメチル−１，３−ジオキソランであり、同
じく第２フラクションから誘導された生成物はｃｉｓ−
２，２−ジメチル−４−ｎ−ヘキシル−５−トリフルオ
ロメチル−１，３−ジオキソランであることが確認され
た。
【００６６】従って、上記の結果より、実施例２の生成
物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにかけて分取
した第１フラクションはｓｙｎ−１，１，１−トリフル
オロノナン−２，３−ジオールであることが、また第２
フラクションはａｎｔｉ−１，１，１−トリフルオロノ
ナン−２，３−ジオールであることがそれぞれ確認され
た。
【００６７】
【発明の効果】本発明は、例えば反強誘電性液晶等電子
デバイスの中間原料として期待され、また医薬、農薬に
用いられる化合物に種々の官能基を導入できるビルディ
ングブロック剤等として有用である新規な１，１，１−
トリフルオロアルカン−２，３−ジオールの提供であ
り、また、該化合物を高純度で高収率に製造することが
出来る製法を提供するものであり、更に本発明の製法で
は、ａｎｔｉ体を選択的に優位に製造することも出来
る。
【図面の簡単な説明】
【図１】参考例で得た１−ヒドロキシ−２，２，２−ト
リフルオロエチルヘキシルケトンの 1Ｈ核磁気共鳴スペ
クトル図である。
【図２】参考例で得た１−ヒドロキシ−２，２，２−ト
リフルオロエチルヘキシルケトンの赤外線吸収スペクト
ル図である。
【図３】実施例１で得た１，１，１−トリフルオロノナ
ン−２，３−ジオールの 1Ｈ核磁気共鳴スペクトル図で
ある。
【図４】実施例１で得た１，１，１−トリフルオロノナ
ン−２，３−ジオールの赤外線吸収スペクトル図であ
る。
【図５】実施例１で得た１，１，１−トリフルオロノナ
ン−２，３−ジオールの光学異性体分離用カラムを有す
るガスクロマトグラフィーのチャートである。
【図６】同定例１で得た２，２−ジメチル−４−ｎ−ヘ
キシル−５−トリフルオロメチル−１，３−ジオキソラ
ンの 1Ｈ核磁気共鳴スペクトル図である。
【図７】同定例１で得た２，２−ジメチル−４−ｎ−ヘ
キシル−５−トリフルオロメチル−１，３−ジオキソラ
ンの赤外線吸収スペクトル図である。
【図８】実施例２で得た１，１，１−トリフルオロノナ
ン−２，３−ジオールの光学異性体分離用カラムを有す
るガスクロマトグラフィーのチャートである。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 式（１）で示される１，１，１−トリフ
    ルオロアルカン−２，３−ジオール。 【化１】
  2. 【請求項２】 式（２）で示される１−ヒドロキシ−
    ２，２，２−トリフルオロエチルアルキルケトンを金属
    水素化物を用いて有機溶媒中で還元することを特徴とす
    る請求項１記載の１，１，１−トリフルオロアルカン−
    ２，３−ジオールの製造方法。 【化２】
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