JPH06326024A - 半導体基板の製造方法及び非晶質堆積膜の形成方法 - Google Patents

半導体基板の製造方法及び非晶質堆積膜の形成方法

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JPH06326024A
JPH06326024A JP5131066A JP13106693A JPH06326024A JP H06326024 A JPH06326024 A JP H06326024A JP 5131066 A JP5131066 A JP 5131066A JP 13106693 A JP13106693 A JP 13106693A JP H06326024 A JPH06326024 A JP H06326024A
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武史 市川
Kazuaki Omi
和明 近江
Hisashi Shindo
寿 進藤
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 絶縁物基板上に結晶性が単結晶ウエハー並に
優れたSi結晶層を得る。 【構成】 非晶質領域12と単結晶領域11とが隣接し
て設けられた基体上に、H2 O、CO2 及びCOの各分
圧が1×10-8Torr以下の空間内で、ターゲットに
プラズマ生成のための高周波電力を印加するスパッタ法
を用いて、前記非晶質領域12上に非晶質半導体層14
を、前記単結晶領域11上に単結晶半導体層13をそれ
ぞれ堆積し、前記単結晶半導体層13を種結晶、又は前
記単結晶領域11と前記単結晶半導体層13とを種結晶
として単結晶固相成長させ、前記非晶質半導体層14を
単結晶化する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、半導体基板の製造方
法、及び非晶質堆積膜の形成方法に係り、特に、誘電体
分離、あるいは絶縁物上の単結晶半導体層に形成される
デバイスや集積回路に適した半導体基板の製造方法、及
び非晶質シリコン(以下、a−Siと記す。)を構成要
素とするデバイスの製造に用いられる非晶質堆積膜の形
成方法に関する。
【0002】
【従来の技術】〔半導体基板の製造方法に関する従来の
技術〕絶縁物上の単結晶Si半導体層の形成は、シリコ
ン−オン−インシュレーター(SOI)技術として広く
知られ、通常のSi集積回路を作製するバルクSi基板
では到達しえない数々の優位点をSOI技術を利用した
デバイスが有することから多くの研究が成されてきた。
すなわち、SOI技術を利用することで、(1).誘電
体分離が容易で高集積化が可能、(2).対放射線耐性
に優れている、(3).浮遊容量が低減され高速化が可
能、(4).ウエル工程が省略できる、(5).ラッチ
アップを防止できる、(6).薄膜化による完全空乏型
電界効果トランジスタが可能、(7).積層して三次元
化することで集積度の向上や機能性を持たせることが可
能となる(この時は低温化が必要である。)。等の優位
点が得られる。
【0003】上記したようなデバイス特性上の多くの利
点を実現するために、ここ数十年に渡り、SOI構造の
形成方法について研究されてきている。この内容は、例
えば、Special Issue:“Single−
crystal silicon on non−si
ngle−crystal insulators”;
edited by G.W.Cullen,Jour
nal of Crystal Growth,vol
ume 63,.no 3,pp429〜590.(1
983)にまとめられている。
【0004】また、古くは、単結晶サファイア基板上
に、SiをCVD法(化学気相法)で、ヘテロエピタキ
シーさせて形成するSOS(シリコン オン サファイ
ア)が知られており、最も成熟したSOI技術として一
応の成功を収めはしたが、Si層と下地サファイア基板
界面の格子不整合により大量の結晶欠陥、サファイア基
板からのアルミニュームのSi層への混入、そして何よ
りも基板の高価格と大面積化への遅れにより、その応用
の広がりが妨げられている。比較的近年には、サファイ
ア基板を使用せずにSOI構造を実現しようという試み
が行なわれている。この試みは、次の二つに大別され
る。
【0005】.Si単結晶基板そのものを活性層とし
て使用し、その下部にSiO2 を形成する(この方法
は、Si層の堆積をともなわない。)。
【0006】.Si単結晶基板を表面酸化後に、窓を
開けてSi基板を部分的に表出させ、その部分をシード
として横方向へエピタキシャル成長させ、SiO2 上へ
Si単結晶層を形成する(この場合には、SiO2 上に
Si層の堆積をともなう。)。 〔非晶質堆積膜の形成方法に関する従来の技術〕水素化
アモルファスシリコン(a−Si:H)系半導体は電子
写真感光体、撮像管、固体撮像素子、ディスプレー用T
FT、太陽電池などの電子デバイスに広く使われてい
る。
【0007】従来、上記a−Si、a−SiGe、a−
SiC、a−SiN、a−SiOなどの第IV族元素を含
むアモルファス半導体の堆積方法としては真空蒸着法
(例えばJournal of Non−Crysta
lline Solids 第8〜10巻 第739ペ
ージ 1972年など)、スパッタリング法、プラズマ
CVD法や光CVD法などの各種のCVD法など様々な
方法が提案されている。中でもSiH4 ガスなどの半導
体ガスを用い13.56MHzの周波数のRFグロー放
電分解により基体上に成膜を行なうプラズマCVD法
は、良質のa−Siが堆積できるので一般に広く使われ
るようになった。
【0008】プラズマCVD法はR.C.Chitti
c等(Journal of Electrochem
ical Society 第166巻 第77ページ
1969年)が始めたもので、W.E.Spear等
(Solid StateCommunication
s 第17巻 第1193ページ 1975年)がこの
方法によりアモルファス半導体で初めて不純物による電
気伝導のpn制御に成功してから大いに注目され、太陽
電池(特開昭52−16990号公報等)や電子写真感
光体(特開昭54−86341号公報等)などをはじめ
として沢山の応用例がある。この方法を発展させ、半導
体ガスを水素やArで希釈したりRFよりも高い周波数
を用いたりさらに磁場を印加して電子サイクロトロン共
鳴を利用する方法など様々な改良が行なわれている。
【0009】プラズマCVD法により作成したa−Si
中には数%〜数10%の水素が含まれ(Applied
Physics Letters 第30巻 第11
号第561ページ 1977年)、10〜20%程度の
水素が堆積膜中に含まれることが純粋のa−Siよりも
優れた特性(光導電性、不純物による電気伝導度の制御
性など)が得られる原因であると考えられるようになっ
た。このことから、他の方法で成膜中に同時に水素を供
給する種々の方法が考案された。
【0010】例えば真空蒸着法でも成膜時に水素を供給
することにより(Journalof Applied
Physics 第49巻 第12号 第6192ペ
ージ 1978年)良質のa−Siが得られる。
【0011】またSiやSiGeその他の半導体ターゲ
ットによりArプラズマを用いて行なうスパッター法で
は、放電ガスであるArガスに水素ガスを混合し13.
56MHzの高周波プラズマによりターゲットをスパッ
タリングしながら堆積元素と反応させて対向基板上にア
モルファス膜堆積を行なう反応性スパッター法が試みら
れ(例えばSolid State Communic
ations第20巻第969ページ、1976年)、
ダングリング・ボンドの少ないかなり良質のa−Si:
H膜を堆積できることが判明した。
【0012】スパッタリング法は高価で危険性が高く長
期保存にも向かないなど取り扱い方の難しい半導体ガス
を使用しなくて良いという利点がある。このため高価で
大がかりな除害装置やガス漏れ警報装置、シリンダーキ
ャビネットなどの周辺装置が非常に簡略化出来、低コス
ト化に大変都合が良い。
【0013】この方法を改良し、AIP Confer
ence Proceedings第73巻 第47ペ
ージ(1981年)やSolar Energy Ma
terials第8巻 第187ページ(1982年)
等に見られるように基板にバイアスを印加するいわゆる
バイアススパッター法によるa−Siの成膜等が検討さ
れてきた。
【0014】またプラズマCVD法を応用して特開平4
−65120号公報やJapanese Journa
l of Applied Physics 第30巻
第5B号 第L881ページ(1991年)、あるい
はApplied Physics Letters
第59巻 第9号 第1096ページ(1991年)な
どに開示されている様な、プラズマCVD法によるごく
薄い膜堆積と膜堆積無しのプラズマ照射のみとを交互に
繰り返し行なう方法が幾つか提案されている。
【発明が解決しようとする課題】〔半導体基板の製造方
法に関する課題〕前述したの方法である、Si基板を
エピタキシャル成長のシードとして用いない方法に於て
は、次の2種類の方法が挙げられる。
【0015】1).V型の溝が表面に異方性エッチング
されたSi単結晶基板に酸化膜を形成し、該酸化膜上に
多結晶Si層をSi基板と同じ程厚く堆積した後、Si
基板の裏面から研磨によって、厚い多結晶Si層上にV
溝に囲まれて誘電分離されたSi単結晶領域を形成す
る。この手法に於ては、結晶性は、良好であるが、多結
晶Siを数百ミクロンも厚く堆積する工程、単結晶Si
基板を裏面より研磨して分離したSi活性層のみを残す
工程に、制御性と生産性の点から問題がある。
【0016】2).サイモックス(SIMOX:Sep
eration by ion implanted
oxygen)と称されるSi単結晶基板中に酸素のイ
オン注入によりSiO2 層を形成する方法であり、Si
プロセスと整合性が良いため現在もっとも成熟した手法
である。しかしながら、SiO2 層形成をするために
は、酸素イオンを1018ions/cm2 以上も注入す
る必要があるが、その注入時間は長大であり、生産性は
高いとはいえず、また、ウエハーコストは高い。更に、
結晶欠陥は多く残存し、工業的に見て、少数キャリヤー
デバイスを作製できる充分な品質に至っていない。
【0017】一方、前述したの方法である、Si基板
をエピタキシャル成長のシードとして用いる方法とし
て、CVDにより、直接、単結晶層Siを横方向エピタ
キシャル成長させる方法、非晶質あるいは多結晶Si層
に電子線、レーザー光等のエネルギービームを収束して
照射し、溶融再結晶により単結晶層をSiO2 上に成長
させる方法、棒状ヒーターにより帯状に溶融領域を走査
する方法(Zone meltingrecry st
allization)、そして非晶質Siを堆積し
て、熱処理により固相横方向エピタキシャル成長させる
方法が知られている。これらの方法にはそれぞれ一長一
短があるが、その制御性、生産性、均一性、品質に多大
の問題を残しており、いまだに、工業的に実用化したも
のはない。たとえば、CVD法は平坦薄膜化するには、
犠牲酸化が必要となり、ビームアニール法では、収束ビ
ーム走査による処理時間と、ビームの重なり具合、焦点
調整などの制御性に問題がある。Zone Melti
ng Recrystallization法は比較的
大規模な集積回路も試作されてはいるが、依然として、
亜粒界等の結晶欠陥は、多数残留しており、少数キャリ
ヤーデバイスを作成するにいたってない。そのなかで横
方向固相成長法はプロセス温度が600℃以下という低
温であることや、平坦性に優れていて薄膜化が容易であ
ること、単結晶種結晶からの成長であるため結晶性が良
い等の理由から特に期待されている技術の1つである
が、種結晶から遠い基板上での非晶質半導体層中で起こ
るランダムな核発生及び成長中に生じる多結晶領域の形
成のために種結晶からの成長距離が短いという点や、L
−SPE(Lateral−Solid Phase
Epitaxy)層中に残留する双晶や転位等の欠陥の
問題等デバイス応用には課題が多い。
【0018】これらの問題点が生じる原因として、ラン
ダム核発生に関しては、自然発生的なものの他に酸化膜
上の不純物や凹凸が多結晶成長の起点となる。一方種結
晶から縦方向に進行する固相成長における欠陥導入の原
因は、主に単結晶領域と非晶質界面に存在する不純物
(主に自然酸化膜に起因する酸素)があげられる。界面
に不純物が残存するとそこを起点として、固相成長によ
る結晶化の際に欠陥導入される。この問題を避けるため
に、1).単結晶−非晶質界面にSi等のイオン注入を
行ったり(H.Yamamoto et alAPL 46 p268(1985)) 、
2).非晶質層を堆積する前に高温処理を行い自然酸化
膜を除去する方法(例えば、Y.Kunii et al, JJAP Vol.
24,pp352(1985)) 、3).SiやGa等のbeamを用
い酸素を揮発性物質に代えてCleaningする方法
(Y.Kunii et al, JJAP Vol.26,No.11 p1816(1987)) 、
4).スパッタリングにより自然酸化膜を除去する方法
(J.C.Bean et al, J.A.P48 p907 (1977))等が行われて
いる。
【0019】しかしながら、1)の方法では、イオン注
入によるダメージの問題に合わせて、コストがかかると
いう問題点があり、2),3)に関しては低温プロセス
でない点、そして4)に関しては高エネルギーイオンに
よる単結晶表面の結晶性の劣化等で大きな問題点がある
ことがわかっている。
【0020】本発明は、上記したような問題点及び上記
したような要求に答える半導体基板の製造方法を提供す
ることを目的とする。 〔非晶質堆積膜の形成方法に関する課題〕しかしながら
従来の方法には幾つかの欠点があった。a−Siなどに
一般的に使われているSiH4 ガスを用いた高周波プラ
ズマCVD法によれば概して良質のa−Si:Hが堆積
できる。
【0021】しかし従来のプラズマCVD法ではSiH
4 などの反応性ガスを用いるため排ガス除害装置やガス
漏洩防止設備及びガス漏洩警報システムなどの高価な装
置が必要となる、原料として高価で長期保存にも向かな
い高純度の半導体ガスが必要で、しかもそのガスの利用
効率が通常10%前後で低い、膜の堆積速度も低い、な
どの問題点が有り、低コスト化の障害になっていた。
【0022】さらに、良好な膜質を得ようとすると概し
て堆積速度が低いことが必要となり、高い堆積速度と良
好な膜質及びその大面積化を両立させる事は容易ではな
かった。
【0023】またa−Siの成膜により基板上だけでな
く成膜チャンバーの内壁や基板ホルダーなど基板以外の
部分にもa−Si膜が沢山付着し、次第に剥がれてデバ
イス特性を悪くする。これを防ぐため定期的にチャンバ
ー内部に付着した不要のa−Siを除去する必要が有
り、この作業が頻繁に必要なことが成膜装置の稼働率向
上の妨げになっている。
【0024】これに対しArなどの放電ガス中に水素を
混ぜて13.56MHz程度の高周波プラズマを用いて
行なう反応性スパッタリング法は高価で危険性の高い半
導体ガスを使用しないため除害装置、ガス漏洩警報シス
テムなどが不要であるか少なくとも著しく小型に出来、
高価なガスも不要なので、低コスト化にとって大変都合
が良い。また成膜チャンバー内壁の膜付着が相対的に少
ないのでチャンバーのメンテナンスが容易である。
【0025】しかしこのような長所にもかかわらず、A
rが膜中に混入する、Ar+ イオン衝撃による膜のダメ
ージがある、膜が柱状構造になり均一で緻密な膜になり
にくいなどのため、従来の反応性スパッタリングによる
a−Si膜はプラズマCVD法によるものに較べてスピ
ン密度が比較的高い、光照射下での電気伝導度(σp
が低い、キャリア移動度が低い、不純物ドーピングの効
率が低い、堆積膜が膜の成長方向に柱状の不均一構造を
持ちやすい、Arガスが数%も膜中に取り込まれてしま
うなどa−Si膜をデバイスに利用する場合に不都合な
欠点があった。
【0026】このような反応性スパッター法によるa−
SiとプラズマCVD法によるa−Siの特性の違い
は、例えばJapanese Journal of
Applied Physics Vol.19 Su
pplemennt 19−1第521ページ(198
0年)等これまで沢山の報告がなされている。
【0027】このような欠点が生じる原因は必ずしも詳
細に解明されてはいないが、次のようなことが考えられ
る。まずプラズマからターゲットだけでなく、これと対
向しておかれた基板上の膜成長表面に飛び込んでくるイ
オンにより堆積膜が受けるイオンダメージの影響があげ
られる。
【0028】スパッタリングの場合ターゲットのスパッ
タリングイールドを上げるためArなどの比較的原子量
の大きい不活性ガスの放電プラズマを用いるのが一般的
である。プラズマは直流放電、または交流放電、高周波
放電等により発生させるが、a−Si等のような高抵抗
材料には高周波放電が適している。高周波プラズマ中の
Ar+ 等のイオンはターゲットにかかる自己バイアスま
たは外部から印加するターゲットバイアスにより加速さ
れターゲットに衝突してターゲットの原子をたたき出す
けれども、膜成長表面にも飛び込んできて堆積膜に損傷
を与える。
【0029】この原因としては次のようなことが考えら
れる。まずプラズマと膜成長表面との間に生じる電位
差、いわゆるシース電圧のためである。この電位差のた
めAr+ 等の正イオンが基板方向に加速され基板上の堆
積膜に損傷を与える。
【0030】このような損傷を減らすため基板バイアス
を制御する方法が知られている。例えば、Journa
l of Vacuum Science and T
echnology 第14巻 第92ページ(197
7年)やAIP Conference Procee
dings 第73巻 第47ページ(1981年)あ
るいはSolar Energy Materials
第8巻 第187ページ(1982年)等に見られる
ように、基板にバイアス電圧を印加してプラズマから膜
成長表面に入射するAr+ イオンのエネルギーを制御し
ようという試みがなされている。
【0031】例えば多結晶Si等のターゲットを用い水
素を含むArガスの高周波放電(13.56MHz)に
より基板上に堆積したa−Si:H膜の特性は基板バイ
アスの影響を受ける。例えば正の基板バイアスを印加し
て堆積した膜中の水素は主として2000cm-1付近の
赤外吸収スペクトルで特徴付けられるSiH結合を形成
する。このような膜はGD法による膜の場合ではσp
高い等かなり良好な特性を示す事が多いが、スパッタ−
法では必ずしも良い特性を示すとは限らず、柱状構造を
含む特性の良くない不均一な膜が出来る事がある。
【0032】基板バイアスをマイナスにするか基板をフ
ローティングにして負の自己バイアスがかかるようにす
ると膜中の水素の結合形態は主として2100cm-1
近の赤外吸収スペクトルで特徴付けられるSiH2
(SiH2 n などの結合が増加しイオンダメージも受
けるので膜の特性としては悪くなる恐れがあるが、その
一方で柱状構造は出来にくく膜の均一性は必ずしも悪く
ならないという報告もある。
【0033】また負バイアスではAr原子が膜中に取り
込まれやすいという欠点がある。この原因の一つはAr
+ イオンが膜に打ち込まれる事にあると考えられる。堆
積膜へのAr+ イオンの打ち込みにより膜中に取り込ま
れるAr原子の濃度が高くなり、特性の向上にとってマ
イナスである。上記のような基板バイアスの効果の少な
くとも一部は膜堆積中に膜成長表面に入射するAr+
オンの働きによると考えられるし基板に入射する電子の
効果も考えられるが、そのメカニズムは完全には解明さ
れておらず、これによる膜質の制御は完全には行なえて
いないのが現状である。
【0034】もう一つの原因はプラズマ中のイオンのエ
ネルギー分布にかなりの拡がりがある事である。これは
高周波の交流電界によりプラズマ中のAr+ イオン等が
加速されるために生じる。通常よく使われる13.56
MHz程度の高周波ではAr+ イオンやNe+ イオンは
電界の変化に辛うじて追随するのでこれによる加速が起
きてしまい、かなりの初速度をもったイオンができる。
したがって仮にシース電圧が直流成分として0vであっ
ても堆積膜表面にイオンの高エネルギー成分が飛び込ん
でくる。このため基板バイアスの制御により堆積膜のイ
オンダメージを完全に防止することは容易ではない。
【0035】次に、膜堆積中のSi原子の表面移動性の
問題がある。不活性ガスと水素ガスを用いた反応性スパ
ッタリング法によりa−Siの堆積を行なう場合、ター
ゲットからスパッターされて基体上に飛び込んでくるS
iの多くはSi原子やSi+などのイオン、さらにはS
iHなどのラジカルやそのイオンである事が分かってい
るが、これらはSiH4 を用いたRFプラズマCVD法
の場合の主な反応前駆体であるSiH3 に較べると概し
て化学的に高い反応性を持っている。従ってこれらの反
応性の高い活性種がそのまま比較的温度の低い基体表面
に到達すると活性種はほとんどそのまま即座に反応して
しまい、表面移動その他の膜堆積中の構造緩和過程が不
十分なまま膜堆積が起こる。このため堆積膜は構造欠陥
の多い構造となってしまうと考えられる。
【0036】このような問題はAl、Cu、Ti、その
他の金属では結合の方向性が弱くまた構造の変化が特性
に比較的現われにくいなどのため相対的に軽いけれど
も、a−Siなどのように共有結合性が強く結合の方向
性が明確でその構造が特性に敏感に影響を与える半導体
材料の膜堆積においては非常に重要である。特にa−S
iはアモルファス材料の中でも不純物による電気伝導の
pn制御が可能な半導体であり膜が良質であればあるほ
ど特性の構造敏感性も強い。このためイオンダメージの
影響だけでなくSi原子やH原子その他の表面移動性の
低下の影響も強く現れ、σp が低下したり不純物ドーピ
ングによる電気伝導度のpn制御のドーピング効率が低
下したり膜の均一性が悪くなったりする。つまり堆積膜
のイオンダメージを抑制しながら堆積原子の表面移動性
を促進することはa−Siやa−Si合金等の半導体材
料においては金属材料に較べて特徴的に重要な問題とな
る。
【0037】従ってスパッタリング法により良質のa−
Si膜を堆積しようとする場合、何らかの方法で上記の
ような反応前駆体の成長表面での表面移動を促進し、堆
積過程での構造緩和を促進することが効果的である。
【0038】従来のプラズマCVD法や反応性スパッタ
リング法においてはこれは水素による成長表面の不活性
化によりある程度達成出来ていると考えられる。しかし
水素による表面不活性化はそれなりの効果が期待できる
ものの、表面に到達する反応種の反応性が非常に高いた
め表面のエッチングを起こして表面が荒れたり、また逆
に膜中に水素が取り込まれすぎてSiH2 結合などの膜
質を悪化させる構造を作ったり、膜の緻密性が低下する
などの問題がある。従って単純に水素を多量に供給すれ
ばするほど良いという訳にはいかない。反応性スパッタ
ー法による水素量の制御は水素ガス分圧の制御などの方
法により従来から検討されてきたがそれだけでは十分良
質のa−Si膜を得るのは困難であった。
【0039】また基板温度を高くすることによってもS
i原子の表面移動性を促進できる可能性がある。しかし
この方法も基板温度を高くしすぎると(概略350℃以
上)表面に吸着して表面移動性を助けているH原子がは
がれ始めるためSi原子の表面移動がかえって悪くなる
というジレンマがある。また基板温度が高すぎると膜中
のH濃度が下がりこのときダングリングボンドが増加す
るため膜特性はむしろ悪くなる。従ってこの方法にも限
界がある。
【0040】さらに、プラズマ中のイオンにより膜成長
表面をたたいて緻密な構造を造ろうという試みもなされ
ている。負の基板バイアスにより膜堆積中にイオン照射
を行なうとスパッター法の場合によく見られる柱状構造
が出来ず、膜質が向上する例が報告されている(Sol
ar Energy Materials 第8巻第1
87ページ 1982年)。しかしバイアスを掛けると
かえって膜質が低下することもありその制御は簡単では
なかった。この原因の一つはイオンにより膜が損傷を受
ける事にあると考えられる。
【0041】また金属の堆積の場合に基板に印加する高
周波バイアスの周波数を低くすることによりイオンのエ
ネルギー分布を広げて堆積膜表面の凹凸を減少させる方
法が特公平3−65013号公報等に開示されている。
そこではこの現象を利用して5kHz〜1MHzの周波
数のプラズマを用い、幅広いエネルギー分布を持つイオ
ンを基板に照射することによって成膜原子の表面移動性
を高め堆積膜の平坦化を行なう方法が提案されている。
そこで取り上げられているのは堆積膜表面の平坦化であ
るがそれだけの効果であればもちろんSiの場合にも定
性的には同様の効果が期待できる。しかしそうして堆積
した平坦なa−Si膜はただ単に平坦なだけで電気伝導
度のpn制御や光導電性等の応用上重要な種々の半導体
特性は全く期待できない。Siのような半導体材料の成
膜の場合には金属に較べその特性の構造敏感性が強くイ
オンダメージの影響を受けやすいからである。
【0042】従来のGD法等の様な方法においては良質
のa−Si膜に含まれる水素の量は10数%程度であ
り、このような膜は水素を含むことによって生じるSi
−Siの弱い結合に起因する膜質の光劣化などの応用上
不都合な特性を持っている。これを避けるために基板温
度を高くするなどして水素濃度を無理に引き下げようと
すれば従来の方法では必然的にダングリングボンドの増
大を引き起こしかえって膜質が悪くなるというジレンマ
があった。
【0043】このような問題を避ける方法としては前記
のApplied PhysicsLetters 第
59巻 第9号 第1096ページ(1991年)等に
見られる様な膜堆積と水素プラズマ照射を交互に繰り返
す方法が提案されている。この方法は膜中の水素濃度の
基板温度依存性が小さくなるという利点があり、膜中の
水素濃度が下がっても膜質が低下しないという効果もあ
る。
【0044】しかし一方で放電ガスの切り替えが必要で
あるため膜堆積と水素プラズマ照射との切り替えの素早
さには自ずと限界がある。このため一回の膜堆積ステッ
プとその後の水素プラズマ照射を挟んだ次の膜堆積ステ
ップとの間にガス流量やプラズマ条件を制御仕切れない
瞬間が生じる。このため膜堆積の安定性が損なわれるこ
とがある。また通常使用される13.56MHz程度の
放電周波数ではある程度大きな放電電力を投入すると膜
成長面にイオンダメージが原因と考えられる膜質の劣化
が生じる事があるという問題がある。
【0045】本発明の目的は上記のような従来の膜堆積
方法によるアモルファス半導体の作成方法の長所を生か
しながら欠点を除去し、水素濃度が低いけれども良質の
アモルファス半導体を低コストで安全に再現性良く堆積
する方法を提供することにある。
【0046】
【課題を解決するための手段】本発明の半導体基板の製
造方法は、非晶質領域と単結晶領域とが隣接して設けら
れた基体上に、H2 O、CO2 及びCOの各分圧が1×
10-8Torr以下の空間内で、ターゲットにプラズマ
生成のための高周波電力を印加するスパッタ法を用い
て、前記非晶質領域上に非晶質半導体層を、前記単結晶
領域上に単結晶半導体層をそれぞれ堆積し、前記単結晶
半導体層を種結晶、又は前記単結晶領域と前記単結晶半
導体層とを種結晶として単結晶固相成長させ、前記非晶
質半導体層を単結晶化することを特徴とする。
【0047】本発明の非晶質堆積膜の形成方法は、堆積
材料成分を含むターゲットを用い、0.1at%(原子
%)以上の水素を含む不活性ガスを放電ガスとして用い
たスパッタリング法によって、基体上に前記堆積材料を
主成分とする厚さ10nm以下の堆積膜を形成する堆積
過程と、形成された堆積膜表面にプラズマ照射のみを行
う照射過程と、を交互に繰り返すことを特徴とする。
【0048】
【作用】本発明の半導体基板の製造方法は、非晶質領域
と単結晶領域とが隣接して設けられた基体上に、H
2 O、CO2 及びCOの各分圧が1×10-8Torr以
下の空間内で、ターゲットにプラズマ生成のための高周
波電力を印加するスパッタ法を用いて、前記非晶質領域
上に非晶質半導体層を、前記単結晶領域上に単結晶半導
体層をそれぞれ堆積することで、不純物の取り込みを抑
制して良質な単結晶半導体層を形成し、プラズマ構成物
質が含まれてランダム核発生が抑制された非晶質半導体
層を形成するものである。そして、形成された単結晶半
導体層を種結晶、又は単結晶領域と単結晶半導体層とを
種結晶として単結晶固相成長させ、非晶質半導体層を単
結晶化することで、イオンによるダメージのない大面積
の単結晶を安定形成するものである。
【0049】本発明の非晶質堆積膜の形成方法は、堆積
材料成分を含むターゲットを用い、0.1at%以上の
水素を含む不活性ガスを放電ガスとして用いた反応性ス
パッタリング法によって、基体上に前記堆積材料を主成
分とする厚さ10nm以下の堆積膜を形成する堆積過程
と、形成された堆積膜表面にプラズマ照射のみを行う照
射過程と、を交互に繰り返すことによって、良質のアモ
ルファス膜を低コストで再現性よく形成するものであ
る。
【0050】なお、堆積過程と照射過程との切り替え
は、ターゲットバイアスを変化させることで実行するこ
とが望ましい。このような切替方法は、従来問題となっ
ていたガスの切替えや圧力変更などが全く不要となり、
良質堆積膜の安定形成を可能にする。
【0051】
【実施例】以下、本発明の実施例について図面を用いて
詳細に説明する。 〔半導体基板の製造方法の実施例〕まず、本発明の実施
態様例について説明する。図1(a)〜(c)は本発明
の半導体基板の製造方法の一実施態様例を示す工程図で
ある。
【0052】単結晶領域11と非晶質領域12が共存す
る基体を用意する(図1(a))。これはSi基板に酸
化膜を形成し、エッチングで酸化膜の窓を開けたような
ものでも、非晶質上にSiを堆積させた後にパターニン
グし、水素中や窒素中の熱処理でSiを単結晶化するよ
うなものでも良く特に限定されるものでない。
【0053】ついで通常の半導体プロセスで用いられる
ウエット洗浄を行い基体表面を清浄化し、最終的にはH
F系の洗浄で単結晶領域表面の自然酸化膜を除去した後
に図2に示す2周波励起型バイアススパッタ装置もしく
は基体側に高周波電力を投入しないバイアススパッタ装
置に導入する。
【0054】ここで、図2を用いて、2周波励起型バイ
アススパッタ装置について説明する。
【0055】111は真空チャンバ、112はターゲッ
ト、113,114は基板支持具、115は永久磁石、
116は基体、117は100MHz高周波電源、11
8は190MHz高周波電源、119,120はマッチ
ング回路、127はターゲットの直流電位を決定するた
めの直流電源、128は基体の直流電位を決定するため
の直流電源、121,122はそれぞれ、ターゲット及
び基体のローパスフィルター、123,124はバンド
パスフィルター、125は磁気浮上型タンデムターボ、
126はドライポンプ、129は基体加熱用のXeラン
プをそれぞれ示す。
【0056】真空チャンバー111は、SUS316製
で、チャンバー内面は表面処理として電界複合研磨、電
解研磨を施した、表面の平滑度としてRmax<0.1
μmの鏡面加工された表面に高純度酸素による不動態酸
化膜が形成されている。なお前記材料は一例であり、基
体温度が上昇したときに不純物汚染が極力抑えられるな
らば、いずれのものであっても良い。
【0057】ガス排気系はマスフローコントローラーや
フィルターも含めてすべてSUS316製のものに電解
研磨及び不動態酸化処理を施すなどして、チャンバー内
へのプロセスのガス導入時の不純物量を極力抑えるよう
にする。
【0058】成膜の際に導入するガスはArやHe等の
不活性ガス単体もしくは2種以上の不活性ガスの混合ガ
ス、もしくはこれらのガスに水素を混合したもので高純
度であることが望ましい。
【0059】成膜の際の真空チャンバー内の圧力につい
ては、放電が起こる範囲内に保たれれば良く好ましい態
様においては1mTorr〜50mTorrの範囲とさ
れる。
【0060】排気系は以下のように構成されている。1
25は磁気浮上型のタンデムターボ分子ポンプを直列に
結合させたタンデム型ターボ分子ポンプであり、126
は補助ポンプとしてのドライポンプである。この排気系
はオイルフリーシステムであり、該システムは不純物汚
染がないように構成されている。なお2段目のターボ分
子ポンプは大流量型のポンプであって、プラズマ発生中
のミリトールオーダーの真空度に対しても排気速度は維
持される。
【0061】なお基体116の真空チャンバー111へ
の導入は該チャンバーに接してもうけられたロードロッ
ク室(不図示)を介して行われ、該真空チャンバー11
1内への不純物の混入を抑えている。その結果基板温度
を300℃にあげた後のバックグラウンド真空度として
9×10-11 Torr程度が達成できる。
【0062】また、ターゲットには100MHzの高周
波電源が設置されていることから高密度のプラズマの発
生が可能であるほか、基板に照射するイオンのエネルギ
ー分布を小さくすることができる。ターゲットに投入す
る高周波は上記目的のため高周波の方が好ましく、50
MHz以上が好ましい。
【0063】ターゲット及び基体にはローパスフィルタ
ーを介してバイアス印加のための直流電源が接続されて
いてターゲット及び基体の電位を制御できることから、 a)成膜速度 b)基体に照射するイオンのエネルギー c)プラズマ密度 などの成膜条件をそれぞれに独立に制御することが可能
である。
【0064】基体が絶縁物の場合は基体の電位制御は直
流電源でなく基体に高周波電力を投入し高周波の周波数
やパワーを調整することにより、基体表面の電位を調整
し、基体に照射するイオンのエネルギーを調整すること
が可能である。基体に印加する高周波の周波数はターゲ
ットに印加する高周波の周波数よりも高いことが望まし
い。
【0065】本装置において成膜する直前に、好ましく
は基板にイオンを照射し表面吸着層を除去することが好
ましい。このときの照射エネルギーは導入ガスがArで
基板がSiの場合、基板に照射されるArイオン1個の
持つエネルギーを40eV以下とすることが好ましい。
なおこの40eVという値は、ArによるSiのスパッ
タリングの起こるしきい値に相当し基板表面にダメージ
を与えないイオン照射エネルギーの上限である。
【0066】その後、単結晶領域には単結晶半導体層
を、非晶質領域上には非晶質半導体層をスパッタ成膜に
より形成する。このとき基板温度は250℃以上400
℃以下が好ましい。基板温度を250℃以下とすると堆
積構成原子のエネルギー不足から単結晶領域上の半導体
層には数多くの欠陥が導入され、一方基板温度を400
℃以上にあげると逆に堆積構成原子のエネルギーが多く
非晶質上には非晶質半導体層が形成されず多結晶半導体
層が形成されてしまう場合がある。従ってこの後の固相
成長過程で、前者では欠陥の多い単結晶Siが横方向に
固相成長し良質のSOI基板は得られず、一方後者では
すでに全堆積物が結晶化してしまい固相成長させること
ができず、目的とする非晶質上の単結晶構造は得られな
い。
【0067】上記設定温度内でH2 O、CO、CO2
圧をそれぞれ1×10-8Torr以下としスパッタ成膜
を行う。これ以上の分圧であると形成される膜中に不純
物が多く取り込まれ、単結晶成長が損なわれる。
【0068】この分圧以下の環境下で基板に照射するイ
オンのエネルギーを調整して成膜することにより、単結
晶領域11上には単結晶半導体層13を、非晶質層12
上には非晶質半導体層14を成膜することができる(図
1(b))。この成膜時のH2 O、CO、CO2 分圧が
それぞれ1×10-8Torr以上であると、単結晶領域
上に良質の単結晶半導体層を形成することはできない。
【0069】このようにして作成した膜の特徴として、
.単結晶層と非晶質層界面は堆積で形成されたもので
あり、自然酸化膜等の介在物がない、.非晶質層はイ
オン注入で形成されたものでないので、ダメージがな
く、また下地非晶質領域へのダメージもない、.成膜
前に行う基板表面イオン照射により吸着物質を取り除け
るために、random核発生が抑えられる、があげら
れる。
【0070】このためついで行われる、600℃程度以
上の熱処理を行うことにより、前記成膜してできた単結
晶層13から前記成膜して形成した非晶質半導体層への
固相成長距離を大きくとること及び低欠陥の固相成長結
晶を形成することが可能となり、前記非晶質領域12上
の単結晶半導体層15形成が大面積で可能となる(図1
(c))。
【0071】次に本発明の実施例を説明する。 (実施例1)P型(100)Si基板30上に約100
0オングストロームの熱酸化膜31を形成する(図3
(a))。熱酸化膜形成条件は下記の通りである。
【0072】〈熱酸化膜形成条件〉 温度…1000℃ ガス…H2 :O2 =21:41 時間…19分 酸化膜膜厚…1000オングストローム ついで通常の半導体プロセスのフォトリソグラフィ工程
により、レジストを塗布、露光、現像し、バッファード
弗酸(NH4 F…36.2%、HF…4.46%)によ
って酸化膜をエッチングし、(110)方向に2μm幅
の線状のパターンを形成した(図3(b))。
【0073】ついでレジスト剥離後通常のウエット洗浄
工程後、前記バイアススパッター装置に投入しバイアス
スパッター法(BS法)により、Si基板上には単結晶
Siエピタキシャル層32を、Si酸化膜上には非晶質
Si層33を0.2ミクロン低温成長させた(図3
(c))。堆積条件は、以下のとおりである。
【0074】〈表面クリーニング条件〉 基板温度:340℃ 雰囲気:Ar 圧力:15mTorr 基板電位:10V ターゲット電位:−5V 高周波電力:5W RF周波数:100MHz 〈堆積条件〉 RF周波数:100MHz 高周波電力:100W 温度:340℃ Arガス圧力:15mTorr 成長時間:15min 膜厚:0.2μm ターゲット直流電位:−150V 基板直流電位:+20V 成膜空間内の真空度は基板温度340℃で1×10-9
orr、ガス導入時のH2 O、CO2 、CO分圧はそれ
ぞれ1×10-9Torr以下であり、成膜時及び表面ク
リーニング時のプラズマポテンシャルは通常のラングミ
ュアプローブ法により測定したところ、それぞれ40
V、18Vであって、基板に照射するイオンエネルギー
はそれぞれ20eV、8eVである。その後620℃,
30時間の熱処理を行うことにより、固相成長距離10
μmの良質な単結晶Si層34が非晶質絶縁層である酸
化膜上に形成できた(図3(d))。 (実施例2)P型(100)Si基板40上に約1μm
の熱酸化膜41を形成する(図4(a))。熱酸化膜形
成条件は下記の通りである。
【0075】〈熱酸化膜形成条件〉 温度…1000℃ ガス…H2 :O2 =61:41 時間…330分 酸化膜膜厚…1μm 次に減圧CVD(chemical vapor de
position)法により非晶質Siを1000オン
グストローム堆積させた。堆積条件は以下の通りであ
る。
【0076】 基板温度…550℃ ガス…SiH4 圧力…0.3Torr 時間…55分 膜厚…1000オングストローム ついで通常の半導体プロセスのフォトリソグラフィ工程
により、レジストを塗布、露光、現像し、RIE(re
active ion etching)装置により
0.8μm角にそれぞれの距離を10μm間隔でマトリ
クス状に非晶質半導体層42をパターニングした(図4
(b))。
【0077】レジストを剥離後通常のウエット洗浄工程
後、水素雰囲気中、80Torrの減圧下で、1000
℃、10minの熱処理により、非晶質Si42を単結
晶化させた。結晶方位は面に垂直な方向ではおもに(1
11)である。
【0078】ついで通常のウエット洗浄工程後、前記バ
イアススパッター装置に投入しバイアススパッター法に
より、Si基板上には単結晶Siエピタキシャル層43
をSi酸化膜上には非晶質Si層44を0.2ミクロン
低温成長させた(図4(c))。堆積条件は、以下のと
おりである。
【0079】〈表面クリーニング条件〉 基板温度:300℃ 雰囲気:Ar/H2 =9:1 圧力:15mTorr 基板電位:10V ターゲット電位:−5V 高周波電力:5W RF周波数:100MHz 〈堆積条件〉 RF周波数:100MHz 高周波電力:100W 温度:300℃ 雰囲気:Ar/H2 =9:1 圧力:15mTorr 成長時間:15min 膜厚:0.2μm ターゲット直流電位:−150V 基板直流電位:+3V 成膜空間内の真空度は基板温度300℃で7×10-10
Torr、ガス導入時のH2 O、CO2 、CO分圧はそ
れぞれ7×10-10 Torr以下であり、成膜時及び表
面クリーニング時のプラズマポテンシャルは通常のラン
グミュアプローブ法により測定したところ、それぞれ2
6V、19Vであって、基板に照射するイオンエネルギ
ーはそれぞれ23eV、9eVである。
【0080】その後620℃,30時間の熱処理を行う
ことにより、固相成長距離10μmの良質な単結晶Si
層46が非晶質絶縁層である酸化膜上に形成できた(図
4(d))。 (実施例3)石英基板上に減圧CVD(chemica
l vapor deposition)法により非晶
質Siを1000オングストローム堆積させた。堆積条
件は以下の通りである。
【0081】 基板温度…550℃ ガス…SiH4 圧力…0.3Torr 時間…55分 膜厚…1000オングストローム ついで通常の半導体プロセスのフォトリソグラフィ工程
により、レジストを塗布、露光、現象し、RIE(re
active ion etching)装置により
0.8μm角にそれぞれの距離を10μm間隔でマトリ
クス状に非晶質半導体層をパターニングした。レジスト
を剥離後通常のウエット洗浄工程後、水素雰囲気中、8
0Torrの減圧下で、1000℃、10minの熱処
理により、非晶質Siを単結晶化させた。結晶方位は面
に垂直な方向ではおもに(111)である。ついで通常
のウエット洗浄工程後、前記バイアススパッター装置に
投入しバイアススパッター法により、Si基板上には単
結晶Siエピタキシャル層をSi酸化膜上には非晶質S
i層を0.2ミクロン低温成長させた。このとき基板電
位は基板が絶縁体であるため直流電源では設定できない
ため、基板には高周波を投入し基板表面の電位を調整し
た。堆積条件は、以下のとおりである。
【0082】〈表面クリーニング条件〉 基板温度:270℃ 雰囲気:Ar/Xe=1:1 圧力:15mTorr ターゲット電位:−5V ターゲット側高周波電力:5W ターゲット側RF周波数:100MHz 基板側高周波電力:5W 基板側高周波数:196MHz 〈堆積条件〉 ターゲット側RF周波数:100MHz ターゲット側高周波電力:100W 温度:270℃ 雰囲気:Ar/Xe=1:1 圧力:15mTorr 成長時間:15min 膜厚:0.2μm ターゲット直流電位:−150V 基板側高周波周波数:196MHz 基板側高周波電力:20W 成膜空間内の真空度は基板温度270℃で5×10-10
Torr、ガス導入時のH2 O、CO2 ,CO分圧はそ
れぞれ5×10-10 Torr以下であり、成膜時及び表
面クリーニング時のプラズマポテンシャルは通常のラン
グミュアプローブ法により測定したところ、それぞれ2
0V、15Vであって、一方基板のpotential
はそれぞれ−3V、3Vであり、基板に照射するイオン
エネルギーはそれぞれ23eV、12eVである。その
後620℃,30時間の熱処理を行うことにより、固相
成長距離10μmの良質な単結晶Si層が非晶質絶縁層
である酸化膜上に形成できた。 (実施例4)P型(100)Si基板上に約1000オ
ングストロームの熱酸化膜を形成する。熱酸化膜形成条
件は下記の通りである。 熱酸化膜形成条件 温度…1000℃ ガス…H2 :O2 =21:41 時間…19分 酸化膜膜厚…1000オングストローム ついで通常の半導体プロセスのフォトリソグラフィ工程
により、レジストを塗布、露光、現像し、バッファード
弗酸(NH4 F…36.2%、HF…4.46%)によ
って酸化膜をエッチングし、(110)方向に2μm幅
の線状のパターンを形成した。ついでレジスト剥離後通
常のウエット洗浄工程後、前記バイアススパッター装置
に投入しバイアススパッター法により、SiGe−ta
rgetを用いて、SiGe半導体層をSi基板上には
単結晶Siエピタキシャル層をSi酸化膜上には非晶質
SiGe層を0.2ミクロン低温成長させた。堆積条件
は、以下のとおりである。
【0083】〈表面クリーニング条件〉 基板温度…340℃ 雰囲気…Ar+Xe(1:1) 圧力…15mTorr 基板電位:5V ターゲット電位:−5V 高周波電力:5W RF周波数:100MHz 〈堆積条件〉 RF周波数:100MHz 高周波電力:100W 温度:340℃ Ar+Xe(1:1)ガス圧力:15mTorr 成長時間:15min 膜厚:0.2μm ターゲット直流電位:−150V 基板直流電位:+13V 成膜空間内の真空度は基板温度340℃で1×10-9
orr、ガス導入時のH2 O、CO2 、CO分圧はそれ
ぞれ1×10-9Torr以下であり、成膜時及び表面ク
リーニング時のプラズマポテンシャルは通常のラングミ
ュアプローブ法により測定したところ、それぞれ36
V、15Vであって、基板に照射するイオンエネルギー
はそれぞれ23eV、10eVである。その後620
℃,30時間の熱処理を行うことにより、固相成長距離
10μmの良質な単結晶SiGe層が非晶質絶縁層であ
る酸化膜上に形成できた。 〔非晶質堆積膜の形成方法〕本発明の概略をまず説明す
る。装置の個別の具体例を限定することは本発明の目的
ではないが、スパッタリング法の一種であるため堆積す
る材料を主成分とするターゲットとa−Siをその表面
に堆積する基体を真空チャンバーの内部に設置する必要
がある。その形態は必ずしも従来のスパッタリング法で
良く見られる平行平板型の配置である必要はないが、一
形態としては例えば図8のような構成でも良い。
【0084】チャンバーは真空ポンプによりガスを流さ
ない状態で少なくとも10-5Torr程度以下望ましく
は10-7Torr以下に排気する。そしてArガスを水
素ガスと共にチャンバー内に導入する。もちろんArと
水素を別々の経路でチャンバー内に導き、チャンバーの
なかで両者を混合しても良い。Arに対する水素の比率
は0.1at%以上必要である。水素を全く含まない場
合はa−Siの光電特性が不十分であるためイメージセ
ンサーや太陽電池のような通常の応用には不向きであ
る。
【0085】ターゲットは堆積するSi等の材料で出来
ておりAr等の不活性ガスのプラズマにさらされる。プ
ラズマはターゲットまたはターゲットホルダーに印加す
る高周波により発生させる事が出来る。ただしプラズマ
の発生方法は必ずしも図8のような容量結合方式でなく
ても良い。例えばコイルを用いこのコイルに高周波を印
加する誘導結合方式を用いても良い。このような場合に
はプラズマに対するターゲットの位置を接近させる必要
がある。膜堆積に際してはプラズマ中に発生するイオン
がターゲットの自己バイアスまたは外部から低周波透過
フィルターを介して印加されるターゲットバイアスによ
り加速されターゲットにぶつかってターゲット材料をは
じき出す。ターゲットバイアスは上記のような外部から
の印加により高周波の投入電力とある程度独立に制御出
来る利点があり、特に堆積速度の向上の効果が大きいだ
けでなく、逆にバイアスを小さくすることによりプラズ
マを直接的に変化させる事なく膜堆積速度を実質上ゼロ
にすることも出来る。
【0086】プラズマから来るイオンによりターゲット
からたたき出されたターゲット材料はチャンバー内に設
置された基体表面に飛来し、基体上に堆積する。堆積に
際しては基体に直流または高周波バイアスを印加して堆
積表面に入射するイオンのエネルギーを最適に制御す
る。この際放電ガス中に混ぜてある水素の少なくとも一
部が反応し堆積膜中に取り込まれる。基体上に飛来した
材料は基体の結晶性、温度、基体バイアス、雰囲気ガ
ス、基体表面状態などを適当に選択することによりアモ
ルファス化して基体上に堆積する。
【0087】本発明の最も重要な点は10nm以下の膜
堆積を行なうステップと膜堆積は行なわず膜表面にプラ
ズマ照射のみを行なうステップとを交互に繰り返すとい
う事である。膜堆積のステップとプラズマ照射のみのス
テップとの切り替えはターゲットバイアスの切り替えに
より行なうのが最も簡単で制御しやすい方法である。
【0088】通常のスパッタリングに用いられる堆積条
件の付近ではターゲットバイアスを数10V以上に設定
すれば膜堆積が可能である。またターゲットバイアスを
10V以下に設定すれば膜堆積は起きない。この場合膜
堆積は起きずに基体へのプラズマ照射のみを実現するこ
とが可能となる。ただし厳密にはプラズマポテンシャル
の値やシース領域でのイオンの散乱、ターゲットからた
たき出された原子が基板へ達するまでの散乱等が影響す
るのでターゲットバイアスの数値のみで条件を一般的に
表わすことは出来ない。
【0089】膜堆積のステップとプラズマ照射のみのス
テップとを交互に切り替える方法としてはこのほかター
ゲット表面の近くにシャッターを設けこれにより切り替
えを行なう方法や放電圧力を制御する方法などが可能で
ある。
【0090】例えば図8の様な装置を用い、成膜チャン
バーを真空に排気しつつArガスと水素ガスの混合気を
チャンバー内に流して圧力を数mTorrから数10m
Torrに制御しながらターゲットバイアスを例えば−
150Vにすると基板上に膜堆積が起きる。例えば膜堆
積速度が1オングストローム/sec.であれば数10
秒間ターゲットバイアスを−150Vに設定する事によ
り数十オングストロームの膜が1ステップの堆積ステッ
プにより堆積する。
【0091】その後ターゲットバイアスを例えば−5V
にすると膜の堆積は起らずプラズマ照射だけが可能であ
る。このようにターゲットバイアスの制御のみで膜堆積
ステップとプラズマ照射ステップとを切り替えることが
出来ることが本発明の大きな利点の一つである。この切
り替えに際してはガスの切り替えや圧力の変化などは全
く不要である。ただ単に電圧の切り替えだけを行なえば
良いのであるから極めて高速での切り替えが可能であ
る。
【0092】図5はターゲットバイアスの切り替えによ
り堆積速度を制御する様子を図式的に表わしたものであ
る。ターゲットバイアスを時間t1 のあいだ膜堆積をす
るのに充分な大きさVt1に設定する。すると時間t1
間膜が基体上に堆積する。次に時間t2 の間ターゲット
バイアスをターゲットのスパッターを抑えるに充分な程
度に小さい値Vt2に設定する。すると膜堆積は起らず膜
表面へのプラズマ照射だけが起る。これはApplie
d Physics Letters第59巻第9号
第1096ページ(1991年)等に見られるような反
応ガスの切り替えを用いたプラズマCVD法等では切り
替えの応答速度が低いガス切り替えを行なう限り不可能
なことである。
【0093】また従来a−Siの堆積に利用されてきた
周波数の低い反応性RFスパッタリングではターゲット
バイアスの制御をしないのでやはり不可能なことであ
る。また仮に従来のスパッタリングでターゲットバイア
ス制御を行なってもプラズマ中のイオンのエネルギー分
布が図7の様に広いのでどうしても高エネルギーのイオ
ンがターゲットに飛び込んでくるのを完全に防ぐのは困
難である。したがって堆積は完全に防止しながらプラズ
マ照射のみを行なうことは従来のいずれの方法でも非常
に困難なことであった。本発明により初めてこのような
事が可能になる。しかもプラズマ照射の際に従来避けて
通れなかった堆積膜や基体のイオンによる損傷も本発明
により膜への入射イオンエネルギーの精密な制御により
回避出来るのである。
【0094】プラズマ照射の間にはプラズマ中のAr+
イオン等の不活性ガスイオンやH+イオンあるいは水素
原子や励起状態の不活性ガス原子等が膜表面に供給され
る。詳細なメカニズムは不明だがt1 で堆積した膜厚d
の膜はt2 の間にプラズマ照射を受けて構造緩和が起り
構造欠陥の少ない膜になっていると考えられる。基体温
度を高くするとこれらの活性種やイオンは膜の中へ拡散
しやすくなり、構造欠陥を減らすのにより効果がある。
また膜表面に飛び込むイオンのエネルギーは基板バイア
スを制御することにより自由に変える事が出来る。イオ
ンの持つエネルギーを利用してイオンダメージが起きな
い範囲で膜の欠陥除去を行なえる。
【0095】t1 の間に膜堆積を行ない数nmの厚さの
アモルファス構造のネットワークが形成された後にプラ
ズマ照射を行なって構造緩和を促進させるので、膜堆積
中にネットワークが完全に出来上がらない内にプラズマ
照射を行なう場合に較べて構造緩和が進みすぎて結晶化
してしまうという問題を回避する事が出来る。このため
従来の様々なアニール法に較べて結晶化を抑制しアモル
ファス構造を保ちながら構造緩和させることが出来ると
いう利点がある。プラズマ照射の際に放電ガスに水素が
含まれることにより膜質の向上が見られるので上記の構
造緩和が水素により促進されていると考えられる。
【0096】t1 、t2 における膜堆積とプラズマ照射
を繰り返せばdより厚い膜でも欠陥の少ないものにする
ことが出来る。ターゲットバイアスVt1とVt2の変化に
対してプラズマは非常に安定であるため、各ステップの
切り替え直後でもプラズマは非常に安定しており、必要
に応じて各ステップを非常に短かくすることも容易に出
来る。ガスの切り替えにより堆積とプラズマ照射を交互
に繰り返すプラズマCVD法を改良した方法等ではこの
ような事は到底不可能である。
【0097】さらに必要ならば上記の二つのステップを
瞬時に切り替えるのではなく完全に制御された速度で緩
やかに切り替えることも出来る。これはターゲットに望
みの波形の周期パルスを印加してやる事により極めて容
易に行なう事が出来る。堆積速度は一定の範囲内でター
ゲットバイアスに概略比例するからである。一例を図6
に示す。
【0098】一回のプラズマ照射から次のプラズマ照射
までの一回の連続した膜堆積の厚さdは10nm以下で
あるべきである。膜厚dを10nm以上にするとプラズ
マ照射の効果が顕著に現れなくなる。またdを1nm以
下にすると全体としての膜堆積速度が小さくなって実用
上の観点から現実的ではなくなるだけでなく光電特性が
かえって低下することがある。またプラズマ照射条件に
よっては膜に結晶相が混入し易くなるという不都合が生
じる。
【0099】本発明の狙いの一つは、膜堆積ステップt
1 での原子の表面移動性の向上と堆積膜のイオンダメー
ジの低減とを同時に実現することにより前記のような種
々の利点のあるスパッタリング法で良好な膜質のa−S
iを再現性良く堆積する事である。またプラズマ照射ス
テップにおいても堆積膜がイオンダメージを受けない様
にする必要がある。このために重要な点の一つは放電周
波数を通常使用される13.56MHzよりも高くする
ことである。放電周波数を50MHz以上望ましくは1
00MHz程度またはそれ以上にすると基体に入射する
イオンのエネルギー分布は図7のようにシャープにな
り、しかもそのピークは低エネルギー側に大きくシフト
する。このため基体側やターゲット側のバイアス制御に
より基体への入射イオンのエネルギーを精密に制御する
ことが初めて可能になる。
【0100】成膜中に基体及び/またはターゲットのバ
イアスを制御して膜成長表面にイオン照射が起きるよう
にするとイオン照射がない場合に較べて膜成長表面での
ターゲットからとんできた原子の表面移動性を促進でき
るため、単に表面の凹凸が少なくなるだけでなく膜中の
ダングリングボンドその他の構造欠陥が減少し膜の半導
体特性が向上する。イオン照射によりこのような効果が
現れるメカニズムの詳細は必ずしも明らかではないがイ
オンが膜成長表面の成膜原子に運動量を与える、イオン
が成長表面の原子にエネルギーを与える、あるいはイオ
ン照射により成長表面の温度を高めるなどの効果が考え
られる。
【0101】大きすぎる正の基体バイアスを印加すると
膜が柱状構造を含む緻密でない膜が堆積したり光照射下
の電気伝導度が低下するなど膜質は悪くなる。これはイ
オンエネルギーが小さすぎて成長表面でのSi原子の表
面移動性が不十分なためと考えられる。また反対に大き
すぎる負バイアスを印加してもやはり膜質は低下する。
これはイオンのエネルギーが大きくなりすぎて堆積して
いるa−Si膜がイオン衝撃によりダメージを受けるた
めと考えられる。従ってイオンの照射エネルギーを大き
すぎず小さすぎない一定の最適値に制御する必要があ
る。
【0102】50MHz以上の周波数領域ではプラズマ
中のイオンエネルギー分布が小さいため基体表面に入射
するイオンのエネルギーは基板バイアスとプラズマポテ
ンシャルとの差によりほぼ決まる。プラズマポテンシャ
ルは放電圧力や放電パワーだけでなくターゲットバイア
スにも影響されるためその全体を制御することが必要で
あるが、これは十分可能である。これにより放電ガスの
イオン、例えばAr+イオンに必要にして十分なエネル
ギーを与えてa−Siの成長表面に照射する事が出来
る。なおこのような効果は放電圧力が10-4〜10-2
orr程度の低圧で行うスパッタリング法において特に
はっきり現われる。これに対し10-2〜1.0Torr
で行うRFプラズマCVD法では相対的に効果が小さ
い。
【0103】ターゲットバイアス、放電周波数、放電パ
ワー、放電圧力、放電ガス種、水素混合比、基体温度、
成膜チャンバーやターゲットの形状(特に面積比)その
他によりプラズマポテンシャルが変化するため基体バイ
アスの大きさの最適値を単純に電圧で規定することは難
しいが大体−10vから+30v程度が適当である事が
多い。最適値の幅は狭く中心値±10V程度以下であ
る。成膜したa−Siの膜質は基板バイアスに敏感で一
定の放電条件の下では1vのオーダーの変化が膜質の制
御に充分に効く。より具体的な条件は実施例中で述べ
る。
【0104】従来の様な13.56MHzの場合のバイ
アス制御はもっと鈍い変化しか得られず、数10V〜1
00V程度の制御が必要である。それでも膜質はそれ程
よくならずバイアスを高くしても基体に飛び込んでくる
イオンの高エネルギー成分により膜がダメージを受ける
事がある。したがって従来の反応性スパッタリング法で
は膜質の精密制御は再現性良く行うのが難しい。最も本
質的な基板表面へのイオンの入射エネルギーは基体設置
位置にイオンエネルギー分析器等を設置すれば成膜時と
同一条件でのイオンエネルギーを測定することが出来
る。成膜中のイオンエネルギーの同時モニターは簡単で
はないが、イオンエネルギーの最適条件は概ね数eVか
ら数十eVの範囲内にある。この条件はa−Siや各種
a−Si合金により同一ではなく、基板温度によっても
最適値は変化する。
【0105】またもっと現象的に、成膜したa−Siの
膜質を評価することにより特定の条件下でのバイアスの
最適値を求めることが出来る。どの場合にも大きすぎず
小さすぎない必要充分なイオンエネルギーを与える必要
がある。50MHz以上の放電周波数を用いると他のプ
ラズマ条件を最適化することにより絶縁された基板の自
己バイアスの絶対値を小さくしてイオンの平均エネルギ
ーを小さく出来るので、フローティングされた基板であ
ってもイオンの入射エネルギーが小さくなり、本発明に
より良好な特性のa−Siを得ることが可能である。
【0106】本発明において基本的なもう一つのポイン
トはアモルファス化することである。アモルファス化に
より結晶よりも強い光吸収、結晶よりも等方的で均質な
膜質、多元素を任意の比率で混合して連続的に物性を変
えられる優れた制御性、格子定数に制限されずに様々な
材料基板上に均一に成膜できる幅の広さ、融点の低いガ
ラス上にも金属拡散の問題にならない温度で金属上にも
堆積できる低温プロセス等、結晶にはない様々な特徴を
生かせる。
【0107】時間t1 の間の膜堆積によりアモルファス
構造が形成されていなければならない。アモルファス化
の方法には色々ある。例えばJournal of A
pplied Physics 第66巻 第10号
第4756ページ(1989年)に記載されている高周
波バイアススパッター法によれば基体バイアスをマイナ
ス側に振るとアモルファス化する。ただしこのような水
素をほとんど含まず膜成長表面がイオンで強くたたかれ
る条件においてはイオンダメージの影響が強くなるので
良質のa−Siの堆積には向かない。本発明の水素化a
−Siの堆積法においてもこの方法を使うことが出来、
基体バイアスをマイナス側に振るとアモルファス化する
領域がある。これは膜堆積中のイオン照射エネルギーを
制御していることになる。つまりイオン衝撃により結晶
格子を壊しているのである。しかしこれでは膜へのイオ
ンダメージが大きすぎ膜質は良好ではないので、基体バ
イアスを負にするやり方は良質のa−Siを得る方法と
しては使えない。
【0108】基体温度を高めにすると膜質はある程度改
良される。Si単結晶や多結晶を基体に用いる場合には
基体温度を高くしすぎると結晶Siが成長してしまうの
で基体温度には上限がある。
【0109】また基板バイアスはイオンダメージが起き
ないように0v近傍またはプラス側にしておいて基体温
度を下げることによってもa−Siを堆積することが出
来る。この方法もこれだけでは表面の凹凸が大きくなっ
たりするので必ずしも良好な膜質が得られない事があ
る。このとき基体バイアス制御によりイオンのエネルギ
ーを大きくすると膜質を改良することが出来る。さらに
これを改良してまず大きなイオンエネルギーまたは低い
基体温度あるいはその両方によりまずSi結晶上に薄い
しかし欠陥の多いa−Si層を堆積し、この上に高い基
体温度と小さなイオンエネルギーで良質のa−Siを堆
積しても良い。膜堆積の際のイオンのエネルギーの大き
さにも依るが概略150〜450℃程度が望ましい。ま
たSi結晶基体の表面をCF4 、SiF4 、F2 、HF
等のフッ素を含むガスまたはその希釈ガスのプラズマに
さらしたり湿式法を用いたりしてフッ素化すると基体温
度を高くしたりイオンエネルギーを小さくしたりしても
a−Siが堆積できる。
【0110】他の方法としては、基体として石英やガラ
スあるいはポリアミドやポリカーボネート等のようなア
モルファス材料を用いる事が出来る。この方法では基体
温度が高くイオンエネルギーも適度に小さい条件でさえ
結晶Siの成長が抑制でき、良好なa−Siを堆積でき
る。ただし基体温度をあまり高くしすぎると多結晶Si
が成長することがある。現実的な条件は後述する実施例
の中で述べる。
【0111】その他Siと格子定数の違う結晶を基体と
して用いることも出来る。この方法では単結晶だけでな
く多結晶も使える。GaAs、ZnS等の半導体材料、
MgO、アルミナ、BN、ダイヤモンド等の絶縁体材料
やグラファイト、Al、Ni、Cr、ステンレススチー
ルその他の金属または導電性材料、その他様々な良く知
られた結晶材料が使用可能である。
【0112】さらにArに添加する水素濃度を高くする
ことによってもa−Siを堆積できる。この方法でも基
板温度をかなり高くしイオンエネルギーを小さめにして
もa−Siを堆積できる。このとき堆積したa−Si膜
中の水素濃度はかなり高くなることがある。
【0113】このようにアモルファス化の方法には色々
あるので目的に応じて使い分ければ良いが、膜堆積とプ
ラズマ照射を交互に繰り返す際のイオン照射エネルギー
の制御が重要であるため、出来るだけ50MHz以上の
高周波バイアススパッター法と組み合わせる事が望まし
い。
【0114】本発明の方法によりa−Siを堆積する場
合放電ガス中のArと水素以外のガス、例えばH2 O、
2 、O2 、CO2 等の圧力が低い方が不純物の少ない
良好な膜を堆積できる。これらのガスは膜中に取り込ま
れて欠陥の原因になるだけでなく、膜堆積の際に堆積原
子の表面移動を阻害する可能性があるので望ましくな
い。このため成膜チャンバーのArと水素以外のガス圧
力、いわゆる背圧は10-6Torr以下望ましくは10
-7Torr以下が良い。特に本発明の特徴であるイオン
照射による原子の表面移動性の促進効果を最大限に発揮
するためには10-8Torr以下の背圧を実現する必要
がある。10-8Torrを超える圧力では膜堆積表面で
のSi原子などの表面移動性は妨げられる。またこのよ
うな不純物の少ない環境下では各堆積ステップの間のプ
ラズマ照射ステップでの膜表面の汚染が避けられる。成
膜に使用するArや水素などのガスも高純度のものを用
いるのが望ましい。成膜チャンバーへのガス導入の直前
にガス精製装置を通したり、ガス配管内でのガスの汚染
を防止するためにはSUS配管内の不動態化処理その他
半導体業界で知られる種々の方法を使うことが出来る。
【0115】スパッタリングにより成膜を行なう際の放
電ガスとしてはHe、Ne、Ar、Xe、Krなどの不
活性ガスを通常のスパッタリングと同様に使用できる。
周波数が50MHz以上、特に100MHz以上では原
子量の違う上記不活性ガスのどれでもHeを除きイオン
のエネルギー分布の幅に13.56MHzの場合のよう
に極端に大きな差は生じない。Heの場合にはエネルギ
ー分布は若干広いが、それでもイオンダメージは少な
い。したがって必要に応じてこれらのガスを選択するこ
とが出来る。また必要に応じてこれらのガスを2種以上
混合して用いても良い。放電圧力は通常の目的には数m
Torr〜数10mTorr程度が適当であるが必ずし
もこの範囲に限定される訳ではない。膜堆積中に基板に
入射するSi原子に対する不活性元素ガスイオンの比率
があまり低すぎるとイオンによるSi原子の表面移動の
促進効果が不十分で構造緩和が進まず膜質が低下する。
Arの場合の原子比Ar/Siは大体0.1程度以上必
要である。この値はターゲットバイアスの大きさ、基体
側バイアスの大きさ、放電パワー、放電圧力などにより
制御できる。
【0116】不活性ガスに混ぜる水素の分圧は条件によ
り最適値が変化するので独立には決められないが大体数
mTorr以下で良く、1mTorr程度以下でも十分
な効果が認められる。膜堆積を行なう成膜室に制御され
た量の水素を含むArガスを導入しても良いし水素とA
rを別々に流量制御しながら成膜室に導入し成膜室内で
混合しても良い。水素ガスによりダングリングボンドは
減少する。水素原子の比率はAr原子にたいし0.1a
t%以上は必要である。これ以下では水素添加の効果が
はっきり現れない。これにより水素はa−Si堆積膜中
に取り込まれる。放電ガス中に不純物としてあるいは成
膜チャンバー中に残留ガスとして存在して混入するだけ
の水素を使用することはa−Siの特性の制御性が低い
ため適当ではない。
【0117】水素はa−Siの特性に強く影響するので
あくまでも水素を制御しながら導入することが必要であ
る。Arや水素の量の制御方法としては簡単な流量計で
も良いが、流れる質量を制御できるマスフローコントロ
ーラー等が望ましい。量の制御が出来れば制御の方法そ
のものは何でも良い。
【0118】Arと水素の比率は必要に応じて成膜中に
変化させる事も出来る。このような制御の方法は従来の
スパッタリング法やプラズマCVD法などで良く知られ
た方法をそのまま、あるいは適当に改良して使える。水
素としては最も多量に存在する原子量約1.0のものの
他重水素、三重水素などの同位体を使用することも出来
る。なお結晶Siを成長させる場合には水素は不要であ
り、水素があるとかえって結晶欠陥が発生することがあ
る。従って水素添加はa−Si堆積の場合に特に優れた
効果を示す。
【0119】ターゲット材料としてはa−Siの堆積の
場合には高純度の多結晶Siや単結晶Siを使える。こ
れらは市販のものが容易に入手できるので都合が良い。
また特に必要があれば一度アモルファス化したターゲッ
トを使っても良い。ターゲットは高純度である方が良い
が必要に応じて電導性制御のための特定の不純物、例え
ばP、As、Sb等の第III b族元素やB、Al、Ga
等の第Vb族元素あるいはLiやBi等の導電性を制御
出来る不純物を含むものを使用することが出来る。ター
ゲットに含まれるこの様な不純物はかなり高い比率で堆
積膜中に取り込まれる。これによりn型あるいはp型の
堆積膜を成膜する事が出来る。水素やAr等の不活性元
素がターゲットに含まれていても良いが通常はガスとし
て成膜チャンバーに供給する方が制御性が良い。
【0120】a−SiGe、a−SiC、a−SiS
n、a−SiN、a−SiO等の成膜を行なう場合には
それぞれSiGe、SiC、SiSn、SiN、SiO
等の合金ターゲットを用いることが出来る。これらの不
純物や合金元素の濃度比はターゲットの濃度比を選択す
ることにより制御できる。またSiとGe、Siとグラ
ファイト、SiとSn等別々のターゲットを同時に使用
することも出来る。
【0121】a−SiGeを本発明のような反応性スパ
ッタリング法で堆積する場合はプラズマCVD法の場合
のように高価で爆発性が高いGeH4 のようなガスを使
用せずに済むので原材料のコストダウンだけでなくガス
供給配管、ガス漏洩警報システム、排ガス処理系等を簡
略化できるため計り知れない利点がある。a−SiNや
a−SiO等の様に構成元素の一部が気体状で供給でき
るものの場合にはArに水素と同様に混ぜることにより
Siターゲットだけを用いて堆積することが出来る。こ
れらの方法は従来のスパッタリング法で工夫されている
様々な方法が全て使用可能である。
【0122】ターゲットおよび基体のバイアス制御法と
しては直流バイアス印加を行なえば良いが、高抵抗基体
では基体表面のバイアス制御が困難である。またターゲ
ットがSiCなどの様に材料によっては堆積する膜が高
抵抗なためバイアス制御が難しい場合がある。a−Si
そのものも不純物濃度が低い場合にはかなり高抵抗にな
り単純な直流バイアス印加では基体表面のバイアス制御
が難しい場合がでてくる。このような場合には従来から
知られている基体側にも高周波を印加し、そのときの自
己バイアスによりバイアス制御を行なうという方法(特
開昭63−50025号公報)を応用することが出来
る。この場合自己バイアスの制御は基体にかける高周波
の投入パワーを制御することにより行なうことが出来
る。
【0123】またターゲット側に印加する放電周波数を
充分高くすることにより絶縁基体の自己バイアスを小さ
くする方法もつかえる。基体側だけでなくターゲット側
にも直流バイアスを印加しても良い。負の直流バイアス
をターゲット側に印加することにより堆積速度を向上さ
せることが出来る。この方法により堆積速度は数オング
ストローム/sec.から数10オングストローム/s
ec.程度は得られる。これは通常のプラズマCVD法
よりもずっと大きな値である。
【0124】本発明に使用できる基体材料としては単結
晶Si、多結晶Si、a−SiまたはSiを含む化合物
が一般に使用可能であるが、SiO2 や添加物入りのガ
ラスのような光抵抗のものは基板バイアスが取りにくい
ので放電条件やチャンバーの配置のバランスによっては
自己バイアスが高くなりすぎて良質の膜が得られないこ
とがある。このような場合には前記の二周波励起法を使
うことにより膜質が改善される。この他Al、ステンレ
ス、その他の金属、ITOのような透明導電体、ポリカ
ーボネート、ボリウレタン、ポリスチレン、ポリイミド
その他の有機高分子等が一般に使用可能である。実際に
際しては高抵抗のものは自己バイアスを何らかの方法で
望ましい範囲内に抑える必要がある。本発明にしたがっ
て50MHz以上、望ましくは100MHz以上の放電
周波数を用いることにより自己バイアスを実用的なレベ
ル、例えば+5〜20V程度に合わせることが出来る。
【0125】ターゲット近傍にマグネットまたはコイル
を設置し、プラズマ中に磁界を形成することによりプラ
ズマ密度を高め、堆積速度を向上させる方法は従来のス
パッタリング法と同様に非常に有効な方法である。例え
ば従来のスパッタリング法でしばしば行なわれるように
ターゲットの裏面にマグネットを設置しプラズマ密度を
高めることが出来る。ターゲットの冷却法ターゲットの
保持方法なども従来のスパッタリング法で採用されてい
る方法が利用できる。
【0126】図8は本発明に使用できる装置の一例を示
す概略図である。成膜を行なう真空チャンバー201は
排気ダクト202でつながるターボ分子ポンプ203と
ロータリーポンプ204からなる排気装置により真空に
排気される。真空チャンバー201の内部には基体サセ
プター206及びターゲットサセプターと一体になった
平行平板型の高周波電極が設置され容量結合によりチャ
ンバー201内に高周波プラズマを発生させる。ターゲ
ット208はマッチングボックスを介して高周波発信器
212に結合され、ターゲットに高周波を印加する。こ
の高周波発信器212は50MHz以上、望ましくは1
00MHz以上の周波数を持っている必要がある。ター
ゲットはローパスフィルター213を介して直流バイア
ス電源214につながっている。ターゲットの裏側には
マグネット209を設置しプラズマ密度の増加をはかる
ことが出来る。基体サセプター206側もやはり別のロ
ーパスフィルター213を介して別の直流バイアス電源
214につながっている。この基体側のバイアス印加装
置は必要に応じて直流でなく高周波電源を用いてもよ
い。膜堆積を行なう基体はサセプター206の上に置
く。基体は基体ヒーター207により加熱できる。Ar
ガスボンベ216からガス配管217を通じガス精製装
置215を介して高純度のArガスをチャンバー201
に導入できる。その量はガス配管217に取り付けられ
たマスフローコントローラー218により制御できる。
同様に水素ガスをガス配管221により水素ガスボンベ
220からガス精製器219を介してチャンバー201
に供給できる。
【0127】次に具体的な実施例により本発明の内容を
よりくわしく説明する。 〔実施例1〕図8に示す装置を用いてa−Siの成膜を
行なう方法について説明する。
【0128】ターゲットとして直径120mm、厚さ1
mm体積抵抗率1500Ωcmの単結晶FZ Siウエ
ハを用い、放電ガスとしてH2 Oの露点−99.6℃以
下のArと水素の混合ガスを用いた。ターゲットの電気
抵抗が高くてターゲットバイアスが取りにくいのであら
かじめイオン注入装置によりターゲットの裏面にBをイ
オン注入しバイアス電極とのオーミック接触を取れるよ
うにした。
【0129】基板は表面を熱酸化して400オングスト
ロームの酸化膜を形成したSiウエハである。成膜チャ
ンバー内の基板サセプター上に基板を固定し、成膜室を
5×10-10 Torr以下の真空に排気してからサセプ
ター内のヒーターにより基板表面温度370℃に加熱す
る。
【0130】その後まずArのみを成膜室に流して圧力
を7mTorrに設定し、まずターゲットバイアス−5
V、基板バイアス+5Vで5Wの放電パワーで放電を行
ないイオンボンバードメントにより基板表面のクリーニ
ングを行なった。放電周波数は100MHzである。
【0131】次に続けて真空を破らずにArに水素を混
合して流し続け、基板温度370℃でa−Siの堆積を
上記クリーニングを行なった基板上に行なった。放電周
波数は100MHz、時間t1 の間の膜堆積ステップに
おいてはターゲットバイアスは−300V、時間t2
間のプラズマ照射ステップにおいてはターゲットバイア
スは−5Vとする矩形電圧パルスを用いた。他の放電条
件はt1 とt2 で同一とした。すなわち基板バイアスは
+20V、放電パワー100W、Arと水素の混合ガス
の放電圧力は7mTorr、水素分圧は0.7mTor
rである。t1は5秒、t2 は20秒で上記SiO2
つきSiウエハ基板上に膜堆積を行なうとこの装置の場
合堆積速度は約1.5オングストローム/sec.程度
である。堆積膜厚は4000オングストロームとした。
【0132】電子線回折法で分析するとハロー・パター
ンが得られ、結晶のリングパターンまたはスポットパタ
ーンは全く現れないことによりアモルファス構造となっ
ていることが確認できた。膜中の水素濃度は赤外吸収ス
ペクトルの分析によれば約3at%であり、2090〜
2150cm-1付近のSiH2 やSiH3 結合に起因す
る吸収は全く見られなかった。ESR測定による堆積膜
のスピン密度は約5×10-15 cm-3であった。光照射
下(AM1)の電気伝導度は2×105 Scm-1、暗伝
導度は4×10-10 Scm-1であり、電気伝導度の光劣
化はほとんど認められなかった。
【0133】また走査電子顕微鏡観察によると膜表面は
極めて平坦であり、断面観察では膜の柱状構造は認めら
れなかった。膜中の水素以外の不純物は極めて少なく、
Ar以外は検出出来なかった。Arは1019cm-3のオ
ーダーであった。このように、本方法では高純度で水素
濃度も極めて低いにもかかわらずスピン密度が低い膜が
実現する。
【0134】比較のためにt2 を0秒としてプラズマ照
射のステップを省略して他の条件は同一にして膜堆積を
行なったところ、膜中の水素濃度は約8at%、膜中の
スピン密度は2×10-16 cm-3あり、光電特性はそれ
ほど悪くないが光劣化が明確に現れた。 〔実施例2〕図8に示す装置を用いて同様にa−Siの
成膜を行なう方法について説明する。
【0135】ターゲットとして直径150mm、厚さ2
mm、体積抵抗率0.2ΩcmのPを含むn型多結晶S
iを用い、放電ガスとしてArと水素の混合ガスを用い
る。基板は完全に脱脂して乾燥させたAlプレートであ
る。成膜室内の基板サセプター上に基板を固定し、成膜
室を10-8Torr以下の真空に引いてからサセプター
内のヒーターにより基板表面温度350℃に加熱する。
【0136】その後まずArのみを成膜室に流して圧力
を10mTorrに設定し、まずターゲットバイアス−
5V、基板バイアス+5Vで5Wの放電パワーで放電を
行ないイオンボンバードメントにより基板表面のクリー
ニングを行なった。放電周波数は100MHzである。
【0137】次に続けて真空を破らずにArと水素の混
合気体を流し、基板温度350℃でa−Siの堆積を上
記クリーニングを行なった基板上に行なった。放電周波
数は100MHz、ターゲットバイアスはt1 の間は−
150V、t2 の間は−5Vである。基板バイアスは+
20V、放電パワー100W、Arと水素の混合ガスの
放電圧力は10mTorr、水素分圧は1mTorrで
ある。t1 は7秒、t2 は30秒とした。上記Al基板
上に膜堆積を行なうとこの装置の場合堆積速度は約0.
5オングストローム/sec.程度である。
【0138】電子線回折法で分析するとハロー・パター
ンが得られ、結晶のリングパターンまたはスポットパタ
ーンは全く現れないことによりアモルファス構造となっ
ていることが確認できた。膜の断面観察によれば従来の
スパッター法により堆積した膜によく見られる柱状構造
が見られず緻密な膜が堆積したことが判った。膜中の水
素濃度は赤外吸収スペクトルの分析によれば約4at%
であり、2090〜2150cm-1付近のSiH2 やS
iH3 に起因する吸収は全く見られない。また膜中のA
r濃度は1017個cm-3のオーダーで、低かった。 〔実施例3〕図8に示す装置を用いて同様にa−Siの
成膜を行なう方法について説明する。
【0139】ターゲットとして直径150mm、厚さ2
mm、体積抵抗率1500Ωcmの単結晶Siを用い、
放電ガスとして水の露点−99.6℃のArと水素の混
合ガスを用いた。あらかじめイオン注入装置によりター
ゲットの裏面にBをイオン注入しバイアス電極とのオー
ミック接触を取れるようにした。基板は完全に脱脂して
乾燥させたコーニング#7059ガラスである。
【0140】成膜室内の基板サセプター上に基板を固定
し、成膜室を10-8Torr以下の真空に引いてからサ
セプター内のヒーターにより基板表面温度400℃に加
熱する。
【0141】その後まず上記と同様の露点のArのみを
成膜室に流して圧力を10mTorrに設定し、まずタ
ーゲットバイアス−5V、基板バイアスは自己バイアス
で5Wの放電パワーで放電を行ないイオンボンバードメ
ントにより基板表面のクリーニングを行なった。放電周
波数は100MHzである。
【0142】次に続けて真空を破らずにArと水素の混
合気体を流し続け、基板温度400℃でa−Siの堆積
を上記クリーニングを行なった基板上に行なった。
【0143】放電周波数は100MHz、ターゲットバ
イアスはt1 では−300V、t2では−5V、基板バ
イアスは自己バイアスで+12V、放電パワー100
W、Arと水素の混合ガスの放電圧力は10mTor
r、水素分圧は1mTorrである。t1 を5秒、t2
を20秒として上記#7059ガラス基板上に膜堆積を
行なうとこの装置の場合実施例1とほぼ同様に堆積速度
は約0.6オングストローム/sec.程度である。
【0144】電子線回折法で分析するとハロー・パター
ンが得られ、結晶のリングパターンまたはスポットパタ
ーンは全く現れないことによりアモルファス構造となっ
ていることが確認できた。膜中の水素濃度は赤外吸収ス
ペクトルの分析によれば約2.0at%であり、209
0〜2150cm-1付近のSiH2 やSiH3 結合に起
因する吸収は全く見られなかった。ESR測定による堆
積膜のスピン密度は10-15 cm-3以下であった。光照
射下(AM1)の電気伝導度は1×105 Scm-1、暗
伝導度は1×10-10 Scm-1であり、電気伝導度の光
劣化は全く認められなかった。
【0145】また走査電子顕微鏡観察によると膜表面は
極めて平坦であり、断面観察では膜の柱状構造は認めら
れなかった。膜中の水素以外の不純物は極めて少なく、
Ar以外は検出出来なかった。Arは約3×1017cm
-3であった。
【0146】基板を厚さ0.5mmの石英に変え同一の
条件で堆積を行なうと#7059ガラスと概略同様の特
性のa−Si膜が得られた。 〔実施例4〕図8に示す装置を用いて同様にa−Siの
成膜を行なう方法について説明する。
【0147】ターゲットとして体積抵抗率0.2Ωcm
のBを含むp型単結晶Siを用い、放電ガスとして水の
露点−100℃のArと水素の混合ガスを用いた。基板
は加熱した硫酸と過酸化水素の混合液中に漬けた後混合
液を除去しフッ酸洗浄して純水洗浄した後完全に乾燥さ
せたn型Si単結晶ウエハである。
【0148】成膜室内の基板サセプター上に基板を固定
し、成膜室を10-8Torr以下の真空に引いてからサ
セプター内のヒーターにより基板表面温度350℃に加
熱する。
【0149】その後まず上記と同様の露点を示すArの
みを成膜室に流して圧力を10mTorrに設定し、ま
ずターゲットバイアス−5V、基板バイアス+5Vで5
Wの放電パワーで放電を行ないイオンボンバードメント
により基板表面のクリーニングを行なった。放電周波数
は50MHzである。
【0150】次に続けて真空を破らずにArと水素の混
合気体を流し続け、基板温度350℃でa−Siの堆積
を上記クリーニングを行なった基板上に行なった。t1
は15秒、t2 は30秒とし、放電周波数は50MH
z、ターゲットバイアスは−350V、基板バイアスは
+25V、放電パワー80W、Arと水素の混合ガスの
放電圧力は8mTorr、水素分圧は0.07mTor
rである。
【0151】上記Al基板上に膜堆積を行なうとこの装
置の場合堆積速度は約2.5オングストローム/se
c.程度である。X線回折法で分析するとハロー・パタ
ーンが得られ、結晶のリングパターンまたはスポットパ
ターンは全く現れないことによりアモルファス構造とな
っていることが確認できた。膜中の水素濃度は赤外吸収
スペクトルの分析によれば約4at%であった。膜は平
坦で柱状構造は見られず、またAr濃度も7×10-18
cm-3程度と低い良質のa−Siが得られた。 〔実施例5〕図8に示す装置を用いてa−SiGe合金
膜の成膜を行なう方法について説明する。
【0152】ターゲットとして150mm厚さ2mmの
多結晶SiGe合金(Ge30at%)を用い、放電ガ
スとして水の露点−100℃のArと水素の混合ガスを
用いた。基板は電気抵抗0.2Ωcm、厚さ0.5mm
のp型Siウエハの表面に約400オングストロームの
熱酸化膜を形成したものを用いる。洗浄方法は実施例4
と同様の方法で行なう。
【0153】成膜室内の基板サセプター上に基板を固定
し、成膜室を10-9Torr以下の真空に引いてからサ
セプター内のヒーターにより基板表面温度360℃に加
熱する。
【0154】その後まずArのみを成膜室に流して圧力
を15mTorrに設定し、まずターゲットバイアス−
5V、基板バイアスは自己バイアスで5Wの放電パワー
で放電を行ないイオンボンバードメントにより基板表面
のクリーニングを行なった。放電周波数は200MHz
である。
【0155】次に続けて真空を破らずにArと水素の混
合気体を流し続け、基板温度360℃でa−SiGeの
堆積を行なった。放電周波数は200MHz、ターゲッ
トバイアスは−100V、基板バイアスは自己バイアス
で+8V、放電パワー100W、Arと水素の混合ガス
の放電圧力は15mTorr、水素分圧は0.2mTo
rrである。
【0156】上記基板上に膜堆積を行なうとこの装置の
場合堆積速度は約1.4オングストローム/sec.程
度である。堆積した膜をX線回折法で分析するとハロー
・パターンが得られ、結晶のリングパターンまたはスポ
ットパターンは全く現れないことによりアモルファス構
造となっていることが確認できる。
【0157】膜中の水素濃度は赤外吸収スペクトルの分
析によれば約3at%であり、2090〜2150cm
-1付近のSiH2 やSiH3 結合に起因する吸収は全く
見られなかった。また1900cm-1付近にGe−Hの
伸縮振動に起因する吸収がみられ、GeにもHが付いて
いることが確認できた。Geの濃度はターゲット中の濃
度と近い値を示す。ESR測定による堆積膜のスピン密
度は約2×10-16 cm-3であった。
【0158】また走査電子顕微鏡観察によると膜表面は
極めて平坦であり、断面観察では膜の柱状構造は認めら
れなかった。Arは1018cm-3のオーダーであった。
バンドギャップは約1.42eVであった。 〔実施例6〕図8に示す装置を用いてa−Siの成膜を
行なう方法について説明する。図8においてArガスボ
ンベ16に換えてXeガスボンベを設置する。ターゲッ
トとして直径120mm、厚さ1mm体積抵抗率150
0Ωcmの単結晶FZSiウエハを用い、放電ガスとし
てH2 Oの露点−99.6℃以下のXeと水素の混合ガ
スを用いた。ターゲットの電気抵抗が高くてターゲット
バイアスが取りにくいのであらかじめイオン注入装置に
よりターゲットの裏面にBをイオン注入しバイアス電極
とのオーミック接触を取れるようにした。基板は表面を
熱酸化して400オングストロームの酸化膜を形成した
Siウエハである。
【0159】成膜チャンバー内の基板サセプター上に基
板を固定し、成膜室を10-9Torr以下の真空に排気
してからサセプター内のヒーターにより基板表面温度4
00℃に加熱する。
【0160】その後まずXeのみを成膜室に流して圧力
を15mTorrに設定し、まずターゲットバイアス−
5V、基板バイアスは自己バイアスで5Wの放電パワー
で放電を行ないイオンボンバードメントにより基板表面
のクリーニングを行なった。放電周波数は100MHz
である。
【0161】次に続けて真空を破らずにXeと水素の混
合気体を流し続け、基板温度400℃でa−Siの堆積
を上記クリーニングを行なった基板上に行なった。放電
周波数は75MHz、ターゲットバイアスは−300
V、基板バイアスは自己バイアス、放電パワー100
W、Xeと水素の混合ガスの放電圧力は15mTor
r、水素分圧は0.1mTorrである。
【0162】t1 =3で上記SiO2 膜つきSiウエハ
基板上に膜堆積を行なうと、この装置の場合堆積速度は
約6オングストローム/sec.程度である。X線回折
法で分析するとハロー・パターンが得られ、結晶のリン
グパターンまたはスポットパターンは全く現れないこと
によりアモルファス構造となっていることが確認でき
た。
【0163】膜中の水素濃度は赤外吸収スペクトルの分
析によれば約7at%であり、2090〜2150cm
-1付近のSiH2 やSiH3 結合に起因する吸収はほと
んど見られなかった。ESR測定による堆積膜のスピン
密度は10-16 cm-3以下であった。光照射下(AM
1)の電気伝導度は1×105 Scm-1、暗伝導度は8
×10-11 Scm-1であり、電気伝導度の光劣化はほと
んど認められなかった。
【0164】また走査電子顕微鏡観察によると膜表面は
極めて平坦であり、断面観察では膜の柱状構造は認めら
れなかった。膜中の水素以外の不純物は極めて少なく、
Xe以外は検出出来なかった。Xeは1019cm-3のオ
ーダーであった。
【0165】
【発明の効果】以上に説明したように、本発明の半導体
基板の製造方法によれば、絶縁物基板上に結晶性が単結
晶ウエハー並に優れたSi結晶層を得るうえで、生産
性、均一性、制御性、経済性の面において卓越した方法
を提供することができる。
【0166】更に本発明によれば、従来のSOIデバイ
スの利点を実現し、応用可能な半導体基板の作製方法を
提案することができる。
【0167】また、本発明によれば、SOI構造の大規
模集積回路を作製する際にも、高価なSOSや、SIM
OXの代替足り得る半導体基板の作製方法を提供するこ
とができる。
【0168】本発明の非晶質堆積膜の形成方法によれ
ば、膜中のAr等の不活性ガス濃度の低い極めて高品質
の水素化a−Si膜等の非晶質堆積膜を高価で危険性の
高い半導体ガスを使わずに成膜することが出来る。特に
この方法によると13.56MHz程度の反応性スパッ
タリングによる水素化a−Siに較べて膜中にSiH2
結合が少なく、膜に混入するAr原子が少なく、柱状構
造を含まない均一な膜構造を持ち、不純物ドーピングに
よる電気伝導のpn制御のドーピング効率の高い、さら
に光照射下の電気伝導度σp が高いa−Si膜が得られ
る。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の半導体基板の製造方法の一実施態様例
を示す工程図である。
【図2】本発明に用いる高周波スパッター装置の一例を
示す図である。
【図3】本発明の半導体基板の製造方法の第1実施例を
示す工程図である。
【図4】本発明の半導体基板の製造方法の第2実施例を
示す工程図である。
【図5】本発明の第一実施例を示すターゲットバイアス
と膜堆積速度との関係を表わす図である。
【図6】本発明の第二実施例を示すターゲットバイアス
と膜堆積速度との関係を表わす図である。
【図7】基板に入射するイオンのエネルギー分布を表わ
す図である。
【図8】本発明に用いる高周波スパッター装置の一例を
示す図である。
【符号の説明】
11 単結晶領域 12 非晶質領域 13 単結晶半導体層 14 非晶質導体層 15 固相成長した単結晶半導体層 30,40 基板 31,41 酸化膜 42 非晶質層 32,43 エピタキシャル単結晶層 33,44 非晶質層 45 単結晶領域 34,46 固相成長で形成された単結晶層 111 真空チャンバ 112 ターゲット 113,114 基板支持具 115 永久磁石 116 基体 117 100MHz高周波電源 118 190MHz高周波電源 119,120 マッチング回路 127 ターゲットの直流電位を決定するための直流電
源 128 基体の直流電位を決定するための直流電源 121,122 ターゲット及び基体のローパスフィル
ター 123,124 バンドパスフィルター 125 磁気浮上型タンデムターボ 126 ドライポンプ 129 基体加熱用のXeランプ 201 真空チャンバー 202 排気ダクト 203 ターボ分子ポンプ 204 ロータリーポンプ 205 基板 206 サセプター 207 基板ヒーター 208 ターゲット 209 マグネット 210 コンデンサー 211 マッチングボックス 212 高周波電源 213 低周波透過フィルター 214 直流バイアス電源 215 スパッターガス用のガス精製装置 216 スパッターガスボンベ 217 主バルブ 218,222 マスフローコントローラー 219 水素ガス精製装置 220 水素ガスボンベ 221 水素ガス配管 223 スパッターガス用のガス配管

Claims (12)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 非晶質領域と単結晶領域とが隣接して設
    けられた基体上に、H2 O、CO2 及びCOの各分圧が
    1×10-8Torr以下の空間内で、ターゲットにプラ
    ズマ生成のための高周波電力を印加するスパッタ法を用
    いて、前記非晶質領域上に非晶質半導体層を、前記単結
    晶領域上に単結晶半導体層をそれぞれ堆積し、 前記単結晶半導体層を種結晶、又は前記単結晶領域と前
    記単結晶半導体層とを種結晶として単結晶固相成長さ
    せ、前記非晶質半導体層を単結晶化することを特徴とす
    る半導体基板の製造方法。
  2. 【請求項2】 前記基体温度が250℃以上400℃以
    下であることを特徴とする請求項1記載の半導体基板の
    製造方法。
  3. 【請求項3】 前記ターゲットに直流電圧を印加するこ
    とを特徴とする請求項1記載の半導体基板の製造方法。
  4. 【請求項4】 前記基体に直流電圧又は高周波電力を印
    加することを特徴とする請求項1記載の半導体基板の製
    造方法。
  5. 【請求項5】 前記スパッタ法による堆積膜形成前に、
    前記基体表面をイオン照射することを特徴とする請求項
    1記載の半導体基板の製造方法。
  6. 【請求項6】 前記基体に印加する高周波電力は、前記
    ターゲットに印加する高周波電力より高い周波数の高周
    波電力であることを特徴とする請求項4記載の半導体基
    板の製造方法。
  7. 【請求項7】 堆積材料成分を含むターゲットを用い、
    0.1at%以上の水素を含む不活性ガスを放電ガスと
    して用いた反応性スパッタリング法によって、基体上に
    前記堆積材料を主成分とする厚さ10nm以下の堆積膜
    を形成する堆積過程と、形成された堆積膜表面にプラズ
    マ照射のみを行う照射過程と、を交互に繰り返すことを
    特徴とする非晶質堆積膜の形成方法。
  8. 【請求項8】 前記ターゲット及び前記基体の少なくと
    も一方に直流又は高周波のバイアス電圧を印加すること
    を特徴とする請求項7記載の非晶質堆積膜の形成方法。
  9. 【請求項9】 ターゲットバイアス電圧を変化させるこ
    とによって、前記堆積過程と前記照射過程とを切り替え
    ることを特徴とする請求項8記載の非晶質堆積膜の形成
    方法。
  10. 【請求項10】 反応性スパッタリングの放電周波数は
    50MHz以上であることを特徴とする請求項7〜請求
    項9のいずれかに記載の非晶質堆積膜の形成方法。
  11. 【請求項11】 前記不活性ガス及び前記水素以外のガ
    スの分圧が10-8Torr以下であることを特徴とする
    請求項7〜請求項10のいずれかに記載の非晶質堆積膜
    の形成方法。
  12. 【請求項12】 前記堆積材料成分は、シリコン又はシ
    リコン合金であることを特徴とする請求項7〜請求項1
    1のいずれかに記載の非晶質堆積膜の形成方法。
JP5131066A 1993-05-10 1993-05-10 半導体基板の製造方法及び非晶質堆積膜の形成方法 Pending JPH06326024A (ja)

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