JPH06322351A - 接着性室温硬化型組成物 - Google Patents
接着性室温硬化型組成物Info
- Publication number
- JPH06322351A JPH06322351A JP11052393A JP11052393A JPH06322351A JP H06322351 A JPH06322351 A JP H06322351A JP 11052393 A JP11052393 A JP 11052393A JP 11052393 A JP11052393 A JP 11052393A JP H06322351 A JPH06322351 A JP H06322351A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】サイリル５Ａ０３（商品名）１００重量部、
Ｎ，Ｎ−ビス─〔３─（トリメトキシシリル）プロピル
アミン３重量部、炭酸カルシウム１００重量部、酸化チ
タン２０重量部、ジオクチルフタレート３０重量部、ジ
ブチル錫ジラウレート３重量部を配合する。 【効果】各種の被着材に対する引張接着性に優れてお
り、接着剤、シーリング材として好適に使用できる。
Ｎ，Ｎ−ビス─〔３─（トリメトキシシリル）プロピル
アミン３重量部、炭酸カルシウム１００重量部、酸化チ
タン２０重量部、ジオクチルフタレート３０重量部、ジ
ブチル錫ジラウレート３重量部を配合する。 【効果】各種の被着材に対する引張接着性に優れてお
り、接着剤、シーリング材として好適に使用できる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、大気中の湿気と反応し
てゴム状に室温硬化する接着性室温硬化型組成物に関
し、特に接着性に優れ、接着剤として有用な接着性室温
硬化型組成物に関する。
てゴム状に室温硬化する接着性室温硬化型組成物に関
し、特に接着性に優れ、接着剤として有用な接着性室温
硬化型組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】大気中の湿気と反応してゴム状に硬化す
る重合体としては、例えば、特公昭５８ー４１２９１号
公報に記載の如く、末端にエーテル型アリルオレフィン
基を有するオキシアルキレン重合体をＶＩＩＩ族遷移金
属の存在下で、一般式 Ｘ3-a ＳｉＲ5 a Ｈ （式中、Ｒ5 は１価炭化水素基及びハロゲン化１価炭化
水素基から選択した基、ａは０、１又は２、Ｘはハロゲ
ン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基及びケトキシメ
ート基より選択した基又は原子を示す。）で表されるヒ
ドロシリコン化合物と反応させることによって得られ
る、末端に加水分解性のシリル基を有するポリエーテル
が開示されている。このようなポリエーテル樹脂は一般
に変成シリコーン樹脂と呼ばれ、シーリング材、接着剤
等のベース樹脂として有用である。変成シリコーン樹脂
は、一般に単独では接着性が低い。
る重合体としては、例えば、特公昭５８ー４１２９１号
公報に記載の如く、末端にエーテル型アリルオレフィン
基を有するオキシアルキレン重合体をＶＩＩＩ族遷移金
属の存在下で、一般式 Ｘ3-a ＳｉＲ5 a Ｈ （式中、Ｒ5 は１価炭化水素基及びハロゲン化１価炭化
水素基から選択した基、ａは０、１又は２、Ｘはハロゲ
ン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基及びケトキシメ
ート基より選択した基又は原子を示す。）で表されるヒ
ドロシリコン化合物と反応させることによって得られ
る、末端に加水分解性のシリル基を有するポリエーテル
が開示されている。このようなポリエーテル樹脂は一般
に変成シリコーン樹脂と呼ばれ、シーリング材、接着剤
等のベース樹脂として有用である。変成シリコーン樹脂
は、一般に単独では接着性が低い。
【０００３】このため、接着性の向上を目的として、例
えば、特公昭６２−３５４２１号公報及び特開昭６２−
２０９１６４号公報に記載の如く、架橋可能な加水分解
性シリコン官能基を有し主鎖が本質的にポリエーテルで
ある重合体に、特定のシランカップリング剤を配合した
室温硬化型組成物が提案されている。
えば、特公昭６２−３５４２１号公報及び特開昭６２−
２０９１６４号公報に記載の如く、架橋可能な加水分解
性シリコン官能基を有し主鎖が本質的にポリエーテルで
ある重合体に、特定のシランカップリング剤を配合した
室温硬化型組成物が提案されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
シランカップリング剤を配合するだけでは、塩ビ鋼板の
ような難被着物への接着力が十分でなく、用途によって
は接着剤としての満足な接着力を得られないという問題
点がある。
シランカップリング剤を配合するだけでは、塩ビ鋼板の
ような難被着物への接着力が十分でなく、用途によって
は接着剤としての満足な接着力を得られないという問題
点がある。
【０００５】本発明は、上記の如き従来の問題点を解消
し、引張接着性に優れ、接着剤として有用な接着性室温
硬化型組成物を提供することを目的とする。
し、引張接着性に優れ、接着剤として有用な接着性室温
硬化型組成物を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、主鎖が本質的
にポリエーテルであり、末端に架橋可能な加水分解性シ
リル基を有する重合体（Ａ）１００重量部と、下記一般
式（１）で示される化合物（Ｂ） Ｒ3 −Ｎ−［Ｒ4 −Ｓｉ（Ｒ1 3-n）（ＯＲ2 ）n ］2 ・・・（１） （式中、Ｒ1 はメチル基又はエチル基、Ｒ2 はメチル基
又はエチル基、Ｒ3 は水素原子、又は２−アミノエチル
基Ｈ2 ＮＣＨ2 ＣＨ2 −、Ｒ4 は炭素数１〜６の２価の
有機基、ｎは１〜３の整数を示す。）０．１〜１５重量
部からなる接着性室温硬化型組成物である。
にポリエーテルであり、末端に架橋可能な加水分解性シ
リル基を有する重合体（Ａ）１００重量部と、下記一般
式（１）で示される化合物（Ｂ） Ｒ3 −Ｎ−［Ｒ4 −Ｓｉ（Ｒ1 3-n）（ＯＲ2 ）n ］2 ・・・（１） （式中、Ｒ1 はメチル基又はエチル基、Ｒ2 はメチル基
又はエチル基、Ｒ3 は水素原子、又は２−アミノエチル
基Ｈ2 ＮＣＨ2 ＣＨ2 −、Ｒ4 は炭素数１〜６の２価の
有機基、ｎは１〜３の整数を示す。）０．１〜１５重量
部からなる接着性室温硬化型組成物である。
【０００７】本発明において、主鎖が本質的にポリエー
テルで末端に架橋可能な加水分解性シリル基を有する重
合体（Ａ）としては、例えば、特公昭５８−４１２９１
号公報に記載の如き、末端にエーテル型アリルオレフィ
ン基を有するオキシアルキレン重合体をＶＩＩＩ族遷移
金属の存在下で、下記一般式 Ｘ3-a ＳｉＲ5 a Ｈ
テルで末端に架橋可能な加水分解性シリル基を有する重
合体（Ａ）としては、例えば、特公昭５８−４１２９１
号公報に記載の如き、末端にエーテル型アリルオレフィ
ン基を有するオキシアルキレン重合体をＶＩＩＩ族遷移
金属の存在下で、下記一般式 Ｘ3-a ＳｉＲ5 a Ｈ
【０００８】（式中、Ｒ5 は１価炭化水素基及びハロゲ
ン化１価炭化水素基から選択した基、ａは０、１又は
２、Ｘはハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基
及びケトキシメート基より選択した基又は原子を示
す。）で表されるヒドロシリコン化合物と反応させるこ
とによって得られる、末端に加水分解性のシリル基を有
するポリエーテルが挙げられる。
ン化１価炭化水素基から選択した基、ａは０、１又は
２、Ｘはハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基
及びケトキシメート基より選択した基又は原子を示
す。）で表されるヒドロシリコン化合物と反応させるこ
とによって得られる、末端に加水分解性のシリル基を有
するポリエーテルが挙げられる。
【０００９】中でも、主鎖がポリオキシプロピレンから
なるものが、得られる硬化物の特性の点から特に好まし
い。又、加水分解性シリル基としては貯蔵安定性の点か
らアルコキシシリル基が特に好ましい。
なるものが、得られる硬化物の特性の点から特に好まし
い。又、加水分解性シリル基としては貯蔵安定性の点か
らアルコキシシリル基が特に好ましい。
【００１０】又、上記末端に加水分解性のシリル基を有
するポリエーテルの分子量としては、４，０００〜３
０，０００のものが好ましい。分子量が４，０００未満
では硬化物の伸びが十分でなく、３０，０００より大き
いと粘度が高すぎ、配合物としたときの作業性が低下す
るからである。
するポリエーテルの分子量としては、４，０００〜３
０，０００のものが好ましい。分子量が４，０００未満
では硬化物の伸びが十分でなく、３０，０００より大き
いと粘度が高すぎ、配合物としたときの作業性が低下す
るからである。
【００１１】本発明において、化合物（Ｂ）としては、
例えば、Ｎ，Ｎ−ビス−［３−（トリメトキシシリル）
プロピル］アミン、Ｎ，Ｎ−ビス−［３−（トリエトキ
シシリル）プロピル］アミン、Ｎ，Ｎ−ビス−［３−
（メチルジメトキシシリル）プロピル］アミン、Ｎ，Ｎ
−ビス−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］エチ
レンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−［３−（メチルジメトキ
シシリル）プロピル］エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス
−［３−（トリエトキシシリル）プロピル］エチレンジ
アミン等が挙げられ、好適にはＮ，Ｎ−ビス−［３−
（トリメトキシシリル）プロピル］アミン、Ｎ，Ｎ−ビ
ス−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］エチレン
ジアミンが用いられる。
例えば、Ｎ，Ｎ−ビス−［３−（トリメトキシシリル）
プロピル］アミン、Ｎ，Ｎ−ビス−［３−（トリエトキ
シシリル）プロピル］アミン、Ｎ，Ｎ−ビス−［３−
（メチルジメトキシシリル）プロピル］アミン、Ｎ，Ｎ
−ビス−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］エチ
レンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−［３−（メチルジメトキ
シシリル）プロピル］エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス
−［３−（トリエトキシシリル）プロピル］エチレンジ
アミン等が挙げられ、好適にはＮ，Ｎ−ビス−［３−
（トリメトキシシリル）プロピル］アミン、Ｎ，Ｎ−ビ
ス−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］エチレン
ジアミンが用いられる。
【００１２】本発明で用いられる、化合物（Ｂ）の添加
量は、重合体（Ａ）１００重量部に対して、０．１〜１
５重量部であり、好ましくは、０．２〜１０重量部であ
る。添加量が０．１重量部未満では、接着性向上の効果
が小さく、逆に、１５重量部を超えて添加しても、それ
以上の接着性の向上効果はないからである。
量は、重合体（Ａ）１００重量部に対して、０．１〜１
５重量部であり、好ましくは、０．２〜１０重量部であ
る。添加量が０．１重量部未満では、接着性向上の効果
が小さく、逆に、１５重量部を超えて添加しても、それ
以上の接着性の向上効果はないからである。
【００１３】本発明の接着性室温硬化型組成物中に、各
種の充填剤を添加ししてもよい。充填剤としては、例え
ば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、含水ケイ酸、
無水ケイ酸、ケイ酸カルシウム、シリカ、二酸化チタ
ン、クレー、タルク、カーボンブラック等が挙げられ
る。これらの充填剤は１種類のみで使用してもよいし、
２種類以上使用してもよい。
種の充填剤を添加ししてもよい。充填剤としては、例え
ば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、含水ケイ酸、
無水ケイ酸、ケイ酸カルシウム、シリカ、二酸化チタ
ン、クレー、タルク、カーボンブラック等が挙げられ
る。これらの充填剤は１種類のみで使用してもよいし、
２種類以上使用してもよい。
【００１４】又、本発明の接着性室温硬化型組成物中
に、可塑剤を添加することにより、更に硬化後の伸び物
性を高めたり、低モジュラス化することができる。可塑
剤としては、例えば、燐酸トリブチル、燐酸トリクレジ
ル等の燐酸エステル、フタル酸ジオクチル等のフタル酸
エステル、グリセリンモノオレイン酸エステル等の脂肪
族一塩基酸エステル、アジピン酸ジブチル、アジピン酸
ジオクチル等の脂肪族二塩基酸エステル等が挙げられ
る。これらは、単独で使用してもよいし、又２種以上組
合せて使用してもよい。
に、可塑剤を添加することにより、更に硬化後の伸び物
性を高めたり、低モジュラス化することができる。可塑
剤としては、例えば、燐酸トリブチル、燐酸トリクレジ
ル等の燐酸エステル、フタル酸ジオクチル等のフタル酸
エステル、グリセリンモノオレイン酸エステル等の脂肪
族一塩基酸エステル、アジピン酸ジブチル、アジピン酸
ジオクチル等の脂肪族二塩基酸エステル等が挙げられ
る。これらは、単独で使用してもよいし、又２種以上組
合せて使用してもよい。
【００１５】又、本発明の接着性室温硬化型組成物中
に、湿気硬化反応を促進するために公知のシラノール縮
合触媒を添加してもよい。シラノール縮合触媒として
は、例えば、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫オキ
サイド、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫フタレー
ト、ジブチル錫ビスアセチルアセトナート、ジブチル錫
ビス（モノエステルマレート）、オクチル酸錫、ジブチ
ル錫ジオクトエート、ジオクチル錫オキサイド等の錫化
合物、テトラ−ｎ−ブチルチタネート、テトライソプロ
ピルチタネート等のチタネート系化合物、ジブチルアミ
ン−２−エチルヘキソエート等のアミン塩、アミン化合
物等が挙げられる。
に、湿気硬化反応を促進するために公知のシラノール縮
合触媒を添加してもよい。シラノール縮合触媒として
は、例えば、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫オキ
サイド、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫フタレー
ト、ジブチル錫ビスアセチルアセトナート、ジブチル錫
ビス（モノエステルマレート）、オクチル酸錫、ジブチ
ル錫ジオクトエート、ジオクチル錫オキサイド等の錫化
合物、テトラ−ｎ−ブチルチタネート、テトライソプロ
ピルチタネート等のチタネート系化合物、ジブチルアミ
ン−２−エチルヘキソエート等のアミン塩、アミン化合
物等が挙げられる。
【００１６】又、本発明の接着性室温硬化型組成物中
に、タレ防止のために、水添ひまし油、脂肪酸ビスアマ
イド等のタレ防止剤を添加してもよい。本発明の接着性
室温硬化型組成物中には、更に、顔料、紫外線吸収剤、
酸化防止剤等を添加して改質が可能である。
に、タレ防止のために、水添ひまし油、脂肪酸ビスアマ
イド等のタレ防止剤を添加してもよい。本発明の接着性
室温硬化型組成物中には、更に、顔料、紫外線吸収剤、
酸化防止剤等を添加して改質が可能である。
【００１７】
【作用】本発明の接着性室温硬化型組成物は、主鎖が本
質的にポリエーテルであり、末端に架橋可能な加水分解
性シリル基を有する重合体（Ａ）１００重量部と、上記
一般式で示される化合物（Ｂ）０．１〜１５重量部とか
らなることにより、得られる硬化体は、重合体（Ａ）と
化合物（Ｂ）の反応物がその表面に窒素原子を含む極性
基を適度に有するので、各種の被着材に対する引張接着
力に優れている。
質的にポリエーテルであり、末端に架橋可能な加水分解
性シリル基を有する重合体（Ａ）１００重量部と、上記
一般式で示される化合物（Ｂ）０．１〜１５重量部とか
らなることにより、得られる硬化体は、重合体（Ａ）と
化合物（Ｂ）の反応物がその表面に窒素原子を含む極性
基を適度に有するので、各種の被着材に対する引張接着
力に優れている。
【００１８】
【実施例】以下、本発明の実施例及び比較例を挙げるこ
とにより、本発明を明らかにする。実施例１〜４、比較例１，２ 主鎖が本質的にポリエーテルであり、末端に架橋可能な
加水分解性シリル基を有する重合体（Ａ）として、鐘淵
化学社製の「サイリル５Ａ０３」（分子量８５００）を
使用し、以下の方法で配合した。
とにより、本発明を明らかにする。実施例１〜４、比較例１，２ 主鎖が本質的にポリエーテルであり、末端に架橋可能な
加水分解性シリル基を有する重合体（Ａ）として、鐘淵
化学社製の「サイリル５Ａ０３」（分子量８５００）を
使用し、以下の方法で配合した。
【００１９】鐘淵化学社製の「サイリル５Ａ０３」
（Ａ）１００重量部、可塑剤ジオクチルフタレート３０
重量部，炭酸カルシウム１００重量部及び酸化チタン２
０重量部を３本ロールで均一に混練後、更に、湿気硬化
触媒ジブチル錫ジラウレート３重量部、表１に示す実施
例１〜４、比較例１、２の所定量（重量部）の化合物
（Ｂ）とその他の配合剤を添加し、均一に混合して接着
性室温硬化型組成物を得た。得られた接着性室温硬化型
組成物について、下記の測定方法にて引張接着力を測定
した。その結果を表１に併せて示す。
（Ａ）１００重量部、可塑剤ジオクチルフタレート３０
重量部，炭酸カルシウム１００重量部及び酸化チタン２
０重量部を３本ロールで均一に混練後、更に、湿気硬化
触媒ジブチル錫ジラウレート３重量部、表１に示す実施
例１〜４、比較例１、２の所定量（重量部）の化合物
（Ｂ）とその他の配合剤を添加し、均一に混合して接着
性室温硬化型組成物を得た。得られた接着性室温硬化型
組成物について、下記の測定方法にて引張接着力を測定
した。その結果を表１に併せて示す。
【００２０】引張接着力の測定方法 被着体として陽極酸化アルミニウム及び塩ビ鋼板を用
い、ＪＩＳ Ａ５７５８に基づくＨ型試験片を作製し、
２３℃６０％ＲＨで２週間、３０℃で２週間養生後、５
０ｍｍ／分の速度で引張試験を行い、５０％モジュラス
（Ｍ50）及び引張強さの測定を行い、更に、破壊形態の
観察を行った。
い、ＪＩＳ Ａ５７５８に基づくＨ型試験片を作製し、
２３℃６０％ＲＨで２週間、３０℃で２週間養生後、５
０ｍｍ／分の速度で引張試験を行い、５０％モジュラス
（Ｍ50）及び引張強さの測定を行い、更に、破壊形態の
観察を行った。
【００２１】
【表１】
【００２２】表１からも明らかな如く、本発明の実施例
１〜４の場合には、アルミニウムからなる被着体のみな
らず、塩ビ鋼板からなる難被着体に対しても、高い引張
接着力を示し、破壊形態を見ると凝集破壊している。こ
れに対して、比較例１，２の場合には、アルミニウムか
らなる被着体に対する引張接着力が低く、又、塩ビ鋼板
からなる難被着体に対しては、特に引張接着力が低い。
１〜４の場合には、アルミニウムからなる被着体のみな
らず、塩ビ鋼板からなる難被着体に対しても、高い引張
接着力を示し、破壊形態を見ると凝集破壊している。こ
れに対して、比較例１，２の場合には、アルミニウムか
らなる被着体に対する引張接着力が低く、又、塩ビ鋼板
からなる難被着体に対しては、特に引張接着力が低い。
【００２３】
【発明の効果】本発明の接着性室温硬化型組成物は、上
記の如き構成とされているので、各種の被着材に対する
引張接着性に優れており、接着剤、シーリング材として
好適に使用することができる。
記の如き構成とされているので、各種の被着材に対する
引張接着性に優れており、接着剤、シーリング材として
好適に使用することができる。
Claims (1)
- 【請求項１】 主鎖が本質的にポリエーテルであり、末
端に架橋可能な加水分解性シリル基を有する重合体
（Ａ）１００重量部と、下記一般式で示される化合物
（Ｂ） Ｒ3 −Ｎ−［Ｒ4 −Ｓｉ（Ｒ1 3-n）（ＯＲ2 ）n ］2 （式中、Ｒ1 はメチル基又はエチル基、Ｒ2 はメチル基
又はエチル基、Ｒ3 は水素原子、又は２−アミノエチル
基Ｈ2 ＮＣＨ2 ＣＨ2 −、Ｒ4 は炭素数１〜６の２価の
有機基、ｎは１〜３の整数を示す。）０．１〜１５重量
部からなることを特徴とする接着性室温硬化型組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11052393A JPH06322351A (ja) | 1993-05-12 | 1993-05-12 | 接着性室温硬化型組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11052393A JPH06322351A (ja) | 1993-05-12 | 1993-05-12 | 接着性室温硬化型組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06322351A true JPH06322351A (ja) | 1994-11-22 |
Family
ID=14537965
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11052393A Pending JPH06322351A (ja) | 1993-05-12 | 1993-05-12 | 接着性室温硬化型組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06322351A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999005216A1 (en) * | 1997-07-28 | 1999-02-04 | Kaneka Corporation | Curable composition |
| WO1999005215A1 (en) * | 1997-07-28 | 1999-02-04 | Kaneka Corporation | Curable adhesive composition |
| JP2006265485A (ja) * | 2005-03-25 | 2006-10-05 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
| JP2010235786A (ja) * | 2009-03-31 | 2010-10-21 | Aica Kogyo Co Ltd | 変成シリコーン樹脂組成物 |
| CN105950104A (zh) * | 2016-06-30 | 2016-09-21 | 杭州福斯特光伏材料股份有限公司 | 一种耐高温led灯丝封装胶 |
| CN105950105A (zh) * | 2016-06-30 | 2016-09-21 | 杭州福斯特光伏材料股份有限公司 | 一种led芯片封装用触变胶 |
-
1993
- 1993-05-12 JP JP11052393A patent/JPH06322351A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999005216A1 (en) * | 1997-07-28 | 1999-02-04 | Kaneka Corporation | Curable composition |
| WO1999005215A1 (en) * | 1997-07-28 | 1999-02-04 | Kaneka Corporation | Curable adhesive composition |
| JP2006265485A (ja) * | 2005-03-25 | 2006-10-05 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
| JP2010235786A (ja) * | 2009-03-31 | 2010-10-21 | Aica Kogyo Co Ltd | 変成シリコーン樹脂組成物 |
| CN105950104A (zh) * | 2016-06-30 | 2016-09-21 | 杭州福斯特光伏材料股份有限公司 | 一种耐高温led灯丝封装胶 |
| CN105950105A (zh) * | 2016-06-30 | 2016-09-21 | 杭州福斯特光伏材料股份有限公司 | 一种led芯片封装用触变胶 |
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