JPH06322290A - 電磁線硬化可能な被覆組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 例えば木材、プラスチックなどの様々な基体
に塗布された塗料において特に重要な特性である優れた
透明性を有する被覆組成物の提供。 【構成】本発明の組成物は、（ａ）ラテックスポリマー
エマルション、（ｂ）多官能性（メタ）アクリレート
類、（ｃ）特定構造の多官能アクリレートのエーオーペ
ートエステル生成物、（ｄ）特定構造の多官能アクリレ
ートのヒドロキシミカエル付加生成物、を含み、成分
（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）の総重量に対して、成分
（ｃ）は５重量％以下の量存在し、成分（ｄ）は２０重
量％以下の量存在するという構成を有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は水性ベースの、 電磁線硬化可能
(radiation-curable)な被覆組成物に関する。より詳し
くは、表面欠陥のない水性ベースの、電磁線硬化可能な
被覆組成物に関する。

【０００２】汚染する溶剤の量の少ない高性能被覆剤に
対する要望がある。水性ベースの熱可塑性被覆剤は汚染
する溶剤の量が少なくとも使用できる。しかし、それら
は多くの用途において必要とされる耐熱性および耐薬品
性に欠け、特に部品が被覆後すぐに積み重ねられる場合
や基体を高温に加熱できない場合に、耐熱性および耐薬
品性に欠ける。化学的に硬化された被覆は、良好な耐熱
性および耐薬品性を有するが、ポットライフと硬化速度
の点で問題を有する。

【０００３】電磁線硬化可能な被覆剤は上記の問題に対
して解決策を提起したが、最近の被覆技術では価格およ
び薄い被膜を塗布しずらいという点で問題点を有してい
る。さらに、従来の電磁線硬化被覆剤は、スプレーする
ために溶剤で希釈する必要があった。

【０００４】電磁線硬化可能な被覆剤は、ラテックスポ
リマーエマルションと多官能性モノマーとを配合して得
る事ができる。配合被覆剤組成物は、直接ラテックスポ
リマーエマルションと多官能性モノマーを混合するか、
または多官能性モノマーをあらかじめ乳化し、これにラ
テックスポリマーエマルションを混合する事により得ら
れる。水不溶性の不純物の存在は被覆剤配合物中の２つ
の成分の混合を妨害する。これは得られる電磁線硬化被
覆剤の透明性の欠如という欠点をもたらす。

【０００５】米国特許４，１０１，４９３号は架橋タイ
プのエマルションに関する。このエマルションはオイル
インウォータータイプのポリマーエマルションであり、
１分子あたり少なくとも２つの（メタ）アクリロイル基
を有する少なくとも１つのオリゴエステルー（メタ）ア
クリレートであり、１つの（メタ）アクリロイル基あた
り１０００以下の分子量を有し、大気圧下での沸点が少
なくとも２００℃であるものを含む。

【０００６】欧州特許出願３１０，４７２号は、ラテッ
クスポリマーエマルションと多官能性（メタ）アクリレ
ートを含む水性ベースの電磁線硬化可能な塗料であっ
て、該ラテックスポリマーがアクリレートの約４７モル
％以上であり、約２８℃未満のガラス転移温度を有する
ように選ばれるものに関する。上記の例では、ポリマー
エマルションと多官能性化合物との混合物から架橋可能
な電磁線硬化可能な被覆剤を製造しようとしていた。し
かし、どの例も水不溶性の不純物の量が、たとえば透明
性のような被覆特性の向上に重要である事は示唆してい
ない。

【０００７】本発明はラテックスポリマーエマルション
および多官能性（メタ）アクリレートを含む、水性の、
電磁線硬化可能な被覆組成物に関する。本発明の重要な
態様においては電磁線硬化可能な被覆組成物は、多官能
性アクリレートのＡＯＰａｔｅ（アクリルオキシプロピ
オン酸エステル）を５重量％以上含まず、多官能性アク
リレートと異なる多官能性アクリレートの水酸基とのマ
イケル付加により得られるエーテルを２０重量％以上含
まない。上記の成分の濃度に関する限定は、典型的には
多官能性（メタ）アクリレートの製造の際に形成される
副生成物の濃度に関するものであるが、得られる硬化被
膜の外観を改良する。

【０００８】本発明の電磁線硬化可能な組成物は、多官
能性（メタ）アクリレート、最大レベルの水不溶性不純
物、ラテックスポリマーエマルション、および任意に光
開始剤を含む。得られる硬化組成物は優れた透明性を有
する。透明性は、例えば木材、プラスチックなどの様々
な基体に塗布された塗料において特に重要な特性であ
る。

【０００９】多官能性（メタ）アクリレートはラテック
スポリマーとともに硬化される。本発明に係る硬化被覆
の改良は、多官能性（メタ）アクリレートの製造の際に
副生成物として形成される水不溶性の不純物の量を減少
させ、もしくは除去することにより達成される。本明細
書において使用される「多官能性（メタ）アクリレー
ト」とは、１分子中に少なくとも２つの（メタ）アクリ
ロイル官能基を有し、１官能基あたりの分子量が１００
０以下であり、大気圧下での沸点が少なくとも２００℃
である物質を言う。多官能性（メタ）アクリレートは単
独で、または組み合わせて使用する事ができる。（メ
タ）アクリロイル基１つあたりの分子量は、約１０００
未満であり、好ましくは約９５から約３００であり、も
っとも好ましくは約９５から約１５０である。

【００１０】適当な多官能性（メタ）アクリレートとし
ては、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリロイルハラ
イド、または（メタ）アクリル酸エステルなどの（メ
タ）アクリロキシ基含有化合物と、たとえば水酸基含有
アルキッド樹脂、ポリエステル縮合物、またはポリエー
テル縮合物のような様々な物質との反応により得られる
多官能性（メタ）アクリレート類がある。これらの（メ
タ）アクリレート生成物の複合体はいくつかの場合には
「ポリマー性の」と称される。なぜなら、（メタ）アク
リロキシ基はたとえばポリエステルやポリウレタンのよ
うな縮合ポリマー、ポリエーテルのような付加ポリマ
ー、またはグリシジル（メタ）アクリレートポリマーの
ようなビニル付加ポリマーと結びつく事ができるからで
ある。その例としては以下のものがある。

【００１１】（Ａ）ヘキサメチレンジイソシアネートの
ようなポリイソシアネートのイソシアネート基と、ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレートのようなヒドロキシ
アルキル（メタ）アクリレートとの反応により得られる
ウレタン（メタ）アクリレート類。これらのポリウレタ
ンポリ（メタ）アクリレートモノマーは米国特許３，２
９７，７４５号に開示されている。 （Ｂ）米国特許３，３８０，８３１号に開示されている
ような、（メタ）アクリル酸と水酸基末端のポリエーテ
ル類とのエステル化により得られるポリエーテル（メ
タ）アクリレート類。 （Ｃ）米国特許３，９３５，１７３号に開示されている
ような、（メタ）アクリル酸と水酸基とのエステル化に
より得られる、（メタ）アクリレート基を少なくとも２
つ有するポリエステル類。

【００１２】（Ｄ）米国特許３，５６０，２３７号に開
示されているような多官能性（メタ）アクリレート類。
例えばヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのような
ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートと以下のいず
れかの物質と反応させる事により得られる多官能性（メ
タ）アクリレート類がある。（ａ）４から１５の炭素原
子を有するジカルボン酸、（ｂ）末端グリシジル基を有
するポリエポキサイド、（ｃ）末端に反応性イソシアネ
ート基を有するポリイソシアネート類。 （Ｅ）米国特許３，５６７，４９４号に開示されている
ような、（メタ）アクリル酸、少なくとも３つの水酸基
を有するポリオール、およびジカルボン酸とから製造さ
れる、（メタ）アクリレート末端ポリエステル類。 （Ｆ）メタアクリル酸と、大豆油、アマニ油などの乾性
油の少なくとも２つのエポキシ基を含むエポキシ化物、
たとえば対応する乾性油の脂肪酸、これらのエステルま
たはアミド、または対応するアルコールの、少なくとも
２つのエポキシ基を有するエポキシ化物とを反応させて
得られる多官能性（メタ）アクリレート類。このような
多官能性（メタ）アクリレート類は米国特許３，１２
５，５９２号に開示されている。

【００１３】（Ｇ）上記（Ｆ）において、および（Ｆ）
で言及された米国特許に開示された、ポリ（メタ）アク
リレート化されたエポキシ化乾性油、脂肪酸などのウレ
タンまたはアミン誘導体である多官能性（メタ）アクリ
レート類。これはイソシアネート類またはアミン類それ
ぞれを、ポリ（メタ）アクリレート化されたエポキシ化
乾性油、脂肪酸、および米国特許３，１２５，５９２号
に開示されている類似物と反応させる事により得られ
る。ウレタンおよびアミン誘導体は、米国特許３，８７
８，０７７に開示されており、一部または全ての（メ
タ）アクリレートが残存している。 （Ｈ）米国特許３，３７３，０７５号に開示されている
ような、芳香族ビスフェノールベースのエポキシ樹脂の
エポキシ基への（メタ）アクリル酸の付加反応により得
られる多官能性（メタ）アクリレート類。

【００１４】（Ｉ）米国特許３，５３０，１００号に開
示されているような、グリシジル（メタ）アクリレート
のポリマー、ビニルグリシジルエーテルのポリマー、ビ
ニルグリシジルスルフィドのポリマーなどのペンダント
グリシジル基を有する直鎖ビニルポリマーと（メタ）ア
クリル酸との付加により得られる多官能性（メタ）アク
リレート類。 （Ｊ）米国特許３，６７６，３９８号に開示されている
ような、（メタ）アクリル酸無水物とポリエポキシド類
とから誘導される多官能性（メタ）アクリレート類。

【００１５】（Ｋ）米国特許３，６７３，１４０号に開
示されているような、ヒドロキシアルキル（メタ）アク
リレート類、ジイソシアネート類、およびヒドロキシ官
能性アルキッド縮合物を組み合わせて得られる、多官能
性（メタ）アクリレートウレタンエステル類。 （Ｌ）米国特許３，７００，６４３号に開示されている
ような、ポリカプロラクトンジオールまたはトリオール
とジイソシアネート類のような有機ポリイソシアネー
ト、およびヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの
反応により得られる（メタ）アクリレート末端ウレタン
ポリエステル類。 （Ｍ）米国特許３，７５９，８０９号に開示されている
ような、ポリオールと（メタ）アクリル酸との水酸基含
有エステル類、およびポリイソシアネートとの反応によ
り得られるウレタン多官能性（メタ）アクリレート類。

【００１６】前記（Ａ）から（Ｍ）のそれぞれにおいて
言及された特許の、多官能性（メタ）アクリロキシ含有
化合物とその製造方法に関する開示内容は、本明細書の
一部として参照される。好ましい多官能性（メタ）アク
リレート類は、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、およびトリメチロールプロパントリメタアクリレー
トであり、トリメチロールプロパントリアクリレートの
方がより好ましい。多官能性（メタ）アクリレートの製
造中に典型的に形成される水不溶性副生成物の減少また
は除去は本発明の最も重要な点である。これらの水不溶
性不純物は、多官能性アクリレートのＡＯＰａｔｅ、お
よび多官能性アクリレートのヒドロキシマイケル付加生
成物を含む。

【００１７】理論により拘束されるものではないが、水
不溶性不純物は多官能性（メタ）アクリレートモノマー
のラテックスポリマーへの移動を阻害すると考えられて
いる。多官能性（メタ）アクリレートは一般には水に十
分に溶解し、ラテックスポリマー粒子中に迅速に移動す
る。水不溶性不純物はラテックスポリマー粒子内には移
動せず、別個の粒子として存在し、得られる硬化被膜中
に欠陥をもたらし、ひいては低い透明度をもたらす。多
官能性アクリレートのＡＯＰａｔｅ生成物の一般的な構
造式は以下の通りである。

【００１８】

【化７】 式中、Ｒ¹は、−ＣＨ₃、または−ＣＨ₂ＣＨ₃であり、Ｒ
²、Ｒ³は、−（ＣＯ）ＣＨ＝ＣＨ₂であり、Ｒ⁴は、−
（ＣＯ）ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ（ＣＯ）ＣＨ＝ＣＨ₂である。

【００１９】多官能性アクリレートのヒドロキシマイケ
ル付加生成物の一般的な構造式は以下の通りである。

【００２０】

【化８】 式中、Ｒ¹は、−ＣＨ₃、または−ＣＨ₂ＣＨ₃であり、Ｒ
²、Ｒ³は、−（ＣＯ）ＣＨ＝ＣＨ₂であり、Ｒ⁴は、−Ｃ
Ｈ₂ＣＨ₂（ＣＯ）ＯＣＨ₂ＣＨ（Ｒ¹）［ＣＨ₂Ｏ（Ｃ
Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ₂］₂である。

【００２１】得られる硬化被膜の透明性と調製の容易さ
は、本発明にかかる水性の電磁線硬化可能な組成物が、
多官能性（メタ）アクリレートと不純物の総重量の約５
重量％未満の多官能性アクリレートのＡＯＰａｔｅ生成
物を含み、多官能性（メタ）アクリレートと不純物の総
重量の約２０重量％未満の多官能性アクリレートのヒド
ロキシマイケル付加生成物を含む場合に改良される。好
ましくは、本発明にかかる水性の電磁線硬化可能な組成
物は、多官能性（メタ）アクリレートと不純物の総重量
の約３重量％未満の多官能性アクリレートのＡＯＰａｔ
ｅ生成物を含み、多官能性（メタ）アクリレートと不純
物の総重量の約１０重量％未満の多官能性アクリレート
のヒドロキシマイケル付加生成物を含む。例えば反応物
の濃度のバランス、温度、触媒の調整のような多官能性
（メタ）アクリレートの製造方法を改良する事により、
または蒸留、クロマトグラフ、抽出などにより多官能性
（メタ）アクリレート中の水不溶性不純物のレベルを減
少させ、または除去する事ができる。

【００２２】本明細書において「ラテックス」の用語
は、エマルション重合などの公知の方法により合成され
る水不溶性ポリマーをいう。「ガラス転移温度」または
「Ｔｇ」は、Ｆｏｘの式［Bulletin of American Physic
s Society 1,3 123 頁(1956)］により計算されたポリマ
ーのガラス転移温度を言う。 １＼ Ｔｇ〓ｗ₁／Ｔｇ₍₁₎ ＋ ｗ₂／Ｔｇ₍₂₎ コポリマーにおいて、ｗ₁およびｗ₂は２つの成分の重量
分率であり、 Ｔｇ₍₁₎およびＴｇ₍₂₎は２つの対応する
ホモポリマーのガラス転移温度である。 アクリレート
およびメタアクリレートは「（メタ）アクリレート」と
して表され、アクリロイルおよびメタアクリロイルは
「（メタ）アクリロイル」として表され、アクリル酸お
よびメタアクリル酸は「（メタ）アクリル酸」として表
される。電磁線硬化可能な組成物に使用されるラテック
スポリマーは、公知のエマルション重合方法で製造する
事ができる。該ラテックスポリマーは水不溶性ラテック
スポリマーを与えるすべてのモノマーおよびモノマーの
混合物から製造する事ができる。

【００２３】非常に幅広いモノマーおよびモノマー混合
物がラテックスポリマーの製造に使用できる。たとえ
ば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピ
ルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ブチルア
クリレート、イソブチルアクリレート、セカンダリィブ
チルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ペンチル
アクリレート、ネオペンチルアクリレート、ヘキシルア
クリレート、ヘプチルアクリレート、オクチルアクリレ
ート、イソオクチルアクリレート、２−エチルヘキシル
アクリレート、デシルアクリレート、イソデシルアクリ
レート、ラウリルアクリレート、ボルニルアクリレー
ト、イソボルニルアクリレート、ミリスチルアクリレー
ト、ペンタデシルアクリレート、ステアリルアクリレー
トなどのアクリル酸エステルモノマー：メチルメタアク
リレート、エチルメタアクリレート、プロピルメタアク
リレート、イソプロピルメタアクリレート、ブチルメタ
アクリレート、イソブチルメタアクリレート、ヘキシル
メタアクリレート、オクチルメタアクリレート、イソオ
クチルメタアクリレート、デシルメタアクリレート、イ
ソデシルメタアクリレート、ラウリルメタアクリレー
ト、ボルニルメタアクリレート、イソボルニルメタアク
リレート、ミリスチルメタアクリレート、ペンタデシル
メタアクリレート、ステアリルメタアクリレートなどの
メタアクリル酸エステルモノマー：アクリル酸、メタア
クリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、スチレ
ン、置換スチレン類、ブタジエン、アクリロニトリル、
エチレン、酢酸ビニルなどが使用できる。

【００２４】ラテックスポリマーの粒子径は比較的小さ
い事が好ましく、約７０ｎｍから約２２５ｎｍが好まし
く、より好ましくは約７０ｎｍから約１２０ｎｍであ
る。よく知られているように、同じポリマー系であれ
ば、粒子径は使用される乳化剤の種類および量により調
節できる。ラテックスポリマーエマルションは約３０％
から約５０％、好ましくは約３５％から約５０％の固形
分を有する。ラテックスポリマーと多官能性（メタ）ア
クリレートの重量比は約３０：７０から約９５：５、好
ましくは約６０：４０から約８０：２０、最も好ましく
は約６５：３５から約７５：２５である。配合された被
覆組成物は、ラテックスポリマーエマルションと多官能
性（メタ）アクリレートを直接混合するか、または最初
に多官能性（メタ）アクリレートをあらかじめ乳化し、
その後ラテックスポリマーエマルションと混合する事に
より製造できる。多官能性（メタ）アクリレートは、界
面活性剤を約２％から約５％の量で加える事によりオイ
ルインウォーターエマルションにすることができる。

【００２５】適当なアニオン性界面活性剤としては、た
とえば、ソジウムラウリルサルフェートのような高級脂
肪アルコールサルフェート(higher fatty alcohol sulf
ates)、イソプロピルベンゼンスルホン酸のナトリウム
またはカリウム塩、およびイソプロピルナフタレンスル
ホン酸塩などのアルキルアリールスルホン酸塩、ソジウ
ムオクチルスルホサクシネートなどの高級アルキルスル
ホ琥珀酸アルカリ金属塩、ソジウムＮ−メチルーＮ−パ
ルミトイルタウレート、ソジウムオレイルイソチオネー
トなど、１から５のオキシエチレン単位を有するソジウ
ムｔ−オクチルフェノキシポリエトキシエチルサルフェ
ートなどのアルキルアリールポリエトキシエタノールサ
ルフェートまたはスルホネートのアルカリ金属塩があ
る。

【００２６】適当なノニオン性界面活性剤としては、た
とえば、ヘプチルフェノキシポリエトキシエタノール、
メチルオクチルフェノキシポリエトキシエタノールなど
の、約７から１８の炭素原子を有するアルキル基と、約
６から約６０のオキシエチレン単位を有するアルキルフ
ェノキシポリエトキシエタノール類：メチレン基で結合
されたアルキルフェノールのポリエトキシエタノール誘
導体：たとえば約６から約６０モルのエチレンオキシド
をノニルメルカプタンやドデシルメルカプタンなど、ま
たは６から１６の炭素原子を含むアルキル基を有するア
ルキルチオフェノールと縮合して得られる物質のような
硫黄含有薬剤：たとえばラウリル酸、ミリスチル酸、パ
ルミチン酸、オレイン酸などの長鎖カルボン酸、または
トール油中に見いだされるような酸混合物のエチレンオ
キシド誘導体であって、１分子中に６から６０のオキシ
エチレン単位を有するもの：オクチルアルコール、デシ
ルアルコール、ラウリルアルコール、またはセチルアル
コールなどの長鎖アルコールの類似のエチレン縮合物、
ソルビタンモノステアレートのような疎水性炭化水素鎖
を有するポリヒドロキシ化合物のエーテル化またはエス
テル化されたものの、６から６０のオキシエチレン単位
を有するエチレンオキシド誘導体：さらに１以上の疎水
性プロピレンオキシド部分とエチレンオキジド部分が結
合を含む化合物がある。アルキルベンゼンスルホネート
とエトキシ化アルキルフェノールの混合物も使用する事
ができる。

【００２７】組成物は任意に紫外線光開始剤を含む事が
できる。任意に使用できる光開始剤の量が少量でよい事
も本発明のさらなる利点である。光開始剤は、組成物に
対して総固形分の約０．１重量％から約０．５重量％、
より好ましくは約０．２重量％から約０．３重量％添加
する事ができる。好適な光開始剤としては、開裂タイプ
の開始剤、ハロゲン化多核ケトン、たとえば、米国特許
３，８２７，９５７号および３，８２７，９５９号に開
示されているような、クロロスルホン化ベンゾアントロ
ン類、クロロスルホン化フルオレノン類、α−ハロアル
キル化ベンゾアントロン類、およびα−ハロアルキル化
フルオレノン類：およびベンゾイン、たとえばメチルエ
ーテル、エチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチ
ルエーテル、オクチルエーテルなどのベンゾインのエー
テル類：ジアセチル、ベンジルなどのカルボニル化合
物：ジフェニルサルファイド、ジチオカルバメートなど
の硫黄化合物：α−クロロメチルナフタリンおよびアン
トラセンなどがある。他の有用な光開始剤としては、米
国特許３，７５９，８０７号に開示されているように、
アルキルフェノン類、およびベンゾフェノン類がある。
顔料化された被覆剤における好適な光開始剤は米国特許
３，９１５，８２４号および３，８４７，７７１号に示
唆されている。開裂タイプの光開始剤が最も好ましい。

【００２８】組成物は、熱硬化される場合には熱開始剤
(thermal initiators)を含む事ができる。熱開始剤の量
は、総固形分の約０．５重量％から約２重量％の間であ
る。好適な熱開始剤としては、たとえばアゾビスイソブ
チロニトリルなどのアゾ化合物、ケトンパーオキサイ
ド、ハイドロパーオキサイド、アルキルパーオキサイ
ド、アクリルパーオキサイド、パーオキシエステルなど
の有機過酸化物、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウ
ム、および過酸化水素などの無機過酸化物を使用する事
ができる。更に、公知の被覆剤成分、たとえば顔料、分
散剤、界面活性剤、造膜助剤、湿潤剤、流れ改良剤、増
粘剤、乾燥遅延剤、消泡剤、染料、ワックス、防腐剤、
保存料、熱安定剤、紫外線安定剤などを添加する事がで
きる。電磁線硬化可能な被覆剤を塗布する方法として
は、ローラーコーティング、カーテンコーティング、ス
プレーコーティングなどの方法が使用できる。

【００２９】配合被覆剤は、ほとんどまたは全ての水分
を蒸発させた後に、電磁線を放射する事により、または
加熱することにより硬化または架橋する事ができる。好
適な電磁線としては、電離線、電子線、および紫外線が
ある。紫外線源としては、太陽光、水銀灯、カーボンア
ークランプ、キセノンランプなどがある。中圧水銀灯が
好ましい。電磁線硬化可能な組成物は、上塗り、中塗
り、下塗りのいずれにも使用できる。該組成物は、容易
な調製と優れた透明性とが要求される様々な用途に使用
可能である。たとえば、木材用ラッカーなどの塗料、接
着剤、スクリーン印刷用インク、グラビアインク、フレ
キソ印刷インクなどのインク、ビニルシートおよびポリ
塩化ビニルフローリングなどのプラスチック用被覆剤、
繊維用被覆剤、紙および板紙のオーバープリントワニス
などの紙用被覆剤、革用被覆剤、電子回路上のソルダー
マスクフォトレジスト(solder mask photoresist)の被
覆剤、印刷板(printing plates)用被覆剤、およびその
他の電磁線硬化被覆剤の使用可能な材料の被覆剤として
使用できる。特に、キャビネット、家具および床材のよ
うな木材用塗料として有用である。

【００３０】以下の実施例により本発明をより詳細に説
明するが、この実施例は本発明を何等制限するものでは
ない。 実施例１ ラテックスポリマーエマルションの調製 ラテックスポリマーエマルションは一段階ポリマーであ
り、レドックス逐次付加(gradual-addition)エマルショ
ン重合により調製された。１４５０ｇの脱イオン水、２
６．８ｇのラウリル硫酸ナトリウム（２８％、ＳＬＳ）
を容器に投入し、容器を５９−６１℃に加熱した。１４
８５ｇのメチルアクリレート、１５ｇのアクリル酸、６
００ｇの脱イオン水、およびラウリル硫酸ナトリウムの
２８％溶液２７ｇを混合してモノマーエマルションを調
製した。容器温度が５９−６１℃に達した後、１６０ｇ
のモノマーエマルション、１．５ｇの過硫酸アンモニウ
ム、および０．３ｇの二硫化ナトリウムを添加した。２
分後、微量の硫酸第二鉄を加えた。容器内容物は発熱に
より６７−６９℃となった。開始から１５分後、モノマ
ーエマルション、過硫酸アンモニウム溶液（６０ｇの脱
イオン水に１．６ｇの過硫酸アンモニウムを溶解したも
の）、および二硫化ナトリウム溶液（６０ｇの脱イオン
水に１．６ｇの二硫化ナトリウムを溶解したもの）の投
入を開始した。モノマーエマルションは３時間にわたっ
て投入され、過硫酸アンモニウムと二硫化ナトリウムは
３時間２０分にわたって投入された。モノマーエマルシ
ョンの投入終了後、４０ｇの脱イオン水が２回引き続い
て加えられた。全ての投入が終了した後、容器は６３℃
に２０分間保持され、その後５５℃に冷却された。レド
ックス触媒および熱分解フリーラジカル開始剤を２０分
間で段階的に加え、未重合の全てのモノマーを重合さ
せ、次いで３５℃に冷却した。３５℃になった後、２８
％の水酸化アンモニウム１４．３ｇと２５．７ｇの脱イ
オン水との混合物、および防腐剤Ｐｒｏｘｅｌ（登録商
標）ＣＲＬを０．２ｇ加えた。容器を周囲温度まで冷却
し、濾過した。得られたポリマーはほぼ３７．５％の固
形分であった。

【００３１】実施例２ 多官能性（メタ）アクリレートの調製 多官能性（メタ）アクリレートはあらかじめ乳化した。
内径１２．５ｃｍ、容量１．２リットルの金属容器に
６．７ｃｍのＣｏｗｌｅｓ鋸型ブレードを有する分散機
を取り付けた。８．６ｇのノニオン性界面活性剤（Trit
on X-15）と、２．２ｇのノニオン性界面活性剤（Trit
on X-102）を、容器内の１２５．８ｇの脱イオン水に
加えた。３６０ｇのトリメチロールプロパントリアクリ
レート（ＴＭＰＴＡ）を、３ミリリットルのプラスチッ
クスポイトを使用して２０分で加えた。攪拌は当初１０
００−１２００ｒｐｍで、発泡させながら２０００ｒｐ
ｍまで増大させた。トリメチロールプパントリ（メタ）
アクリレートの添加後、回転数を３０００ｒｐｍに上げ
て、１０分間攪拌した。

【００３２】実施例３ 配合物の調製 ５ｃｍのスターラーを備えた２リットルの金属容器を使
用し、０．０３ｇの光開始剤（Darocur 1173）を、３０
ｇのラテックスポリマーエマルションに加えた。あらか
じめ乳化されたＴＭＰＴＡ（６．６ｇ）の試料を３ミリ
リットルのプラスチックスポイトを使用して１５分で滴
下した。攪拌は表面に小さな渦ができるだけに保った。
ＴＭＰＴＡの滴下終了後、混合物をさらに３０分攪拌
し、２．８ｇの脱イオン水を加えた。０．８ｇの会合性
増粘剤溶液（Acrysol QR-708 固形分２％水溶液）を混
合物に加え、攪拌は表面に小さな渦ができるだけに保っ
た。混合物をさらに１５分攪拌した。混合物は使用前少
なくとも１６時間安定化された。配合物の粘度は、ブル
ックフィールド粘度計による測定では、ほぼ９０センチ
ポイズであった。

【００３３】実施例４ 被覆試料の調製および評価 配合された被覆組成物を燐酸塩処理された鉄板に、５ミ
ルのゲートのウェットフィルムアプリケーターで塗布し
た。塗料を室温で１５分間、強制空気炉で１５０゜Ｆで
１０分間乾燥した。被覆されたパネルは２つの２００ワ
ット／インチの中圧水銀灯を備えたＲＰＣモデル１２０
２ＵＶプロセッサーに、２０フィート／分（ほぼ２ジュ
ール／ｃｍ²の総エネルギー）のベルトスピードで１回
通した。得られた硬化被覆の厚さは約１ミルであった。

【００３４】水不溶性不純物の量が減少している配合１
は硬化後も表面欠陥はなかった。しかし、多量の水不溶
性不純物を含む配合２（比較例）では、多数の表面欠陥
があり、得られた被覆は不透明であった。

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）ラテックスポリマーエマルショ
   ン、（ｂ）多官能性（メタ）アクリレート類、（ｃ）以
   下の構造式を有する多官能アクリレートのＡＯＰａｔｅ
   生成物、 【化１】 式中、Ｒ¹は−ＣＨ₃、または−ＣＨ₂ＣＨ₃、Ｒ²、Ｒ³は
   −（ＣＯ）ＣＨ＝ＣＨ₂、およびＲ⁴は−（ＣＯ）ＣＨ₂
   ＣＨ₂Ｏ（ＣＯ）ＣＨ＝ＣＨ₂、である、（ｄ）以下の構
   造式の多官能アクリレートのヒドロキシマイケル付加生
   成物、 【化２】 式中、Ｒ¹は−ＣＨ₃、または−ＣＨ₂ＣＨ₃、Ｒ²、Ｒ³は
   −（ＣＯ）ＣＨ＝ＣＨ₂、およびＲ⁴は−ＣＨ₂ＣＨ₂（Ｃ
   Ｏ）−ＯＣＨ₂ＣＨ（Ｒ¹）［ＣＨ₂Ｏ（ＣＯ）ＣＨ＝Ｃ
   Ｈ₂］₂、である、 を含み、成分（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）の総重量に対
   して、成分（ｃ）は５重量％未満の量存在し、成分
   （ｄ）は２０重量％未満の量存在する、組成物。
2. 【請求項２】 前記ＡＯＰａｔｅ生成物が、成分
   （ｂ）、（ｃ）および（ｄ）の総重量に対して、約３重
   量％未満の量存在する、請求項１記載の組成物。
3. 【請求項３】 前記ヒドロキシマイケル付加生成物が、
   成分（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）の総重量に対して、約
   １０重量％未満の量存在する、請求項１記載の組成物。
4. 【請求項４】 前記多官能（メタ）アクリレートがトリ
   メチロールプロパントリアクリレートである、請求項１
   記載の組成物。
5. 【請求項５】 前記多官能（メタ）アクリレートがトリ
   メチロールプロパントリメタアクリレートである、請求
   項１記載の組成物。
6. 【請求項６】 ラテックスポリマーと多官能（メタ）ア
   クリレートとの重量比率が、約３０：７０から約９５：
   ５である、請求項１記載の組成物。
7. 【請求項７】 ラテックスポリマーと多官能（メタ）ア
   クリレートとの重量比率が、約６０：４０から約８０：
   ２０である、請求項１記載の組成物。
8. 【請求項８】 ラテックスポリマーと多官能（メタ）ア
   クリレートとの重量比率が、約６５：３５から約７５：
   ２５である、請求項１記載の組成物。
9. 【請求項９】 光開始剤を更に含む請求項１記載の組成
   物。
10. 【請求項１０】 光開始剤が不揮発成分に対して約０．
    ５重量％未満の量で存在する請求項９記載の組成物。
11. 【請求項１１】 光開始剤が開裂タイプの光開始剤であ
    る請求項９または１０記載の組成物。
12. 【請求項１２】 熱開始剤を更に含む請求項１記載の組
    成物。
13. 【請求項１３】 （１）以下の成分を含む被覆組成物を
    形成する工程、（ａ）ラテックスポリマーエマルショ
    ン、（ｂ）多官能性（メタ）アクリレート類、（ｃ）以
    下の構造式を有する多官能アクリレートのＡＯＰａｔｅ
    生成物、 【化３】 式中、Ｒ¹は−ＣＨ₃、または−ＣＨ₂ＣＨ₃、Ｒ²、Ｒ³は
    −（ＣＯ）ＣＨ＝ＣＨ₂、およびＲ⁴は−（ＣＯ）ＣＨ₂
    ＣＨ₂Ｏ（ＣＯ）ＣＨ＝ＣＨ₂、である、（ｄ）以下の構
    造式の多官能アクリレートのヒドロキシマイケル付加生
    成物、 【化４】 式中、Ｒ¹は−ＣＨ₃、または−ＣＨ₂ＣＨ₃、Ｒ²、Ｒ³は
    −（ＣＯ）ＣＨ＝ＣＨ₂、およびＲ⁴は−ＣＨ₂ＣＨ₂（Ｃ
    Ｏ）−ＯＣＨ₂ＣＨ（Ｒ¹）［ＣＨ₂Ｏ（ＣＯ）ＣＨ＝Ｃ
    Ｈ₂］₂、である、 ここで、成分（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）の総重量に対
    して、成分（ｃ）は５重量％未満の量存在し、成分
    （ｄ）は２０重量％未満の量存在する、 （２）被覆組成物を基体に塗布する工程、および （３）被覆組成物を電磁線源に暴露する工程、を含む、
    硬化された被覆の透明性を改良する方法。
14. 【請求項１４】 基体が木材である請求項１３記載の方
    法。
15. 【請求項１５】 （ａ）ラテックスポリマーエマルショ
    ン、（ｂ）多官能性（メタ）アクリレート類、（ｃ）以
    下の構造式を有する多官能アクリレートのＡＯＰａｔｅ
    生成物、 【化５】 式中、Ｒ¹は−ＣＨ₃、または−ＣＨ₂ＣＨ₃、Ｒ²、Ｒ³は
    −（ＣＯ）ＣＨ＝ＣＨ₂、およびＲ⁴は−（ＣＯ）ＣＨ₂
    ＣＨ₂Ｏ（ＣＯ）ＣＨ＝ＣＨ₂、である、（ｄ）以下の構
    造式の多官能アクリレートのヒドロキシマイケル付加生
    成物、 【化６】 式中、Ｒ¹は−ＣＨ₃、または−ＣＨ₂ＣＨ₃、Ｒ²、Ｒ³は
    −（ＣＯ）ＣＨ＝ＣＨ₂、およびＲ⁴は−ＣＨ₂ＣＨ₂（Ｃ
    Ｏ）−ＯＣＨ₂ＣＨ（Ｒ¹）［ＣＨ₂Ｏ（ＣＯ）ＣＨ＝Ｃ
    Ｈ₂］₂、である、 を含み、成分（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）の総重量に対
    して、成分（ｃ）は５重量％未満の量存在し、成分
    （ｄ）は２０重量％未満の量存在する、硬化ポリマー被
    覆。