JPH06322324A - ボンディングシート - Google Patents

ボンディングシート

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JPH06322324A
JPH06322324A JP11448593A JP11448593A JPH06322324A JP H06322324 A JPH06322324 A JP H06322324A JP 11448593 A JP11448593 A JP 11448593A JP 11448593 A JP11448593 A JP 11448593A JP H06322324 A JPH06322324 A JP H06322324A
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epoxy resin
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実照 坂口
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Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【構成】半硬化状態の耐熱性接着剤層と離型フィルムと
を積層してなるボンディングシートにおいて、該接着剤
が下記の組成よりなることを特徴とするボンディングシ
ート。 イ)エポキシ樹脂 100重量部、ロ)カルボキシル基含
有ニトリルゴム 10〜40重量部、ハ)硬化剤 1〜50重
量部、ニ)イミダゾール化合物、第三アミン類のテトラ
フェニルほう素酸塩及び亜鉛、スズ、ニッケルのほうふ
っ化物から選ばれる1種以上の硬化促進剤 0.1〜5重
量部、ホ)シランカップリング剤 0.1 〜10重量部。 【効果】本発明により接着性、耐熱劣化、半田耐熱性、
及び低温短時間での加工性に優れたボンディングシート
を提供することが可能となる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明はフレキシブル印刷回路基
板用ボンディングシートの接着剤に関するものである。
【0002】
【従来の技術】近年電気製品の軽簿短小、高機能化にと
もないプリント基板の需要が高まり、中でもフレキシブ
ル基板の使用範囲が拡大している。特に高密度の実装化
が進み、フレキシブル印刷回路板の多層化要求が高まる
につれ、各層の貼り合わせやリジッド板とフレキシブル
印刷回路板の貼り合わせ等に使用されるボンディングシ
ートには従来以上の接着性、耐熱性および加工性等の性
能向上が望まれている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】ボンディングシートの
従来品は接着性が不足するためフレキシブルプリント回
路板の多層間が接着不良となり、耐熱性に劣るため半田
付け時にフクレ等が発生し、加工性が悪いため高温長時
間の加工が必要となる等の難点があった。これらの難点
の原因は殆どが接着剤に起因すると見られており、これ
までボンディングシート用の接着剤としては、NBR/フェ
ノール樹脂、エポキシ・フェノール/ NBR、NBR/エポキ
シ樹脂、エポキシ/ポリエステル、エポキシ/アクリル
樹脂、アクリル樹脂等が用いられてきたが、これらの接
着剤には一長一短があり、例えば NBR系は熱劣化が大き
く、エポキシ系は接着性が低く、またアクリル系は、高
温、長時間の加熱、圧着が必要であり加工性に劣る等の
点で未だ充分満足できるものを見出せない現状である。
本発明は、前記諸欠点を解消しフレキシブルプリント回
路板を多層板等にするために接着性、耐熱劣化、耐熱性
および加工性に優れたボンディングシートを提供しよう
とするものである。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記課題
を達成するために接着剤組成に重点を置き鋭意研究を行
ってきた結果、本発明を完成した。即ち、本発明は、半
硬化状態の耐熱性接着剤層と離型フィルムとを積層して
なるボンディングシートにおいて、該接着剤が下記組成
よりなることを特徴とするボンディングシート。 イ)エポキシ樹脂 100重量部、ロ)カルボキシル基含
有ニトリルゴム 10〜40重量部、ハ)硬化剤 1〜50重
量部、ニ)イミダゾール化合物、第三アミン類のテトラ
フェニルほう素酸塩及び亜鉛、スズ、ニッケルのほうふ
っ化物から選ばれる1種以上の硬化促進剤 0.1〜5重
量部、ホ)シランカップリング剤 0.1〜5重量部、を
要旨とするものである。
【0005】以下、本発明について詳細に説明するが、
先ずボンディングシート用接着剤組成物について述べ
る。 イ)エポキシ樹脂としては、1分子中に2個以上のエポ
キシ基をもつものであればよく、例えばビスフェノール
型エポキシ樹脂、ノボラック樹脂等のグリシジルエーテ
ル型エポキシ樹脂、環状脂肪族型エポキシ樹脂、芳香族
型エポキシ樹脂、ハロゲン化エポキシ樹脂等を単独また
は2種以上混合して用いることができる。また上記例示
されたエポキシ樹脂の中で、ハロゲン化エポキシ樹脂、
好ましくは臭素化エポキシ樹脂を用いることにより難燃
性に優れた接着剤を得ることができる。
【0006】この臭素化エポキシ樹脂は、1分子中にエ
ポキシ基と臭素原子を有するものであればどのようなも
のでもよく、例えばビスフェノール型臭素化エポキシ樹
脂、ノボラック型臭素化エポキシ樹脂等が挙げられる。
具体的には、油化シェルエポキシ (株) 製のエピコート
5045(Br%:19重量%(以下%は重量%を表す))、50
46(Br%:21%)、5048(Br%:25%)、5049(Br%:
26%)、5050(Br%:49%)、日本化薬 (株) 製のBREN
-S(Br%:35%)等がある。これらのBr含有量の異なる
臭素化エポキシ樹脂を単独または2種以上混合して用い
ることができる。なおBr含有量が21%〜51%の臭素化エ
ポキシ樹脂が難燃性の点から好ましい。
【0007】ロ)成分のカルボキシル基含有ニトリルゴ
ムとしては、アクリルニトリルとブタジェンが共重合し
たアクリロニトリル−ブタジェン共重合ゴムの末端をカ
ルボキシル化したもの等が挙げられる。具体的には、グ
ッドリッチ社製のハイカーCTBN、ハイカーCTBNX、ハイカ
ー1072、日本ゼオン (株) 製のニポール1072J、ニポール
1072、ニポールDN612、ニポールDN631、ニポールDN601 等
がある。これらのカルボキシル基含有ニトリルゴムは単
独または2種以上混合して用いることができる。カルボ
キシル基の含有率は、2〜8重量%が好ましい。
【0008】ハ)硬化剤としては通常のエポキシ樹脂の
硬化剤として用いられるものであれば特に限定する必要
はなく、例えば、ジエチルトリアミン、トリエチレンテ
トラミン、メタキシレンジアミン、ジアミノジフェニル
メタンおよびジアミノジフェニルスルフォン等のアミン
系化合物、無水フタル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、
無水テトラヒドロフタル酸、無水トリメリット酸等の酸
無水物、ジシアンジアミド、三ふっ化ほう素アミン錯化
合物等が挙げられる。これらは単独または2種以上混合
して用いることができる。これらの硬化剤は、通常、
イ)成分のエポキシ樹脂 100重量部当たり1〜50重量部
の広い範囲の量で添加することができるが、その使用量
は硬化剤の種類及び各樹脂の種類や量によって適宜選択
される。
【0009】ニ)成分の硬化促進剤としては2−アルキ
ル−4−メチルイミダゾール、2−アルキル−4−エチ
ルイミダゾール、1−(2−シアノエチル)−2−アル
キルイミダゾール、2−フェニルイミダゾール等のイミ
ダゾール系化合物、トリエチルアンモニウムテトラフェ
ニルボレート等の第三級アミン類のテトラフェニルほう
素酸塩及びほうふっ化亜鉛、ほうふっ化スズ、ほうふっ
化ニッケルが挙げられ、これは単独または2種以上混合
して用いられる。これらの添加量は 0.1〜5重量部、好
ましくは 0.2〜3重量部が適当である。また、上記イミ
ダゾール系化合物、第三アミン類のテトラフェニルほう
素酸塩及び亜鉛、すず、ニッケルのほうふっ化物の中で
は、第三アミン類のテトラフェニルほう素酸塩と亜鉛、
スズ、ニッケルのほうふっ化物が好ましく、さらに好ま
しくは亜鉛、すず、ニッケルのほうふっ化物が好まし
い。
【0010】ホ)成分のシランカップリング剤として
は、ビニル系シラン、アミノ系シラン、メルカプト系シ
ラン、エポキシ系シラン、アクリル系シランが挙げら
れ、具体的にはビニルトリメトキシシラン、ビニルトリ
エトキシシラン等のビニルシラン、3−アミノプロピル
トリメトキシシラン、3−アミノプロピルトリエトキシ
シラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン等のアミノ系シラン、3−メルカ
プトプロピルトリメトキシシラン等のメルカプト系シラ
ン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3
−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキ
シ系シラン、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシ
シラン、3−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラ
ン等のアクリル系シラン等が挙げられるが、特にこれら
に限定されるものではない。
【0011】また、上記接着剤には、必要により微粒子
無機質粉末を添加できる。微粒子無機質粉末としては、
水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の金属水酸
化物、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、三酸化アンチモン
等の酸化物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の炭
酸塩、けい酸アルミニウム、けい酸マグネシウム、けい
酸カルシウム等のけい酸塩、けい酸及び窒化ほう素が挙
げられる。これらは単独または2種以上混合して使用す
ることができる。最近フレキシブルプリント回路がファ
イン化し、数10μmのパターンも実用化されているの
で、該フレキシブルプリント回路板を多層板等にするボ
ンディングシート用接着剤には無機質粉末の粒子は粒径
が10μm以下、好ましくは5μm以下が適当である。な
おこれら微粒子無機質粉末の樹脂マトリックスへの定着
性や耐水性を向上させるためには疎水化処理が望まし
く、ジメチルジクロロシラン等のクロロシラン、シリコ
ーンオイル、アルキルトリエトキシシラン、メチルトリ
エトキシシラン等のシランカップリング剤等の処理剤が
用いられる。尚、該疎水化処理は無機質粉末に対して0.
5 〜1.0 重量%の上記シランカップリング剤をアルコー
ル水溶液等に混合した水溶液に無機質粉末を投入し、加
温攪拌後、分離乾燥すれば良い。
【0012】本発明は上記イ)、ロ)、ハ)、ニ)、
ホ)の各成分からなる組成の接着剤によって目的効果が
達成されるものであって、上記組成範囲外では次のよう
な不都合が生じる。すなわちイ)成分のエポキシ樹脂 1
00重量部に対してロ)成分のカルボキシル基を含有する
ニトリルゴムが10重量部未満では剥離強度が低下し、40
重量部を超えると熱劣化が大きくなり、長期耐熱後の剥
離強度が低下する。ハ)成分の硬化剤が1重量部末端で
は、硬化不十分となり半田耐熱性が低下し、50重量部を
超えると接着剤のライフが短くなるのに加えて半田耐熱
性、剥離強度が低下する。ニ)成分の硬化促進剤は、0.1
重量部未満では半田耐熱性が低下しプレス加工時の接着
剤のしみ出しが大きくなり過ぎるとともに、高温長時間
の加工が必要となり、5重量部を超えると接着剤のライ
フが短くなるとともに剥離強度が低下する。ホ)成分の
シランカップリング剤は0.1 重量部未満では剥離強度が
低下し、10重量部を越えると半田耐熱性が低下する。
【0013】上記イ)〜ホ)成分から成る接着剤組成物
は、メチルエチルケトン、メタノール、エタノール、ト
ルエン等の有機溶媒に溶解して接着剤とする。
【0014】本発明で使用する離型フィルムとしては、
PEフィルム、PPフィルム、TPXフィルム、シリコーン系離
型剤付き PETフィルム等のプラスチックフィルム、及び
PE、PP等のポリオレフィンフィルム、塩化ビニリデンフ
ィルム、TPXフィルム等を原紙の片面、あるいは両面にコ
ートしたフィルムコート紙等の離型紙が挙げられる。
【0015】次に、本発明のボンディングシートの製造
方法について述べる。離型フィルムに前記接着剤を乾燥
状態で20〜60μmになるように塗布し、80〜 120℃の温
度下で乾燥して溶剤を除去し、接着剤を半硬化状態とす
る。この場合、必要により 100℃程度に短時間加熱する
ことができる。さらに、これに離型フィルムをロールラ
ミネーターを用いて圧着積層し、ロール状に巻き取って
製造される。
【0016】
【実施例】次に、本発明の具体的実施態様を実施例を挙
げて説明するが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。なお、具体例中の部数及び%は、すべて固形分の
重量による。 (実施例1〜6、比較例1〜8)表1、表2に示す接着
剤組成物を用い30% MEK溶液とし、ボールミルにより均
一に分散させ接着剤溶液を得た。次いで、これらの接着
剤溶液を乾燥後の塗布厚さ30μmになるように、片面を
シリコーン離型処理した25μmの PETフィルムに塗布
し、80℃×2分、120℃×5分加熱乾燥して溶剤を除去
し、接着剤を半硬化状態にした。これに、両面を TPXフ
ィルムコートした離型紙をロールラミネーターにより温
度50℃、線圧5kg/cm、速度2m/min で圧着積層し、
ボンディングシートを作製した。次に、このボンディン
グシートの物性を測定するために、離型 PETフィルムと
離型紙を取り除いた接着剤シートを25μmのポリイミド
フィルム上にセットし、電解銅箔35μmの光沢面に積層
し、プレス条件 160℃、50kg/cm2、15分でプレス加工
し、積層フィルムを作製した。このようにして得たフレ
キシブル積層フィルムの特性を表1、表2に併記した。
【0017】
【表1】
【0018】
【表2】
【0019】表1、表2に示したフレキシブル積層フィ
ルムの物性測定法は以下のとおりである。 (フレキシブル積層フィルム物性測定法) 1)剥離強度:JIS C6481 に準拠して行う。幅10mmのサ
ンプルを90方向に50mm/min の速度で銅箔を引きはが
す。 2)半田耐熱性:半田浴に30秒間、サンプルをフロート
した後、フクレ等が生じない温度を測定する。 吸湿半田は、サンプルを40℃×90%RH×1hrの条件下で
吸湿させた後、半田浴に30秒間サンプルをフロートし、
外観、フクレ等をチェックする。
【0020】
【発明の効果】本発明により接着性、耐熱劣化、半田耐
熱性、及び低温短時間での加工性に優れたボンディング
シートを提供することが可能となり、実用上その利用価
値は極めて高い。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】半硬化状態の耐熱性接着剤層と離型フィル
    ムとを積層してなるボンディングシートにおいて、該接
    着剤が下記の組成よりなることを特徴とするボンディン
    グシート。 イ)エポキシ樹脂 100重量部、ロ)カルボキシル基含
    有ニトリルゴム 10〜40重量部、ハ)硬化剤 1〜50重
    量部、ニ)イミダゾール化合物、第三アミン類のテトラ
    フェニルほう素酸塩及び亜鉛、スズ、ニッケルのほうふ
    っ化物から選ばれる1種以上の硬化促進剤 0.1〜5重
    量部、ホ)シランカップリング剤 0.1 〜10重量部。
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