UA43843C2 - Спосіб взаємодії монооксиду вуглецю з реагентом, що карбонілізується, і/або його складноефірним похідним - Google Patents

Спосіб взаємодії монооксиду вуглецю з реагентом, що карбонілізується, і/або його складноефірним похідним Download PDF

Info

Publication number
UA43843C2
UA43843C2 UA95094007A UA95094007A UA43843C2 UA 43843 C2 UA43843 C2 UA 43843C2 UA 95094007 A UA95094007 A UA 95094007A UA 95094007 A UA95094007 A UA 95094007A UA 43843 C2 UA43843 C2 UA 43843C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
carbonylation
reaction
reagent
concentration
liquid
Prior art date
Application number
UA95094007A
Other languages
English (en)
Russian (ru)
Inventor
Кірстен Евералд Клоде
Original Assignee
Бп Кемікелз Лімітед
Бп Кемикелз Лимитед
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Бп Кемікелз Лімітед, Бп Кемикелз Лимитед filed Critical Бп Кемікелз Лімітед
Publication of UA43843C2 publication Critical patent/UA43843C2/uk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/54—Preparation of carboxylic acid anhydrides
    • C07C51/573—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0231—Halogen-containing compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/04—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing carboxylic acids or their salts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/20—Carbonyls
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/22—Organic complexes
    • B01J31/2204—Organic complexes the ligands containing oxygen or sulfur as complexing atoms
    • B01J31/2208—Oxygen, e.g. acetylacetonates
    • B01J31/2226—Anionic ligands, i.e. the overall ligand carries at least one formal negative charge
    • B01J31/223—At least two oxygen atoms present in one at least bidentate or bridging ligand
    • B01J31/2234—Beta-dicarbonyl ligands, e.g. acetylacetonates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/40—Regeneration or reactivation
    • B01J31/4015—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals
    • B01J31/4023—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J31/4038—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals containing iron group metals, noble metals or copper containing noble metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/40—Regeneration or reactivation
    • B01J31/4015—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals
    • B01J31/4092—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals involving a stripping step, with stripping gas or solvent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/10—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide
    • C07C51/12—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide on an oxygen-containing group in organic compounds, e.g. alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C51/43—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation
    • C07C51/44—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation by distillation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/36—Preparation of carboxylic acid esters by reaction with carbon monoxide or formates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C67/52—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation
    • C07C67/54—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation by distillation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/30—Addition reactions at carbon centres, i.e. to either C-C or C-X multiple bonds
    • B01J2231/34—Other additions, e.g. Monsanto-type carbonylations, addition to 1,2-C=X or 1,2-C-X triplebonds, additions to 1,4-C=C-C=X or 1,4-C=-C-X triple bonds with X, e.g. O, S, NH/N
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/82—Metals of the platinum group
    • B01J2531/827—Iridium
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/584—Recycling of catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Confectionery (AREA)
  • Alcoholic Beverages (AREA)
  • Dairy Products (AREA)

Abstract

Цей винахід стосується галузі хімічного виробництва, зокрема способу одержання продукту карбонілування - карбонової кислоти згідно з реакцією карбонілування. Спосіб полягає в тому, що окисел вуглецю реагує з рідкою реакційною сумішшю, яка містить спирт з n атомами вуглецю, або похідну такого спирту - складний ефір, іридієвий каталізатор для забезпечення реакції карбонілування, воду і карбонову кислоту. Рідка реакційна суміш містить воду, при концентрації 2-8 % за масою, гадрокарбілгалоїдний промотор карбонілування, при концентрації 1-10 % за масою, ефірну похідну зазначеного спирту і карбонову кислоту при концентрації 1-10 %. Як карбонова кислота, використовується оцтова кислота, як гідрокарбілгалоїдний промотор - йодистий метал, як похідна складного ефіру - метилацетат. Винахід дозволяє ослабити тенденцію до зниження стабільності або розчинності каталізатора, що використовується в реакції карбонілування.

Description

Настоящее изобретение относится к области химического производства, в частности к способу получения продукта карбонилирования - карбоновой кислотьї в реакции карбонилирования, содержащей катализатор из свободного либо связанного иридия для карбонилирования.
В патенте Великобританий Мо 1,234,641 описан способ получения карбоновой кислоть! посредством карбонилирования спирта, галоида, сложного зфира, простого зфира или фенола в присутствии катализатора из благородного металла, например иридия, платинь, палладия, осмия и рутения и их соединений, и промотора, которьйй представляєт собой галоид или галоидное соединение. В способе, осуществляемом в жидкой фазе, которьій приведен в патенте Великобританий
Мо 1,234,641, поток жидкости, виіходящий из реактора, имеет пониженное давление, и его вводят в ректификационную или испарительную колонну, где соединения, имеющие низкую температуру кипения и состоящие в основном из метилацетата, йодистого метила и не прореагирующего метанола, отделяют от уксусной кислоть! и других менее летучих компонентов, например, системь! катализатора. Компоненть с низкой температурой кипения повторно направляются в реактор. Уксусную кислоту и другое соединения с более вьсоком температурой кипения удаляют из указанной колонньії передают в последующую ректификационную или испарительную колонну. В зтой колонне уксусную кислоту, которая может содержать воду, отделяют от других компонентов с более вьсокой температурой кипения, состоящих главньм образом из катализатора. Уксусную кислоту извлекают, причем ее можно дополнительно очищать для удаления водьі. Компоненть! с более вьісокой температурой кипения повторно направляют в реактор. Если не присутствует компонент с более вьісокой температурой кипения, чем у уксусной кислотьї, например, растворитель с вьісокой температурой кипения: тогда часть уксусной кислотьї может рециркулировзть для возврата катализатора в реактор.
Подобная реакционная система описана также в соответствующем патенте США Мо 3 772 380, которьій относится к способу получения карбоновьїх кислот путем карбонилирования спиртов и их сложньїх зфиров и галоидньїх производньх в присутствий системь! катализатора на основе иридий/галоид.
Согласно патенту Великобритании Мо 1355146 обьчнье способьі обработки, включающие в себя перегонку для отделения продуктов карбонилирования от жидкой массь, ставят своей задачей решить проблему инактивации катализатора и осаждения для систем катализатора на основе иридия и родия, применяемьх в реакции карбонилирования, например, тех которье описаньі в патенте Великобританиий Ме 1 234461, поскольку они имеют тенденцию разлагаться и становиться неактивньми при их контакте с горячими поверхностями в испарителях с ректификационной колонной. Одно из решений, предложенное в патенте Великобританиий Мо 1355146, заключаєется в том, что применяют очень большие испарители с ректификационной колонной. Другое решение, предложенное в зтом же патенте Мо 1355146, заключаєется в направлений, по крайней мере, части жидкой реакционной массь! в зону разделения, поддерживаеємую под давлением по существу ниже давления в зоне реакции, таким образом, по крайней мере, часть продуктов реакции карбонилирования испаряется без применения дополнительного тепла. В данном способе жидкость, оставшаяся в зоне разделения после испарения, по крайней мере, части продуктов карбонилирования, рециркулируют в реакционную зону. Представленнье примерь относятся только к применению родиевьх катализаторов, причем в них не указано, какие компоненть! присутствуют в жидкой фракции, когда применяют иридиевнье катализаторь! для карбонилирования.
В основу настоящего изобретения поставлена задача уменьшения потери стабильности и/или растворимости катализатора, используемого для реакции карбонилирования, путем созданий способа получения продукта карбоновой кислотьї, имеющей (п'-1) атомов углерода.
Данное изобретение решает настоящую задачу путем создания способа получения карбоновой кислоть! имеющей (п--1) атомов углерода, путем контактирования окиси углерода с жидкой реакционной смесью, содержащей, по крайней мере, один спирт, имеющий п атомов углерода, и/или его производное - сложньй зфир, иридиевьй катализатор для карбонилирования, гидрокарбил-галоидньій промотор карбонилирования, воду и карбоновую кислоту, в котором, согласно изобретению жидкая реакционная смесь содержит воду при концентрации приблизительно от 2 до вмас.9о, гидрокарбил- галоидньій промотор карбонилирования при концентрации 1-1Омас.9о, зфировое производное данного спирта и карбоновую кислоту при концентрации 1,0-6Омас.9о.
В качестве карбоновой кислотьї может бьть представлена уксусная кислота, в качестве гидрокарбил-галоидного промотора - йодистьй метил, производного сложного зфира - метилацетат.
Способ согласно настоящему изобретению можно осуществить как при однократном испарении с добавлением или без добавления тепла. В адиабатическом однократном испарений давление композиции при повьішенной температуре уменьшается без добавления тепла. В изометрическом однократном испарений давление композиции при повьішенной температуре уменьшают, а температуру поддерживают за счет добавки тепла. Можно применять любой из зтих типов однократного испарения либо комбинацию обоих типов, например, добавляя только часть тепла и уменьшая давление или добавляя тепло, но не изменяя давление.
Таким образом, в одном варианте способа с использованием адиабатического однократного испарения жидкую композицию для реакции карбонилирования при повьшенной температуре и давленийи, которое требуется для реакции карбонилирования, вводят в зону однократного испарения, которая находится по существу при более низком давлений, чем повьишенноеє давлениє композиции для реакции карбонилирования. Зто заставляєт, по крайней мере, часть жидкой композиции для реакции карбонилирования испаряться и образовьшать паровую и жидкую фракции, которне можно отдельно удалять из зоньї однократного испарения. Соответствующее адиабатическое однократноеє испарение можно осуществлять, например, путем ввода жидкой композиции для реакции карбонилирования, имеющей температуру примерно 100-2507С и давление примерно 10-100бар, в зону однократного испарения, поддерживаемую при температуре примерно 80-200"С и давлений примерно 0-20бар.
Испарение можно также осуществлять путем приложения тепла к жидкой массе для реакции карбонилирования для испарения, по крайней мере части, состава и получения паровой и жидкой фракций. Зто может бьть изотермическое однократное испарениєе, при котором температуру реакционной массьй поддерживают путем добавки тепла.
Соответствующее изотермическое испарение можно осуществлять при температуре 80-200"С и давлений 0-20бар.
Испарение можно проводить в испарителе с непродолжительньм временем нахождения, в котором тепло подводят к жидкой массе для реакции карбонилирования для испарения части состава независимо от того, уменьшают давления или нет.
Испарение можно также осуществлять в зоне дробной перегонки. В зтом варианте способа жидкую массу для реакции карбонилирования вводят в зону дробной перегонки, при зтом жидкую фракцию содержащую иридиевьй катализатор для реакции карбонилирования, удаляют из нижней части зоньй перегонки. Паровая фракция, содержащая продукт карбонилирования, проходит вверх в зоне перегонки, причем ее можно удалить в виде жидкости или пара в любой точке над нижней частью зонь перегонки.
В способе в соответствий с настоящим изобретением можно применять больше, чем одну стадию испарения при условий, что на каждой стадии концентрация водьі, присутствующей в жидкой фракции, будет достаточна для поддержания стабильности и растворимости иридиевого катализатора для карбонилировання. Таким образом можно применять последовательно и независимо две или больше стадии однократного испарения с добавлением или без добавления тепла.
Либо одна либо несколько стадий однократного испарения могут предшествовать стадии дробной перегонки.
Когда для осуществления искрения подводят тепло, то в качестве соответствующего источника тепла может бьть паровой нагрев.
Время нахождения жидкой фракции в зоне испарения или в зоне перегонки предпочтительно относительно короткое, например, время нахождения жидкой фракции составляет 1-60 минут.
Какой бьї ни бьіла конструкция оборудования, применяемого для осуществления указанного способа, концентрация водьї в жидкой фракции, содержащей иридиевьй катализатор для карбонилирования, составляєт по крайней мере
О,5мас.9о, предпочтительно примерно 0,5-50мас.9о, а лучше 1-1Омас,до. Воду можно вводить в зону испарения как компонент жидкой массь! доя реакции карбонилирования и/или ее можно вводить отдельно.
Концентрация в жидкой фракции свободного или связанного иридиевого катализатора для реакции карбонилирования может составлять соответственно от 0,01956 по массе иридия до предела растворимости катализатора в жидкой фракции, предпочтительно 0,05-2,090 по массе.
Предпочтительно, жидкая фракция также содержит галоидньй промотор реакции карбонилирования, например, галоидньй алкил, предпочтительно йодид, а лучше всего йодистьй метил. Соответственно, галоидньій промотор присутствует в концентрации 0,01-2095 по массе.
Предпочтительно, жидкая фракция также содержит сложньй зфир - производное карбонилируемьх реагентов, например, метилацетат. Предпочтительно, сложньій зфир - производное присутствует в концентрации 1-5Омас.9о.
Предпочтительнье и наийиболее предпочтительнье концентрации зтих компонентов в жидкой фракции указань независимо в таблице 1.
Таблица 1
Концентрация компонентов в жидкой фракции яння |неетентя
Компонент Предпочтительная, 95 по массе массе
Жидкий состав для реакции карбонилирования в любом соответствующем способе карбонилирования в жидкой фазе в присутствий иридиевого катализатора можно применять в соответствий с настоящим изобретением.
Итак, соответствующий способ получения карбоновой кислотьї, имеющей (п-1) атомов может включать в себя карбонилированиє в жидкой фазе реагента спирта, сложного зфира, гидрокарбилового галоида и/или гидрокарбилового простого зфира. В таком способе окись углерода контактирует с жидким составом для реакции карбонилирования, содержащим реагент, способньй вводить карбонильную группу, и/или его производное сложньй зфир, иридиевьй катализатор для карбонилирования, галоидньйй промотор, для карбонилирования и предпочтительно воду в определенной концентрации.
Соответствующим спиртовьм реагентом для карбонилирования является любой спирт, имеющий 1-8 атомов углерода.
Найиболее предпочтительньм спиртом является метанол, зтанол и/или пропанол. Можно применять смесь, содержащую более, чем один спирт. Продуктом карбонилирования спирта будет карбоновая кислота, имеющая атомь! углерода на один атом больше, чем атомов углерода в спирте, или ее зфир при применениий спиртового реагента. Особенно предпочтительньіїм реагентом является метанол, продуктом карбоновой кислоть! которого является уксусная кислота и/или метилацетат.
Соответствующим зфирньім реагентом для карбонилирования является любой сложньй зфир спирта и карбоновой кислотьі. Предпочтительно зфирньіїм реагентом является сложньій зфир карбоновой кислоть! и спирта, которьй имеет от 1 до 20 атомов углерода. Более предпочтительньмм зфирньмм реагентом является сложньій зфир карбоновой кислоть и монофункционального алифатического спирта, которьій имеет от 1 до 8 атомов углерода. Найболее предпочтительньім зфирньім реагентом являєтся сложньій зфир карбоновой кислоть! и метанола, зтанола или пропанола. Предпочтительно зфирньмм реагентом являєтся сложньй зфир спирта и продукта карбоновой кислоть. Зфирньй реагент имеет предпочтительно до 20 атомов углерода. Можно применять смесь зфирньїх реагентов. Продуктом карбонилирования зфирного реагента для получения карбоновой кислоть! будет карбоновая кислота, имеющая атомь! углерода на один атом больше, чем атомов углерода в спиртовом компоненте зфирного реагента. Особенно предпочтительньм зфирньм реагентом является метилацетат, при зтом продуктом карбонилирования для получения карбоновой кислоть! является уксусная кислота.
Соответствующим галоидньїм реагентом для карбонилирования является любой гидрокарбиловьмп галоид, имеющий до атомов углерода. Предпочтительньм галоидньмм реагентом является йодид или бромид. Лучше, чтобь! в качестве галоидного компонента галоидного реагента гидрокарбиловой группь! бьіл галоид, подобньійй галоидному промотору для карбонилирования. А еще лучше, чтобь! гидрокарбиловьмм галоидом бьіл йодньій гидрокарбил, предпочтительно йодньй метил, йодньй зтил или йодньій пропил. Можно применять смесь галоидньїх реагентов гидрокарбиловой группьії. Продуктом гидрокарбилгалоидного реагента будут карбоновая кислота имеющая атомь углерода на один больше, чем в гидрокарбилгалоидном реагенте, и карбоновая кислота имеющая на один больше атомов углерода, чем в галоиде гидрокарбиловой группь!.
Соответствующим реагентом для карбонилирования простьїх зфиров является любой гидрокарбиловьй зфир, имеющий до 20 атомов углерода. Предпочтительно зфирньм реагентом является диалкиловьй зфир, причем найиболее предпочтителен диметиловьй зфир, дизтиловьій зфир или дипропиловьій зфир. Можно применять смеси простьїх зфиров.
Продуктами зфирного реагента для карбонилирования будут карбоновье кислотьї, имеющие атомь! углерода на один больше, чем в каждой из гидрокарбиловьїх групп простого зфира и/или в производньїх сложньїх зфиров, особенно предпочтительньім простьмм зфиром для применения в качестве реагента для карбонилирования является диметиловьй зфир, продукт карбоновой кислоть! которого - уксусная кислота.
В процессе получения карбоновой кислоть! можно применять смесь спирта, сложного зфира, галоида и простого зфира в качестве реагентов для карбонилирования. Можно применять больше, чем один спирт, сложньій зфир, галоид и/или простой зфир. Особенно предпочтительньмм реагентом для карбонилирования является метанол и/или метилацетат, продуктами которьх в процессе карбонилиронания является уксусная кислота.
Иридиевьй катализатор в жидком составе для реакции получения карбоновой кислотьї может содержать любое иридийсодержащее соединение, которое растворимо в жидком реакционном составе. Его можно добавлять в жидкий состав для реакции получения карбоновой кислоть! в любой соответствующей форме, растворимой в жидком реакционном составе или которая превращаєтся в растворимую форму. Примерьі! соответствующих иридий-содержащизх соединений, которье можно применять, включают в себя ІгсСізв, Ігіз, ІГВгз, ІГ(СО)гі2, ІГ(СО)2сСІ», ІГСО)2Вг», ІгСІз 4Нг0, ІгВг-З34Н20, Ігг(СО) в, металл иридия, ацетат иридия, ІггОз, ІгО», Іг(асас) (СО)» и Іг(асас)».
Предпочтительная концентрация иридиевого катализатора в жидкой композиции для реакции получения карбоновой кислоть! составляет 50-10 0Обчаст./млн. по массе иридия, а лучше 100-5000част./млн. по массе иридия.
Галоидньім промотором для соответствующей реакции получения карбоновой кислоть! может бьїть соединение йодида или бромида, предпочтительно йодид. Предпочтительно галоидньім промотором является галоидное производное реагента для получения карбоновой кислоть т.е. гидрокарбиловьй реагент. Найболее предпочтительньім реагентом для получения карбоновой кислоть! является йодистьй метил. Предпочтительно концентрация галоидного промотора в жидкой композиции для реакции получения карбоновой кислоть! составляет 1-20мас.95, а лучше 1-10мабс.об.
Добавка окиси углерода в соответствующую реакцию получения карбоновой кислоть! может бьіть по существу чистой или может содержать инертнье примеси, например, двуокись углерода, метан, азот, инертнье газьі, воду и парафиновье углеводородь! Сі - Са. В соответствующем реакторе для получения карбоновой кислотьї может присутствовать водород.
Водород может образовьваться на месте или подаваться в реактор для получения карбоновой кислоть! с окисью углерода или отдельно. Парциальное давление окиси углерода в соответствующей реакции карбонилирования может находиться в пределах от 1 до 70бар.
Давление в соответствующей реакции получения карбоновой кислотьі! составляєт 10-100бар. Температура при соответствующей реакции карбонилирования находится в диапазоне100-25070.
Жидкая масса для получения карбоновой кислотьї может таюже содержать производное - сложньй зфир карбонилизуемьїх реагентов предпочтительно в интервале 0,1-75мас.95, а лучше в интервале 1,0-60мас.9о.
Жидкий состав для получения карбоновой кислотьї может содержать воду. Вода может образовьваться на месте в реакции получения карбоновой кислотьї, например, посредством реакции зтерификации между спиртовьм реагентам и продуктом карбоновой кислотьі. Воду можно вводить в реактор для получения карбоновой кислоть! вместе или отдельно от других жидких реагентов, например, сложньїх зфиров, а именно метилацетата. Воду можно отделять от реакционной массь, удаленной из реактора, и рециркулировать в контролируемом количестве для поддержания требуемой концентрации в реакционной массе для получения карбоновой кислотьі. Концентрация водь в жидкой реакционной массе для карбонилирования может составлять по крайней мере 0,1мас.9о. Обьічно, в зависимости от других компонентов жидкой реакционной массь, концентрация водь! в жидкой реакционной массе для получения карбоновой кислоть! может составлять по крайней мере от 0,1Тмас.9о до ЗОмас.9о, предпочтительно до 15мас.95, а лучше всего примерно 2-Змас.9о.
Компоненть! состава жидкой реакционной массь, которне более летучие, чем карбоновая кислота, можно извлекать из реакционной массьї на предварительной стадии регенерации до извлечения карбоновой кислоть! из остальной реакционной массьі. Зтими более летучими компонентами могут бьіть, например, реагент и/или его производньйй - сложньій зфир - и галоидньій промотор для карбонилировання. Зти летучие компонентьі могут рециркулировать в реакцию получения карбоновой кислотьі. Соответствующая стадия регенерации может включать в себя однократное испарение с добавлением или без добавления тепла.
В частности установлено, что в реакции получения карбоновой кислотьі в жидкой фазе, в присутствий иридиевого катализатора, реагента спирта, сложного зфира, гидрокарбилгалоида и/или гадрокарбилового простого зфира для получения карбоновой кислоть! концентрация сложного зфира как производного реагента в реакционной массе для реакции в жидкой фазе для достижения соответствующей скорости реакции является относительно низкой. Зтот зфир можно регенерировать из жидкой реакционной массьй на стадии предварительного испарения до получения продукта карбонилирования.
Итак, в соответствий с одним конкретньм исполнением настоящего изобретения предложен способ получения карбоновой кислотьі как продукта карбонилирования спирта, сложного зфира, галоида гидрокарбиловой группь! или простого зфира гидрокарбиловой группьї из жидкой реакционной смеси, содержащей продукт карбонилирования карбоновой кислоть, катализатор из свободного или связанного иридия для осуществления реакции карбонилирования, и производное - сложньй зфир карбонилируемого реагента, причем способ заключаєтся в том, что жидкую смесь для реакции карбонилирования подвергают испарению в первой стадии испарения для получения, с добавлением и без добавления тепла, первой паровой фракции, содержащей по меньшей мере часть производного сложного зфира в жидкой реакционной смеси, и первой жидкой фракции, содержащей остальную часть производного сложного зфира в жидкой реакционной смеси, по меньшей мере часть продукта карбоновой кислотьї и иридиевого катализатора, причем в первой жидкой фракции поддерживают концентрацию водь! по крайней мере 0,5мас.буо, и первую жидкую фракцию направляют во вторую стадию испарения, в которой первую жидкую фракцию подвергают испарению, с добавлением или без добавления тепла, для получения второй паровой фракции, содержащей продукт карбонилирования - карбоновую кислоту, и второй жидкой фракции, содержащей иридиевьй катализатор для реакции карбонилирования причем воду во второй жидкой фракции поддерживают в концентрации по крайней мере 0,5мас.9о.
В зтом способе первая паровая фракция и вторая жидкая фракция могут рециркулировать в реакцию получения карбоновой кислотьі. Вторую паровую фракцию, содержащую продукт реакции карбонилирования - карбоновую кислоту - можно дополнительно очищать обьічньіми средствами, например, посредством дробном перегонки в одной или нескольких зонах дробной перегонки для регенерации продукта реакции карбонилирования - карбоновой кислоть! - из других компонентов, которне могут рециркулировать в реакцию карбонилирования. Таким образом, например, вторую паровую фракцию можно вводить в зону перегонки и подвергать дробной перегонке, в которой поток головной фракции из процесса, содержащий промотор реакции карбонилирования из галоида или галоидного соединения, производное карбонилируемого реагента - сложньй зфир - и возможно воду, удаляют из зоньі перегонки, и он может рециркулировать в реакцию карбонилирования, а основной поток из процесса, содержащий продукт реакции карбонилирования - карбоновую кислоту - и возможно воду, удаляют в виде пара или жидкости из нижней части зоньії перегонки, причем его можно подвергать дополнительной очистке, если зто необходимо, например, для удаления водьі и следов примесей, например, иодидов и окисляемьїх примесей, пропуская их через ионообменную смолу, содержащую серебро.
В зтом конкретном исполнении настоящего изобретения первьім испарением является адиабатическое однократное испарение, а второе испарение осуществляют в зоне дробной перегонки или предпочтительно в частичном испарителе с добавлением тепла.
Сущность изобретения проиллюстрировано примерами со ссьілкой на фиг. 1-3. Фиг. 1 представляєт технологическую схему способа в соответствий с настоящим изобретением, включающего в себя одну стадию однократного испарения.
Фиг. 2 и З представляют технологические схемь! двух способов в соответствии с настоящим изобретением, каждьй из которьїх применяет две отдельнье стадии.
Способьї, показанньсе на фиг. 1-3, можно применять для производства уксусной кислоть! посредством карбонилирования метанола.
Как показано на фиг. 1-3, реактор 1 для карбонилирования оснащен источником 2 подачи окиси углерода и источником З подачи метанола. Во время применения реактор для карбонилирования содержит жидкую реакционную смесь, включающую в себя продукт карбонилирования - уксусную кислоту, иридиевьй катализатор реакции карбонилирования, производное реагента - метилацетат - для карбонилирования метанола, промотор для карбонилирования - йодистьй метил - и определенную концентрацию водь по крайней мере 0,1мас.95. Во время применения реактор поддерживают под давлением 10-100бар и температуре 100-250"С. Жидкий состав для реакции карбонилирования удаляют из реактора 1 и направляют в зону 4 однократного испарения, работающую под давлением, которое ниже давления в реакторе (например, 0-20бар). Зто является предпочтительно зоной адиабатического однократного испарения.
В способе, показанном на фиг. 1, паровую фракцию, содержащую метилацетат, йодистьій метил, уксусную кислоту и воду, направляют из зонь 4 однократного испарения в зону 5 разделения. Зто показано на чертежах схематически как один блок, которьій может содержать одну или несколько стадий разделения, например, зоньї дробной перегонки. В зтой зоне 5 разделения продукт - уксусная кислота - отделяют от йодистого метила, метилацетата и водьії, которне возвращают отдельно, или вместе в один или несколько потоков процесса назад в реактор 1 для карбонилирования. Продукт - уксусная кислота - удаленньй из зоньії разделения по трубопроводу б, можно подвергнуть дополнительной очистке обьічньіми способами. В способе, показанном на фиг. 1, жидкую фракцию, содержащую уксусную кислоту, по меньшей мере, 0,5мас.о водьї и нелетучий иридиевьй катализатор для карбонилирования, удаляют из зоньі 4 однократного испарения, и она рециркулируеєт по трубопроводу 7 в реактор 1.
В конструкциях, показанньхх на фиг.2 и 3, зона 4 однократного испарения работает как зона предварительного разделения для отделения некоторого метилацетата и йодистого метила от удаленного жидкого состава для реакции карбонилирования. Таким образом, как показано на фиг. 2 и 3, в зоне 4 однократного испарения первая паровая фракция, содержащая значительное количество метилацетата и йодистого метила из жидкого реакционного состава, рециркулирует из зоньі 4 однократного испарения в реактор по трубопроводу 8. Первая жидкая фракция, содержащая остальную часть метилацетата и йодистого метала, иридиевьй катализатор и по меньшей мере 0,5мас.9о водьі, направляется из зонь! 4 однократного испарения по трубопроводу 9.
В конструкции, показанной на фиг. 2, первую жидкую фракцию направляют в зону 10 перегонки в отпарной секции. Из верхней части зоньї 10 перегонки технологический поток, содержащий метилацетат и йодистьій метил, передается по трубопроводу 11 и рециркулируеєт непосредственно или косвенно назад в реактор для карбонилирования. Сьтурой продукт реакции карбонилирования - уксусная кислота - удаляют из зоньії 12 перегонки в виде пара или жидкости в точке, расположенной над нижней частью зоньі перегонки и направляют по трубопроводу 12 в зону 13 перегонки. В зоне 13 перегонки воду удаляют как продукт головного погона, и она рециркулируеєет по трубопроводу 14 в реактор, а в качестве основного продукта получают соусную кислоту. Вторую жидкую фракцию, содержащую иридиевьй катализатор для реакции карбонилирования, и, по меньшей мере 0,5мас.9о водьі, удаляют из нижней части зонь 10 перегонки, и она рециркулирует по трубопроводу 15 в реактор.
В конструкции, показанной на фиг. 3, первую жидкую фракцию направляют в частичньй испаритель 16, в котором часть зтой фракции испаряют за счет ввода тепла для образования второй жидкой фракции. Вторая жидкая фракция, содержащая иридиевьй катализатор для реакции карбонилирования и по меньшей мере 0,57мас.9ю водь), рециркулирует по трубопроводу 17 в реактор. Вторую паровую фракцию, содержащую метилацетат, йодистьйй метил, воду и уксусную кислоту направляют по трубопроводу 18 в зону 19 перегонки, йодистьйй метил и метил-ацетат удаляют из зоньї 19 перегонки в виде продукта головного погона, и она рециркулируеєт по трубопроводу 20 в реактор. Основной продукт из зоньі 19 перегонки, содержащий уксусную кислоту и воду, удаляют по трубопроводу 21 и направляют в зону 22 перегонки, из которой уксусную кислоту извлекают в виде основного продукта, а воду удаляют как продукт головного потока, и она рециркулирует по трубопроводу 23 в реактор. В конструкции, показанной на фиг. 2 и 3, полученную уксусную кислоту можно дополнительно очистить известньім средством (не показано) для удаления, например, иодида и окисляемьїх примесей.
Изобретение дополнительно проиллюстрировано следующими примерами.
Приготовили исходньій раствор иридиевого катализатора для карбонилирования, загрузив следующие компоненть! в 10мл-автоклав Навзіеєї!Іоу 82 (товарньй знак) периодического действия, оснащенньій мешалкой Оізрегвітах (товарньй знак):
ІгСІз-4Н20 -1,5 г йодистьйй метил -2,5гГ вода -0,75г уксусная кислота - остальное, до 50г
В автоклаве создали давлениєе посредством окиси углерода до 45бар и затем его нагрели до 1957С, при зтом осуществляли перемешиваниеє в течение 2 часов. После охлаждения до комнатной температурьї и снятия давления исходньй раствор проанализировали индуктивно-плазменной спектроскопией (СР) на содержание иридия (обьічно примерно 7500част./млн.). Анализ с помощью инфракрасной спектроскопии под вьісоким давлением ранее показал, что они содержат разновидность Ц(Іг(СО)гіг4Ї. Зтот исходньій раствор катализатора для реакции карбонилирования использовали в последующих зкспериментах.
Испьгтание 1 на определение стабильности катализатора
В первом испьітаниий стабильности исходньій раствор катализатора для реакции карбонилирования, приготовленньй, как бьіло описано, и содержащий, примерно, 9300част./млн. иридия (8,57г), йодистого метила (0,01г), метилацетата (0,73г) и воду (0,61г), вьигрузили в трубку Фишера-Портера, продутую окисью углерода, уплотнили и затем нагрели до температурь! 100"С с перемешиванием в течение 5 минут при аутогенном давлении. Зтим имитировали условия, которье должнь! бьіть во время регенерации продукта карбонилирования из состава для карбонилирования во время второго двух стадийного испарения в соответствии со способом согласно настоящему изобретению. В конце периода нагрева содержимое трубки
Фишера-Портера охладили и проанализировали на содержание иридия посредством индуктивно-плазменной спектроскопий (СР). Затем трубку Фишера-Портера снова собрали, и испьтаниеє продолжили с применением того же раствора, поддерживаєемого при температуре 100"С в течение 2 часов прежде, чем повторить анализ. Результать! представлень! в таблице 2.
Таблица 2
Продолжительность Начальная Конечная концентрация | Оставшийся в растворе
Испьтание Ме испьтания, (минуть) концентрация иридия иридия (част./ млн.) иридий (95) ' (част./млн.) ! І 16010101 6015 21801108 01000
Испьгтание 2 на стабильность катализатора
Во втором испьтаниий она оопределение стабильности катализатора исходньй раствор катализатора для карбонилирования, приготовленньій описанньім способом и содержащий примерно 9300част./млн. иридия (8,51г), йодистого метила (0,02г), метилацетата (0,84г) и воду (0,48г), загрузили в трубку Фишера-Портера, продутую окисью углерода, и затем при помощи окиси углерода создали в ней давление величиной 1бар прежде, чем нагреть до температурь: 130"С с перемешиванием в течение 15 минут. Давление в трубке Фишера-Портера во время нагрева достигло примерно 2,4бар. Зто имитировало условия, которне, как предполагали, преобладали во время регенерации продукта карбонилирования из состава для карбонилирования на второй стадии двух стадийного испарения в соответствии со способом согласно настоящему изобретению. В конце периода нагрева содержимое трубки Фишера-Портера охладили и проверили на содержание иридия посредством индуктивно-плазменной спектроскопиий (ІСР). Затем трубку Фишера-Портера снова собрали и продолжили испьітание, используя тот же самьйй раствор, поддерживаємьй при температуре 130"С в течение 2 часов до повторения анализа. Результать! представлень в таблице 3.
Таблица З
Продолжительность Конечная концентрация | Оставшийся в растворе
Испьітание Мо концентрация иридия я испьтания, (минуть) иридия (част./млн.) иридий (95) (част./млн.) 10117801 10110101 я 16010106
Испьгтание З на стабильность катализатора
Повторили испьштание 2 с использованием свежей загрузки реагентов, в которой исходньй раствор иридиевого катализатора содержал примерно 17000част./млн. иридия, причем его приготовим путем удаления примерно 5095 уксусной кислоть! под вакуумом из исходного раствора, приготовленного описанньїм способом. Результать! представлень! в таблице 3.
Результать! испьітаний 1-3 показьмшвают, что иридиевьй катализатор является устойчивь!м в присутствии по крайней мере 0,595 водь!.
Испьгтание 4 на стабильность катализатора
Повторили испьітание 2, но без добавки йодистого метила в трубку Фишера-Портера. Результать! представлень! в таблице 4.
Таблица 4 ожини | МЕЖЕЮ ення МИТИ енд
Испьітание Мо концентрация иридия я испьтания, (минуть) иридия ( част./ млн.) иридий (95) (част./млн.)
Испьгтание 5 на стабильность катализатора
Повторили испьтание 2, но без добавки метилацетата в трубку Фишера-Портера. Результать! представлень! в таблице 4.
Сравнительньй пример А
Испьттание 2 повторили с использованием следующей начальной загрузки: исходньй раствор катализатора - 9,094г метилацетат - 0,873г йодистьй метил - 0,024г
Содержание водь! в загруженной смеси, измеренное способом Карла Фишера, составило только 0,33905 по массе.
Анализ на концентрацию иридия после 120 минут, представленньй в таблице 5, показьіваєт, что когда содержание водь! меньше 0,5мас.9о, иридиевьй катализатор не остается в растворе.
Таблица 5
Продолжительность Начальная Конечная концентрация | Оставшийся в растворе
Испьтание Ме испьтания (минуть!) концентрация иридия иридия концентраці иридий дк Й ' У (част./млн.) рид ' ' рид й
Фиг. 1
УТЕ
"І ТУ
Фиг. 2 т й
З снчОН (6 о; /7 Фиг. З

Claims (5)

1. Способ взаимодействия монооксида углерода с карбонилизуемьм реагентом и/или со сложньім зфирньм производньм его в жидком реакционном составе, которьй содержит иридиевьй катализатор для карбонилирования, гидрокарбиловьій галид промотор реакции карбонилирования, воду, и продукт карбонилирования, отличающийся тем, что жидкий состав реакции карбонилирования содержит воду в концентрации от примерно 2 до 8 мас.9о, гидрокарбиловьій галид промотор для карбонилирования в концентрации в пределах 1-20 масою и сложное зфирное производное карбонилизуемого реагента в концентрации в пределах 1,0-60 мас.9о.
2. Способ по п. 1, где концентрация гидрокарбилового галид промотора в жидком реакционном составе находится в пределах от 1 до 10 мас.9о.
3. Способ по п. 1 или 2, где получают карбоновую кислоту и/или сложньій зфир карбоновой кислоть.
4. Способ по п. 3, где карбонилизуемьм реагентом является спирт, сложньйй зфир, гидрокарбилгалогенид и/или гидрокарбиловьй простой зфир.
5. Способ по п. 4, где монооксид углерода подвергают реакции со спиртом, имеющим п атомов углерода, где п составляет от 1 до 20, для получения карбоновой кислоть, которая имеет п -- 1 атомов углерода, и/или сложного зфира указанного спирта и указанной карбоновой кислоть.
б. Способ по п. 5, где карбонилизуемьм реагентом является метанол, гидрокарбильньимм галид промотором является йодистьій метил, сложньім зфирньїм производньім карбонилизуемого реагента является метилацетат, а продуктом зтого процесса является уксусная кислота.
UA95094007A 1993-03-26 1995-09-01 Спосіб взаємодії монооксиду вуглецю з реагентом, що карбонілізується, і/або його складноефірним похідним UA43843C2 (uk)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB939306409A GB9306409D0 (en) 1993-03-26 1993-03-26 Process

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA43843C2 true UA43843C2 (uk) 2002-01-15

Family

ID=10732866

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UA94005144A UA41279C2 (uk) 1993-03-26 1994-03-25 Спосіб одержання продукту карбонілювання
UA95094007A UA43843C2 (uk) 1993-03-26 1995-09-01 Спосіб взаємодії монооксиду вуглецю з реагентом, що карбонілізується, і/або його складноефірним похідним

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UA94005144A UA41279C2 (uk) 1993-03-26 1994-03-25 Спосіб одержання продукту карбонілювання

Country Status (21)

Country Link
US (2) US5750007A (uk)
EP (2) EP0786447B1 (uk)
JP (2) JP4233122B2 (uk)
KR (1) KR100288997B1 (uk)
CN (2) CN1047588C (uk)
BR (1) BR9401281A (uk)
CA (1) CA2119609C (uk)
DE (2) DE69406167T2 (uk)
ES (2) ES2153138T3 (uk)
FI (1) FI941395A7 (uk)
GB (1) GB9306409D0 (uk)
ID (1) ID16946A (uk)
IN (2) IN188047B (uk)
MY (1) MY121550A (uk)
NO (1) NO300768B1 (uk)
NZ (1) NZ260174A (uk)
RU (1) RU2133731C1 (uk)
SG (2) SG46155A1 (uk)
TW (1) TW268939B (uk)
UA (2) UA41279C2 (uk)
YU (2) YU49301B (uk)

Families Citing this family (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9306409D0 (en) * 1993-03-26 1993-05-19 Bp Chem Int Ltd Process
FR2703351A1 (fr) * 1993-03-31 1994-10-07 Rhone Poulenc Chimie Procédé de préparation d'acides carboxyliques ou des esters correspondants en présence d'un catalyseur à base de rhodium et d'iridium.
EP0759022B1 (fr) * 1994-05-13 2000-01-26 Acetex Chimie Procede de preparation d'acides carboxyliques ou des esters correspondants en presence d'un catalyseur a base d'iridium et d'iodures sous forme soluble
GB9503385D0 (en) * 1995-02-21 1995-04-12 Bp Chem Int Ltd Process
US5696284A (en) * 1995-06-21 1997-12-09 Bp Chemicals Limited Process for the carbonylation of alkyl alcohols and/or reactive derivatives thereof
WO1997017320A1 (en) * 1995-11-03 1997-05-15 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Carbonylation reactions
US5831120A (en) * 1996-11-19 1998-11-03 Watson; Derrick John Process for the production of acetic acid
GB9626317D0 (en) * 1996-12-19 1997-02-05 Bp Chem Int Ltd Process
GB9626428D0 (en) * 1996-12-19 1997-02-05 Bp Chem Int Ltd Process
GB9626324D0 (en) * 1996-12-19 1997-02-05 Bp Chem Int Ltd Process
GB9816385D0 (en) 1998-07-29 1998-09-23 Bp Chem Int Ltd Process
GB9819079D0 (en) 1998-09-03 1998-10-28 Bp Chem Int Ltd Carbonylation process
GB9819606D0 (en) 1998-09-08 1998-11-04 Bp Chem Int Ltd Carbonylation process
US6552221B1 (en) 1998-12-18 2003-04-22 Millenium Petrochemicals, Inc. Process control for acetic acid manufacture
FR2795410B1 (fr) * 1999-06-22 2002-12-27 Acetex Chimie Procede pour ameliorer la stabilite et/ou eviter la desactivation du catalyseur lors de la fabrication d'acide acetique et/ou d'acetate de methyle
DE19946545B4 (de) 1999-09-28 2006-05-04 W.C. Heraeus Gmbh Verfahren zur Herstellung von Tris(acetylacetonato)iridium(III)
GB9926855D0 (en) * 1999-11-12 2000-01-12 Bp Chem Int Ltd Process
NL1013682C2 (nl) * 1999-11-26 2001-05-30 Purac Biochem Bv Werkwijze en inrichting voor het zuiveren van een waterige oplossing van melkzuur.
JP5069827B2 (ja) 2001-02-28 2012-11-07 株式会社ダイセル 反応制御方法および制御装置
JP4245298B2 (ja) 2002-02-27 2009-03-25 ダイセル化学工業株式会社 気体反応成分の供給制御方法および制御装置
GB0212974D0 (en) * 2002-06-06 2002-07-17 Bp Chem Int Ltd Process
GB0213485D0 (en) * 2002-06-12 2002-07-24 Bp Chem Int Ltd Process
CA2496839A1 (en) 2004-07-19 2006-01-19 Woodland Chemical Systems Inc. Process for producing ethanol from synthesis gas rich in carbon monoxide
CN100363321C (zh) * 2005-12-29 2008-01-23 西南化工研究设计院 甲醇低压羰基合成醋酸工艺中的精馏方法
ES2539761T3 (es) 2006-04-05 2015-07-03 Woodland Biofuels Inc. Sistema y método para convertir biomasa en etanol a través del gas de síntesis
DE102007014914B4 (de) 2007-03-26 2013-09-12 Heraeus Precious Metals Gmbh & Co. Kg Katalytisch hochwirksame Edelmetall-Carboxylat-Verbindungen von Ir, Ru, Rh, Pd, Pt und Au
US7902397B2 (en) * 2007-10-11 2011-03-08 Celanese International Corporation Method and apparatus for making acetic acid with improved productivity
EP2093209A1 (en) 2008-02-19 2009-08-26 BP Chemicals Limited Process for the production of acetic acid
US7820855B2 (en) 2008-04-29 2010-10-26 Celanese International Corporation Method and apparatus for carbonylating methanol with acetic acid enriched flash stream
KR101747484B1 (ko) 2010-07-26 2017-06-14 주식회사 다이셀 아세트산의 제조 방법
JP6166043B2 (ja) 2010-12-15 2017-07-19 株式会社ダイセル 酢酸の製造方法
AR094541A1 (es) * 2013-01-25 2015-08-12 Daicel Corp Procedimiento para producir ácido carboxílico
CN106170467B (zh) 2013-12-24 2020-05-12 英国石油有限公司 通过乙酸甲酯的氢化来生产乙醇的方法

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA837644A (en) * 1970-03-24 E. Paulik Frank Production of carboxylic acids and esters
GB203385A (en) * 1922-06-06 1923-09-06 John Edward Thornton Improved spindle for winding yarns
SE364255B (uk) * 1967-04-05 1974-02-18 Monsanto Co
SE364254B (uk) * 1967-04-05 1974-02-18 Monsanto Co
US3772380A (en) * 1970-03-12 1973-11-13 Monsanto Co Production of carboxylic acids and esters
US3845121A (en) * 1971-11-10 1974-10-29 Monsanto Co Process for separating carbonylation products from reaction mixture without catalyst decomposition
US4102922A (en) * 1974-12-30 1978-07-25 Monsanto Company Purification of carbonylation products
US4008131A (en) * 1975-12-11 1977-02-15 Monsanto Company Purification of acetic acid
DE3149092A1 (de) * 1981-12-11 1983-06-16 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verfahren zur abtrennung des katalysatorsystems aus reaktionsgemischen von carbonylierungsreaktionen
GB8319184D0 (en) * 1983-07-15 1983-08-17 Bp Chem Int Ltd Carboxylic acids
US5026908A (en) * 1984-05-03 1991-06-25 Hoechst Celanese Corporation Methanol carbonylation process
JPH0615489B2 (ja) * 1985-12-20 1994-03-02 ダイセル化学工業株式会社 酢酸と無水酢酸の同時製造法
CA1299195C (en) * 1986-06-16 1992-04-21 G. Paull Torrence Addition of hydrogen to carbon monoxide feed gas in producing acetic acid by carbonylation of methanol
DE3806304A1 (de) * 1988-02-27 1989-09-07 Basf Ag Verfahren zur reinigung von aldehyde, acetale und/oder ungesaettigte verbindungen enthaltenden carbonsaeureestern
GB8904125D0 (en) * 1989-02-23 1989-04-05 British Petroleum Co Plc Process for preparing carboxylic acids
CA2035426A1 (en) * 1990-02-09 1991-08-10 David W. Smith Catalytic carbonylation process
GB9106298D0 (en) * 1991-03-25 1991-05-08 Bp Chem Int Ltd Process
GB9120902D0 (en) * 1991-10-02 1991-11-13 Bp Chem Int Ltd Purification process
GB9211671D0 (en) * 1992-06-02 1992-07-15 Bp Chem Int Ltd Process
GB9306409D0 (en) * 1993-03-26 1993-05-19 Bp Chem Int Ltd Process
UA29414C2 (uk) * 1993-03-31 2000-11-15 Пардіс Асетік Спосіб одержання карбонових кислот або відповідних складних ефірів
US5374774A (en) * 1994-03-11 1994-12-20 Hoechst Celanese Corporation Control system for an acetic acid manufacturing process
US5599976A (en) * 1995-04-07 1997-02-04 Hoechst Celanese Corporation Recovery of acetic acid from dilute aqueous streams formed during a carbonylation process

Also Published As

Publication number Publication date
EP0616997A1 (en) 1994-09-28
TW268939B (uk) 1996-01-21
IN191080B (uk) 2003-09-13
JPH06321847A (ja) 1994-11-22
FI941395L (fi) 1994-09-27
DE69426467D1 (de) 2001-01-25
JP2009073846A (ja) 2009-04-09
JP4233122B2 (ja) 2009-03-04
YU49301B (sh) 2005-06-10
SG46155A1 (en) 1998-02-20
MY121550A (en) 2006-02-28
YU14594A (sh) 1996-10-09
BR9401281A (pt) 1994-11-01
YU49305B (sh) 2005-06-10
DE69426467T2 (de) 2001-04-19
IN188047B (uk) 2002-08-10
US5750007A (en) 1998-05-12
UA41279C2 (uk) 2001-09-17
NZ260174A (en) 1996-11-26
EP0786447B1 (en) 2000-12-20
CN1047588C (zh) 1999-12-22
CA2119609A1 (en) 1994-09-27
DE69406167T2 (de) 1998-02-12
NO300768B1 (no) 1997-07-21
EP0616997B1 (en) 1997-10-15
KR940021500A (ko) 1994-10-19
US5874610A (en) 1999-02-23
RU2133731C1 (ru) 1999-07-27
CA2119609C (en) 2005-05-17
SG70019A1 (en) 2000-01-25
NO941115D0 (no) 1994-03-25
GB9306409D0 (en) 1993-05-19
ES2153138T3 (es) 2001-02-16
EP0786447A1 (en) 1997-07-30
NO941115L (no) 1994-09-27
CN1073543C (zh) 2001-10-24
FI941395A7 (fi) 1994-09-27
FI941395A0 (fi) 1994-03-25
KR100288997B1 (ko) 2001-05-02
CN1136033A (zh) 1996-11-20
CN1099378A (zh) 1995-03-01
DE69406167D1 (de) 1997-11-20
YU38504A (sh) 2004-07-15
ID16946A (id) 1997-11-27
ES2108376T3 (es) 1997-12-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2133731C1 (ru) Способ получения продукта карбонилирования
KR100408144B1 (ko) 카보닐화공정동안형성된희석수성스트림으로부터아세트산을회수하는방법
KR100495554B1 (ko) 카보닐화 공정 스트림으로부터 과망간산염 환원 화합물 및 알킬요오다이드를 제거하는 방법
RU2128159C1 (ru) Способ получения карбоновых кислот с2 - с11 или их сложных эфиров
CA2154028C (en) Process for purifying a carboxylic acid
KR20000022935A (ko) 카르보닐화 방법
KR20100087160A (ko) 개선된 생산성으로 아세트산을 제조하는 방법 및 장치
NO177745B (no) Fremgangsmåte ved fremstilling av eddiksyre ved karbonylering av metanol, dimetyleter eller metylacetat
RS20060493A (sr) Proces proizvodnje sirćetne kiseline
CZ20032120A3 (cs) Kontinuální způsob výroby kyseliny octové
KR20100125249A (ko) 아세트산의 제조 방법
US5364822A (en) Process for the recovery of group VIII noble metals
KR970704662A (ko) 정련된 아크릴산 에스테르의 제조 방법(process for preparing refined acrylic esters)
JPH056547B2 (uk)
CA2075622A1 (en) Azeotropic assisted transvinylation technology
JPH07324055A (ja) 無水酢酸及び酢酸の製造法
US5990347A (en) Process for preparing a carboxylic acid
CA2476034C (en) Process for the recovery of a carbonylation product
RU2181355C2 (ru) Способ получения уксусной кислоты и/или метилацетата посредством изомеризации и карбонилирования
NZ280089A (en) Preparation of carboxylic acids by carbonylation of alcohols having one less carbon atom in the presence of an iridium carbonylation catalyst
RU2119478C1 (ru) Способ получения винилацетата
JPS61291580A (ja) ガス状反応混合物から無水マレイン酸を連続的に分離する方法
RU2173314C2 (ru) Способ карбонилирования спирта и/или его реакционноспособного производного
JPS61291581A (ja) ガス状反応混合物から無水マレイン酸を連続的に分離する方法
KR20010032457A (ko) 유기 혼합물에서 로듐을 분리하는 방법