JPH06329522A - 置換ナフトールカップラーを含有する毛髪染色剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 恒久的に安定な色調を保ち、且つ酸及びシャ
ンプーに対しても安定な色調を保つ毛髪染色剤。 【構成】 酸化染料系に於いて、２−置換−１−ナフト
ールをカップラーとした毛髪染色剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、酸化染料前駆体、酸化
剤、及びカップラーよりなり、酸及びシャンプーに抵抗
する毛髪染色組成物及びその使用法に関する。

【０００２】

【従来の技術】酸化毛髪染色に於いては三つの組成成分
が重要である：即ち酸化染料前駆体、酸化剤、及びカッ
プラーである。

【０００３】酸化染料前駆体は、酸化によって出色する
二つの官能基をもつベンゼン誘導体、例えばオルト−及
びパラ−フェニレンジアミン類及びパラアミノフェノー
ル類、又は５，６−ジヒドロキシインドールのようなヒ
ドロキシインドール、のような一次中間体であってもよ
い。

【０００４】いろいろな酸の過酸化塩、又は固体の有機
過酸付加化合物が使用されるが、過酸化水素は通常の酸
化剤であり、ここでは特に固体酸化剤が望ましい。

【０００５】第三の組成成分であるカップラーは、天然
の毛髪色に見せかけるに必要な色調を引きだす毛髪染色
の場合に重要である。

【０００６】色彩カップラーによって発色する色調或い
は色彩がその化学的な性質に依存していることはよく知
られたことである。

【０００７】赤色の色調をつくりだすことは、酸化毛髪
染色剤の工程を進展させる場合にいつもひとつの問題で
あった。これは種々の染料前駆体の中で本当の意味の”
赤色カップラー”の欠如することによるものであった。
この問題は、酸化染料前駆体を混合する際、直接染料を
使用することによって最初に解決された。特に、２，５
−ジアミノニトロベンゼンがこの目的の為に広く使用さ
れた。更に、赤色直接染料は非常に耐洗脱色性に劣って
おり、特にパーマネントウエービング或いは柔軟性を施
した毛髪についての耐洗脱色性が劣っている。その結
果、染められた赤い色調は、一、二回の洗髪で急速にく
すんだ鳶色になってしまう。

【０００８】赤色色調の持続性の改良が米国特許第３，
２１０，２５２号の主題であり、ｐ−アミノフェノール
及び５−アミノ−２−メチルフェノールの使用を開示し
ており又、米国特許第４，０６５，２５５号は、酸化方
法によって赤色色調を生み出す為にｐ−アミノフェノー
ル及び５−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−メチ
ルフェノールの使用を示唆することを主題としている。
これらの対は直接染料の使用に対する代表的な改良であ
るが、酸化染料組成物の耐光、耐洗性については依然と
して問題である。

【０００９】更に、これらの対はｐ−アミノフェノール
と対になったときは橙赤色となり、ｐ−フェニレンジア
ミンと対になったときはマゼンタ色を生成し、またｐ−
アミノフェノール及びｐ−フェニレンジアミンを組み合
わせて使用したとき黒ずんだ色合いになる。

【００１０】更に、アルカリ性染色組成剤ではこれらの
対は、フェノール基のイオン化により非常に鮮やかなバ
イオレット色となる。シャンプー後、ｐＨ値が低下した
ときのみ赤い色が現れる。これは、利用者及び美容師か
ら製造業者に出される苦情にみられるように、染色剤使
用者にとっては非常に困った効果である。

【００１１】赤色色調を生成する第二の方法は、米国特
許第４，１６９，７０３号、第４，９９７，４５１号、
及び第５，０４７，０６６号に開示されている様に、１
−ナフトール及びｐ−アミノフェノールのカップリング
反応を包含する。このカップラーは、ｐ−フェニレンジ
アミン類とカップリングすることによって強い青色をだ
すのに通常使用される（米国特許第３，９７０，４２３
号）。生成した赤色は上記の特許に開示されているよう
に弱い橙赤色であり、光や洗髪に対してあまり安定では
ない。これらの問題点によりあまり広範には使用されて
いない。

【００１２】本発明者らは、適宜な酸化剤の存在下、酸
化染料前駆体と反応したとき、一般式Ｉ

【００１３】

【化７】

【００１４】又はそれらの塩、好ましくはナトリウム
塩、（式中ＲはＣ_１−Ｃ_６アルキル基、ヒドロキシＣ_１
−Ｃ_６アルキル基、アミノＣ_１−Ｃ_６アルキル基（但し
該アミノ基はＲ_１及びＲ_２で置換されており、Ｒ_１及び
Ｒ_２は独立して水素、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル基、ヒドロキ
シＣ_１−Ｃ_６アルキル基よりなる群より選ばれたもので
あるか、又はＲ_１及びＲ_２はそれらが結合している窒素
原子と一緒になって飽和５員環又は６員環を形成してい
る）であるか、又はエチレン基、プロピレン基及びブチ
レン基よりなる群より選ばれるオレフィン基であり、そ
してＸは水素又はハロゲン（好ましくは塩素又は臭素で
ある）、である２−置換−１−ナフトール類が意外なこ
とに、化粧組成物として望ましい赤色で永続的に毛髪を
染めるという意外な発見をした。該色の強度は、染色し
た毛髪を繰り返しシャンプーすることにより徐々に弱く
はなるが、該色調は有利に保持される。

【００１５】先行技術のカップラーを凌ぐ他の意外な利
点は、染料浴の色が、毛髪が染まるであろう色と同じで
あることである。該組成物を濯ぎ、つづいてシャンプー
しても色の変化はない。

【００１６】ヒトの汗のｐＨ値は通常約５から６であ
る。頭皮から発汗する汗は酸性である。酸性雨の為に、
水道水はより一層酸性になってきている。酸性の環境が
酸に抵抗性のない色素に悪い影響を及ぼす。意外にも、
又都合の良いことに、本発明による該２−置換−１−ナ
フトールカップラーを使用して調製した染色剤は、１−
ナフトールカップラーを使用して調製した染色剤よりも
実質的により酸に耐性なのである。

【００１７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ヒト
の毛髪のようなケラチン繊維を恒久的に染色する新しい
酸化染色剤を提供することである。その様な新しい酸化
染色剤は、カップラーとして式Ｉで示される２−置換−
１−ナフトール類を使用する。

【００１８】本発明の更なる目的は、ヒトの毛髪のよう
なケラチン繊維を恒久的に染色する酸化染色に於けるカ
ップラーとしての式Ｉの２−置換−１−ナフトール類の
新しい使用法を提供することである。

【００１９】本発明のまた更なる目的は、ヒトの毛髪の
ようなケラチン繊維を恒久的に染色する為の新規な酸化
染色組成物を提供することであり、そのような組成物
は、酸化染料前駆体及びカップラー組成成分として式Ｉ
の２−置換−１−ナフトールを使用する。

【００２０】これら及び他の本発明の利点並びに有用な
点を、本発明をより詳細に以下に開示し、つづいてその
要約を記述する。

【００２１】

【課題を解決するための手段】本発明による１−ナフト
ール化合物（Ｉ）又はそれらの塩は、酸化染色組成の染
料カップラーとして一般的に使用するためには非常に適
している。酸化染色組成物は更にｐ−フェニレンジアミ
ン、又は５，６−ジヒドロキシインドールのようなヒド
ロキシインドールを一次中間体とする酸化染料前駆体を
含有しており、該組成物は過酸化水素又は他の酸化剤で
酸化され、一連の色を発色する。

【００２２】特に意外なことには、式Ｉの化合物がｐ−
アミノフェノール誘導体とカップリングすると、毛髪を
染色する色は、１−ナフトールが同じｐ−アミノフェノ
ール誘導体とカップリングしたときよりも、より赤い色
である。式Ｉのカップラーがｐ−アミノフェノール誘導
体とカップリングしたときに得られる明るい赤色は、こ
れまでの技術では得られないものである。

【００２３】本発明の特に有用な又好ましい観点に於い
て、２−置換−１−ナフトールカップラー（Ｉ）及びそ
れらの塩である化合物が、アルカリ性酸化溶媒中で、一
次中間体、特にｐ−アミノフェノール一次中間体の様な
適宜な酸化染料前駆体を使用すると、意外にもケラチン
繊維を明るい赤色色調に染色することが発見された。更
に、意外にも、色調は永続的であり、風化作用及び／又
は光線による褪色に抵抗するものであることが判明し
た。この点では、それらはカップラーとして１−ナフト
ールが用いられたときに得られる赤色色調よりもさらに
永続的である。カップラー（Ｉ）をｐ−アミノフェノー
ル類と一緒に用いる事によって得られる鮮明な赤色色調
は、現実的な感覚を持つ都会的毛髪色として特に重要で
ある。

【００２４】本明細書で記述した赤色は、カップラー
（Ｉ）を唯一のカップラーとし、適宜な一次中間体、即
ち本発明の好ましい観点として使用されている一次中間
体（例えばｐ−アミノフェノール）、これはカップラー
（Ｉ）とで毛髪を鮮明な赤色に染める、を用いて毛髪を
染色したときに得られる実際の色合いであることを理解
すべきである。適宜な一次中間体は、本発明のカップラ
ー（Ｉ）を用いて、実施例に記述した工程にしたがって
実際に試験する事によって容易に決定できるであろう。

【００２５】本発明の好ましい観点における特に好適な
カップラーは： ２−メチル−１−ナフトール ２−エチル−１−ナフトール ２−プロピル−１−ナフトール ２−ヒドロキシメチル−１−ナフトール ２−ヒドロキシエチル−１−ナフトール 及びそれらの塩、特にナトリウム塩である。

【００２６】本発明の染色組成物は、約０．００１乃至
約１０％，好ましくは０．０１乃至約５％、最も好まし
くは約０．０５乃至約２．５％のカップラー、その総て
又は一部はカップラー（Ｉ）であってもよい、約０．０
０１乃至約１０％、好ましくは約０．０５乃至約５％、
最も好ましくは約０．２乃至約２．５％の一次中間体又
はヒドロキシインドールのような酸化染料前駆体、及び
水より構成されている。毛髪染色組成物中の数種の組成
の割合及び量は染料成分の性質及び量、出色する色調の
感じ、及び染められる毛髪の色に依存するであろう。カ
ップラー（Ｉ）のみを使用するか、又は他のカップラー
と組み合わせて使用するか、或いは二種以上の一次中間
体を含むかどうかと言うことは、望まれる色の色調に依
存するであろう。一般的にカップラーと一次中間体との
モル比は、約０．１：１乃至約１０：１であり、好まし
くは約１：１乃至約４：１である。

【００２７】本発明の染色組成はカップラー（Ｉ）及
び、任意に一種以上の追加のカップラー化合物、例え
ば、２，４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，５
−ジアミノベンゼン及び２，４−ジアミノフェノキシエ
タノールのようなｍ−フェニレンジアミン類；ｍ−アミ
ノフェノール、５−アミノ−２−メチルフェノール、５
−（Ｎ−２−ヒドロキシエチルアミノ）−２−メチルフ
ェノール、２−メチル−５−カルバミルメチルアミノフ
ェノール及び５−アミノ−２，６−ジメチルフェノール
の様なｍ−アミノフェノール類；５−アセタミド−２−
メチルフェノールの様なｍ−アセタミドフェノール類；
ｍ−ウレイドフェノール類；１−ナフトール類；レゾル
シノール類のカップラー；及び６−ヒドロキシベンゾモ
ルホリン、２、６−ジアミノピリジン及び１−フェニル
−３−メチルピラゾロンの様なヘテロ環カップラーを包
含する。

【００２８】本発明による染色組成物は、少なくとも一
種の一次中間体を含有する。一次中間体の組み合わせを
使用してもよい。本発明に使用される一次中間体は当業
者にはよく知られたものである。

【００２９】本発明の染色組成物中に含まれる一次中間
体は、好ましくは： （ｉ） ｐ−フェニレンジアミン類、例えば式ＩＩ

【００３０】

【化８】

【００３１】（式中Ｒ_３及びＲ_４は水素、アルキル基、
ヒドロキシアルキル基、アミノアルキル基、及びアシル
アミノアルキル基を包含する置換基であり；Ｒ_５は水
素、アルキル基、アルコキシ基、又はハロゲンであり；
Ｒ_６は水素、ハロゲン、アルキル基、又はアルコキシ基
であり、そしてｎは１又は２であり；前記のアルキル基
のそれぞれは１乃至６個の、好ましくは１乃至４個の炭
素原子を保有する）の化合物であり；化合物（ＩＩ）は
塩基型であるか又は塩酸塩の様な酸性塩型； （ｉｉ） ｐ−アミノフェノール類、例えば式ＩＩＩ

【００３２】

【化９】

【００３３】（式中Ｒ_７は水素、ｎは１又は２；Ｃ_１−
Ｃ_６アルキル基、ヒドロキシＣ_１−Ｃ_６アルキル基、Ｃ
_１−Ｃ_６アルコキシ基、Ｃ_１カルボキシル基、又はハロ
ゲンである） （ｉｉｉ） ４−アミノ−１−ナフトール基、又は４−
［（２−アセタミドエチル）アミノ］フェノール；又は （ｊｖ） それらの混合物 である。

【００３４】化合物ＩＩの具体例としてはｐ−フェニレ
ンジアミン；２，６−ジメチルー３−メトキシ−ｐ−フ
ェニレンジアミン２塩酸塩；３−メトキシ−４−アミノ
−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン硫酸塩；及びＮ，Ｎ−ビス
（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン硫
酸塩を包含する。

【００３５】式ＩＩＩの化合物の具体例としては、ｐ−
アミノフェノール；４−アミノ−２，６−ジメチルフェ
ノール；５−アミノサルチル酸；４−［（２−アセタミ
ドエチル）アミノ］フェノール硫酸塩；４−アミノ−２
−メチルフェノール；４−アミノ−３−メチルフェノー
ル塩酸塩、及び２，５−ジメチル−４−アミノフェノー
ルである。

【００３６】特に好ましい一次中間体としては、ｐ−フ
ェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチ
ル）−ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−アミノフェノー
ル、ｐ−アミノ−ｍ−メチルフェノール、ｐ−アミノ−
ｏ−メチルフェノール、５−アミノサルチル酸、２，５
−ジアミノトルエン、及び４−アミノ−１−ナフトール
を包含する。

【００３７】最も好ましい一次中間体としては、ｐ−フ
ェニレンジアミン、ｐ−トルエンジアミン、ｐ−アミノ
フェノール、４−アミノ−２−メチルフェノール、及び
Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレ
ンジアミン硫酸塩を包含する。

【００３８】式ＩＩ及び式ＩＩＩの一次中間体の混合物
を使用してもよい。例えば化合物（ＩＩ）及び（ＩＩ
Ｉ）の二つ以上の一次中間体を、本発明の染色組成物中
に加えてもよい。本明細書に開示した毛髪染色組成物
は、一次中間体化合物（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）に加え
て、一つ以上のアントラキノン類、ニトロベンゼン類、
ジフェニルアニリン類、アゾ色素類、インドアニリン
類、インドフェノール類及びインドアミン類を含有して
いてもよい。

【００３９】本発明による染色組成物は、賦形剤又は担
体として水性、アルコール性又は塩酸性媒体を含有す
る。アルコール部分は、もし存在するならば、通常１か
ら６個の炭素原子を持つ低級アルカノール、特にエタノ
ール又はプロパノールであるが、合計１０個までの炭素
原子、特に６個以下の炭素原子を持つグリコール、即ち
プロピレングリコール、ブチルグリコール及びジエチレ
ングリコールモノブチルエーテルであってもよい。賦形
剤は通常組成物の重量の約１−７５％である。典型的に
は、該アルコール部分は、もし存在するならば、該賦形
剤の重量の約１０％乃至５０％を構成し、又該賦形剤
は、典型的には該組成物の重量の約１０％乃至５０％で
ある。

【００４０】本発明による組成物は更に、陽イオン性、
陰イオン性、非イオン性或いは両イオン性の界而活性剤
を、重量で約２０％まで、好ましくは約０．５乃至約１
０％の範囲内で含んでいてもよい。代表的な界面活性剤
としては、オクトオキシノール−１、ノンオキシノール
−４、オレイン酸及びその塩、ロウリン酸及びその塩、
メルクエット１００、ポリクオテルニウム６、ココアミ
ドプロピルベタイン及びオレオアンフォプロピオン酸ナ
トリウムが挙げられる。

【００４１】本発明による毛髪染色剤は又一種以上の、
香料の様な添加剤；ナトリウムスルフィト及びナトリウ
ムチオグリコレートの様な抗酸化剤；ＥＤＴＡの様な金
属イオン封鎖剤；アンモニア又はアルカノールアミンの
ようなアルカリ化剤；オレイン酸、酢酸、及びリン酸の
様な酸性化剤を含有していてもよい。これらの添加剤は
それらの作用を発揮するに十分な量で存在する。本発明
による組成物のｐＨ値は、典型的には約８乃至約１１の
範囲である。

【００４２】過酸化水素である進行剤（ｄｅｖｅｌｏｐ
ｅｒ）と染色組成物を使用直前に混合することが好まし
いことではあるが、過酸化水素を含有した組成物は本発
明の範囲内である。該過酸化水素進行剤は典型的にはＨ
_２Ｏ_２の水溶液であり、濃度は５乃至５０容量部、好ま
しくは１０乃至４０容量部である。

【００４３】該進行剤と混合すると、一次中間体は酸化
され、そしてその後カップラーと反応して意とした色を
発色する。混合した後に該混合物は、典型的には約５乃
至約６０分間、特別には約２０分乃至約４５分間毛髪に
適用する。当業者によく知られているように染色組成物
は所望の毛髪の色調を出す為にしばしば一種以上の一次
中間体、一種以上のカップラーを含有している。

【００４４】本発明を以下の実施例に沿って説明する。

【００４５】特に説明を加えない限り、本明細書記載の
全ての百分率は、組成物の全重量を基準にした重量百分
率で示されている。

【００４６】

【実施例】特に説明を加えないかぎり、以下の一般工程
が用いられる。 （一般工程）試験組成物５．０ｇを過酸化水素溶液２．
５ｇ（２０容量部）と混合する。その混合物を毛髪に沿
って適用し、３０分間毛髪と接触させる。この様にして
染色した毛髪をシャンプーし、水で濯ぐ。ハンタートリ
スチムラス色彩計（Ｈｕｎｔｅｒ Ｔｒｉｓｔｉｍｕｌ
ｕｓ Ｃｏｌｏｒｉｍｅｔｅｒ，Ｍｏｄｅｌ Ｄ２５Ｍ
−９）を用いてトリスチムラス値を測定する。トリスチ
ムラス ａ値は緑色及び赤色の度合いを示すインディケ
イターである。ａ値が大きければ大きいほどより赤色で
ある。ａ値が小さければ小さいほどより緑色である。

【００４７】実施例１ 以下の比較に用いた組成物Ａ及び組成物Ｂは、一般工程
に従って調製した。 組成物Ａは、毛髪を暗青紫色に染色した。組成物Ｂは、
毛髪を鮮明な紫色に染色した。

【００４８】以下の表Ｉに報告されているトリスチムラ
ス値は、組成物Ｂ（本発明）は、組成物Ａで染色した毛
髪標本のａ値よりもよりおおきなａ値を示す毛髪標本を
生成することを示している。このように、２−メチル−
１−ナフトールをカップラーとして使用すると、１−ナ
フトールをカップラーとして使用した時よりもより赤い
色を生成する。

【００４９】

【表１】

【００５０】実施例２ 以下の比較に用いた組成物Ｃ及び組成物Ｄは、一般工程
に従って調製した。 組成物Ｃは、毛髪を緑青色に染める。組成物Ｄは、毛髪
を青色に染める。

【００５１】トリスチムラス値は表２に示されている。

【００５２】表２の結果より明らかなように、組成物Ｄ
（本発明による組成物）で処理した毛髪標本は、組成物
Ｃで処理した標本よりもより大きなａ値を示している。
このようにカップラーとして２−メチル−１−ナフトー
ルを使用すると、１−ナフトールをカップラーとして使
用した時よりもより赤い色を生成した。

【００５３】

【表２】

【００５４】実施例３ 以下の比較に用いた組成物Ｅ及び組成物Ｆは、一般工程
に従って調製した。 組成物Ｅは毛髪を赤紫に染色した。組成物Ｆは毛髪を、
組成物Ｅによって得られる紫色の色調のない赤色に染色
した。

【００５５】トリスチムラス値は以下の表３に示されて
いる。

【００５６】

【表３】

【００５７】実施例４ 組成物Ｇ，Ｈ，１，Ｊ，及びＫは一般法に従って調製し
た。

【００５８】組成物Ｇは毛髪を橙赤色に染色した。組成
物Ｈは毛髪を赤褐色に染色した。組成物Ｉは毛髪を赤紫
色に染色した。組成物Ｊは毛髪を深赤色に染めた。組成
物Ｋは毛髪を桃赤色に染めた。

【００５９】実施例 欧州特許明細書第３４５，７２８号には、５−アミノサ
ルチル酸、及び１−ナフトールは毛髪を鮮明な赤色に染
めることが開示されている。組成物Ｌ（欧州特許明細書
第３４５，７２８号による組成物）及び組成物Ｍ（本発
明による組成物）を一般工程に従って調製した。

【００６０】染色された標本のトリスチムラス値は以下
の表４に示されている。カップラーとして２−置換−１
−ナフトールを使用すると赤色に染まること、他方、欧
州特許明細書第３４５，７２８号に明記されているにも
かかわらず、カップラーとして１−ナフトールを使用し
た場合、赤色ではなく紫色に染まることは、表４の結果
より明らかであり、又視覚による観察によっても確認さ
れた。

【００６１】

【表４】

【００６２】実施例６ 本発明による２−置換−１−ナフトールをカップラーと
して使用して調製した染料は、１−ナフトールカップラ
ーを使用して調製した染料よりもより酸に抵抗する（言
い換えれば耐酸性である）ことを立証する為に以下の試
験を行った。

【００６３】漂白した毛髪束をｐ−アミノフェノール、
及び２−メチル−１−ナフトールの組み合わせで染色し
た。対照として同様な毛髪束をｐ−アミノフェノール、
及び１−ナフトールの組み合わせで染色した。この両者
の毛髪束を以下のように処理した。

【００６４】染色した毛髪束を、以下の組成をもつ溶液
中に５０℃で３時間浸した。 組成： 塩化ナトリウム １％（ｗ／ｗ） 乳酸 ０．１％（ｗ／ｗ） 二塩基性リン酸ナトリウム ０．１％（ｗ／ｗ） ヒスチジン１塩酸塩 ０．２５％（ｗ／ｗ） 脱イオン水 ｑｓ １００％ ｐＨを３．５に調整するに十分な量の塩酸を加えた。

【００６５】この処理をした後毛髪束のトリスチムラス
値を測定した。結果は以下に示されている。

【００６６】

【表５】

【００６７】上記の結果を考察する場合、ａ値の差が小
さければ小さいほど染料の耐酸性が大きいことを理解す
べきである。上記に示した結果は、２−メチル−１−ナ
フトールをカップラーとして用いて染色した毛髪束につ
いてのａ値の変化（ａ値の差）は０．５（２４．２−２
３．７）であった。他方、１−ナフトールをカップラー
として染色した毛髪束のａ値の変化（ａ値の差）は４．
６（１９．０−１４．４）であった。この様に本発明に
よる２−置換−１−ナフトールをカップラーとして染色
したものは、先行技術である１−ナフトールをカップラ
ーとして調製した染料で染色したものよりも耐酸性であ
ることは明らかである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ユー−ゴー パン アメリカ合衆国コネチカット州 スタンフ ォード ウッドブリッジ ドライブ 119 (72)発明者 アレキサンダー シー チャン アメリカ合衆国ニューヨーク州 ミネオラ ジエローム アベニュー 20 (72)発明者 リチャード デマルコ アメリカ合衆国コネチカット州 ダンバリ ー キングストリート 40

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ケラチン繊維を染色する酸化染料組成物
   であって、酸化染料前駆体；カップラー；香料、抗酸化
   剤、金属イオン封鎖剤、アルカリ化剤、酸性化剤及び顕
   色剤よりなる群より選ばれた少なくとも一つの物質；及
   び化粧剤として許容できる担体、該前駆体及びカップラ
   ーは、該前駆体が活性化されたときそれは該カップラー
   と反応して染色上効果的な量の染料化合物を産生する量
   として存在し、カップラーよりなる改良剤は、式Ｉ 【化１】 （式中ＲはＣ_１−Ｃ_６アルキル基、ヒドロキシＣ_１−Ｃ
   _６アルキル基、アミノＣ_１−Ｃ_６アルキル基（但し該ア
   ミノ基はＲ_１及びＲ_２で置換されており、Ｒ_１及びＲ_２
   は独立して水素、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル基、ヒドロキシＣ
   _１−Ｃ_６アルキル基よりなる群より選ばれたものである
   か、又はＲ_１及びＲ_２結合している窒素原子と一緒にな
   って飽和５員環又は６員環を形成する）であるか又はエ
   チレン基、プロピレン基及びブチレン基よりなる群より
   選ばれるオレフィン基であり、そしてＸは水素又はハロ
   ゲンである２−置換−１−ナフトール化合物）又はそれ
   らの塩を含有するケラチン繊維を染色するための酸化染
   料組成物。
2. 【請求項２】 酸化染料前駆体が一次中間体であり、そ
   して式Ｉの化合物が２−メチル−１−ナフトール、２−
   エチル−１−ナフトール、２−プロピル−１−ナフトー
   ル、２−ヒドロキシメチル−１−ナフトール、２−ヒド
   ロキシエチル−１−ナフトール及びそれらの塩よりなる
   群より選ばれたものである請求項１記載の組成物。
3. 【請求項３】 酸化染料前駆体が； （ｉ）式ＩＩ 【化２】 （式中Ｒ_３及びＲ_４は独立して水素、Ｃ_１−Ｃ_６アルキ
   ル基、ヒドロキシＣ_１−Ｃ_６アルキル基、アミノＣ_１−
   Ｃ_６アルキル基、又はアシルアミノＣ_１−Ｃ_６アルキル
   基；Ｒ_５は水素、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル基、Ｃ_１−Ｃ_６ア
   ルコキシ基又はハロゲンであり；Ｒ_６は水素、ハロゲ
   ン、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル基又はＣ_１−Ｃ_６アルコキシ基
   であり、そしてｎは１又は２である）及びそれらの付加
   塩； （ｉｉ）式ＩＩＩ 【化３】 （式中Ｒ_７は水素、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル基、ヒドロキシ
   Ｃ_１−Ｃ_６アルキル基、Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシ基、Ｃ_１
   カルボキシル基、又はハロゲンであり、ｎは１又は２で
   あり；そして （ｉｉｉ）４−アミノ−１−ナフトール、又は４−
   ［（２−アセタミドエチル）アミノ］フェノール、又は （ｉｖ）それらの混合物の群より選ばれた一次中間体で
   ある請求項１記載の組成物。
4. 【請求項４】 酸化染料前駆体がｐ−フェニレンジアミ
   ン、２，６−ジメチル−３−メトキシ−ｐ−フェニレン
   ジアミン２塩酸塩、３−メトキシ−４−アミノ−Ｎ，Ｎ
   −ジメチルアニリン硫酸塩、又はＮ，Ｎ−ビス（２−ヒ
   ドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン硫酸塩、ｐ
   −アミノフェノール、４−アミノ−２，６−ジメチルフ
   ェノール、５−アミノサルチル酸、４−［（２−アセタ
   ミドエチル）アミノ］フェノール硫酸塩、４−アミノ−
   ２−メチルフェノール、４−アミノ−３−メチルフェノ
   ール塩酸塩、又は２，５−ジメチル−４−アミノフェノ
   ールである請求項３記載の組成物。
5. 【請求項５】 酸化染料前駆体がｐ−フェニレンジアミ
   ン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェ
   ニレンジアミン、ｐ−アミノフェノール、ｐ−アミノ−
   ｍ−メチルフェノール、ｐ−アミノ−ｏ−メチルフェノ
   ール、５−アミノサルチル酸、２，５−ジアミノトルエ
   ン又は４−アミノ−１−ナフトールである請求項１記載
   の組成物。
6. 【請求項６】 酸化染料前駆体がｐ−フェニレンジアミ
   ン、ｐ−トルエンジアミン、ｐ−アミノフェノール、４
   −アミノ−２−メチルフェノール又はＮ，Ｎ−ビス（２
   −ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン硫酸塩
   である請求項１記載の組成物。
7. 【請求項７】 毛髪を染色する方法であって、酸化染料
   前駆体を活性化する工程を含み、活性化された該酸化染
   料前駆体がカップラーと反応して毛髪を染色するに十分
   な量の染料を生成し、該毛髪染色剤を毛髪繊維に適用す
   る；カップラーよりなる改良剤が式Ｉ 【化４】 （式中Ｒは、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル基、ヒドロキシＣ_１−
   Ｃ_６アルキル基、アミノＣ_１−Ｃ_６アルキル基（該アミ
   ノ基はＲ_１及びＲ_２で置換されており、Ｒ_１及びＲ_２は
   独立して水素、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル基、ヒドロキシＣ_１
   −Ｃ_６アルキル基、又はＲ^１及びＲ^２はそれらと結合し
   ている窒素原子と一緒になって５員環又は６員環飽和環
   を形成する）、又はエチレン基、プロピレン基、及びブ
   チレン基よりなる群より選ばれるオレフィン基であり、
   またＸは水素又はハロゲンである）である２−置換−１
   −ナフトール化合物又はそれらの塩であり、染色により
   該毛髪繊維はシャンプーに対して抵抗性が増大した染色
   となることを包含する毛髪染色法。
8. 【請求項８】 酸化染料前駆体が一次中間体であり、そ
   して式Ｉの化合物が２−メチル−１−ナフトール、２−
   エチル−１−ナフトール、２−プロピル−１−ナフトー
   ル、２−ヒドロキシメチル−１−ナフトール、２−ヒド
   ロキシエチル−１−ナフトール及びそれらの塩よりなる
   群より選ばれたものである請求項７記載の方法。
9. 【請求項９】 酸化染料前駆体が； （ｉ）式ＩＩ 【化５】 （式中Ｒ_３及びＲ_４は、独立して水素、Ｃ_１−Ｃ_６アル
   キル基、ヒドロキシＣ_１−Ｃ_６アルキル基、アミノＣ_１
   −Ｃ_６アルキル基、又はアシルアミノＣ_１−Ｃ_６アルキ
   ル基であり；Ｒ_５は水素、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル基、Ｃ_１
   −Ｃ_６アルコキシ基、又はハロゲンであり；Ｒ_６は水
   素、ハロゲン、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル基、又はＣ_１−Ｃ_６
   アルコキシ基であり、又ｎは１或いは２である）及びそ
   れらの酸付加塩； （ｉｉ）式ＩＩＩ 【化６】 （式中Ｒ_７は水素、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル基、ヒドロキシ
   Ｃ_１−Ｃ_６アルキル基、Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシ、Ｃ_１カ
   ルボキシル基又はハロゲンであり、ｎは１或いは２）又
   はそれらの塩；そして （ｉｉｉ）４−アミノ−１−ナフトール又は４−［（２
   −アセタミドエチル）アミノ］フェノール；そして （ｉｖ）それらの混合物 よりなる群より選ばれた一次中間体である請求項７記載
   の方法。
10. 【請求項１０】 酸化染料前駆体がｐ−フェニレンジア
    ミン、２，６−ジメチル−３−メトキシ−ｐ−フェニレ
    ンジアミン２塩酸塩、３−メトキシ−４−アミノ−Ｎ，
    Ｎ−ジメチルアニリン硫酸塩、又はＮ，Ｎ−ビス（２−
    ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン硫酸塩、
    ｐ−アミノフェノール、４−アミノ−２，６−ジメチル
    フェノール、５−アミノサルチル酸、４−［（２−アセ
    タミドエチル）アミノ］フェノール硫酸塩、４−アミノ
    −２−メチルフェノール、４−アミノ−３−メチルフェ
    ノール塩酸塩、又は２，５−ジメチル−４−アミノフェ
    ノールである請求項９記載の方法。
11. 【請求項１１】 酸化染料前駆体がｐ−フェニレンジア
    ミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フ
    ェニレンジアミン、ｐ−アミノフェノール、ｐ−アミノ
    −ｍ−メチルフェノール、ｐ−アミノ−ｏ−メチルフェ
    ノール、５−アミノサルチル酸、２，５−ジアミノトル
    エン、又は４−アミノ−１−ナフトールである請求項７
    記載の方法。
12. 【請求項１２】 酸化染料前駆体がｐ−フェニレンジア
    ミン、ｐ−トルエンジアミン、ｐ−アミノフェノール、
    ４−アミノ−２−メチルフェノール、又はＮ，Ｎ−ビス
    （２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン硫
    酸塩である請求項７記載の方法。
13. 【請求項１３】 酸化染料前駆体がｐ−アミノ−ｏ−メ
    チルフェノールであり、式Ｉのカップラーが２−メチル
    −１−ナフトールである請求項５記載の組成物。
14. 【請求項１４】 酸化染料前駆体がｐ−アミノ−ｏ−メ
    チルフェノールであり、式Ｉのカップラーが２−メチル
    −１−ナフトールである請求項１１記載の方法。