JPH06321827A

JPH06321827A - 光学活性な１，１，１−トリフルオロアルカン−２，３−ジオールおよびその製造方法

Info

Publication number: JPH06321827A
Application number: JP13245393A
Authority: JP
Inventors: Toshio Kubota; 俊夫久保田; Norihisa Iijima; 典久飯島
Original assignee: Toagosei Co Ltd
Current assignee: Toagosei Co Ltd
Priority date: 1993-05-11
Filing date: 1993-05-11
Publication date: 1994-11-22

Abstract

(57)【要約】【目的】反強誘電性液晶の中間原料あるいはビルディ
ングブロック剤等として有用な新規化合物およびその製
造方法を提供する。【構成】新規化合物である光学活性な１，１，１−ト
リフルオロアルカン−２，３−ジオールのａｎｔｉ体お
よびｓｙｎ体ならびに、光学活性な１−ヒドロキシ−
２，２，２−トリフルオロエチルアルキルケトンを金属
水素化物を用いて有機溶媒中で還元して得たジアステレ
マー混合物を、上記各新規化合物に分離することにより
各新規化合物を製造する方法。【効果】この新規化合物は、反強誘電性液晶の中間原
料あるいはビルディングブロック剤等として有用であ
り、高光学純度、高収率で製造し得る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、例えば反強誘電性液晶
等の電子デバイスの中間原料として、あるいは医薬、農
薬に用いられる化合物に種々の官能基を導入できるビル
ディングブロック剤等として有用である、新規な光学活
性な含フッ素化合物の提供とその製造方法に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】反強誘電性液晶等の電子材料の中間原料
で、重要なキラル部位の原料として有用である（Ｒ）−
１−トリフルオロメチルアルキルアルコールは知られて
いる。しかしながら、この化合物をキラル部位の原料と
して用いた反強誘電性液晶は、反強誘電性液晶相がかな
り高温側に存在するため、室温で作動する液晶表示素子
の実用化が困難であり、室温で反強誘電性液晶相を発現
せしめる材料が強く求められる。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明者らは、
反強誘電性液晶相を室温で発現し、かつ高速応答性が期
待できる反強誘電性液晶の、重要なキラル部位を構成す
る原料化合物として期待され、また医薬、農薬に用いら
れる化合物に種々の官能基を導入できるビルディングブ
ロック剤等に有用な新規の化合物につき鋭意研究した結
果、本発明化合物を発明し、また該化合物を高光学純度
で高収率で製造する方法を見出し、本発明を完成した。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、新規化合物で
ある式（１）で示されるａｎｔｉ−（２Ｓ，３Ｓ）−
１，１，１−トリフルオロアルカン−２，３−ジオール
（以下、ａｎｔｉ体（２Ｓ，３Ｓ）型という）、式
（２）で示されるａｎｔｉ−（２Ｒ，３Ｒ）−１，１，
１−トリフルオロアルカン−２，３−ジオール（以下、
ａｎｔｉ体（２Ｒ，３Ｒ）型という）、式（３）で示さ
れるｓｙｎ−（２Ｓ，３Ｒ）−１，１，１−トリフルオ
ロアルカン−２，３−ジオール（以下、ｓｙｎ体（２
Ｓ，３Ｒ）型という）および式（４）で示されるｓｙｎ
−（２Ｒ，３Ｓ）−１，１，１−トリフルオロアルカン
−２，３−ジオール（以下、ｓｙｎ体（２Ｒ，３Ｓ）型
という）である。なお、以下、これら４種類の化合物を
総称して本発明化合物という。

【０００５】

【化７】

【０００６】

【化８】

【０００７】

【化９】

【０００８】

【化１０】

【０００９】また、本発明は、式（５）で示される
（Ｓ）−１−ヒドロキシ−２，２，２−トリフルオロエ
チルアルキルケトンを金属水素化物を用いて有機溶媒中
で還元して得たジアステレオマー混合物を、ａｎｔｉ体
（２Ｓ，３Ｓ）型およびｓｙｎ体（２Ｓ，３Ｒ）型に分
離することを特徴とするａｎｔｉ体（２Ｓ，３Ｓ）型お
よびｓｙｎ体（２Ｓ，３Ｒ）型の製造方法である。

【００１０】

【化１１】

【００１１】また、本発明は、有機溶媒中で式（６）で
示される（Ｒ）−１−ヒドロキシ−２，２，２−トリフ
ルオロエチルアルキルケトンを金属水素化物を用いて有
機溶媒中で還元して得たジアステレオマー混合物を、ａ
ｎｔｉ体（２Ｒ，３Ｒ）型およびｓｙｎ体（２Ｒ，３
Ｓ）型に分離することを特徴とするａｎｔｉ体（２Ｒ，
３Ｒ）型およびｓｙｎ体（２Ｒ，３Ｓ）型の製造方法で
ある。

【００１２】

【化１２】

【００１３】〔本発明化合物〕本発明化合物において、
式（１）〜（４）中におけるＲで表わされるアルキル基
は、炭素数３〜１０の直鎖状アルキル基、すなわち、ｎ
−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘ
キシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニ
ル基およびｎ−デシル基であり、製造の容易性から有用
であるアルキル基は、Ｒが炭素数４〜８の直鎖状アルキ
ル基である。

【００１４】ａｎｔｉ体（２Ｓ，３Ｓ）型の好ましい具
体例を示すと、ａｎｔｉ−（２Ｓ，３Ｓ）−１，１，１
−トリフルオロヘプタン−２，３−ジオール、ａｎｔｉ
−（２Ｓ，３Ｓ）−１，１，１−トリフルオロオクタン
−２，３−ジオール、ａｎｔｉ−（２Ｓ，３Ｓ）−１，
１，１−トリフルオロノナン−２，３−ジオール、ａｎ
ｔｉ−（２Ｓ，３Ｓ）−１，１，１−トリフルオロデカ
ン−２，３−ジオールおよび、ａｎｔｉ−（２Ｓ，３
Ｓ）−１，１，１−トリフルオロウンデカン−２，３−
ジオールである。

【００１５】ａｎｔｉ体（２Ｒ，３Ｒ）型の好ましい具
体例を示すと、ａｎｔｉ−（２Ｒ，３Ｒ）−１，１，１
−トリフルオロヘプタン−２，３−ジオール、ａｎｔｉ
−（２Ｒ，３Ｒ）−１，１，１−トリフルオロオクタン
−２，３−ジオール、ａｎｔｉ−（２Ｒ，３Ｒ）−１，
１，１−トリフルオロノナン−２，３−ジオール、ａｎ
ｔｉ−（２Ｒ，３Ｒ）−１，１，１−トリフルオロデカ
ン−２，３−ジオールおよび、ａｎｔｉ−（２Ｒ，３
Ｒ）−１，１，１−トリフルオロウンデカン−２，３−
ジオールである。

【００１６】ｓｙｎ体（２Ｓ，３Ｒ）型の好ましい具体
例を示すと、ｓｙｎ−（２Ｓ，３Ｒ）−１，１，１−ト
リフルオロヘプタン−２，３−ジオール、ｓｙｎ−（２
Ｓ，３Ｒ）−１，１，１−トリフルオロオクタン−２，
３−ジオール、ｓｙｎ−（２Ｓ，３Ｒ）−１，１，１−
トリフルオロノナン−２，３−ジオール、ｓｙｎ−（２
Ｓ，３Ｒ）−１，１，１−トリフルオロデカン−２，３
−ジオールおよび、ｓｙｎ−（２Ｓ，３Ｒ）−１，１，
１−トリフルオロウンデカン−２，３−ジオールであ
る。

【００１７】ｓｙｎ体（２Ｒ，３Ｓ）型の好ましい具体
例を示すと、ｓｙｎ−（２Ｒ，３Ｓ）−１，１，１−ト
リフルオロヘプタン−２，３−ジオール、ｓｙｎ−（２
Ｒ，３Ｓ）−１，１，１−トリフルオロオクタン−２，
３−ジオール、ｓｙｎ−（２Ｒ，３Ｓ）−１，１，１−
トリフルオロノナン−２，３−ジオール、ｓｙｎ−（２
Ｒ，３Ｓ）−１，１，１−トリフルオロデカン−２，３
−ジオールおよび、ｓｙｎ−（２Ｒ，３Ｓ）−１，１，
１−トリフルオロウンデカン−２，３−ジオールであ
る。

【００１８】〔本発明化合物の製造方法〕以下、本発明
化合物の製造方法について述べる。本発明化合物の原料
化合物は、前述の式（５）または式（６）で示される
（Ｓ）−１−ヒドロキシ−２，２，２−トリフルオロエ
チルアルキルケトンまたは（Ｒ）−１−ヒドロキシ−
２，２，２−トリフルオロエチルアルキルケトンであ
り、以下、これらを原料化合物と総称する。

【００１９】〔原料化合物〕原料化合物は新規化合物で
あり、既に出願済である。

【００２０】式（５）で示される（Ｓ）−１−ヒドロキ
シ−２，２，２−トリフルオロエチルアルキルケトンに
おいて、式中Ｒで表わされるアルキル基は、式（１）ま
たは式（３）におけるＲに対応し、好適な化合物の具体
例としては、（Ｓ）−１−ヒドロキシ−２，２，２−ト
リフルオロエチルブチルケトン、（Ｓ）−１−ヒドロキ
シ−２，２，２−トリフルオロエチルペンチルケトン、
（Ｓ）−１−ヒドロキシ−２，２，２−トリフルオロエ
チルヘキシルケトン、（Ｓ）−１−ヒドロキシ−２，
２，２−トリフルオロエチルヘプチルケトンおよび
（Ｓ）−１−ヒドロキシ−２，２，２−トリフルオロエ
チルオクチルケトンが挙げられる。

【００２１】式（６）で示される（Ｒ）−１−ヒドロキ
シ−２，２，２−トリフルオロエチルアルキルケトンに
おいて、式中Ｒで表わされるアルキル基は、式（２）ま
たは式（４）におけるＲに対応し、好適な化合物の具体
例としては、（Ｒ）−１−ヒドロキシ−２，２，２−ト
リフルオロエチルブチルケトン、（Ｒ）−１−ヒドロキ
シ−２，２，２−トリフルオロエチルペンチルケトン、
（Ｒ）−１−ヒドロキシ−２，２，２−トリフルオロエ
チルヘキシルケトン、（Ｒ）−１−ヒドロキシ−２，
２，２−トリフルオロエチルヘプチルケトンおよび
（Ｒ）−１−ヒドロキシ−２，２，２−トリフルオロエ
チルオクチルケトンが挙げられる。

【００２２】〔原料化合物の製造方法〕原料化合物は、
その鏡像異性体混合物をまず製造し、次いで光学活性な
アミロースカルバメート系誘導体を有効成分とする分離
剤を用いて、液体クロマトグラフィーによって前記混合
物を光学分割することにより取得することが出来る。そ
の具体的な方法を以下に述べる。

【００２３】（１）原料化合物の鏡像異性体混合物の製造方法上記で述べた原料化合物の鏡像異性体混合物は、式
（７）に示される新規化合物であり、既に出願済みであ
る。

【００２４】

【化１３】

【００２５】この化合物の製造方法について具体的に説
明すると、例えば２−ヒドロキシ−３，３，３−トリフ
ルオロプロピオニトリルと、式（８）で示されるグリニ
ャール試薬（以下、グリニャール試薬という）を反応さ
せ（第一段反応）、次いで該反応生成物を鉱酸で加水分
解する（第２段反応）。ＲＭｇＢｒ（８）（ただし、式中Ｒは炭素数３〜１０の直鎖状アルキル基
であり、式（７）のＲに対応する。）

【００２６】第一段反応を具体的に説明すると、例え
ば、反応温度−５℃〜５℃にて、グリニャール試薬を溶
解したジエチルエーテル等のエーテル溶液に、２−ヒド
ロキシ−３，３，３−トリフルオロプロピオニトリルを
滴下し、滴下終了後、２時間程度攪拌して反応を充分完
結させ、付加生成物を生成させる。

【００２７】上記反応における２−ヒドロキシ−３，
３，３−トリフルオロプロピオニトリルとグリニャール
試薬の供給割合は、２−ヒドロキシ−３，３，３−トリ
フルオロプロピオニトリル１モルに対して、グリニャー
ル試薬２〜３モルが好ましい。また２−ヒドロキシ−
３，３，３−トリフルオロプロピオニトリルの滴下は、
１モルを１００分〜２５０分程度かけて行なうのが好ま
しい。

【００２８】次に、第二段反応について説明すると、第
一段反応で得られた付加生成物を、塩酸等の鉱酸で加水
分解することにより、原料化合物を製造する。鉱酸は、
２−ヒドロキシ−３，３，３−トリフルオロプロピオニ
トリル１モルに対して、３〜４グラム当量が好ましく、
鉱酸の濃度は１〜５Ｎが好ましい。加水分解反応は、先
に得られた付加生成物を含有する反応液に、鉱酸の水溶
液を滴下して行っても、また鉱酸の水溶液に付加生成物
を含有する反応液を滴下して行ってもよい。

【００２９】上記加水分解反応は出来るだけ穏やかな温
度で行うが好ましく、常温が特に好適である。鉱酸の滴
下後、更に常温付近で２０分〜６０分程度攪拌放置する
ことにより反応を完結させる。次いでエーテル抽出等の
操作により、反応液から目的生成物を分離し、無水硫酸
マグネシウムを加えて、水分を除去した後、溶媒を減圧
で留去し、残ったシロップ状物質をカラムクロマトグラ
フィー等により精製し、原料化合物の鏡像異性体混合物
である無色透明で液状の１−ヒドロキシ−２，２，２−
トリフルオロエチルアルキルケトンを取得することが出
来る。

【００３０】（２）原料化合物の製造方法原料化合物は、上記のようにして得られた原料化合物の
鏡像異性体混合物を、光学活性なアミロースカルバメー
ト系誘導体を有効成分とする分離剤を用い、液体クロマ
トグラフィーによって光学分割することにより得られ
る。

【００３１】光学活性なアミロースカルバメート系誘導
体は、光学活性なアミロースの有する水酸基の水素原子
の一部または全てがカルバメート誘導体で置換されたも
のであり、特に全ての水酸基の水素原子がカルバメート
誘導体で置換されたものが好適である。

【００３２】具体的なアミロースカルバメート系誘導体
としては、例えばアミロース・トリス（（Ｓ）−１−フ
ェニルエチルカルバメート）あるいはアミロース・トリ
ス（３，５−ジメチルフェニルカルバメート）等が挙げ
られ、特にアミロース・トリス（（Ｓ）−１−フェニル
エチルカルバメート）が好適である。

【００３３】光学活性なアミロースカルバメート系分離
剤は、例えばシリカゲル等によりコーティングされて、
耐有機溶剤性および機械的磨耗性に優れた固定相となさ
れたものが好適である。

【００３４】光学活性なアミロースカルバメート系分離
剤を用いて分割するための液体クロマトグラフィーとし
ては、高速液体クロマトグラフィー等が挙げられる。

【００３５】溶離液としては、光学活性なアミロースカ
ルバメート系分離剤を溶解したり、またはこれと反応す
るものでなければ特に制約されるものではないが、溶離
液によって原料化合物である光学異性体の分離特性が変
化するので、各種の展開溶媒を適宜選択すればよい。好
ましい溶離液としてはｎ−ヘキサン／イソプロピルアル
コールの混合溶離液が挙げられ、その好ましい混合比
は、ｎ−ヘキサン／イソプロピルアルコールの混合比が
９９／１〜９０／１０（重量部）であり、特に好ましく
は９７／３〜９５／５（重量部）である。

【００３６】溶離液の流速は１．０ml/minを超えないよ
うにするのが好ましく、特に０．３〜０．５ml/minが好
ましい。

【００３７】また操作温度は常温、例えば２５℃前後が
好ましい。

【００３８】原料化合物の鏡像異性体混合物の供給量
は、４．６mmφ×２５０mmH の液体クロマトグラフィー
を用いた場合では、０．５ｍｇを超えないようにするの
が好ましく、特に好ましくは０．２ｍｇである。

【００３９】溶離した光学異性体の検出は、波長２５４
nmの紫外検知器で確認する。これに基づいて分取された
（Ｓ）−体および（Ｒ）−体の各化合物の溶離液をそれ
ぞれ減圧濃縮し、原料化合物である（Ｓ）−１−ヒドロ
キシ−２，２，２−トリフルオロエチルアルキルケトン
および（Ｒ）−１−ヒドロキシ−２，２，２−トリフル
オロエチルアルキルケトンを取得する。

【００４０】〔本発明化合物の製造方法〕本発明化合物
は式（９）または式（１０）に示す反応によって製造さ
れる。

【００４１】

【化１４】

【００４２】

【化１５】

【００４３】式（９）および式（１０）における反応を
説明すると、原料化合物である（Ｓ）−１−ヒドロキシ
−２，２，２−トリフルオロエチルアルキルケトンまた
は（Ｒ）−１−ヒドロキシ−２，２，２−トリフルオロ
エチルアルキルケトンの３位の炭素であるカルボニル炭
素への水素陰イオンのジアステレオ面区別した攻撃を経
由して、アルコキシドが生成し、これを酸処理すること
によって、まず光学活性なａｎｔｉ体および光学活性な
ｓｙｎ体の混合物である光学活性なジアステレオマー混
合物すなわち、ａｎｔｉ体（２Ｓ，３Ｓ）型およびｓｙ
ｎ体（２Ｓ，３Ｒ）型の混合物または、ａｎｔｉ体（２
Ｒ，３Ｒ）型およびｓｙｎ体（２Ｒ，３Ｓ）型の混合物
を生成する。

【００４４】上記製造方法において、金属水素化物は、
カルボニル基を還元する化合物であれば特に限定される
ことなく使用出来、例えば水素化アルミニウムリチウ
ム、水素化トリメトキシアルミニウムリチウム、水素化
ジイソブチルアルミニウムおよび水素化ホウ素ナトリウ
ム等が挙げられる。

【００４５】これらの金属水素化物は、原料化合物のカ
ルボニル基をジアステレオ面区別還元し、光学活性なａ
ｎｔｉ体と光学活性なｓｙｎ体との生成比率に最も大き
な影響を及ぼすと考えられる。従って、目的に応じて、
金属水素化物を適宜選択すればよい。すなわち、特定の
金属水素化物を用いる事により、ａｎｔｉ体（２Ｓ，３
Ｓ）型あるいはａｎｔｉ体（２Ｒ，３Ｒ）型を選択的に
優位に生成させることが出来る。

【００４６】例えば、光学活性なａｎｔｉ体に富んだジ
アステレオマー混合物を得るのに好適な金属水素化物と
しては、水素化アルミニウムリチウム、水素化トリメト
キシアルミニウムリチウム、水素化ジイソブチルアルミ
ニウムおよび水素化ホウ素ナトリウム等が挙げられ、更
に好適には水素化アルミニウムリチウムおよび水素化ジ
イソブチルアルミニウムであり、その中でも水素化アル
ミニウムリチウムが最適である。

【００４７】原料化合物と金属水素化物の反応系への供
給割合は、原料化合物１モルに対して、金属水素化物を
２〜２．４グラム当量（金属水素原子換算、以下同じ）
が好ましく、特に好ましくは２．０５〜２．１５グラム
当量である。金属水素化物の量が２グラム当量未満では
収率の低下を招く恐れがあり、２．４グラム当量を越え
ると、後処理工程が煩雑になる。

【００４８】原料化合物と金属水素化物の好適な混合方
法は、金属水素化物の種類によって異なり、例えば水素
化アルミニウムリチウムの場合は、これを含有した有機
溶媒の懸濁液中に、原料化合物を含有した有機溶媒溶液
を滴下するのが好適であり、また水素化ジイソブチルア
ルミニウムの場合は、原料化合物を含有した有機溶媒溶
液中に、水素化ジイソブチルアルミニウムを含有した有
機溶媒溶液を滴下するのが好適である。いずれの場合も
液の滴下時間は３０分程度が好ましく、あまり早い滴下
時間では、急激に水素が発生して突沸や発火の危険が生
じる可能性があり、あまりに遅い滴下時間では経済的と
は言えない。

【００４９】有機溶媒としては、ｎ−ヘキサン、ジエチ
ルエーテル、トルエンおよびＴＨＦ等が好ましい。光学
活性なジアステレオマー混合物における光学活性なａｎ
ｔｉ体と光学活性なｓｙｎ体の生成比率は、有機溶媒の
種類によっても影響を受けるため、金属水素化物の種類
に対応させて有機溶媒の種類を適宜選択することが望ま
しい。

【００５０】例えば、光学活性なａｎｔｉ体に富んだジ
アステレオマー混合物を得るのに好適な有機溶媒の一例
はジエチルエーテルであり、これと光学活性なａｎｔｉ
体の生成を優先させる水素化アルミニウムリチウム等の
金属水素化物を用いることによって、生成する光学活性
なａｎｔｉ体を効果的に増加させることが出来る。

【００５１】有機溶媒の使用割合は、原料化合物１モル
を基準として、１．０〜２．０リットルが好ましく、特
に好ましくは１．３〜１．７リットルである。

【００５２】例えば原料化合物１モルと、金属水素化物
として水素化アルミニウムリチウムを前述した特に好適
な量である２．０５〜２．１５グラム当量用いた場合、
上記した有機溶媒の好適な量のうちの１リットル程度を
用い、残りの量を原料化合物に対して用いるのが好適で
ある。あまり有機溶媒が少ないと金属水素化物を分散さ
せるに不充分となり、反応の制御が困難となる恐れがあ
り、２リットルを超えると経済的とは言えない。

【００５３】原料と金属水素化物との反応温度は−１０
〜１０℃が好ましい。−１０℃未満では経済的とはいえ
ず、１０℃を超えると突沸が起こりやすい。滴下完了
後、室温に昇温して、６時間程度攪拌放置することによ
り反応を完結させる。６時間未満では反応が完結しない
場合がある。

【００５４】次いで、得られた生成物を酸処理すること
により、光学活性なジアステレオマー混合物を生成させ
る。

【００５５】酸としては鉱酸が適しており、具体的には
塩酸、硫酸、硝酸等が挙げられる。例えば、塩酸を用い
た場合は、原料化合物１モルを基準として、１規定塩酸
１〜２リットルを１０分程度かけて滴下し、３０分程度
攪拌する。１規定塩酸１リットル未満では目的物を分離
する際、抽出が困難となり易く、２リットルを超えると
抽出回数を増やさなければならず経済的とはいえない。
酸の濃度は１Ｎ程度とするのが良く、これより高いと副
反応が生じる場合があり、低濃度であると後の抽出工程
での非効率化につながる。

【００５６】上記酸処理温度は、０℃〜１０℃が好まし
い。０℃未満では経済的とは言えず、１０℃を超えると
突沸の恐れがある。

【００５７】酸処理後、室温に昇温し、反応生成液にエ
ーテル等の抽出溶剤を加えて目的生成物を抽出し、抽出
液を一般的には減圧濃縮して、光学活性なジアステレオ
マー混合物を取得する。

【００５８】上記のようにして得られた光学活性なジア
ステレオマー混合物は、光学異性体分離用カラムを有す
るガスクロマトグラフィーによって、第１ピークである
第１フラクションとして光学活性なｓｙｎ体が検出され
る。また第２ピークである第２フラクションとして、光
学活性なａｎｔｉ体が検出される。これらのピークの面
積比から、光学活性なａｎｔｉ体および光学活性なｓｙ
ｎ体の生成比率を確認することが出来る。

【００５９】上記の製造方法によれば、金属水素化物の
種類にもよるが、光学活性なａｎｔｉ体／ｓｙｎ体＝５
６〜８８／４４〜１２（面積比）である光学活性なジア
ステレオマー混合物が得られる。

【００６０】次いで、光学活性なジアステレオマー混合
物を、該混合物に採用されている通常の分離手段、例え
ばシリカゲルカラムクロマトグラフィーあるいは蒸留等
によって分離することにより、本発明化合物を取得す
る。

【００６１】分離手段としてシリカゲルカラムクロマト
グラフィーを用いた場合を例示すると、上記のようにし
て得た光学活性なジアステレオマー混合物を、通常の条
件でシリカゲルカラムクロマトグラフィーにかけ、第１
フラクションおよび第２フラクションに各々分取し、溶
媒を留去することにより、第１フラクションより光学活
性なｓｙｎ体を、また第２フラクショより光学活性なａ
ｎｔｉ体を取得することが出来る。

【００６２】すなわち、式（９）に示すように、原料化
合物として（Ｓ）−１−ヒドロキシ−２，２，２−トリ
フルオロエチルアルキルケトンを用いて生成させた、ａ
ｎｔｉ体（２Ｓ，３Ｓ）型およびｓｙｎ体（２Ｓ，３
Ｒ）型からなるジアステレオマー混合物をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーにかけた場合は、第１フラクシ
ョンよりｓｙｎ−（２Ｓ，３Ｒ）−１，１，１−トリフ
ルオロアルカン−２，３−ジオールを、また第２フラク
ションよりａｎｔｉ−（２Ｓ，３Ｓ）−１，１，１−ト
リフルオロアルカン−２，３−ジオールを各々取得する
ことが出来る。

【００６３】また、式（１０）に示すように、原料化合
物として（Ｒ）−１−ヒドロキシ−２，２，２−トリフ
ルオロエチルアルキルケトンを用いて生成させた、ａｎ
ｔｉ体（２Ｒ，３Ｒ）型およびｓｙｎ体（２Ｒ，３Ｓ）
型からなるジアステレオマー混合物をシリカゲルカラム
クロマトグラフィーにかけた場合は、第１フラクション
よりｓｙｎ−（２Ｒ，３Ｓ）−１，１，１−トリフルオ
ロアルカン−２，３−ジオールを、また第２フラクショ
ンよりａｎｔｉ−（２Ｒ，３Ｒ）−１，１，１−トリフ
ルオロアルカン−２，３−ジオールを各々取得すること
が出来る。

【００６４】

【実施例】以下、参考例、実施例および同定例に基づい
て本発明を具体的に説明する。

【００６５】（参考例１）〔原料化合物の鏡像異性体混合物：１−ヒドロキシ−
２，２，２−トリフルオロエチルヘキシルケトンの製
造〕還流冷却器、温度計、攪拌機、ロートを備えた四ツ
口丸底フラスコに、ｎ−ヘキシルマグネシウム＝ブロミ
ド１９．８ｇ（１０５ミリモル）のエーテル溶液４２ml
を入れ、０℃に冷却した。この溶液を攪拌しながら、２
−ヒドロキシ−３，３，３−トリフルオロプロピオニト
リル６．３ｇ（５０ミリモル）を、滴下ロートから２０
分間かけて滴下し、滴下完了後、更に２時間攪拌した。
反応温度は０℃に保った。次いで、攪拌しながら室温ま
で昇温し、３Ｎの塩酸７５mlを室温で１０分間かけて滴
下し、滴下完了後、１０分間攪拌した。

【００６６】得られた反応液をエーテル抽出し、抽出液
に無水硫酸マグネシュウムを加え、水分を除去し、ろ液
からエーテルを減圧留去して、残ったシロップ状物質を
シリカゲルカラムクロマトグラフィー（商品名：イナー
トシルＰＲＥＰ−ＯＤＳ分取、ガードカラム２点セッ
トＮｏ．５０２０−３５１１２ジーエルサイエンス
（株）製：内径１０ｍｍ×高さ２５０ｍｍ，充填剤：純
度９９．９％の１０μｍシリカゲルにオクタデシル基を
化学結合したもの，溶離液：ｎ−ヘキサン／イソプロピ
ルアルコール＝９０／１０，流速２ｍｌ／ｍｉｎ，試料
供給量１ｇ，検出２５４ｎｍ）で精製し、無色透明な液
状の生成物９．６ｇ（４５ミリモル収率９０％）を得
た。

【００６７】この生成物の核磁気共鳴スペクトル（¹Ｈ
ＮＭＲスペクトルおよび¹⁹ＦＮＭＲスペクトル）、赤外
線吸収スペクトル（ＩＲ吸収スペクトル）および質量ス
ペクトル（ＭＳスぺクトル）を測定した結果は次の通り
であり、１−ヒドロキシ−２，２，２−トリフルオロエ
チルヘキシルケトンであることが確認された。また、¹
Ｈ核磁気共鳴スペクトル図および赤外線吸収吸収スペク
トル図を、それぞれ図１および図２に示す。¹ ＨＮＭＲスペクトル（CDCl₃）：0.7 〜2.0ppm(11H,
m)：2.5 〜2.95ppm( 2H,m)：3.7 〜4.75ppm( 1H,br）¹⁹ ＦＮＭＲスペクトル（ from ext. CF ₃COOH )：-2.1
7 ppm ( q,J=6.8Hz）ＩＲ吸収スペクトル（neat)： 3,510cm^-1（OH）： 1,73
0cm^-1（CO）ＭＳスペクトル： m/z 212（Ｍ⁺）

【００６８】（参考例２）〔原料化合物：（Ｓ）−１−ヒドロキシ−２，２，２−
トリフルオロエチルヘキシルケトンおよび（Ｒ）−１−
ヒドロキシ−２，２，２−トリフルオロエチルヘキシル
ケトンの製造〕参考例１で得た１−ヒドロキシ−２，
２，２−トリフルオロエチルヘキシルケトンの鏡像異性
体混合物を、下記条件で液体クロマトグラフィーにより
光学分割し、（Ｓ）−１−ヒドロキシ−２，２，２−ト
リフルオロエチルヘキシルケトンおよび（Ｒ）−１−ヒ
ドロキシ−２，２，２−トリフルオロエチルヘキシルケ
トンを取得した。

【００６９】＜光学分割条件＞・光学異性体分離カラム（商品名：アミロース系光学異
性体分離用ＨＰＬＣカラム；ダイセル化学工業（株）
製）：分離剤…アミロース・トリス（（Ｓ）−１−フェニル
エチルカルバメート）をシリカゲルでコーティングした
もの（商品名ＣＨＩＲＡＬＰＡＫＡＳ）：サイズ４．６mmφ×２５０mmH ・溶離液：ｎ−ヘキサン／イソプロピルアルコール＝
９６／４重量％・流速：０．４ml／min ・カラム温度：常温・検出：紫外検出器で波長２５４nmの紫外吸収を用い
た。・試料：０．１ｍｇ（濃度0.5mg/mlの溶液を２０μｌ
使用）

【００７０】なお、上記液体クロマトグラフィーによる
光学分割により得られた化合物が（Ｓ）−体および
（Ｒ）−体であることの確認を以下に述べる。

【００７１】上記光学活性な液体クロマトグラフィーの
チャートは図３（紫外検出器）の通りであり、また図３
の解析結果より、第１ピークである第１フラクションお
よび第２ピークである第２フラクションの保持時間は以
下の通りであった。保持時間：第１フラクション１０．６９分：第２フラクション１２．７６分

【００７２】次いで、第１フラクションおよび第２フラ
クションをそれぞれ分取し、各々比施光度〔α〕²⁵ _Dお
よび光学純度を求めたところ以下の通りであった。比施光度：：第１フラクション〔α〕²⁵ _D：−９．５０（Ｃ＝３．
４７，メタノール）：第２フラクション〔α〕²⁵ _D：＋９．５０（Ｃ＝３．
４７，メタノール）光学純度：第１フラクション９９．５％ｅｅ：第２フラクション９９．５％ｅｅ

【００７３】分取した第１フラクションおよび第２フラ
クションの、核磁気共鳴スペクトル（¹ＨＮＭＲスペク
ルおよび¹⁹ＦＮＭＲスペクトル）、赤外線吸収スペクト
ル（ＩＲ吸収スペクトル）および質量スペクトル〔ＭＳ
スペクトル〕の測定結果は、参考例１で得た１−ヒドロ
キシ−２，２，２−トリフルオロエチルヘキシルケトン
と同じであり、第１フラクションと第２フラクションは
互いに鏡像異性体であることが判明した。

【００７４】また、後述する参考例３で得た（Ｓ）−１
−ヒドロキシ−２，２，２−トリフルオロエチルヘキシ
ルケトン体（標品）と、本参考例２で得た第１フラクシ
ョンの保持時間が一致したこと、更に比施光度の符号が
一致したことにより、第１フラクションの不斉中心が
（Ｓ）−配置であることが判明し、第１フラクションは
（Ｓ）−１−ヒドロキシ−２，２，２−トリフルオロエ
チルヘキシルケトンであることが確認され、残りの第２
フラクションは必然的に（Ｒ）−１−ヒドロキシ−２，
２，２−トリフルオロエチルヘキシルケトンであること
が判明した。

【００７５】（参考例３）立体配置既知の（Ｓ）−トリ
フルオロ乳酸（光学純度９９．５％ｅｅ）〔日本化学会
誌，１９８９（９）Ｐ１５７６〜１５８６久保田等著
「含トリフルオロメチル化合物構成試薬としてのα−ア
ルコキシ−１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロペ
ンの合成と反応」の文献記載の方法により合成したも
の〕をエタノール３００ml及び濃硫酸中で加熱還流し、
得られた生成物をエーテルで抽出し、エーテルを減圧留
去し、残ったシロップ状物質を減圧蒸留し、（Ｓ）−ト
リフルオロ乳酸エチルエステルを得た。

【００７６】この生成物の沸点、核磁気共鳴スペクトル
（¹ＨＮＭＲスペクルおよび¹⁹ＦＮＭＲスペクトル）、
および赤外線吸収スペクトル（ＩＲ吸収スペクトル）お
よび質量スペクトル〔ＭＳスペクトル〕で測定した結果
は次の通りであり、またこの化合物の不斉炭素の立体配
置は変化していない。沸点：５８℃／２８mmHg¹ ＨＮＭＲスペクトル（ CCl₄）：1.33ppm(t,J=7.0Hz,3
H)：4.31ppm(q,J=7.0Hz,2H)：4.42ppm ( S,1H）：4.50p
pm(q,J=7.0Hz,1H)¹⁹ ＦＮＭＲスペクトル（ from ext. CF ₃COOH )：-2.5
0 ppm ( d,J=7.0Hz）ＩＲ吸収スペクトル（neat)： 3,480cm^-1（OH）： 1,75
0cm^-1（CO）ＭＳスペクトル：m/Z 172(M ⁺)

【００７７】この（Ｓ）−トリフルオロ乳酸エチルエス
テルのエーテル溶液とｎ−ヘキシルマグネシウム＝ブロ
ミドのエーテル溶液を反応させ、反応液をエーテルで抽
出し、エーテルを減圧留去し、残ったシロップ状物質を
シリカゲルカラムクロマトグラフフィーで精製し、生成
物を得た。

【００７８】この生成物を核磁気共鳴スペクトル（¹Ｈ
ＮＭＲスペクルおよび¹⁹ＦＮＭＲスペクトル）、赤外線
吸収スペクトル（ＩＲ吸収スペクトル）および質量スペ
クトル〔ＭＳスペクトル〕で測定した結果、参考例１で
得た１−ヒドロキシ−２，２，２−トリフルオロエチル
ヘキシルケトンの鏡像異性体混合物と同じであり、該生
成物は（Ｓ）−１−ヒドロキシ−２，２，２−トリフル
オロエチルヘキシルケトンであることが確認され、これ
を標品とした。

【００７９】上記（Ｓ）−１−ヒドロキシ−２，２，２
−トリフルオロエチルヘキシルケトン（標品）を参考例
２と同様に光学活性な液体クロマトグラフィーにかけた
結果、そのチャートは図４（紫外検出器）の通りであ
り、（Ｓ）−１−ヒドロキシ−２，２，２−トリフルオ
ロエチルヘキシルケトン（標品）の保持時間は次の通り
であった。保持時間：１０．６９分

【００８０】次いで、（Ｓ）−１−ヒドロキシ−２，
２，２−トリフルオロエチルヘキシルケトン（標品）の
比施光度〔α〕²⁵ _Dおよび光学純度を求めたところ以下
の通りであった。・比施光度〔α〕²⁵ _D：−９．５０（Ｃ＝３．４７，
メタノール）・光学純度：９９．５％ｅｅ

【００８１】（実施例１）〔ａｎｔｉ−（２Ｓ，３Ｓ）−１，１，１−トリフルオ
ロノナン−２，３−ジオールおよびｓｙｎ−（２Ｓ，３
Ｒ）−１，１，１−トリフルオロノナン−２，３−ジオ
ールの製造〕（還元剤：水素化アルミニウムリチウム）還流冷却器、温度計、攪拌機、ロートを備えた四つ口丸
底フラスコに、水素化アルミニウムリチウム１．９ｇ
（５０ミリモル）とジエチルエーテル１００ｍｌを入れ
氷水バス中に挿入した。滴下ロートに参考例２で得た
（Ｓ）−１−ヒドロキシ−２，２，２−トリフルオロエ
チルヘキシルケトン２１．２ｇ（１００ミリモル）とジ
エチルエーテル５０ｍｌを入れ、攪拌しながら３０分間
で滴下した。滴下完了後、攪拌しながら室温迄昇温し、
室温で６時間攪拌放置した。

【００８２】次いで、反応液を再度０℃に冷却し、攪拌
しながら、１規定塩酸１５０ｍｌを１０分間掛けて滴下
し、０℃で攪拌しながら３０分間保持した。更に攪拌し
ながら室温迄昇温した後、反応液にジエチルエーテルを
加えて生成物を抽出し、抽出液を無水硫酸マグネシウム
を加えて脱水後、減圧濃縮し、無色透明な液状の生成物
２１．０ｇ（９８ミリモル、収率９８％。なお収率は参
考例２で得た原料化合物基準であり、以下同じであ
る。）を得た。

【００８３】この生成物の核磁気共鳴スペクトル（¹Ｈ
ＮＭＲスペクトルおよび¹⁹ＦＮＭＲスペクトル）、赤外
線吸スペクトル（１Ｒ吸収スペクトル）および質量スペ
クトル（ＭＳスペクトル）を測定した結果は次の通りで
あり、１，１，１−トリフルオロノナン−２，３−ジオ
ールであることが確認された。また、¹ＨＮＭＲスペク
トル図および１Ｒ吸収スペクトル図を、それぞれ図５お
よび図６に示す。¹ ＨＮＭＲスペクトル（CDCl₃）：0.65〜2.16ppm(13H,
m)：2.90〜3.60ppm( 2H,m)：3.60〜4.24ppm( 2H,m ）¹⁹ ＦＮＭＲスペクトル（ジエチルエーテル， from ext.
CF ₃COOH )：-1.85ppm (d ,6.7Hz ）：-0.40ppm (d
,6.7Hz ）ＩＲ吸収スペクトル（neat)：3,400 cm^-1（OH）ＭＳスペクトル： m/z 214 （Ｍ⁺）

【００８４】上記化合物が光学活性なジアステレオマー
混合物であることを下記条件で光学異性体分離用カラム
を有するガスクロマトグラフィーにより確認した。カラム：商品名シクロデックスβ２３６Ｍ（クロムパッ
ク社製）内径０．２５ｍｍφ、長さ２５ｍシリカキャピラリーカラムカラム温度：８０℃×１０分保持した後、昇温速度４℃
／ｍｉｎで、２００℃まで昇温。キャリヤーガス：ヘリウム：流速ガス流量７０ｍｌ／ｍｉｎ、スプリット比１００／１検出：ＦＩＤ

【００８５】そのガスクロマトグラフィーのチャートは
図７の通りであり、図７の解析結果は次の通りであり、
出発物質して（Ｓ）−体のケトンを用いたことおよび、
第１フラクションおよび第２フラクションの保持時間に
間隔が有るところから、この生成物がｓｙｎ−（２Ｓ，
３Ｓ）−１，１，１−トリフルオロノナン−２，３−ジ
オールおよびａｎｔｉ−（２Ｓ，３Ｓ）−１，１，１−
トリフルオロノナン−２，３−ジオールのジアステレオ
マー混合物であることが判明した。また、後記の同定例
１より、ｓｙｎ−（２Ｓ，３Ｓ）−１，１，１−トリフ
ルオロノナン−２，３−ジオールおよびａｎｔｉ−（２
Ｓ，３Ｓ）−１，１，１−トリフルオロノナン−２，３
−ジオールの割合は１２／８８（面積比）であることが
判明した。

【００８６】第１フラクション〔ｓｙｎ−（２Ｓ，３Ｒ）−１，１，１−トリフルオロ
ノナン−２，３−ジオール^*1〕・面積比：１２％・保持時間：３７．０分第２フラクション〔ａｎｔｉ−（２Ｓ，３Ｓ）−１，１，１−トリフルオ
ロノナン−２，３−ジオール^*1〕・面積比：８８％・保持時間：３８．５分（*1 同定例１により確認）

【００８７】上記ジアステレオマー混合物を、参考例１
と同じ溶離液ｎ−ヘキサンのシリカゲルカラムクロマト
グラフィーにかけ、第１フラクションおよび第２フラク
ションを各々分取し、溶媒を留去して目的生成物を得
た。

【００８８】後記の同定例１より、第１フラクションは
ｓｙｎ−（２Ｓ，３Ｒ）−１，１，１−トリフルオロノ
ナン−２，３−ジオールであることが確認され、その収
得量は２．３ｇ（１０．９ミリモル収得収率１０．９
％）であった。

【００８９】また第２フラクションはａｎｔｉ−（２
Ｓ，３Ｓ）−１，１，１−トリフルオロノナン−２，３
−ジオールであることが確認され、その収得量は１７．
１ｇ（８０ミリモル収得収率８０％）であった。

【００９０】（同定例１）還流冷却器、温度計、攪拌
機、ロートを備えた四つ口丸底フラスコに、実施例１に
おいて第１フラクションおよび第２フラクションとして
分離取得した各目的生成物５ミリモルと、２，２−ジメ
トキシプロパン５ｍｇおよびパラトルエンスルホン酸
０．１ｇを加えて、液温度９０℃で５時間還流し、アセ
タール交換反応を行い、反応終了後、各反応生成物を溶
離液ｎ−ヘキサンのシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーを用いて分取し、８２℃で蒸留し、留分を濃縮し、い
ずれも無色透明で液状の生成物を得た。

【００９１】これら各生成物の６０ＭＨｚの¹ＨＮＭＲ
スペクトル、¹⁹ＦＮＭＲスペクトル、１Ｒスペクトルお
よびＭＳスペクトルを測定した結果は、いずれも次の通
りであり、２，２−ジメチル−４−ｎ−ヘキシル−５−
トリフルオロメチル−１，３−ジオキソランであること
が確認された。また、¹ＨＮＭＲスペクトル図および１
Ｒスペクトル図を、それぞれ図８および図９に示す。

【００９２】¹ＨＮＭＲスペクトル（CDCl₃）：0.8 〜
2.0 ppm(13H,m)：2.8 〜4.3 ppm(2H,m )¹⁹ ＦＮＭＲスペクトル（ from ext. CF ₃COOH )：-0.2
7ppm (d ,6.7 Hz）,：-3.5ppm (d ,6.7 Hz ）, ＩＲ吸収スペクトル（neat)： 2,940cm^-1（CH）： 1,08
5cm^-1（COC ）ＭＳスペクトル： m/z 254 （Ｍ⁺）

【００９３】また、上記の各２，２−ジメチル−４−ｎ
−ヘキシル−５−トリフルオロメチル−１，３−ジオキ
ソランの２７０ＭＨｚの¹ＨＮＭＲスペクトルを求めた
結果は表１の通りであり、第１フラクションから誘導さ
れた生成物は、式（１１）に示すｔｒａｎｓ−２，２−
ジメチル−４−ｎ−ヘキシル−５−トリフルオロメチル
−１，３−ジオキソランであり、同じく第２フラクショ
ンから誘導された生成物は、式（１２）に示すｃｉｓ−
２，２−ジメチル−４−ｎ−ヘキシル−５−トリフルオ
ロメチル−１，３−ジオキソランであることが確認され
た。

【００９４】

【表１】

【００９５】

【化１６】

【００９６】

【化１７】

【００９７】従って、上記の結果より、第１フラクショ
ンはｓｙｎ−（２Ｓ，３Ｒ）−１，１，１−トリフルオ
ロノナン−２，３−ジオールであり、また第２フラクシ
ョンはａｎｔｉ−（２Ｓ，３Ｓ）−１，１，１−トリフ
ルオロノナン−２，３−ジオールであることがそれぞれ
確認された。

【００９８】（実施例２）〔ａｎｔｉ−（２Ｒ，３Ｒ）−１，１，１−トリフルオ
ロノナン−２，３−ジオールおよびｓｙｎ−（２Ｒ，３
Ｓ）−１，１，１−トリフルオロノナン−２，３−ジオ
ールの製造〕（還元剤：水素化ジイソブチルアルミニウム）〕還流冷却器、温度計、攪拌機、ロートを備えた四つ口丸
底フラスコに、参考例２で得た（Ｒ）−１−ヒドロキシ
−２，２，２−トリフルオロエチルヘキシルケトン２
１．２ｇ（１００ミリモル）とジエチルエーテル１００
ｍｌを入れ、滴下ロートに水素化ジイソブチルアルミニ
ウム２９．８ｇ（２１０ミリモル）のｎ−ヘキサン溶液
（１モル／リットル）を入れた以外は、実施例１と同様
にして反応を行い、無色透明な液状の生成物２０．８ｇ
（９７ミリモル、収率９７％）を得た。

【００９９】この生成物の核磁気共鳴スペクトル（¹Ｈ
ＮＭＲスペクトルおよび¹⁹ＦＮＭＲスペクトル）、赤外
線吸スペクトル（１Ｒ吸収スペクトル）および質量スペ
クトル（ＭＳスペクトル）を測定した結果は実施例１と
同様であり、１，１，１−トリフルオロ−２，３−ジオ
ールであることが確認された。

【０１００】上記化合物を、実施例１と同様にして光学
異性体分離用カラムを有するガスクロマトグラフィーに
掛けた。そのガスクロマトグラフィーのチャートは図１
０の通りであり、図１０の解析結果は次の通りであり、
出発物質として（Ｒ）−体ケトンを用いていることおよ
び、第１フラクションおよび第２フラクションの保持時
間に間隔が有るところから、この生成物がｓｙｎ−（２
Ｒ，３Ｓ）−１，１，１−トリフルオロノナン−２，３
−ジオールおよびａｎｔｉ−（２Ｒ，３Ｒ）−１，１，
１−トリフルオロノナン−２，３−ジオールのジアステ
レオマー混合物であることが判明した。また、後記の同
定例１より、ｓｙｎ−（２Ｒ，３Ｓ）−１，１，１−ト
リフルオロノナン−２，３−ジオールおよびａｎｔｉ−
（２Ｒ，３Ｒ）−１，１，１−トリフルオロノナン−
２，３−ジオールの割合は４４／５６（面積比）である
ことが判明した。

【０１０１】第１フラクション〔ｓｙｎ−（２Ｒ，３Ｓ）−１，１，１−トリフルオロ
ノナン−２，３−ジオール^*2〕・面積比：４４％・保持時間：３６．８分第２フラクション〔ａｎｔｉ−（２Ｒ，３Ｒ）−１，１，１−トリフルオ
ロノナン−２，３−ジオール^*2〕・面積比：５６％・保持時間：３８．７分（*2 同定例２により確認）

【０１０２】ついで、上記ジアステレオマー混合物を、
実施例１と同様にして溶離液ｎ−ヘキサンのシリカゲル
カラムクロマトグラフィーにかけ、第１フラクションお
よび第２フラクションを各々分取し、溶媒を留去して目
的生成物を得た。

【０１０３】後記の同定例２より、第１フラクションは
ｓｙｎ−（２Ｒ，３Ｓ）−１，１，１−トリフルオロノ
ナン−２，３−ジオールであることが確認され、その収
得量は８．６ｇ（４０ミリモル収得収率４０％）であ
った。第２フラクションはａｎｔｉ−（２Ｒ，３Ｒ）−
１，１，１−トリフルオロノナン−２，３−ジオールで
あることが確認され、その収得量は１０．９ｇ（５０．
９ミリモル収得収率５０．９％）であった。

【０１０４】（同定例２）実施例２において、第１フラ
クションおよび第２フラクションとして取得した各目的
生成物を用いた以外は、同定例１と同様の反応を行い、
いずれも無色透明で液状の生成物を得た。

【０１０５】これら各生成物の¹ＨＮＭＲスペクトル、
¹⁹ＦＮＭＲスペクトル、１ＲスペクトルおよびＭＳスペ
クトルを測定した結果は、いずれも同定例１と同じであ
り、２，２−ジメチル−４−ｎ−ヘキシル−５−トリフ
ルオロメチル−１，３−ジオキソランであることが確認
された。

【０１０６】また、上記各生成物、すなわち第１フラク
ションから誘導された生成物および第２フラクションか
ら誘導された生成物の２７０ＭＨｚの¹ＨＮＭＲスペク
トルを求めた結果は、それぞれ同定例１と同じであり、
第１フラクションから誘導された生成物は、式（１３）
に示すｔｒａｎｓ−２，２−ジメチル−４−ｎ−ヘキシ
ル−５−トリフルオロメチル−１，３−ジオキソランで
あり、同じく第２フラクションから誘導された生成物
は、式（１４）に示すｃｉｓ−２，２−ジメチル−４−
ｎ−ヘキシル−５−トリフルオロメチル−１，３−ジオ
キソランであることが判明した。

【０１０７】

【化１８】

【０１０８】

【化１９】

【０１０９】従って、上記の結果より、第１フラクショ
ンはｓｙｎ−（２Ｒ，３Ｓ）−１，１，１−トリフルオ
ロノナン−２，３−ジオールであることが確認され、第
２フラクションはａｎｔｉ−（２Ｒ，３Ｒ）−１，１，
１−トリフルオロノナン−２，３−ジオールであること
が確認された。

【０１１０】

【発明の効果】本発明は、例えば反強誘電性液晶等電子
デバイスの中間原料として期待され、また医薬、農薬に
用いられる化合物に種々の官能基を導入できるビルディ
ングブロック剤等として有用である新規な光学活性な
１，１，１−トリフルオロアルカン−２，３−ジオール
のａｎｔｉ体およびｓｙｎ体の提供であり、また、該各
化合物を高光学純度で高収率に製造することが出来る製
法を提供するものであり、更に本発明の製法では、ａｎ
ｔｉ体／ｓｙｎ体の組成比が異なる光学活性なジアステ
レオマー混合物を製造することが出来、取得可能な４種
類のジアステレオマーのうち、光学活性なａｎｔｉ体を
選択的に優位に製造することも可能である。

【図面の簡単な説明】

【図１】参考例１で得た１−ヒドロキシ−２，２，２−
トリフルオロエチルヘキシルケトンの¹Ｈ核磁気共鳴ス
ペクトル図である。

【図２】参考例１で得た１−ヒドロキシ−２，２，２−
トリフルオロエチルヘキシルケトンの赤外線吸収スペク
トル図である。

【図３】参考例２で得た（Ｓ）−１−ヒドロキシ−２，
２，２−トリフルオロエチルヘキシルケトンおよび
（Ｒ）−１−ヒドロキシ−２，２，２−トリフルオロエ
チルヘキシルケトンの光学活性な液体クロマトグラフィ
ーのチャートである。

【図４】参考例３で得た（Ｓ）−１−ヒドロキシ−２，
２，２−トリフルオロエチルヘキシルケトン（標品）の
光学活性な液体クロマトグラフィーのチャートである。

【図５】実施例１で得た１，１，１−トリフルオロノナ
ン−２，３−ジオールの¹Ｈ核磁気共鳴スペクトル図で
ある。

【図６】実施例１で得た１，１，１−トリフルオロノナ
ン−２，３−ジオールの赤外線吸収スペクトル図であ
る。

【図７】実施例１で得たｓｙｎ−（２Ｓ，３Ｒ）−１，
１，１−トリフルオロノナン−２，３−ジオールおよび
ａｎｔｉ−（２Ｓ，３Ｓ）−１，１，１−トリフルオロ
ノナン−２，３−ジオールの光学異性体分離用カラムを
有するガスクロマトグラフィーのチャートである。

【図８】同定例１で得た２，２−ジメチル−４−ｎ−ヘ
キシル−５−トリフルオロメチル−１，３−ジオキソラ
ンの¹Ｈ核磁気共鳴スペクトル図である。

【図９】同定例１で得た２，２−ジメチル−４−ｎ−ヘ
キシル−５−トリフルオロメチル−１，３−ジオキソラ
ンの赤外線吸収スペクトル図である。

【図１０】実施例２で得たｓｙｎ−（２Ｒ，３Ｓ）−
１，１，１−トリフルオロノナン−２，３−ジオールお
よびａｎｔｉ−（２Ｒ，３Ｒ）−１，１，１−トリフル
オロノナン−２，３−ジオールの光学異性体分離用カラ
ムを有するガスクロマトグラフィーのチャートである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】式（１）で示されるａｎｔｉ−（２Ｓ，
３Ｓ）−１，１，１−トリフルオロアルカン−２，３−
ジオール。【化１】
【請求項２】式（２）で示されるａｎｔｉ−（２Ｒ，
３Ｒ）−１，１，１−トリフルオロアルカン−２，３−
ジオール。【化２】
【請求項３】式（３）で示されるｓｙｎ−（２Ｓ，３
Ｒ）−１，１，１−トリフルオロアルカン−２，３−ジ
オール。【化３】
【請求項４】式（４）で示されるｓｙｎ−（２Ｒ，３
Ｓ）−１，１，１−トリフルオロアルカン−２，３−ジ
オール。【化４】
【請求項５】式（５）で示される（Ｓ）−１−ヒドロ
キシ−２，２，２−トリフルオロエチルアルキルケトン
を金属水素化物を用いて有機溶媒中で還元して得たジア
ステレオマー混合物を、請求項１記載の化合物と請求項
３記載の化合物に分離することを特徴とする各化合物の
製造方法。【化５】
【請求項６】式（６）で示される（Ｒ）−１−ヒドロ
キシ−２，２，２−トリフルオロエチルアルキルケトン
を金属水素化物を用いて有機溶媒中で還元して得たジア
ステレオマー混合物を、請求項２記載の化合物と請求項
４記載の化合物に分離することを特徴とする各化合物の
製造方法。【化６】