JPH06321847A - カルボニル化生成物の回収方法 - Google Patents
カルボニル化生成物の回収方法Info
- Publication number
- JPH06321847A JPH06321847A JP6056993A JP5699394A JPH06321847A JP H06321847 A JPH06321847 A JP H06321847A JP 6056993 A JP6056993 A JP 6056993A JP 5699394 A JP5699394 A JP 5699394A JP H06321847 A JPH06321847 A JP H06321847A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- carbonylation
- liquid
- product
- iridium
- catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/54—Preparation of carboxylic acid anhydrides
- C07C51/573—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/0231—Halogen-containing compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/04—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing carboxylic acids or their salts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/20—Carbonyls
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/22—Organic complexes
- B01J31/2204—Organic complexes the ligands containing oxygen or sulfur as complexing atoms
- B01J31/2208—Oxygen, e.g. acetylacetonates
- B01J31/2226—Anionic ligands, i.e. the overall ligand carries at least one formal negative charge
- B01J31/223—At least two oxygen atoms present in one at least bidentate or bridging ligand
- B01J31/2234—Beta-dicarbonyl ligands, e.g. acetylacetonates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/40—Regeneration or reactivation
- B01J31/4015—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals
- B01J31/4023—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J31/4038—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals containing iron group metals, noble metals or copper containing noble metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/40—Regeneration or reactivation
- B01J31/4015—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals
- B01J31/4092—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals involving a stripping step, with stripping gas or solvent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/10—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide
- C07C51/12—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide on an oxygen-containing group in organic compounds, e.g. alcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/43—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation
- C07C51/44—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation by distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/36—Preparation of carboxylic acid esters by reaction with carbon monoxide or formates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C67/52—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation
- C07C67/54—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation by distillation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/30—Addition reactions at carbon centres, i.e. to either C-C or C-X multiple bonds
- B01J2231/34—Other additions, e.g. Monsanto-type carbonylations, addition to 1,2-C=X or 1,2-C-X triplebonds, additions to 1,4-C=C-C=X or 1,4-C=-C-X triple bonds with X, e.g. O, S, NH/N
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
- B01J2531/82—Metals of the platinum group
- B01J2531/827—Iridium
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Confectionery (AREA)
- Alcoholic Beverages (AREA)
- Dairy Products (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 遊離のまたは化合したイリジウムのカルボニ
ル化触媒を含む液体カルボニル化反応組成物からカルボ
ニル化生成物を、上記触媒の安定性および溶解性の低下
を少なくして回収する方法を得る。 【構成】 カルボニル化反応可能な反応体のイリジウム
触媒カルボニル化反応の液体反応組成物からカルボニル
化生成物を回収する方法であって、液体カルボニル化反
応組成物を、熱を加えるかまたは加えることなく蒸発さ
せてカルボニル化生成物を含む蒸気部分と、イリジウム
カルボニル化触媒とこの触媒を安定化させるために少な
くとも０．５重量％の水濃度を有する液体部分を生成す
る。
ル化触媒を含む液体カルボニル化反応組成物からカルボ
ニル化生成物を、上記触媒の安定性および溶解性の低下
を少なくして回収する方法を得る。 【構成】 カルボニル化反応可能な反応体のイリジウム
触媒カルボニル化反応の液体反応組成物からカルボニル
化生成物を回収する方法であって、液体カルボニル化反
応組成物を、熱を加えるかまたは加えることなく蒸発さ
せてカルボニル化生成物を含む蒸気部分と、イリジウム
カルボニル化触媒とこの触媒を安定化させるために少な
くとも０．５重量％の水濃度を有する液体部分を生成す
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は液体カルボニル化反応組
成物からカルボニル化生成物を回収する方法、特に遊離
または化合したイリジウムのカルボニル化触媒を含む液
体カルボニル化反応組成物からカルボニル化生成物を回
収する方法に関する。
成物からカルボニル化生成物を回収する方法、特に遊離
または化合したイリジウムのカルボニル化触媒を含む液
体カルボニル化反応組成物からカルボニル化生成物を回
収する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】英国特許第１，２３４，６４１号にはア
ルコール、ハロゲン化物エステル、エーテルまたはフェ
ノールをイリジウム、白金、パラジウム、オスミウムお
よびルテニウム並びにこれらの金属の化合物から選ばれ
た貴金属触媒およびハロゲンもしくはハロゲン化合物で
ある促進剤の存在下でカルボニル化することにより有機
酸またはエステルを製造する方法が開示されている。英
国特許第１，２３４，６４１号の図１に例示されている
液相の例では、反応器からの流出液は圧力を低下し、次
いで蒸留塔またはフラッシュ塔３０に導入され、ここで
主として酢酸メチル、沃化メチルおよび未反応メタノー
ルからなる低沸点化合物が酢酸および触媒系のような他
の揮発性のおとる成分から分離される。低沸点成分は反
応器に再循環させる。酢酸および他の比較的高い沸点を
有する化合物は塔３０から除去されフラッシュ塔４０に
入る。この塔で水を含有する場合のある酢酸が主として
触媒からなる他の高沸点成分から分離される。酢酸が回
収され、更に精製され水が除去される。高沸点成分は反
応器に再循環される。酢酸より沸点が高い成分、例えば
高沸点溶媒が存在しない場合には、次いで若干の酢酸が
再循環されて反応器に触媒を戻すことができる。
ルコール、ハロゲン化物エステル、エーテルまたはフェ
ノールをイリジウム、白金、パラジウム、オスミウムお
よびルテニウム並びにこれらの金属の化合物から選ばれ
た貴金属触媒およびハロゲンもしくはハロゲン化合物で
ある促進剤の存在下でカルボニル化することにより有機
酸またはエステルを製造する方法が開示されている。英
国特許第１，２３４，６４１号の図１に例示されている
液相の例では、反応器からの流出液は圧力を低下し、次
いで蒸留塔またはフラッシュ塔３０に導入され、ここで
主として酢酸メチル、沃化メチルおよび未反応メタノー
ルからなる低沸点化合物が酢酸および触媒系のような他
の揮発性のおとる成分から分離される。低沸点成分は反
応器に再循環させる。酢酸および他の比較的高い沸点を
有する化合物は塔３０から除去されフラッシュ塔４０に
入る。この塔で水を含有する場合のある酢酸が主として
触媒からなる他の高沸点成分から分離される。酢酸が回
収され、更に精製され水が除去される。高沸点成分は反
応器に再循環される。酢酸より沸点が高い成分、例えば
高沸点溶媒が存在しない場合には、次いで若干の酢酸が
再循環されて反応器に触媒を戻すことができる。
【０００３】同様の反応体系が、アルコールおよびその
エステル、エーテルおよびハロゲン化物誘導体をイリジ
ウム／ハロゲン触媒系の存在下でカルボニル化すること
によってカルボン酸およびエステルを製造する方法に関
する米国特許第３，７７２，３８０号明細書に記載され
ている。
エステル、エーテルおよびハロゲン化物誘導体をイリジ
ウム／ハロゲン触媒系の存在下でカルボニル化すること
によってカルボン酸およびエステルを製造する方法に関
する米国特許第３，７７２，３８０号明細書に記載され
ている。
【０００４】英国特許第１，３５５，１４６号による
と、カルボニル化生成物を液体反応混合物から分離する
ため蒸留を含む従来の処理計画は、英国特許第１，２３
４，４６１号に記載されている触媒系の如きロジウムお
よびイリジウムカルボニル化触媒系に対し、これらが蒸
留塔再沸器の高温表面と接触するようになると分解し、
不活性になる傾向があるので、触媒の不活性化および沈
殿の問題を与える。英国特許第１，３５５，１４６号で
提案された一つの解決法は極めて大きい蒸留塔再沸器を
用いることである。英国特許第１，３５５，１４６号で
提案されている他の解決法は、液体反応混合物の少なく
とも一部分を反応領域の圧力よりも実質的に低い圧力に
維持した分離領域に通し、このようにして熱を加えるこ
となくカルボニル化生成物の少なくとも一部分を蒸発さ
せることである。好ましい方法ではカルボニル化生成物
の少なくとも一部分を蒸発させた後、分離領域に残留す
る液体を反応領域に再循環する。記載された例だけがロ
ジウム触媒の使用に関するものであり、イリジウムカル
ボニル化触媒を使用する場合、未蒸発液体部分の中にど
のような成分が存在するか詳細が記載されていない。
と、カルボニル化生成物を液体反応混合物から分離する
ため蒸留を含む従来の処理計画は、英国特許第１，２３
４，４６１号に記載されている触媒系の如きロジウムお
よびイリジウムカルボニル化触媒系に対し、これらが蒸
留塔再沸器の高温表面と接触するようになると分解し、
不活性になる傾向があるので、触媒の不活性化および沈
殿の問題を与える。英国特許第１，３５５，１４６号で
提案された一つの解決法は極めて大きい蒸留塔再沸器を
用いることである。英国特許第１，３５５，１４６号で
提案されている他の解決法は、液体反応混合物の少なく
とも一部分を反応領域の圧力よりも実質的に低い圧力に
維持した分離領域に通し、このようにして熱を加えるこ
となくカルボニル化生成物の少なくとも一部分を蒸発さ
せることである。好ましい方法ではカルボニル化生成物
の少なくとも一部分を蒸発させた後、分離領域に残留す
る液体を反応領域に再循環する。記載された例だけがロ
ジウム触媒の使用に関するものであり、イリジウムカル
ボニル化触媒を使用する場合、未蒸発液体部分の中にど
のような成分が存在するか詳細が記載されていない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明により解決すべ
き技術的問題は、遊離のまたは化合したイリジウムのカ
ルボニル化触媒を含む液体カルボニル化反応組成物から
カルボニル化生成物を回収し、しかも触媒がその安定性
および溶解性を失う傾向の低減した方法を提供すること
にある。
き技術的問題は、遊離のまたは化合したイリジウムのカ
ルボニル化触媒を含む液体カルボニル化反応組成物から
カルボニル化生成物を回収し、しかも触媒がその安定性
および溶解性を失う傾向の低減した方法を提供すること
にある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】従って、本発明において
は、カルボニル化反応し得る反応体のインジウム触媒カ
ルボニル化反応のカルボニル化生成物および遊離のまた
は化合したイリジウムのカルボニル化反応触媒を含む液
体反応組成物からカルボニル化生成物を回収するに当
り、液体カルボニル化反応組成物を熱を加えるかまたは
加えることなしに蒸発させてカルボニル化生成物を含む
蒸気部分とイリジウムカルボニル化触媒を含む液体部分
を生成し、液体部分と蒸気部分を分離し、液体部分に少
なくとも０．５重量％の水の濃度を維持することを特徴
とするカルボニル化生成物の回収方法を提供する。
は、カルボニル化反応し得る反応体のインジウム触媒カ
ルボニル化反応のカルボニル化生成物および遊離のまた
は化合したイリジウムのカルボニル化反応触媒を含む液
体反応組成物からカルボニル化生成物を回収するに当
り、液体カルボニル化反応組成物を熱を加えるかまたは
加えることなしに蒸発させてカルボニル化生成物を含む
蒸気部分とイリジウムカルボニル化触媒を含む液体部分
を生成し、液体部分と蒸気部分を分離し、液体部分に少
なくとも０．５重量％の水の濃度を維持することを特徴
とするカルボニル化生成物の回収方法を提供する。
【０００７】本発明は、回収方法中イリジウム触媒を安
定化するため水を使用することにより上記の存在する技
術的問題を解決する。
定化するため水を使用することにより上記の存在する技
術的問題を解決する。
【０００８】本発明の方法においては、蒸発は熱を加え
るかまたは加えることないフラッシュ蒸発として行うこ
とができる。断熱フラッシュにおいて、高温度の組成物
の圧力は熱を加えることなく減ぜられる。恒温フラッシ
ュにおいて、高温度の組成物の圧力は低下させられ組成
物の温度は熱を加えることにより維持される。これらの
型のフラッシュ蒸発のいずれかを用いるか、両者を組合
せて用いることができ、例えば若干の熱だけを加え圧力
を減ずるかまたは圧力を変化させることなく熱を加える
ことができる。
るかまたは加えることないフラッシュ蒸発として行うこ
とができる。断熱フラッシュにおいて、高温度の組成物
の圧力は熱を加えることなく減ぜられる。恒温フラッシ
ュにおいて、高温度の組成物の圧力は低下させられ組成
物の温度は熱を加えることにより維持される。これらの
型のフラッシュ蒸発のいずれかを用いるか、両者を組合
せて用いることができ、例えば若干の熱だけを加え圧力
を減ずるかまたは圧力を変化させることなく熱を加える
ことができる。
【０００９】従って、例えば、断熱フラッシュを用いる
一例においては、例えばカルボニル化反応に必要とされ
るような高い温度および圧力の液体カルボニル化反応組
成物をカルボニル化反応組成物の高い圧力よりも実質的
に低い圧力にあるフラッシュ領域に導入する。これによ
り液体カルボニル化反応組成物の少なくとも一部分を蒸
発させ蒸気部分と液体部分を生成し、これらをフラッシ
ュ領域から別個に除去することができる。適当な断熱フ
ラッシュは、例えば約１００〜２５０℃の温度と約１０
〜１００バールゲージの圧力を有する液体カルボニル化
反応組成物を約８０〜２００℃の温度および約０〜２０
バールゲージの圧力に維持したフラッシュ領域に導入す
ることにより行うことができる。
一例においては、例えばカルボニル化反応に必要とされ
るような高い温度および圧力の液体カルボニル化反応組
成物をカルボニル化反応組成物の高い圧力よりも実質的
に低い圧力にあるフラッシュ領域に導入する。これによ
り液体カルボニル化反応組成物の少なくとも一部分を蒸
発させ蒸気部分と液体部分を生成し、これらをフラッシ
ュ領域から別個に除去することができる。適当な断熱フ
ラッシュは、例えば約１００〜２５０℃の温度と約１０
〜１００バールゲージの圧力を有する液体カルボニル化
反応組成物を約８０〜２００℃の温度および約０〜２０
バールゲージの圧力に維持したフラッシュ領域に導入す
ることにより行うことができる。
【００１０】また、蒸発は熱を液体カルボニル化反応組
成物に加えて組成物の少なくとも一部分を蒸発させ蒸気
部分と液体部分を生成することにより行うことができ
る。これは組成物の温度を熱を加えることにより維持す
る恒温フラッシュでよい。適当な恒温フラッシュ蒸発
は、８０〜２００℃の温度および０〜２０バールゲージ
の圧力で行うことができる。
成物に加えて組成物の少なくとも一部分を蒸発させ蒸気
部分と液体部分を生成することにより行うことができ
る。これは組成物の温度を熱を加えることにより維持す
る恒温フラッシュでよい。適当な恒温フラッシュ蒸発
は、８０〜２００℃の温度および０〜２０バールゲージ
の圧力で行うことができる。
【００１１】蒸発は熱を液体カルボニル化反応組成物に
供給して圧力を低下させるかまたは低下させずにその一
部分を蒸発させる短時間滞留蒸発器中で行うことができ
る。蒸発は、また分留領域で行うこともできる。この例
では、液体カルボニル化反応組成物を蒸留領域に導入
し、イリジウムカルボニル化触媒を含む液体部分を蒸留
領域の底部から除去する。カルボニル化生成物を蒸留領
域を上方に通し、蒸留領域の底部の上の任意の点で液体
または蒸気として除去することができる。
供給して圧力を低下させるかまたは低下させずにその一
部分を蒸発させる短時間滞留蒸発器中で行うことができ
る。蒸発は、また分留領域で行うこともできる。この例
では、液体カルボニル化反応組成物を蒸留領域に導入
し、イリジウムカルボニル化触媒を含む液体部分を蒸留
領域の底部から除去する。カルボニル化生成物を蒸留領
域を上方に通し、蒸留領域の底部の上の任意の点で液体
または蒸気として除去することができる。
【００１２】本発明の方法においては、一つより多くの
蒸発段階を各段階において液体部分に存在する水の濃度
がイリジウムカルボニル化触媒の安定性および溶解性を
維持するのに十分である場合には、使用することができ
る。このようにして、２つ以上のフラッシュ蒸発を熱を
加えるかまたは熱を加えることなくそれぞれ独立に順次
用いることができる。あるいはまた、一つ以上のフラッ
シュ蒸発を分離領域の前で行うことができる。
蒸発段階を各段階において液体部分に存在する水の濃度
がイリジウムカルボニル化触媒の安定性および溶解性を
維持するのに十分である場合には、使用することができ
る。このようにして、２つ以上のフラッシュ蒸発を熱を
加えるかまたは熱を加えることなくそれぞれ独立に順次
用いることができる。あるいはまた、一つ以上のフラッ
シュ蒸発を分離領域の前で行うことができる。
【００１３】蒸発を行うのに熱を加える場合には適当な
熱源は水蒸気加熱である。
熱源は水蒸気加熱である。
【００１４】蒸発領域または蒸留領域における液体部分
の滞留時間は比較的短いのが好ましく、例えば液体部分
の滞留時間は１〜６０分であるのが好ましい。
の滞留時間は比較的短いのが好ましく、例えば液体部分
の滞留時間は１〜６０分であるのが好ましい。
【００１５】蒸発にどのような設計の装置を用いる場合
でも、イリジウムカルボニル化触媒を含む液体部分の水
の濃度は少なくとも０．５重量％、好ましくは約０．５
〜５０重量％、更に好ましくは１〜１０重量％である。
水は液体カルボニル化反応組成物における一成分として
蒸発のため導入するかまたは別個に蒸発のため導入して
もよく、或いは液体カルボニル化反応組成物における一
成分として蒸発のため導入し、さらに別個に蒸発のため
導入してもよい。
でも、イリジウムカルボニル化触媒を含む液体部分の水
の濃度は少なくとも０．５重量％、好ましくは約０．５
〜５０重量％、更に好ましくは１〜１０重量％である。
水は液体カルボニル化反応組成物における一成分として
蒸発のため導入するかまたは別個に蒸発のため導入して
もよく、或いは液体カルボニル化反応組成物における一
成分として蒸発のため導入し、さらに別個に蒸発のため
導入してもよい。
【００１６】遊離のまたは化合したイリジウムのカルボ
ニル化触媒の液体部分における濃度は０．０１重量％か
ら液体部分における触媒の溶解度の限界までの範囲のイ
リジウムが適当であり、０．０５〜２．０重量％が好ま
しい。
ニル化触媒の液体部分における濃度は０．０１重量％か
ら液体部分における触媒の溶解度の限界までの範囲のイ
リジウムが適当であり、０．０５〜２．０重量％が好ま
しい。
【００１７】液体部分はまたハロゲン化物カルボニル化
促進剤、例えばハロゲン化アルキル、好ましくは沃化物
促進剤、最も好ましくは沃化メチルを含むのが好まし
い。ハロゲン化物促進剤は０．０１〜２０重量％の濃度
で存在するのが適当である。
促進剤、例えばハロゲン化アルキル、好ましくは沃化物
促進剤、最も好ましくは沃化メチルを含むのが好まし
い。ハロゲン化物促進剤は０．０１〜２０重量％の濃度
で存在するのが適当である。
【００１８】また、液体部分はカルボニル化し得る反応
体のエステル誘導体、例えば酢酸メチルを含むのが好ま
しい。エステル誘導体は１〜５０重量％の濃度で存在す
るのが適当である。
体のエステル誘導体、例えば酢酸メチルを含むのが好ま
しい。エステル誘導体は１〜５０重量％の濃度で存在す
るのが適当である。
【００１９】これらの成分の液体部分における好ましい
濃度および最も好ましい濃度を次の表１に個々に示す。
濃度および最も好ましい濃度を次の表１に個々に示す。
【００２０】
【表１】
【００２１】本発明の方法においては、カルボニル化し
得る反応体の任意適当な液相、イリジウム触媒カルボニ
ル化法の液体カルボニル化反応組成物を使用することが
できる。
得る反応体の任意適当な液相、イリジウム触媒カルボニ
ル化法の液体カルボニル化反応組成物を使用することが
できる。
【００２２】従って、適当なカルボニル化法は、アルコ
ール、エステル、ヒドロカルビル、ハライドおよび／ま
たはヒドロカルビルエーテル反応体を液相、イリジウム
触媒カルボニル化して対応するカルボン酸および／また
はカルボン酸エステルを生成することからなる。係る方
法では一酸化炭素をカルボニル化し得る反応体および／
またはそのエステル誘導体、イリジウムカルボニル化触
媒、ハロゲン化物カルボニル化促進剤および好ましくは
有限濃度の水を含む液体カルボニル化反応組成物と接触
させる。
ール、エステル、ヒドロカルビル、ハライドおよび／ま
たはヒドロカルビルエーテル反応体を液相、イリジウム
触媒カルボニル化して対応するカルボン酸および／また
はカルボン酸エステルを生成することからなる。係る方
法では一酸化炭素をカルボニル化し得る反応体および／
またはそのエステル誘導体、イリジウムカルボニル化触
媒、ハロゲン化物カルボニル化促進剤および好ましくは
有限濃度の水を含む液体カルボニル化反応組成物と接触
させる。
【００２３】カルボニル化反応体の適当なアルコール
は、１〜２０個の炭素原子および少なくとも１個の水酸
基を有する任意のアルコールである。アルコールは１〜
８個の炭素原子を有する一官能価脂肪族アルコールが好
ましい。アルコールはメタノール、エタノールおよび／
またはプロパノールが最も好ましい。１種以上のアルコ
ールの混合物を用いることができる。アルコールのカル
ボニル化生成物はアルコールより１個多い炭素原子を有
するカルボン酸および／またはそのアルコール反応体と
のエステルである。特に好ましい反応体はメタノールで
あり、そのカルボン酸生成物は酢酸および／または酢酸
メチルである。
は、１〜２０個の炭素原子および少なくとも１個の水酸
基を有する任意のアルコールである。アルコールは１〜
８個の炭素原子を有する一官能価脂肪族アルコールが好
ましい。アルコールはメタノール、エタノールおよび／
またはプロパノールが最も好ましい。１種以上のアルコ
ールの混合物を用いることができる。アルコールのカル
ボニル化生成物はアルコールより１個多い炭素原子を有
するカルボン酸および／またはそのアルコール反応体と
のエステルである。特に好ましい反応体はメタノールで
あり、そのカルボン酸生成物は酢酸および／または酢酸
メチルである。
【００２４】カルボニル化し得る反応体の適当なエステ
ルは、アルコールとカルボン酸の任意のエステルであ
る。エステル反応体は、カルボン酸と１〜２０個の炭素
原子を有するアルコールのエステルが好ましい。エステ
ル反応体はカルボン酸と１〜８個の炭素原子を有する一
官能価脂肪族アルコールのエステルが更に好ましい。エ
ステル反応体はカルボン酸とメタノール、エタノールも
しくはプロパノールのエステルが最も好ましい。エステ
ル反応体はアルコールとカルボン酸生成物のエステルが
好ましい。エステル反応体は２０までの炭素原子を有す
るのが好ましい。エステル反応体の混合物を用いること
ができる。エステル反応体のカルボン酸カルボニル化生
成物はエステル反応体のアルコール成分より１個炭素原
子の多いカルボン酸である。特に好ましいエステル反応
体は酢酸メチルであり、そのカルボン酸カルボニル化生
成物は酢酸である。
ルは、アルコールとカルボン酸の任意のエステルであ
る。エステル反応体は、カルボン酸と１〜２０個の炭素
原子を有するアルコールのエステルが好ましい。エステ
ル反応体はカルボン酸と１〜８個の炭素原子を有する一
官能価脂肪族アルコールのエステルが更に好ましい。エ
ステル反応体はカルボン酸とメタノール、エタノールも
しくはプロパノールのエステルが最も好ましい。エステ
ル反応体はアルコールとカルボン酸生成物のエステルが
好ましい。エステル反応体は２０までの炭素原子を有す
るのが好ましい。エステル反応体の混合物を用いること
ができる。エステル反応体のカルボン酸カルボニル化生
成物はエステル反応体のアルコール成分より１個炭素原
子の多いカルボン酸である。特に好ましいエステル反応
体は酢酸メチルであり、そのカルボン酸カルボニル化生
成物は酢酸である。
【００２５】適当なハロゲン化物のカルボニル化し得る
反応体は２０個までの炭素原子を有する任意のヒドロカ
ルビルハライドである。ハロゲン化物反応体は沃化物ま
たは臭化物が好ましい。ヒドロカルビルハライド反応体
のハロゲン化物成分はハロゲン化物カルボニル化促進剤
のハロゲン化物と同じハロゲン化物であるのが更に好ま
しい。ヒドロカルビルハライドはヒドロカルビルヨーデ
ィドが最も好ましく、沃化メチル、沃化エチルまたは沃
化プロピルが最も好ましい。ヒドロカルビルハライド反
応体の混合物を使用することができる。ヒドロカルビル
ハライド反応体のカルボン酸生成物はヒドロカルビルハ
ライド反応体より炭素原子が１個多いカルボン酸であ
る。ヒドロカルビルハライドのエステルカルボニル化生
成物はヒドロカルビルハライドとヒドロカルビルハライ
ドより炭素原子が１個多いカルボン酸のエステルであ
る。
反応体は２０個までの炭素原子を有する任意のヒドロカ
ルビルハライドである。ハロゲン化物反応体は沃化物ま
たは臭化物が好ましい。ヒドロカルビルハライド反応体
のハロゲン化物成分はハロゲン化物カルボニル化促進剤
のハロゲン化物と同じハロゲン化物であるのが更に好ま
しい。ヒドロカルビルハライドはヒドロカルビルヨーデ
ィドが最も好ましく、沃化メチル、沃化エチルまたは沃
化プロピルが最も好ましい。ヒドロカルビルハライド反
応体の混合物を使用することができる。ヒドロカルビル
ハライド反応体のカルボン酸生成物はヒドロカルビルハ
ライド反応体より炭素原子が１個多いカルボン酸であ
る。ヒドロカルビルハライドのエステルカルボニル化生
成物はヒドロカルビルハライドとヒドロカルビルハライ
ドより炭素原子が１個多いカルボン酸のエステルであ
る。
【００２６】カルボニル化し得る反応体の適当なエーテ
ルは２０個までの炭素原子を有する任意のヒドロカルビ
ルエーテルである。エーテル反応体はジアルキルエーテ
ルが好ましく、ジメチルエーテル、ジエチルエーテルま
たはジプロピルエーテルが最も好ましい。エーテルの混
合物を用いることができる。エーテル反応体のカルボニ
ル化生成物は、エーテルのそれぞれのヒドロカルビニル
基より炭素原子が１個多いカルボン酸および／またはそ
れらのエステル誘導体である。特に好ましいエーテルカ
ルボニル化反応体は、ジメチルエーテルであり、そのカ
ルボン酸生成物は酢酸である。
ルは２０個までの炭素原子を有する任意のヒドロカルビ
ルエーテルである。エーテル反応体はジアルキルエーテ
ルが好ましく、ジメチルエーテル、ジエチルエーテルま
たはジプロピルエーテルが最も好ましい。エーテルの混
合物を用いることができる。エーテル反応体のカルボニ
ル化生成物は、エーテルのそれぞれのヒドロカルビニル
基より炭素原子が１個多いカルボン酸および／またはそ
れらのエステル誘導体である。特に好ましいエーテルカ
ルボニル化反応体は、ジメチルエーテルであり、そのカ
ルボン酸生成物は酢酸である。
【００２７】カルボニル化し得る反応体のアルコール、
エステル、ハロゲン化物およびエーテルの混合物をカル
ボニル化法に用いることができる。１種より多くのアル
コール、エステル、ハロゲン化物および／またはエーテ
ルを用いることができる。特に好ましいカルボニル化し
得る反応体はメタノールおよび／または酢酸であり、そ
のカルボン酸カルボニル化生成物は酢酸である。
エステル、ハロゲン化物およびエーテルの混合物をカル
ボニル化法に用いることができる。１種より多くのアル
コール、エステル、ハロゲン化物および／またはエーテ
ルを用いることができる。特に好ましいカルボニル化し
得る反応体はメタノールおよび／または酢酸であり、そ
のカルボン酸カルボニル化生成物は酢酸である。
【００２８】液体カルボニル化反応組成物中のイリジウ
ムカルボニル化触媒は液体反応組成物に可溶性である任
意のイリジウム含有化合物とすることができる。触媒は
カルボニル化反応のため液体カルボニル化反応組成物
に、液体反応組成物に溶解するかまたは可溶性形態に転
換し得る任意適当な形態で添加することができる。使用
することができる適当なイリジウム含有化合物を例示す
るとＩｒＣｌ３、ＩｒＩ３、ＩｒＢｒ３、Ｉｒ（ＣＯ）
２Ｉ２、Ｉｒ（ＣＯ）２Ｃｌ２、Ｉｒ（ＣＯ）２Ｂ
ｒ２、ＩｒＣｌ３・４Ｈ２Ｏ、ＩｒＢｒ３・４Ｈ２Ｏ、
Ｉｒ２（ＣＯ）８、イリジウム金属、酢酸イリジウム、
Ｉｒ２Ｏ３、ＩｒＯ２、Ｉｒ（ａｃａｃ）（ＣＯ）２お
よびＩｒ（ａｃａｃ）２が含まれる。液体カルボニル化
反応組成物中のイリジウム触媒濃度は、５０〜１０００
０ｐｐｍ（重量）の範囲のイリジウムが好ましく、１０
０〜６０００ｐｐｍ（重量）の範囲のイリジウムが更に
好ましい。
ムカルボニル化触媒は液体反応組成物に可溶性である任
意のイリジウム含有化合物とすることができる。触媒は
カルボニル化反応のため液体カルボニル化反応組成物
に、液体反応組成物に溶解するかまたは可溶性形態に転
換し得る任意適当な形態で添加することができる。使用
することができる適当なイリジウム含有化合物を例示す
るとＩｒＣｌ３、ＩｒＩ３、ＩｒＢｒ３、Ｉｒ（ＣＯ）
２Ｉ２、Ｉｒ（ＣＯ）２Ｃｌ２、Ｉｒ（ＣＯ）２Ｂ
ｒ２、ＩｒＣｌ３・４Ｈ２Ｏ、ＩｒＢｒ３・４Ｈ２Ｏ、
Ｉｒ２（ＣＯ）８、イリジウム金属、酢酸イリジウム、
Ｉｒ２Ｏ３、ＩｒＯ２、Ｉｒ（ａｃａｃ）（ＣＯ）２お
よびＩｒ（ａｃａｃ）２が含まれる。液体カルボニル化
反応組成物中のイリジウム触媒濃度は、５０〜１０００
０ｐｐｍ（重量）の範囲のイリジウムが好ましく、１０
０〜６０００ｐｐｍ（重量）の範囲のイリジウムが更に
好ましい。
【００２９】適当なカルボニル化反応用のハロゲン化物
カルボニル化促進剤は沃化物または臭化物化合物でよ
く、沃化物が好ましい。ハロゲン化物促進剤はカルボニ
ル化可能な反応体のハロゲン化物誘導体、すなわちヒド
ロカルビルハライドが好ましい。ハロゲン化物カルボニ
ル化促進剤は沃化メチルが最も好ましい。液体カルボニ
ル化反応組成物中のハロゲン化物カルボニル化促進剤の
濃度は１〜２０重量％の範囲が好ましく、１〜１０重量
％の範囲が最も好ましい。
カルボニル化促進剤は沃化物または臭化物化合物でよ
く、沃化物が好ましい。ハロゲン化物促進剤はカルボニ
ル化可能な反応体のハロゲン化物誘導体、すなわちヒド
ロカルビルハライドが好ましい。ハロゲン化物カルボニ
ル化促進剤は沃化メチルが最も好ましい。液体カルボニ
ル化反応組成物中のハロゲン化物カルボニル化促進剤の
濃度は１〜２０重量％の範囲が好ましく、１〜１０重量
％の範囲が最も好ましい。
【００３０】適当なカルボニル化反応に供給する一酸化
炭素は、ほぼ純粋であるかまたは二酸化炭素、メタン、
窒素、貴ガス、水およびＣ１〜Ｃ４のパラフィン系炭化
水素のような不活性不純物を含んでもよい。水素を適当
なカルボニル化反応器に存在させることができる。水素
はその場で発生させるかまたは一酸化炭素と一緒におよ
び／または別個にカルボニル化反応器に供給することが
できる。適当なカルボニル化反応器における一酸化炭素
の分圧は適当に１〜７０バールゲージの範囲とすること
ができる。
炭素は、ほぼ純粋であるかまたは二酸化炭素、メタン、
窒素、貴ガス、水およびＣ１〜Ｃ４のパラフィン系炭化
水素のような不活性不純物を含んでもよい。水素を適当
なカルボニル化反応器に存在させることができる。水素
はその場で発生させるかまたは一酸化炭素と一緒におよ
び／または別個にカルボニル化反応器に供給することが
できる。適当なカルボニル化反応器における一酸化炭素
の分圧は適当に１〜７０バールゲージの範囲とすること
ができる。
【００３１】適当なカルボニル化反応の圧力は１０〜１
００バールゲージの範囲が適する。適当なカルボニル化
反応の温度は１００〜２５０℃の範囲が適する。
００バールゲージの範囲が適する。適当なカルボニル化
反応の温度は１００〜２５０℃の範囲が適する。
【００３２】液体カルボニル化反応組成物は、またカル
ボニル化可能な反応体のエステル誘導体を好ましくは
０．１〜７５重量％の範囲、更に好ましくは１．０〜６
０重量％の範囲で含有するのがよい。
ボニル化可能な反応体のエステル誘導体を好ましくは
０．１〜７５重量％の範囲、更に好ましくは１．０〜６
０重量％の範囲で含有するのがよい。
【００３３】液体カルボニル化反応組成物は水を含有し
てもよい。水はカルボニル化反応においてその場で、例
えばアルコール反応体とカルボン酸生成物の間のエステ
ル化反応により形成され得る。水は他の液体反応体、例
えば酢酸メチルのようなエステルと一緒にまたは別々に
カルボニル化反応器に導入することができる。水は反応
器から取出した反応組成物から分離し、制御した分量で
再循環してカルボニル化反応組成物中の所要濃度を維持
することができる。液体カルボニル化反応組成物中の水
の濃度は少なくとも０．１重量％であるのがよい。代表
的には、液体反応組成物の他の成分によるが、液体カル
ボニル化反応組成物中の水の濃度は少なくとも０．１重
量％で３０重量％まで、好ましくは１５重量％までとす
るのがよいが、水の濃度は約２〜８重量％であるのが最
も好ましい。
てもよい。水はカルボニル化反応においてその場で、例
えばアルコール反応体とカルボン酸生成物の間のエステ
ル化反応により形成され得る。水は他の液体反応体、例
えば酢酸メチルのようなエステルと一緒にまたは別々に
カルボニル化反応器に導入することができる。水は反応
器から取出した反応組成物から分離し、制御した分量で
再循環してカルボニル化反応組成物中の所要濃度を維持
することができる。液体カルボニル化反応組成物中の水
の濃度は少なくとも０．１重量％であるのがよい。代表
的には、液体反応組成物の他の成分によるが、液体カル
ボニル化反応組成物中の水の濃度は少なくとも０．１重
量％で３０重量％まで、好ましくは１５重量％までとす
るのがよいが、水の濃度は約２〜８重量％であるのが最
も好ましい。
【００３４】液体カルボニル化反応組成物中のカルボニ
ル化生成物より一層揮発性である成分は、カルボニル化
生成物を残留するカルボニル化反応組成物から回収する
前に予備回収段階で、カルボニル化反応組成物から回収
することができる。これらの一層揮発性である成分は、
例えばカルボニル化可能な反応体および／またはそのエ
ステル誘導体およびカルボニル化ハロゲン促進剤であ
る。これらの揮発性成分はカルボニル化反応に再循環す
ることができる。適当な予備回収工程には熱を加えるか
または加えないフラッシュ蒸発が含まれる。
ル化生成物より一層揮発性である成分は、カルボニル化
生成物を残留するカルボニル化反応組成物から回収する
前に予備回収段階で、カルボニル化反応組成物から回収
することができる。これらの一層揮発性である成分は、
例えばカルボニル化可能な反応体および／またはそのエ
ステル誘導体およびカルボニル化ハロゲン促進剤であ
る。これらの揮発性成分はカルボニル化反応に再循環す
ることができる。適当な予備回収工程には熱を加えるか
または加えないフラッシュ蒸発が含まれる。
【００３５】特に、カルボン酸を製造するための、アル
コール、エステル、ヒドロカルビルハライドおよび／ま
たはヒドロカルビルエーテル反応体の液相、イリジウム
触媒カルボニル化において適当な反応速度を達成するの
に液相反応組成物に必要とされる反応体のエステル誘導
体の濃度は比較的に高いことを見出だした。このエステ
ル誘導体は、カルボニル化生成物を回収する前に、予備
蒸発で液体カルボニル化反応組成物から回収することが
できる。
コール、エステル、ヒドロカルビルハライドおよび／ま
たはヒドロカルビルエーテル反応体の液相、イリジウム
触媒カルボニル化において適当な反応速度を達成するの
に液相反応組成物に必要とされる反応体のエステル誘導
体の濃度は比較的に高いことを見出だした。このエステ
ル誘導体は、カルボニル化生成物を回収する前に、予備
蒸発で液体カルボニル化反応組成物から回収することが
できる。
【００３６】従って、本発明の一例においては、アルコ
ール、エステル、ヒドロカルビルハライドおよび／また
はヒドロカルビルエーテル、カルボニル化可能な反応体
のカルボン酸カルボニル化生成物をカルボン酸カルボニ
ル化生成物、遊離のまたは化合したイリジウムのカルボ
ニル化触媒およびエステル誘導体のカルボニル化可能な
反応体を含む液体カルボニル化反応組成物から回収する
方法を提供するもので、この方法は（ａ）液体カルボニ
ル化反応組成物を第１蒸発領域で熱を加えるかまたは加
えることなく蒸発させて液体カルボニル化反応組成物中
のエステル誘導体の少なくとも一部分を含む第１蒸気部
分と液体カルボニル化反応組成物中のエステル誘導体の
残部、カルボン酸生成物の少なくとも一部分およびイリ
ジウムカルボニル化反応触媒を含む第１液体部分を生成
し、第１液体部分中に少なくとも０．５重量％の水濃度
を維持し、（ｂ）第１液体部分を第２蒸発領域に通し、
ここで第１液体部分を熱を加えるかまたは加えることな
く蒸発させてカルボン酸カルボニル化生成物を含む第２
蒸気部分とイリジウムカルボニル化触媒を含む第２液体
部分を生成し、第２液体部分において少なくとも０．５
重量％の水濃度を維持することを特徴とする。
ール、エステル、ヒドロカルビルハライドおよび／また
はヒドロカルビルエーテル、カルボニル化可能な反応体
のカルボン酸カルボニル化生成物をカルボン酸カルボニ
ル化生成物、遊離のまたは化合したイリジウムのカルボ
ニル化触媒およびエステル誘導体のカルボニル化可能な
反応体を含む液体カルボニル化反応組成物から回収する
方法を提供するもので、この方法は（ａ）液体カルボニ
ル化反応組成物を第１蒸発領域で熱を加えるかまたは加
えることなく蒸発させて液体カルボニル化反応組成物中
のエステル誘導体の少なくとも一部分を含む第１蒸気部
分と液体カルボニル化反応組成物中のエステル誘導体の
残部、カルボン酸生成物の少なくとも一部分およびイリ
ジウムカルボニル化反応触媒を含む第１液体部分を生成
し、第１液体部分中に少なくとも０．５重量％の水濃度
を維持し、（ｂ）第１液体部分を第２蒸発領域に通し、
ここで第１液体部分を熱を加えるかまたは加えることな
く蒸発させてカルボン酸カルボニル化生成物を含む第２
蒸気部分とイリジウムカルボニル化触媒を含む第２液体
部分を生成し、第２液体部分において少なくとも０．５
重量％の水濃度を維持することを特徴とする。
【００３７】この例において、第１蒸気部分と第２液体
部分はカルボニル化反応に再循環することができる。カ
ルボン酸カルボニル化生成物を含む第２蒸気部分は更に
一つ以上の分留領域における分留のような従来の手段に
よって精製してカルボン酸カルボニル化生成物を他の成
分から回収し、他の成分はカルボニル化反応に再循環す
ることができる。従って、例えば第２蒸気部分を蒸留領
域に導入し分留処理し、この領域でハロゲン化物または
ハロゲン化物化合物カルボニル化促進剤、カルボニル化
可能な反応体のエステル誘導体を含み、更に随意に水を
含む上部プロセス流を蒸留領域から除去し、カルボニル
化反応に再循環することができ、カルボン酸カルボニル
化生成物と更に随意に水を含む底部プロセス流を蒸留領
域の底部から蒸気または液体として除去し、更に所要に
応じて従来の精製処理をして、例えば水および沃化物お
よび酸化性不純物のような微量の不純物を、例えば銀を
負荷したイオン交換樹脂に通すことにより除去すること
ができる。
部分はカルボニル化反応に再循環することができる。カ
ルボン酸カルボニル化生成物を含む第２蒸気部分は更に
一つ以上の分留領域における分留のような従来の手段に
よって精製してカルボン酸カルボニル化生成物を他の成
分から回収し、他の成分はカルボニル化反応に再循環す
ることができる。従って、例えば第２蒸気部分を蒸留領
域に導入し分留処理し、この領域でハロゲン化物または
ハロゲン化物化合物カルボニル化促進剤、カルボニル化
可能な反応体のエステル誘導体を含み、更に随意に水を
含む上部プロセス流を蒸留領域から除去し、カルボニル
化反応に再循環することができ、カルボン酸カルボニル
化生成物と更に随意に水を含む底部プロセス流を蒸留領
域の底部から蒸気または液体として除去し、更に所要に
応じて従来の精製処理をして、例えば水および沃化物お
よび酸化性不純物のような微量の不純物を、例えば銀を
負荷したイオン交換樹脂に通すことにより除去すること
ができる。
【００３８】本発明のこの例においては、第１蒸発は断
熱フラッシュ蒸発が好ましく、第２蒸発は分留領域で行
うかまたは好ましくは熱を加えて部分蒸発器で行う。
熱フラッシュ蒸発が好ましく、第２蒸発は分留領域で行
うかまたは好ましくは熱を加えて部分蒸発器で行う。
【００３９】
【実施例】本発明を図１〜３を参照して例により説明す
る。図１は、本発明の方法の単一フラッシュ分離工程を
組み入れた工程系統図を示す。図２および図３は、それ
ぞれ２つの分離工程を使用した本発明の方法の工程系統
図を示す。
る。図１は、本発明の方法の単一フラッシュ分離工程を
組み入れた工程系統図を示す。図２および図３は、それ
ぞれ２つの分離工程を使用した本発明の方法の工程系統
図を示す。
【００４０】図１〜３に示す方法は、メタノールのカル
ボニル化により酢酸を製造するのに用いることができ
る。
ボニル化により酢酸を製造するのに用いることができ
る。
【００４１】図１〜３において、カルボニル化反応器
（１）に一酸化炭素供給原料（２）とメタノール供給原
料（３）を供給する。カルボニル化反応器は、使用中酢
酸カルボニル化生成物、イリジウムカルボニル化触媒、
メタノールカルボニル化反応体の酢酸メチル誘導体、沃
化メチルカルボニル化促進剤および少なくとも０．１重
量％の有限濃度の水を含む。この反応器は、使用中１０
〜１００バールゲージの圧力および１００〜２５０℃の
温度に維持する。使用中、液体カルボニル化反応組成物
を反応器（１）から取り出し反応器の圧力より低い圧力
（例えば０〜２０バールゲージ）で操作するフラッシュ
領域（４）に通す。この領域は断熱フラッシュ領域であ
るのが好ましい。
（１）に一酸化炭素供給原料（２）とメタノール供給原
料（３）を供給する。カルボニル化反応器は、使用中酢
酸カルボニル化生成物、イリジウムカルボニル化触媒、
メタノールカルボニル化反応体の酢酸メチル誘導体、沃
化メチルカルボニル化促進剤および少なくとも０．１重
量％の有限濃度の水を含む。この反応器は、使用中１０
〜１００バールゲージの圧力および１００〜２５０℃の
温度に維持する。使用中、液体カルボニル化反応組成物
を反応器（１）から取り出し反応器の圧力より低い圧力
（例えば０〜２０バールゲージ）で操作するフラッシュ
領域（４）に通す。この領域は断熱フラッシュ領域であ
るのが好ましい。
【００４２】図１に示す方法においては、酢酸メチル、
沃化メチル、酢酸および水を含む蒸気部分をフラッシュ
領域（４）から分離領域（１５）に通す。この領域は一
つのブロックとして図示するが１工程または１工程より
多くの分離工程、例えば分留領域よりなるものでよい。
この分離領域（１５）において、酢酸生成物を、沃化メ
チル、酢酸メチルおよび水と分離し、これ等を別個にま
たは一緒に一つまたは二つ以上のプロセス流としてカル
ボニル化反応器（１）に戻す。分離領域から管（１６）
に沿って取出した酢酸生成物を従来法により更に精製す
ることができる。図１に示す方法においては酢酸、少な
くとも０．５重量％の水および不揮発性イリジウムカル
ボニル化触媒をフラッシュ領域（４）から管（１７）に
沿って反応器（１）に再循環する。
沃化メチル、酢酸および水を含む蒸気部分をフラッシュ
領域（４）から分離領域（１５）に通す。この領域は一
つのブロックとして図示するが１工程または１工程より
多くの分離工程、例えば分留領域よりなるものでよい。
この分離領域（１５）において、酢酸生成物を、沃化メ
チル、酢酸メチルおよび水と分離し、これ等を別個にま
たは一緒に一つまたは二つ以上のプロセス流としてカル
ボニル化反応器（１）に戻す。分離領域から管（１６）
に沿って取出した酢酸生成物を従来法により更に精製す
ることができる。図１に示す方法においては酢酸、少な
くとも０．５重量％の水および不揮発性イリジウムカル
ボニル化触媒をフラッシュ領域（４）から管（１７）に
沿って反応器（１）に再循環する。
【００４３】図２および図３に示す例においては、フラ
ッシュ領域（４）を予備分離領域として操作して若干の
酢酸メチルおよび沃化メチルを、除去した液体カルボニ
ル化反応組成物から分離する。従って、図２および図３
に示すフラッシュ領域（４）におけるカルボニル化反応
組成物からの多量の酢酸メチルおよび沃化メチルを含む
第１蒸気部分をフラッシュ領域（４）から管（５）に沿
って反応器に再循環する。酢酸メチルおよび沃化メチル
の残部、イリジウムカルボニル化触媒および少なくとも
０．５重量％の水を含む第１液体部分をフラッシュ領域
（４）から管（６）に沿って導く。
ッシュ領域（４）を予備分離領域として操作して若干の
酢酸メチルおよび沃化メチルを、除去した液体カルボニ
ル化反応組成物から分離する。従って、図２および図３
に示すフラッシュ領域（４）におけるカルボニル化反応
組成物からの多量の酢酸メチルおよび沃化メチルを含む
第１蒸気部分をフラッシュ領域（４）から管（５）に沿
って反応器に再循環する。酢酸メチルおよび沃化メチル
の残部、イリジウムカルボニル化触媒および少なくとも
０．５重量％の水を含む第１液体部分をフラッシュ領域
（４）から管（６）に沿って導く。
【００４４】図２に示す例では、第１液体部分をストリ
ッパー蒸留領域（７）に通す。蒸留領域（７）の頂部か
ら酢酸メチルおよび沃化メチルを含むプロセス流を管
（８）に沿って取り出し、カルボニル化反応器に直接再
循環するかまたは間接的に戻す。粗製酢酸カルボニル化
生成物を蒸留領域（７）から蒸気または液体として蒸留
領域の底部より上の位置で取り出し管（１０）に沿って
蒸留領域すなわち乾燥塔（１１）に通す。この蒸留領域
（１１）で、水を上部生成物として除去し、管（１２）
に沿って反応器に再循環し、酢酸生成物を底部生成物と
して取り出す。イリジウムカルボニル化触媒および少な
くとも０．５重量％の水を蒸留領域（７）の底部から取
り出し管（９）に沿って反応器に再循環する。
ッパー蒸留領域（７）に通す。蒸留領域（７）の頂部か
ら酢酸メチルおよび沃化メチルを含むプロセス流を管
（８）に沿って取り出し、カルボニル化反応器に直接再
循環するかまたは間接的に戻す。粗製酢酸カルボニル化
生成物を蒸留領域（７）から蒸気または液体として蒸留
領域の底部より上の位置で取り出し管（１０）に沿って
蒸留領域すなわち乾燥塔（１１）に通す。この蒸留領域
（１１）で、水を上部生成物として除去し、管（１２）
に沿って反応器に再循環し、酢酸生成物を底部生成物と
して取り出す。イリジウムカルボニル化触媒および少な
くとも０．５重量％の水を蒸留領域（７）の底部から取
り出し管（９）に沿って反応器に再循環する。
【００４５】図３に示す例においては、第１液体部分を
部分蒸発器（２０）に通し、ここで第１液体部分の一部
を、熱を加えることにより蒸発させて第２の蒸気部分と
液体部分を形成する。イリジウムカルボニル化触媒およ
び少なくとも０．５重量％の水を含む第２液体部分を管
（２１）に沿って反応器に再循環する。酢酸メチル、沃
化メチル、水および酢酸を含む第２蒸気部分を管（２
２）に沿って蒸留領域（２３）に通す。沃化メチルおよ
び酢酸メチルを蒸留領域（２３）から上部生成物として
取り出し管（２４）に沿って再循環する。蒸留領域（２
３）からの酢酸および水を含む底部生成物を管（２５）
に沿って取り出し蒸留領域すなわち乾燥塔（２６）に通
しここから酢酸を底部生成物として回収し水を上部生成
物として取り出し管（２７）に沿って反応器に再循環す
る。図２および図３に示す例においては、回収した酢酸
を従来法により精製して（図示せず）、例えば沃化物お
よび酸化性不純物を除去する。
部分蒸発器（２０）に通し、ここで第１液体部分の一部
を、熱を加えることにより蒸発させて第２の蒸気部分と
液体部分を形成する。イリジウムカルボニル化触媒およ
び少なくとも０．５重量％の水を含む第２液体部分を管
（２１）に沿って反応器に再循環する。酢酸メチル、沃
化メチル、水および酢酸を含む第２蒸気部分を管（２
２）に沿って蒸留領域（２３）に通す。沃化メチルおよ
び酢酸メチルを蒸留領域（２３）から上部生成物として
取り出し管（２４）に沿って再循環する。蒸留領域（２
３）からの酢酸および水を含む底部生成物を管（２５）
に沿って取り出し蒸留領域すなわち乾燥塔（２６）に通
しここから酢酸を底部生成物として回収し水を上部生成
物として取り出し管（２７）に沿って反応器に再循環す
る。図２および図３に示す例においては、回収した酢酸
を従来法により精製して（図示せず）、例えば沃化物お
よび酸化性不純物を除去する。
【００４６】本発明を更に次の実施例により説明する。
イリジウムカルボニル化触媒の原料溶液を、下記成分を
Ｄｉｓｐｅｒｓｉｍａｘ（商標名）撹拌器を取付けた１
００ｍｌのＨａｓｔｅｌｌｏｙＢ２（商標名）のバッチ
オートクレーブに供給することにより調整した： ＩｒＣｌ３・４Ｈ２Ｏ １．５ｇ 沃化メチル ２．５ｇ 水 ０．７５ｇ 酢酸 ５０ｇにするに必要な残部
イリジウムカルボニル化触媒の原料溶液を、下記成分を
Ｄｉｓｐｅｒｓｉｍａｘ（商標名）撹拌器を取付けた１
００ｍｌのＨａｓｔｅｌｌｏｙＢ２（商標名）のバッチ
オートクレーブに供給することにより調整した： ＩｒＣｌ３・４Ｈ２Ｏ １．５ｇ 沃化メチル ２．５ｇ 水 ０．７５ｇ 酢酸 ５０ｇにするに必要な残部
【００４７】オートクレーブを一酸化炭素を用いて４５
バールゲージまで加圧し、次いでかきまぜながら２時間
１９５℃に加熱した。室温まで冷却し圧力を下げ、原料
溶液を高周波誘導結合プラズマ分光分析（ＩＣＰ）によ
りイリジウム分（代表的には約７５００ｐｐｍ）を分析
した。高圧赤外分析により、同様に調製した溶液を分析
した結果、溶液は［Ｉｒ（ＣＯ）２Ｉ４］−を含んでい
ることを示した。この原料カルボニル化触媒溶液を次に
示す実験において用いた。
バールゲージまで加圧し、次いでかきまぜながら２時間
１９５℃に加熱した。室温まで冷却し圧力を下げ、原料
溶液を高周波誘導結合プラズマ分光分析（ＩＣＰ）によ
りイリジウム分（代表的には約７５００ｐｐｍ）を分析
した。高圧赤外分析により、同様に調製した溶液を分析
した結果、溶液は［Ｉｒ（ＣＯ）２Ｉ４］−を含んでい
ることを示した。この原料カルボニル化触媒溶液を次に
示す実験において用いた。
【００４８】触媒安定性試験１ 第１の安定性試験において、前述のようにして調製した
約９３００ｐｐｍのイリジウム（８．５７ｇ）、沃化メ
チル（０．０１ｇ）、酢酸メチル（０．７３ｇ）および
水（０．６１ｇ）を含むカルボニル化触媒原料溶液をフ
ィッシャー−ポーター管に供給し、一酸化炭素でパージ
し、封止し、次いでかきまぜながら自発圧力下で１５分
間１００℃に加熱した。これは本発明の方法における２
工程蒸発の第２工程においてカルボニル化組成物からカ
ルボニル化生成物の回収中目的が達せられることが期待
される条件をまねた。加熱期間の終りにフィッシャー−
ポーター管の内容物を冷却しＩＣＰによりイリジウム分
の分析をした。フィッシャー−ポーター管を次いで再び
組み立て１００℃に２時間維持した同じ溶液を用いて試
験を続け然る後分析を繰返した。結果を表２に示す。
約９３００ｐｐｍのイリジウム（８．５７ｇ）、沃化メ
チル（０．０１ｇ）、酢酸メチル（０．７３ｇ）および
水（０．６１ｇ）を含むカルボニル化触媒原料溶液をフ
ィッシャー−ポーター管に供給し、一酸化炭素でパージ
し、封止し、次いでかきまぜながら自発圧力下で１５分
間１００℃に加熱した。これは本発明の方法における２
工程蒸発の第２工程においてカルボニル化組成物からカ
ルボニル化生成物の回収中目的が達せられることが期待
される条件をまねた。加熱期間の終りにフィッシャー−
ポーター管の内容物を冷却しＩＣＰによりイリジウム分
の分析をした。フィッシャー−ポーター管を次いで再び
組み立て１００℃に２時間維持した同じ溶液を用いて試
験を続け然る後分析を繰返した。結果を表２に示す。
【００４９】
【表２】
【００５０】触媒安定性試験２ 第２の安定性試験において、前述のようにして調製し
た、約９３００ｐｐｍのイリジウム（８．５１ｇ）、沃
化メチル（０．０２ｇ）、酢酸メチル（０．８４ｇ）お
よび水（０．４８ｇ）を含むカルボニル化触媒原料溶液
をフィッシャー−ポーター管に供給し、一酸化炭素でパ
ージし、次いで一酸化炭素で１バールゲージに加圧し然
る後かきまぜながら１３０℃に１５分間加熱した。フィ
ッシャー−ポーター管内の圧力は管が所定の温度に加熱
された状態で約２．４バールゲージであった。これは本
発明の方法における２工程蒸発の第２工程においてカル
ボニル化組成物からカルボニル化生成物の回収中目的が
達せられることが期待される条件をまねた。加熱期間の
終りにフィッシャーーポーター管の内容物を冷却しＩＣ
Ｐによりイリジウム分を分析した。次いでフィッシャー
ーポーター管を再び組み立て１３０℃で２時間維持した
同じ溶液を用いて試験を続け然る後分析を繰返した。結
果を表３に示す。
た、約９３００ｐｐｍのイリジウム（８．５１ｇ）、沃
化メチル（０．０２ｇ）、酢酸メチル（０．８４ｇ）お
よび水（０．４８ｇ）を含むカルボニル化触媒原料溶液
をフィッシャー−ポーター管に供給し、一酸化炭素でパ
ージし、次いで一酸化炭素で１バールゲージに加圧し然
る後かきまぜながら１３０℃に１５分間加熱した。フィ
ッシャー−ポーター管内の圧力は管が所定の温度に加熱
された状態で約２．４バールゲージであった。これは本
発明の方法における２工程蒸発の第２工程においてカル
ボニル化組成物からカルボニル化生成物の回収中目的が
達せられることが期待される条件をまねた。加熱期間の
終りにフィッシャーーポーター管の内容物を冷却しＩＣ
Ｐによりイリジウム分を分析した。次いでフィッシャー
ーポーター管を再び組み立て１３０℃で２時間維持した
同じ溶液を用いて試験を続け然る後分析を繰返した。結
果を表３に示す。
【００５１】触媒安定性試験３ イリジウム触媒原料溶液が約１７０００ｐｐｍのイリジ
ウムを含有し、前述のようにして調製した原料溶液から
減圧下で約５０％の酢酸を除去することにより製造し
た、新しい供給材料の試薬を用いて試験２の操作を繰返
した。結果を表３に表す。
ウムを含有し、前述のようにして調製した原料溶液から
減圧下で約５０％の酢酸を除去することにより製造し
た、新しい供給材料の試薬を用いて試験２の操作を繰返
した。結果を表３に表す。
【００５２】
【表３】
【００５３】試験１〜３の結果は、イリジウム触媒が少
なくとも０．５％の水の存在下で安定であることを示
す。
なくとも０．５％の水の存在下で安定であることを示
す。
【００５４】触媒安定性試験４ フィッシャーーポーター管に沃化メチルを添加しなかっ
たことを除いて、試験２の操作を繰返した。結果を表４
に示す。
たことを除いて、試験２の操作を繰返した。結果を表４
に示す。
【００５５】触媒安定性試験５ フィッシャーーポーター管に酢酸メチルを添加しなかっ
たことを除いて試験２の操作を繰返した。結果を表４に
示す。
たことを除いて試験２の操作を繰返した。結果を表４に
示す。
【００５６】比較例Ａ 次に示す最初の供給原料を使用して試験２の操作を繰返
した： 触媒原料溶液 ９．０９４ｇ 酢酸メチル ０．８７３ｇ 沃化メチル ０．０２４ｇ 供給した混合物の水分をカールフィッシャー法により測
定した結果、僅かに０．３３重量％であった。表５に示
す１２０分後のイリジウム濃度の分析は、水分が０．５
重量％未満の場合、イリジウム触媒は溶液中に残らない
ことを示す。
した： 触媒原料溶液 ９．０９４ｇ 酢酸メチル ０．８７３ｇ 沃化メチル ０．０２４ｇ 供給した混合物の水分をカールフィッシャー法により測
定した結果、僅かに０．３３重量％であった。表５に示
す１２０分後のイリジウム濃度の分析は、水分が０．５
重量％未満の場合、イリジウム触媒は溶液中に残らない
ことを示す。
【００５７】
【表４】
【００５８】
【表５】
【００５９】
【発明の効果】本発明によれば、アルコール、エステ
ル、ヒドロカルビルハライドおよび／またはヒドロカル
ビルエーテル、カルボニル化可能な反応体のカルボン酸
カルボニル化生成物をカルボン酸カルボニル化生成物、
遊離のまたは化合したイリジウムのカルボニル化触媒お
よびエステル誘導体のカルボニル化可能な反応体を含む
液体カルボニル化反応組成物から回収する方法を提供す
ることができ、この方法は（ａ）液体カルボニル化反応
組成物を第１蒸発領域で熱を加えるかまたは加えること
なく蒸発させて液体カルボニル化反応組成物中のエステ
ル誘導体の少なくとも一部分を含む第１蒸気部分と液体
カルボニル化反応組成物中のエステル誘導体の残部、カ
ルボン酸生成物の少なくとも一部分およびイリジウムカ
ルボニル化反応触媒を含む第１液体部分を生成し、第１
液体部分中に少なくとも０．５重量％の水濃度を維持
し、（ｂ）第１液体部分を第２蒸発領域に通し、ここで
第１液体部分を熱を加えるかまたは加えることなく蒸発
させてカルボン酸カルボニル化生成物を含む第２蒸気部
分とイリジウムカルボニル化触媒を含む第２液体部分を
生成し、第２液体部分において少なくとも０．５重量％
の水濃度を維持することができる。
ル、ヒドロカルビルハライドおよび／またはヒドロカル
ビルエーテル、カルボニル化可能な反応体のカルボン酸
カルボニル化生成物をカルボン酸カルボニル化生成物、
遊離のまたは化合したイリジウムのカルボニル化触媒お
よびエステル誘導体のカルボニル化可能な反応体を含む
液体カルボニル化反応組成物から回収する方法を提供す
ることができ、この方法は（ａ）液体カルボニル化反応
組成物を第１蒸発領域で熱を加えるかまたは加えること
なく蒸発させて液体カルボニル化反応組成物中のエステ
ル誘導体の少なくとも一部分を含む第１蒸気部分と液体
カルボニル化反応組成物中のエステル誘導体の残部、カ
ルボン酸生成物の少なくとも一部分およびイリジウムカ
ルボニル化反応触媒を含む第１液体部分を生成し、第１
液体部分中に少なくとも０．５重量％の水濃度を維持
し、（ｂ）第１液体部分を第２蒸発領域に通し、ここで
第１液体部分を熱を加えるかまたは加えることなく蒸発
させてカルボン酸カルボニル化生成物を含む第２蒸気部
分とイリジウムカルボニル化触媒を含む第２液体部分を
生成し、第２液体部分において少なくとも０．５重量％
の水濃度を維持することができる。
【００６０】また、第１蒸気部分と第２液体部分はカル
ボニル化反応に再循環することができる。カルボン酸カ
ルボニル化生成物を含む第２蒸気部分は更に一つ以上の
分留領域における分留のような従来の手段によって精製
してカルボン酸カルボニル化生成物を他の成分から回収
し、他の成分はカルボニル化反応に再循環することがで
きる。従って、例えば第２蒸気部分を蒸留領域に導入し
分留処理し、この領域でハロゲン化物またはハロゲン化
物化合物カルボニル化促進剤、カルボニル化可能な反応
体のエステル誘導体を含み、更に随意に水を含む上部プ
ロセス流を蒸留領域から除去し、カルボニル化反応に再
循環することができ、カルボン酸カルボニル化生成物と
更に随意に水を含む底部プロセス流を蒸留領域の底部か
ら蒸気または液体として除去し、更に所要に応じて従来
の精製処理をして、例えば水および沃化物および酸化性
不純物のような微量の不純物を、例えば銀を負荷したイ
オン交換樹脂に通すことにより除去することができる。
ボニル化反応に再循環することができる。カルボン酸カ
ルボニル化生成物を含む第２蒸気部分は更に一つ以上の
分留領域における分留のような従来の手段によって精製
してカルボン酸カルボニル化生成物を他の成分から回収
し、他の成分はカルボニル化反応に再循環することがで
きる。従って、例えば第２蒸気部分を蒸留領域に導入し
分留処理し、この領域でハロゲン化物またはハロゲン化
物化合物カルボニル化促進剤、カルボニル化可能な反応
体のエステル誘導体を含み、更に随意に水を含む上部プ
ロセス流を蒸留領域から除去し、カルボニル化反応に再
循環することができ、カルボン酸カルボニル化生成物と
更に随意に水を含む底部プロセス流を蒸留領域の底部か
ら蒸気または液体として除去し、更に所要に応じて従来
の精製処理をして、例えば水および沃化物および酸化性
不純物のような微量の不純物を、例えば銀を負荷したイ
オン交換樹脂に通すことにより除去することができる。
【図１】単一フラッシュ分離工程を組み入れた本発明の
方法の工程系統図である。
方法の工程系統図である。
【図２】２つの分離工程を使用する本発明の方法の工程
系統図である。
系統図である。
【図３】２つの分離工程を使用する本発明の他の例の方
法の工程系統図である。
法の工程系統図である。
【符号の説明】 １ カルボニル化反応器 ２ 一酸化炭素供給原料 ３ メタノール供給原料 ４ フラッシュ領域（またはフラッシュタンク） ５ 管 ６ 管 ７ ストリッパー蒸留領域 ８ 管 ９ 管 １０ 管 １１ 蒸留領域 １２ 管 １５ 分離領域 １６ 管 １７ 管 ２０ 部分蒸発器 ２１ 管 ２２ 管 ２３ 蒸留領域 ２４ 管 ２５ 管 ２６ 蒸留領域 ２７ 管
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 デリック ジョン ワトスン イギリス国、エイチユー18 １ユーイー、 イースト ヨークシャー、ホーンシー、エ デンフィールド エステート、グレンフィ ールド（番地なし) (72)発明者 カール ヨーゼフ エルザ フェルカウテ レン ベルギー国、ベー9170 セント ジリス− ウァース、スポルトラーン 37番
Claims (15)
- 【請求項１】 カルボニル化反応し得る反応体のイリジ
ウム触媒カルボニル化反応のカルボニル化生成物および
遊離のまたは化合したイリジウムのカルボニル化触媒を
含む液体反応組成物からカルボニル化生成物を回収する
に当り、液体カルボニル化反応組成物を、熱を加えるか
または加えることなく蒸発させてカルボニル化生成物を
含む蒸気部分とイリジウムカルボニル化触媒を含む液体
部分を生成し、液体部分と蒸気部分を分離し、液体部分
に少なくとも０．５重量％の水濃度を維持することを特
徴とするカルボニル化生成物の回収方法。 - 【請求項２】 液体部分中の水濃度が１〜１０重量％で
あることを特徴とする請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 上記液体部分が更にハロゲン化物カルボ
ニル化促進剤を０．０１〜２０重量％の濃度で含むこと
を特徴とする請求項１記載の方法。 - 【請求項４】 上記ハロゲン化物カルボニル化促進剤が
沃化メチルであることを特徴とする請求項３記載の方
法。 - 【請求項５】 上記液体部分が更に上記カルボニル化反
応し得る反応体のエステル誘導体を含むことを特徴とす
る請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項６】 上記エステル誘導体が上記液体部分に１
〜５０重量％の濃度で存在することを特徴とする請求項
５記載の方法。 - 【請求項７】 上記エステル誘導体が酢酸メチルである
ことを特徴とする請求項６記載の方法。 - 【請求項８】 上記液体部分が１〜１５重量％の水、
０．１〜１．０重量％のイリジウムカルボニル化触媒、
０．１〜１０重量％のハロゲン化アルキルカルボニル化
反応促進剤および３〜３５重量％のカルボニル化反応し
得る反応体のエステル誘導体を含むことを特徴とする請
求項１記載の方法。 - 【請求項９】 アルコール、エステル、ヒドロカルビ
ル、ハライドおよび／またはヒドロカルビルエーテルカ
ルボニル化反応し得る反応体のカルボン酸カルボニル化
生成物を、カルボン酸カルボニル化生成物と、遊離のま
たは化合したイリジウムカルボニル化触媒と、カルボニ
ル化し得る反応体のエステル誘導体を含む液体カルボニ
ル化反応組成物から回収する請求項１記載の方法におい
て、（ａ）液体カルボニル化反応組成物を第１蒸発領域
で熱を加えるかまたは加えることなく蒸発させて液体カ
ルボニル化反応組成物中のエステル誘導体の少なくとも
一部分を含む第１蒸気部分と、液体カルボニル化反応組
成物中のエステル誘導体の残部、カルボン酸生成物の少
なくとも一部分およびイリジウムカルボニル化触媒を含
む第１液体部分を生成し、第１液体部分中に少なくとも
０．５重量％の水濃度を維持し、（ｂ）第１液体部分を
第２蒸発領域に通し、ここで第１液体部分を、熱を加え
るかまたは加えることなく蒸発させてカルボン酸カルボ
ニル化生成物を含む第２蒸気部分とイリジウムカルボニ
ル化触媒を含む第２液体部分を生成し、第２液体部分に
おいて少なくとも０．５重量％の水濃度を維持すること
を特徴とするカルボニル化反応生成物の回収方法。 - 【請求項１０】 カルボン酸カルボニル化反応生成物を
分留により第２蒸気部分から回収することを特徴とする
請求項９記載の方法。 - 【請求項１１】 カルボン酸カルボニル化反応生成物を
更に精製して水および微量の不純物を除去すること特徴
とする請求項１０記載の方法。 - 【請求項１２】 上記カルボン酸が酢酸であることを特
徴とする請求項１１記載の方法。 - 【請求項１３】 上記第１蒸発領域が断熱フラッシュ蒸
発領域からなることを特徴とする請求項９記載の方法。 - 【請求項１４】 上記第２蒸発領域が分留領域からなる
ことを特徴とする請求項９〜１３いずれか１項に記載の
方法。 - 【請求項１５】 上記第２蒸発領域が熱を加える手段を
備えた部分蒸発領域からなることを特徴とする請求項９
〜１３のいずれか１項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB939306409A GB9306409D0 (en) | 1993-03-26 | 1993-03-26 | Process |
| GB9306409.5 | 1993-03-26 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2008274991A Division JP2009073846A (ja) | 1993-03-26 | 2008-10-25 | カルボニル化生成物の回収方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06321847A true JPH06321847A (ja) | 1994-11-22 |
| JP4233122B2 JP4233122B2 (ja) | 2009-03-04 |
Family
ID=10732866
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP05699394A Expired - Fee Related JP4233122B2 (ja) | 1993-03-26 | 1994-03-28 | カルボニル化生成物の回収方法 |
| JP2008274991A Pending JP2009073846A (ja) | 1993-03-26 | 2008-10-25 | カルボニル化生成物の回収方法 |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2008274991A Pending JP2009073846A (ja) | 1993-03-26 | 2008-10-25 | カルボニル化生成物の回収方法 |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5750007A (ja) |
| EP (2) | EP0786447B1 (ja) |
| JP (2) | JP4233122B2 (ja) |
| KR (1) | KR100288997B1 (ja) |
| CN (2) | CN1047588C (ja) |
| BR (1) | BR9401281A (ja) |
| CA (1) | CA2119609C (ja) |
| DE (2) | DE69406167T2 (ja) |
| ES (2) | ES2153138T3 (ja) |
| FI (1) | FI941395A7 (ja) |
| GB (1) | GB9306409D0 (ja) |
| ID (1) | ID16946A (ja) |
| IN (2) | IN188047B (ja) |
| MY (1) | MY121550A (ja) |
| NO (1) | NO300768B1 (ja) |
| NZ (1) | NZ260174A (ja) |
| RU (1) | RU2133731C1 (ja) |
| SG (2) | SG46155A1 (ja) |
| TW (1) | TW268939B (ja) |
| UA (2) | UA41279C2 (ja) |
| YU (2) | YU49301B (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005528456A (ja) * | 2002-06-06 | 2005-09-22 | ビーピー ケミカルズ リミテッド | 酢酸の製造方法 |
| US7052657B2 (en) | 2001-02-28 | 2006-05-30 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Method for controlling reaction and controlling apparatus |
| US7381837B2 (en) | 2002-02-27 | 2008-06-03 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Method and apparatus for controlling feed of gaseous reaction component |
| JP4863592B2 (ja) * | 1999-06-22 | 2012-01-25 | アセテクス・シミ | 酢酸及び／又は酢酸メチル製造中における触媒の安定性の向上及び／又は不活性化の防止方法 |
| WO2012081417A1 (ja) * | 2010-12-15 | 2012-06-21 | 株式会社ダイセル | 酢酸の製造方法 |
| WO2014115826A1 (ja) * | 2013-01-25 | 2014-07-31 | 株式会社ダイセル | カルボン酸の製造方法 |
| US8957248B2 (en) | 2010-07-26 | 2015-02-17 | Daicel Corporation | Process for producing acetic acid |
Families Citing this family (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9306409D0 (en) * | 1993-03-26 | 1993-05-19 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| FR2703351A1 (fr) * | 1993-03-31 | 1994-10-07 | Rhone Poulenc Chimie | Procédé de préparation d'acides carboxyliques ou des esters correspondants en présence d'un catalyseur à base de rhodium et d'iridium. |
| EP0759022B1 (fr) * | 1994-05-13 | 2000-01-26 | Acetex Chimie | Procede de preparation d'acides carboxyliques ou des esters correspondants en presence d'un catalyseur a base d'iridium et d'iodures sous forme soluble |
| GB9503385D0 (en) * | 1995-02-21 | 1995-04-12 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| US5696284A (en) * | 1995-06-21 | 1997-12-09 | Bp Chemicals Limited | Process for the carbonylation of alkyl alcohols and/or reactive derivatives thereof |
| WO1997017320A1 (en) * | 1995-11-03 | 1997-05-15 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Carbonylation reactions |
| US5831120A (en) * | 1996-11-19 | 1998-11-03 | Watson; Derrick John | Process for the production of acetic acid |
| GB9626317D0 (en) * | 1996-12-19 | 1997-02-05 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| GB9626428D0 (en) * | 1996-12-19 | 1997-02-05 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| GB9626324D0 (en) * | 1996-12-19 | 1997-02-05 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| GB9816385D0 (en) | 1998-07-29 | 1998-09-23 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| GB9819079D0 (en) | 1998-09-03 | 1998-10-28 | Bp Chem Int Ltd | Carbonylation process |
| GB9819606D0 (en) | 1998-09-08 | 1998-11-04 | Bp Chem Int Ltd | Carbonylation process |
| US6552221B1 (en) | 1998-12-18 | 2003-04-22 | Millenium Petrochemicals, Inc. | Process control for acetic acid manufacture |
| DE19946545B4 (de) | 1999-09-28 | 2006-05-04 | W.C. Heraeus Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Tris(acetylacetonato)iridium(III) |
| GB9926855D0 (en) * | 1999-11-12 | 2000-01-12 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| NL1013682C2 (nl) * | 1999-11-26 | 2001-05-30 | Purac Biochem Bv | Werkwijze en inrichting voor het zuiveren van een waterige oplossing van melkzuur. |
| GB0213485D0 (en) * | 2002-06-12 | 2002-07-24 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| CA2496839A1 (en) | 2004-07-19 | 2006-01-19 | Woodland Chemical Systems Inc. | Process for producing ethanol from synthesis gas rich in carbon monoxide |
| CN100363321C (zh) * | 2005-12-29 | 2008-01-23 | 西南化工研究设计院 | 甲醇低压羰基合成醋酸工艺中的精馏方法 |
| ES2539761T3 (es) | 2006-04-05 | 2015-07-03 | Woodland Biofuels Inc. | Sistema y método para convertir biomasa en etanol a través del gas de síntesis |
| DE102007014914B4 (de) | 2007-03-26 | 2013-09-12 | Heraeus Precious Metals Gmbh & Co. Kg | Katalytisch hochwirksame Edelmetall-Carboxylat-Verbindungen von Ir, Ru, Rh, Pd, Pt und Au |
| US7902397B2 (en) * | 2007-10-11 | 2011-03-08 | Celanese International Corporation | Method and apparatus for making acetic acid with improved productivity |
| EP2093209A1 (en) | 2008-02-19 | 2009-08-26 | BP Chemicals Limited | Process for the production of acetic acid |
| US7820855B2 (en) | 2008-04-29 | 2010-10-26 | Celanese International Corporation | Method and apparatus for carbonylating methanol with acetic acid enriched flash stream |
| CN106170467B (zh) | 2013-12-24 | 2020-05-12 | 英国石油有限公司 | 通过乙酸甲酯的氢化来生产乙醇的方法 |
Family Cites Families (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA837644A (en) * | 1970-03-24 | E. Paulik Frank | Production of carboxylic acids and esters | |
| GB203385A (en) * | 1922-06-06 | 1923-09-06 | John Edward Thornton | Improved spindle for winding yarns |
| SE364255B (ja) * | 1967-04-05 | 1974-02-18 | Monsanto Co | |
| SE364254B (ja) * | 1967-04-05 | 1974-02-18 | Monsanto Co | |
| US3772380A (en) * | 1970-03-12 | 1973-11-13 | Monsanto Co | Production of carboxylic acids and esters |
| US3845121A (en) * | 1971-11-10 | 1974-10-29 | Monsanto Co | Process for separating carbonylation products from reaction mixture without catalyst decomposition |
| US4102922A (en) * | 1974-12-30 | 1978-07-25 | Monsanto Company | Purification of carbonylation products |
| US4008131A (en) * | 1975-12-11 | 1977-02-15 | Monsanto Company | Purification of acetic acid |
| DE3149092A1 (de) * | 1981-12-11 | 1983-06-16 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur abtrennung des katalysatorsystems aus reaktionsgemischen von carbonylierungsreaktionen |
| GB8319184D0 (en) * | 1983-07-15 | 1983-08-17 | Bp Chem Int Ltd | Carboxylic acids |
| US5026908A (en) * | 1984-05-03 | 1991-06-25 | Hoechst Celanese Corporation | Methanol carbonylation process |
| JPH0615489B2 (ja) * | 1985-12-20 | 1994-03-02 | ダイセル化学工業株式会社 | 酢酸と無水酢酸の同時製造法 |
| CA1299195C (en) * | 1986-06-16 | 1992-04-21 | G. Paull Torrence | Addition of hydrogen to carbon monoxide feed gas in producing acetic acid by carbonylation of methanol |
| DE3806304A1 (de) * | 1988-02-27 | 1989-09-07 | Basf Ag | Verfahren zur reinigung von aldehyde, acetale und/oder ungesaettigte verbindungen enthaltenden carbonsaeureestern |
| GB8904125D0 (en) * | 1989-02-23 | 1989-04-05 | British Petroleum Co Plc | Process for preparing carboxylic acids |
| CA2035426A1 (en) * | 1990-02-09 | 1991-08-10 | David W. Smith | Catalytic carbonylation process |
| GB9106298D0 (en) * | 1991-03-25 | 1991-05-08 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| GB9120902D0 (en) * | 1991-10-02 | 1991-11-13 | Bp Chem Int Ltd | Purification process |
| GB9211671D0 (en) * | 1992-06-02 | 1992-07-15 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| GB9306409D0 (en) * | 1993-03-26 | 1993-05-19 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| UA29414C2 (uk) * | 1993-03-31 | 2000-11-15 | Пардіс Асетік | Спосіб одержання карбонових кислот або відповідних складних ефірів |
| US5374774A (en) * | 1994-03-11 | 1994-12-20 | Hoechst Celanese Corporation | Control system for an acetic acid manufacturing process |
| US5599976A (en) * | 1995-04-07 | 1997-02-04 | Hoechst Celanese Corporation | Recovery of acetic acid from dilute aqueous streams formed during a carbonylation process |
-
1993
- 1993-03-26 GB GB939306409A patent/GB9306409D0/en active Pending
-
1994
- 1994-01-20 TW TW083100476A patent/TW268939B/zh not_active IP Right Cessation
- 1994-03-09 SG SG1995001788A patent/SG46155A1/en unknown
- 1994-03-09 ES ES97104832T patent/ES2153138T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-03-09 EP EP97104832A patent/EP0786447B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-03-09 ES ES94301645T patent/ES2108376T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-03-09 IN IN280DE1994 patent/IN188047B/en unknown
- 1994-03-09 DE DE69406167T patent/DE69406167T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-03-09 EP EP94301645A patent/EP0616997B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-03-09 SG SG1997002700A patent/SG70019A1/en unknown
- 1994-03-09 DE DE69426467T patent/DE69426467T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-03-22 MY MYPI95003063A patent/MY121550A/en unknown
- 1994-03-22 CA CA002119609A patent/CA2119609C/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-03-24 NZ NZ260174A patent/NZ260174A/en unknown
- 1994-03-24 RU RU94009853A patent/RU2133731C1/ru active
- 1994-03-24 ID IDP970887A patent/ID16946A/id unknown
- 1994-03-24 BR BR9401281A patent/BR9401281A/pt not_active IP Right Cessation
- 1994-03-25 YU YU14594A patent/YU49301B/sh unknown
- 1994-03-25 FI FI941395A patent/FI941395A7/fi unknown
- 1994-03-25 YU YU38504A patent/YU49305B/sh unknown
- 1994-03-25 NO NO941115A patent/NO300768B1/no not_active IP Right Cessation
- 1994-03-25 UA UA94005144A patent/UA41279C2/uk unknown
- 1994-03-26 CN CN94103438A patent/CN1047588C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1994-03-26 KR KR1019940006140A patent/KR100288997B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 1994-03-28 JP JP05699394A patent/JP4233122B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-05-31 US US08/454,620 patent/US5750007A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-09-01 UA UA95094007A patent/UA43843C2/uk unknown
-
1996
- 1996-02-08 CN CN96102586A patent/CN1073543C/zh not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-10-23 US US08/956,567 patent/US5874610A/en not_active Expired - Lifetime
-
2001
- 2001-09-07 IN IN934DE2001 patent/IN191080B/en unknown
-
2008
- 2008-10-25 JP JP2008274991A patent/JP2009073846A/ja active Pending
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4863592B2 (ja) * | 1999-06-22 | 2012-01-25 | アセテクス・シミ | 酢酸及び／又は酢酸メチル製造中における触媒の安定性の向上及び／又は不活性化の防止方法 |
| US7052657B2 (en) | 2001-02-28 | 2006-05-30 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Method for controlling reaction and controlling apparatus |
| US7381837B2 (en) | 2002-02-27 | 2008-06-03 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Method and apparatus for controlling feed of gaseous reaction component |
| JP2005528456A (ja) * | 2002-06-06 | 2005-09-22 | ビーピー ケミカルズ リミテッド | 酢酸の製造方法 |
| US8957248B2 (en) | 2010-07-26 | 2015-02-17 | Daicel Corporation | Process for producing acetic acid |
| WO2012081417A1 (ja) * | 2010-12-15 | 2012-06-21 | 株式会社ダイセル | 酢酸の製造方法 |
| JPWO2012081417A1 (ja) * | 2010-12-15 | 2014-05-22 | 株式会社ダイセル | 酢酸の製造方法 |
| US9073843B2 (en) | 2010-12-15 | 2015-07-07 | Daicel Corporation | Process for producing acetic acid |
| USRE50062E1 (en) | 2010-12-15 | 2024-07-30 | Daicel Corporation | Process for producing acetic acid |
| WO2014115826A1 (ja) * | 2013-01-25 | 2014-07-31 | 株式会社ダイセル | カルボン酸の製造方法 |
| JPWO2014115826A1 (ja) * | 2013-01-25 | 2017-01-26 | 株式会社ダイセル | カルボン酸の製造方法 |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4233122B2 (ja) | カルボニル化生成物の回収方法 | |
| EP2220022B1 (en) | Method and apparatus for making acetic acid with improved productivity | |
| KR101300416B1 (ko) | 알데하이드 제거가 개선된 메탄올 카보닐화 | |
| JP5702146B2 (ja) | 昇圧での蒸留による酢酸メチルからのアセトアルデヒドの除去 | |
| EP2150519B1 (en) | Method for making acetic acid with improved light ends column productivity | |
| JP4054370B2 (ja) | カルボン酸の精製方法 | |
| JPS6232180B2 (ja) | ||
| US5990347A (en) | Process for preparing a carboxylic acid | |
| CA2476034C (en) | Process for the recovery of a carbonylation product | |
| NZ280089A (en) | Preparation of carboxylic acids by carbonylation of alcohols having one less carbon atom in the presence of an iridium carbonylation catalyst | |
| TH16859A (th) | กรรมวิธีสำหรับแยกผลิตภัณฑ์คาร์บอนิเลซันกลับมาใช้?ใหม่ |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20040713 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040812 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20041110 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060419 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20060718 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20060721 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20061019 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070713 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20071010 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080207 |
|
| A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20080225 |
|
| A912 | Re-examination (zenchi) completed and case transferred to appeal board |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912 Effective date: 20080314 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20081025 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20081209 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111219 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121219 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121219 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131219 Year of fee payment: 5 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |