JPH06329609A - ２−オキシミノ酢酸誘導体の製造法 - Google Patents

２−オキシミノ酢酸誘導体の製造法

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JPH06329609A
JPH06329609A JP6122022A JP12202294A JPH06329609A JP H06329609 A JPH06329609 A JP H06329609A JP 6122022 A JP6122022 A JP 6122022A JP 12202294 A JP12202294 A JP 12202294A JP H06329609 A JPH06329609 A JP H06329609A
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Dietmar Kuhnt
デイートマー・クーント
Herbert Gayer
ヘルベルト・ガイヤー
Peter Gerdes
ペーター・ゲルデス
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Bayer AG
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 有害生物防除剤として用いられる式（Ｉ） 【化１】 ［式中、Ｒ1はアルキル又はアルコキシを示し、Ｒ2はア
ルキルを示し、Ａｒは場合により置換されていることが
できるアリール又は複素アリールを示し、Ｚは式−Ｏ−
Ｒ3又は−ＮＲ4Ｒ5の基を示し、ｎは０、１、２、３又
は４の数を示し、ここで、Ｒ3はアルキルを示し、Ｒ4及
びＲ5は互いに独立してそれぞれ水素、アルキル、ハロ
ゲノアルキル又はアルコキシを示す］の２−オキシミノ
酢酸誘導体の新規な製造法及び新規な中間体。 【効果】 工業的規模で取り扱いの困難な有機金属化合
物を用いずに容易に高収率で有害生物防除剤として有用
な化合物を得ることができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は有害生物防除剤（ｐｅｓｔｉｃｉ
ｄｅ）として用いられる２−オキシミノ酢酸誘導体の製
造のための新規な方法及び新規な中間体に関する。
【０００２】殺菌・殺カビ性２−メトキシイミノ−２−
フェニル酢酸誘導体が多数の一般的に多段階の合成経路
により得られ、その場合一般に対応する２−オキソ−２
−フェニル酢酸誘導体が中心中間体として生ずることは
既知である（例えば欧州特許第３９８ ６９２号及び欧
州特許第４６８ ７７５号明細書を参照）。これらの合
成経路すべての欠点は、これらの２−オキソ−２−フェ
ニル酢酸誘導体が有機金属化合物（例えばｎ−ブチルリ
チウム）との反応によって製造され、工業的に行うには
困難であるという事実にある。さらに今日までに既知の
方法の収率は一般に満足できるものではない。
【０００３】一般式（Ｉ）
【０００４】
【化１０】
【０００５】［式中、Ｒ1はアルキル又はアルコキシを
示し、Ｒ2はアルキルを示し、Ａｒは場合により置換さ
れていることができるアリール又は複素アリールを示
し、Ｚは式−Ｏ−Ｒ3又は−ＮＲ4Ｒ5の基を示し、ｎは
０、１、２、３又は４の数を示し、ここでＲ3はアルキ
ルを示し、Ｒ4及びＲ5は互いに独立してそれぞれ水素、
アルキル、ハロゲノアルキル又はアルコキシを示す］の
殺菌・殺カビ性２−オキシミノ酢酸誘導体は、式（Ｉ
Ｉ）
【０００６】
【化１１】
【０００７】［式中、Ｈａｌはハロゲンを示し、Ｒ6は
水素又はアルキルを示し、Ｒ1及びｎは上記の意味を有
する］の２−オキソ−２−フェニル酢酸誘導体を第１段
階で最初に、場合により希釈剤の存在下、及び場合によ
り反応助剤の存在下で式（ＩＩＩａ） Ｒ7−ＯＨ （ＩＩＩａ） ［式中、Ｒ7はアルキルを示す］のアルコール又は式
（ＩＩＩｂ） ＨＯ−Ｒ7−Ｒ8−ＯＨ （ＩＩＩｂ） ［式中、Ｒ7及びＲ8は共に二価アルカンジイルを示す］
のジオールと反応させ、続く第２段階でかくして得られ
る式（ＩＶａ）
【０００８】
【化１２】
【０００９】及び
【００１０】
【化１３】
【００１１】［式中、Ｒ1、Ｒ3、Ｒ7、Ｒ8、Ｈａｌ及び
ｎは上記の意味を有する］の２−アリール−２，２−ジ
アルコキシ酢酸誘導体を式（Ｖ） Ａｒ−ＯＨ （Ｖ） ［式中、Ａｒは上記の意味を有する］のヒドロキシ化合
物と、場合により希釈剤の存在下で、及び場合により反
応助剤の存在下で反応させ、続いてかくして得られる式
（ＶＩａ）
【００１２】
【化１４】
【００１３】及び
【００１４】
【化１５】
【００１５】式中、［Ｒ1、Ｒ3、Ｒ7、Ｒ8、Ａｒ及びｎ
は上記の意味を有する］の２−アリール−２，２−ジア
ルコキシ酢酸誘導体を続く第３段階で式（ＶＩＩ） Ｒ2−Ｏ−ＮＨ2 （ＶＩＩ） ［式中、Ｒ2は上記の意味を有する］のヒドロキシルア
ミン誘導体と、又はそのハロゲン化水素塩と、場合によ
り希釈剤の存在下で、及び場合により反応助剤の存在下
で反応させ、式（Ｉａ）
【００１６】
【化１６】
【００１７】［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ａｒ及びｎは上
記の意味を有する］の２−オキシミノ酢酸誘導体を与え
ることにより得られることが見いだされた。
【００１８】この方法において、第１段階で得られる式
（ＩＶａ）の２−アリール−２，２−ジアルコキシ酢酸
誘導体又は第２段階で得られる式（ＶＩａ）の２−アリ
ール−２，２−ジアルコキシ酢酸誘導体、あるいは第３
段階で得られる２−オキシミノ酢酸誘導体を介在反応(i
nterposed reaction)又は続く反応においてそれぞれの
場合に式（ＶＩＩＩ）
【００１９】
【化１７】
【００２０】［式中、Ｒ4及びＲ5は上記の意味を有す
る］のアミンと、場合により希釈剤の存在下で、及び場
合により反応助剤の存在下で反応させることができる。
この場合、本発明の製造法の第２及び第３段階で用いる
出発化合物はそれぞれ対応する式（ＩＶｂ）
【００２１】
【化１８】
【００２２】及び
【００２３】
【化１９】
【００２４】［式中、Ｒ1、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ7、Ｒ8、Ｈａ
ｌ及びｎは上記の意味を有する］のアミド、又はそれぞ
れ（ＶＩｂ）
【００２５】
【化２０】
【００２６】及び
【００２７】
【化２１】
【００２８】［式中、Ｒ1、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ7、Ｒ8、Ａｒ
及びｎは上記の意味を有する］である。
【００２９】驚くべきことに本発明の方法を行うと、式
（Ｉ）の所望の殺菌・殺カビ的活性２−オキシミノ酢酸
誘導体が先行技術から既知の方法より容易な反応で、及
びすべての段階の後に高収率で得られる。
【００３０】さらに本発明の方法の第２段階における式
（ＩＶａ）及び（ＩＶｂ）の中間体のフェニル部分の２
−ハロゲノ基と式（Ｖ）のフェノールとのフェニル環の
隣接位にケタール構造が存在する下での反応が容易に進
行することは、対応する２−オキソ−２−フェニル酢酸
誘導体又は対応する２−アルコキシイミノ−２−フェニ
ル酢酸誘導体と式（Ｖ）のフェノールの同等の反応が出
発化合物の多量の分解を生じ、評価できる量の所望の最
終生成物が得られないので、特に驚くべきこととみなす
べきである。
【００３１】これに関して本発明の方法の特別な利点
は、容易に入手できる原料を用い、例えばブチルリチウ
ムなどの工業的大規模で取り扱いの困難な有機金属化合
物の利用を避けることができることである。
【００３２】本発明に従って製造することができる２−
オキシミノ酢酸誘導体の一般的定義は、式（Ｉ）により
示される。製造の可能な好ましい式（Ｉ）の化合物は式
中、Ｒ1が炭素数が１−６の直鎖状もしくは分枝鎖状ア
ルキルを示すか、あるいは炭素数が１−６の直鎖状もし
くは分枝鎖状アルコキシを示し、Ｒ2が炭素数が１−６
の直鎖状もしくは分枝鎖状アルキルを示し、Ａｒが炭素
数が６−１０のアリール又は炭素数が２−９であり、１
−４個の同一又は異なる複素原子、特に窒素、酸素及び
／又は硫黄を有する複素アリールを示し、そのそれぞれ
は場合により同一又は異なる置換基により１回あるいは
１回以上置換されていることができ、それぞれの場合に
可能な置換基は：ハロゲン、シアノ、ニトロ、それぞれ
炭素数が１−６のそれぞれ直鎖状もしくは分枝鎖状アル
キル、アルコキシ又はアルキルチオ、それぞれ炭素数が
２−６のそれぞれ直鎖状もしくは分枝鎖状アルケニル又
はアルケニルオキシ、それぞれ炭素数が２−６のそれぞ
れ直鎖状もしくは分枝鎖状アルキニル又はアルキニルオ
キシ、それぞれ炭素数が１−６であり、１−１３個の同
一又は異なるハロゲン原子を有するそれぞれ直鎖状もし
くは分枝鎖状ハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシ、
ハロゲノアルキルチオ、それぞれ炭素数が２−６であ
り、１−１３個の同一又は異なるハロゲン原子を有する
それぞれ直鎖状もしくは分枝鎖状ハロゲノアルケニル又
はハロゲノアルケニルオキシ、それぞれ炭素数が２−６
であり、１−１３個の同一又は異なるハロゲン原子を有
するそれぞれ直鎖状もしくは分枝鎖状ハロゲノアルキニ
ル又はハロゲノアルキニルオキシ、それぞれ各アルキル
部分の炭素数が１−６であるそれぞれ直鎖状もしくは分
枝鎖状アルコキシカルボニル、ヒドロキシイミノアルキ
ル又はアルコキシイミノアルキル、場合によりハロゲン
及び／又は炭素数が１−６の直鎖状もしくは分枝鎖状ア
ルキル、及び／又は炭素数が１−６であり、１−１３個
の同一又は異なるハロゲン、特にフッ素、塩素、臭素及
び／又はヨウ素を有する直鎖状もしくは分枝鎖状ハロゲ
ノアルキルを含む同一又は異なる置換基により１回ある
いは１回以上置換されていることができる炭素数が１−
５の二価ジオキシアルキレン、あるいはそれぞれ場合に
よりフェニル部分がハロゲン及び／又は炭素数が１−４
の直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル、及び／又は炭素数
が１−４であり、１−９個の同一又は異なるハロゲン原
子を有する直鎖状もしくは分枝鎖状ハロゲノアルキル、
及び／又は炭素数が１−４の直鎖状もしくは分枝鎖状ア
ルコキシ、及び／又は炭素数が１−４であり、１−９個
の同一又は異なるハロゲン原子を有する直鎖状もしくは
分枝鎖状ハロゲノアルコキシを含む同一又は異なる置換
基により１回又は１回以上置換されていることができる
フェニル、フェノキシ、ベンジル、ベンジルオキシ、フ
ェニルエチル又はフェニルエチルオキシであり、Ｚが式
−Ｏ−Ｒ3又は−ＮＲ4Ｒ5の基を示し、ｎが０、１、
２、３又は４の数を示し、ここでＲ3が炭素数が１−６
の直鎖状もしくは分枝鎖状アルキルを示し、Ｒ4及びＲ5
が互いに独立してそれぞれ水素、炭素数が１−８の直鎖
状もしくは分枝鎖状アルキル、炭素数が１−６であり、
１−１３個の同一又は異なるハロゲン原子を有する直鎖
状もしくは分枝鎖状ハロゲノアルキル、あるいは炭素数
が１−８の直鎖状もしくは分枝鎖状アルコキシを示す化
合物である。
【００３３】製造の可能な特に好ましい式（Ｉ）の化合
物は式中、Ｒ1が炭素数が１−４の直鎖状もしくは分枝
鎖状アルキルを示すか、あるいは炭素数が１−４の直鎖
状もしくは分枝鎖状アルコキシを示し、Ｒ2が炭素数が
１−４の直鎖状もしくは分枝鎖状アルキルを示し、Ａｒ
が炭素数が６−１０のアリール又は炭素数が２−９であ
り、１−３個の同一又は異なる複素原子、特に窒素、酸
素及び／又は硫黄を有する複素アリールを示し、そのそ
れぞれは場合により同一又は異なる置換基により１−５
回置換されていることができ、それぞれの場合に可能な
置換基は：ハロゲン、シアノ、ニトロ、それぞれ炭素数
が１−４のそれぞれ直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル、
アルコキシ又はアルキルチオ、それぞれ炭素数が２−５
のそれぞれ直鎖状もしくは分枝鎖状アルケニル又はアル
ケニルオキシ、それぞれ炭素数が２−５のそれぞれ直鎖
状もしくは分枝鎖状アルキニル又はアルキニルオキシ、
それぞれ炭素数が１−４であり、１−９個の同一又は異
なるハロゲン原子を有するそれぞれ直鎖状もしくは分枝
鎖状ハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシ、ハロゲノ
アルキルチオ、それぞれ炭素数が２−５であり、１−５
個の同一又は異なるハロゲン原子を有するそれぞれ直鎖
状もしくは分枝鎖状ハロゲノアルケニル又はハロゲノア
ルケニルオキシ、それぞれ炭素数が２−５であり、１−
５個の同一又は異なるハロゲン原子を有するそれぞれ直
鎖状もしくは分枝鎖状ハロゲノアルキニル又はハロゲノ
アルキニルオキシ、それぞれ各アルキル部分の炭素数が
１−４であるそれぞれ直鎖状もしくは分枝鎖状アルコキ
シカルボニル、ヒドロキシイミノアルキル又はアルコキ
シイミノアルキル、場合によりハロゲン及び／又は炭素
数が１−４の直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル、及び／
又は炭素数が１−４であり、１−９個の同一又は異なる
ハロゲン、特にフッ素、塩素及び／又は臭素を有する直
鎖状もしくは分枝鎖状ハロゲノアルキルを含む同一又は
異なる置換基により１−４回置換されていることができ
る炭素数が１−３の二価ジオキシアルキレン、あるいは
それぞれ場合によりフェニル部分がハロゲン及び／又は
炭素数が１−４の直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル、及
び／又は炭素数が１−３であり、１−７個の同一又は異
なるハロゲン原子を有する直鎖状もしくは分枝鎖状ハロ
ゲノアルキル、及び／又は炭素数が１−４の直鎖状もし
くは分枝鎖状アルコキシ、及び／又は炭素数が１−３で
あり、１−７個の同一又は異なるハロゲン原子を有する
直鎖状もしくは分枝鎖状ハロゲノアルコキシを含む同一
又は異なる置換基により１−５回置換されていることが
できるフェニル、フェノキシ、ベンジル、ベンジルオキ
シ、フェニルエチル又はフェニルエチルオキシであり、
Ｚが式−Ｏ−Ｒ3又は−ＮＲ4Ｒ5の基を示し、ｎが０、
１、２又は３の数を示し、ここで、Ｒ3が炭素数が１−
４の直鎖状もしくは分枝鎖状アルキルを示し、Ｒ4及び
Ｒ5が互いに独立してそれぞれ水素、炭素数が１−６の
直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル、炭素数が１−４であ
り、１−９個の同一又は異なるハロゲン原子を有する直
鎖状もしくは分枝鎖状ハロゲノアルキル、あるいは炭素
数が１−６の直鎖状もしくは分枝鎖状アルコキシを示す
化合物である。
【００３４】製造の可能な特別に好ましい式（Ｉ）の化
合物は式中、Ｒ1がメチル、メトキシ、エチル又はエト
キシを示し、Ｒ2がメチル又はエチルを示し、Ａｒが場
合により同一又は異なる置換基により１−３回置換され
ていることができるフェニルを示し、それぞれの場合に
可能な置換基は：フッ素、塩素、臭素、シアノ、ニト
ロ、メチル、エチル、ｎ−又はｉ−プロピル、ｎ−、ｉ
−、ｓ−またｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、ｎ−又
はｉ−プロポキシ、ｎ−、ｉ−、ｓ−又はｔ−ブトキ
シ、メチルチオ、エチルチオ、アリル、ブテニル、アリ
ルオキシ、ブテニルオキシ、トリフルオロメチル、トリ
フルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロ
メチルチオ、ジフルオロクロロメチルチオ、メトキシカ
ルボニル、エトキシカルボニル、ヒドロキシイミノメチ
ル、ヒドロキシイミノエチル、メトキシイミノメチル、
メトキシイミノエチル、エトキシイミノメチル、エトキ
シイミノエチル、場合によりそれぞれフッ素、塩素、臭
素、メチル、エチル及び／又はトリクロロメチルを含む
同一又は異なる置換基により１−４回置換されているこ
とができる二価ジオキシメチレン又はジオキシエチレ
ン、あるいはそれぞれ場合によりフッ素、塩素、臭素、
メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、トリフルオロメ
チル及び／又はトリフルオロメトキシを含む同一又は異
なる置換基により１−３回置換されていることができる
フェニル、フェノキシ、ベンジル又はベンジルオキシで
あり、Ｚが式−Ｏ−Ｒ3又は−ＮＲ4Ｒ5の基を示し、ｎ
が０、１又は２の数を示し、ここで、Ｒ3がメチル又は
エチルを示し、Ｒ4及びＲ5が互いに独立してそれぞれ水
素、炭素数が１−４の直鎖状もしくは分枝鎖状アルキ
ル、炭素数が１−４であり、１−５個の同一又は異なる
ハロゲン原子を有する直鎖状もしくは分枝鎖状ハロゲノ
アルキル、あるいは炭素数が１−４の直鎖状もしくは分
枝鎖状アルコキシを示す化合物である。
【００３５】例えば２−クロロフェニルグリオキシル酸
メチル及びメタノールを出発物質として用い、本発明の
方法の反応経路を以下の反応式により示すことができ
る：
【００３６】
【化２２】
【００３７】本発明の方法を行うための出発化合物とし
て第１段階で必要な２−オキソ−２−フェニル酢酸誘導
体の一般的定義は式（ＩＩ）により示される。この式
（ＩＩ）においてＲ1及びｎは、本発明に従って製造す
ることができる式（Ｉ）の化合物の説明と結び付けてこ
れらの置換基及びこの指数に関して好ましいとしてすで
に挙げた基及び指数を示すのが好ましい。Ｒ6は水素又
は炭素数が１−４の直鎖状もしくは分枝鎖状アルキルを
示すのが好ましく、水素、メチル又はエチルを示すのが
特に好ましい。Ｈａｌはフッ素、塩素、臭素又はヨウ素
を示すのが好ましく、塩素又は臭素が特に好ましい。
【００３８】式（ＩＩ）の２−オキソ−２−フェニル酢
酸誘導体は既知であり、既知の方法と同様にして得るこ
とができる（例えばフランス特許第１５ ５６ ８２２
号；Ｊ．Ｓｃｉ．Ｓｏｃ．Ｔｈａｉｌａｎｄ ８，２１
５−２２３［１９８２］）。本発明の方法の出発物質と
して第１段階でやはり必要なアルコール又はジオールの
一般的定義はそれぞれ式（ＩＩＩａ）及び（ＩＩＩｂ）
により示される。これらの式（ＩＩＩａ）及び（ＩＩＩ
ｂ）において、Ｒ7及びＲ8はそれぞれ炭素数が１−６、
特に１−４の直鎖状もしくは分枝鎖状アルキルを示す
か、あるいは一緒になって炭素数が１−６の二価アルカ
ンジイル基を示すのが好ましい。
【００３９】式（ＩＩＩａ）及び（ＩＩＩｂ）のアルコ
ール及びジオールは有機化学において通常の既知化合物
である。
【００４０】本発明の方法を行うための出発物質として
第２段階でやはり必要なヒドロキシ化合物の一般的定義
は式（Ｖ）により示される。この式（Ｖ）においてＡｒ
は本発明に従って製造することができる式（Ｉ）の化合
物の説明と結び付けてこれらの置換基に関して好ましい
としてすでに挙げた基を示すのが好ましい。
【００４１】式（Ｖ）のヒドロキシ化合物も同様に有機
化学において通常の既知化合物である。
【００４２】本発明の方法を行うための出発物質として
第３段階でやはり必要なヒドロキシルアミン誘導体の一
般的定義は式（ＶＩＩ）により示される。この式（ＶＩ
Ｉ）においてＲ2は本発明に従って製造することができ
る式（Ｉ）の化合物の説明と結び付けてこれらの置換基
に関して好ましいとしてすでに挙げた基を示すのが好ま
しい。特に適したそのハロゲン化水素塩は塩酸塩及び臭
化水素塩である。
【００４３】式（ＶＩＩ）のヒドロキシルアミン誘導体
及びそのハロゲン化水素塩は同様に有機化学において既
知化合物である。
【００４４】本発明の方法を行うためにやはり出発物質
として必要なアミンの一般的定義は式（ＶＩＩＩ）によ
り示される。この式（ＶＩＩＩ）においてＲ4及びＲ5は
本発明に従って製造することができる式（Ｉ）の化合物
の説明と結び付けてこれらの置換基に関して好ましいと
してすでに挙げた基を示すのが好ましい。
【００４５】式（ＶＩＩＩ）のアミンは同様に有機化学
において通常の既知化合物である。本発明の方法を行う
場合に中間体として生ずる式（ＩＸ）
【００４６】
【化２３】
【００４７】［式中、Ｒ1はアルキル又はアルコキシを
示し、Ｒ7及びＲ8は同一にそれぞれアルキルを示すか、
又は一緒になって二価アルカンジイル基を示し、Ａはハ
ロゲンを示すか、又は場合により置換されていることが
できるアリールオキシ又は複素アリールオキシを示し、
Ｚは式−Ｏ−Ｒ3あるいは−ＮＲ4Ｒ5の基を示し、ｎは
０、１、２、３又は４の数を示し、ここでＲ3はアルキ
ルを示し、Ｒ4及びＲ5は互いに独立してそれぞれ水素、
アルキル、ハロゲノアルキル又はアルコキシを示す］の
２−アリール−２，２−ジアルコキシ酢酸誘導体は式
（ＩＶ）及び（ＶＩ）の化合物に対応し、以前には知ら
れておらず、同様に本発明の主題である。
【００４８】式（ＩＸ）の好ましい化合物は式中、Ｒ1
が炭素数が１−６の直鎖状もしくは分枝鎖状アルキルを
示すか、あるいは炭素数が１−６の直鎖状もしくは分枝
鎖状アルコキシを示し、Ｒ7及びＲ8が同一に炭素数が１
−６の直鎖状もしくは分枝鎖状アルキルを示すか、ある
いは一緒になって炭素数が１−６の二価アルカンジイル
基を示し、Ａがフッ素、塩素、臭素又はヨウ素を示す
か、あるいは炭素数が６−１０のアリールオキシ又は炭
素数が２−９であり、１−４個の同一又は異なる複素原
子、特に窒素、酸素及び／又は硫黄を有する複素アリー
ルオキシを示し、そのそれぞれは場合により同一又は異
なる置換基により１回あるいは１回以上置換されている
ことができ、それぞれの場合に可能な置換基は：ハロゲ
ン、シアノ、ニトロ、それぞれ炭素数が１−６のそれぞ
れ直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル、アルコキシ又はア
ルキルチオ、それぞれ炭素数が２−６のそれぞれ直鎖状
もしくは分枝鎖状アルケニル又はアルケニルオキシ、そ
れぞれ炭素数が２−６のそれぞれ直鎖状もしくは分枝鎖
状アルキニル又はアルキニルオキシ、それぞれ炭素数が
１−６であり、１−１３個の同一又は異なるハロゲン原
子を有するそれぞれ直鎖状もしくは分枝鎖状ハロゲノア
ルキル、ハロゲノアルコキシ、ハロゲノアルキルチオ、
それぞれ炭素数が２−６であり、１−１３個の同一又は
異なるハロゲン原子を有するそれぞれ直鎖状もしくは分
枝鎖状ハロゲノアルケニル又はハロゲノアルケニルオキ
シ、それぞれ炭素数が２−６であり、１−１３個の同一
又は異なるハロゲン原子を有するそれぞれ直鎖状もしく
は分枝鎖状ハロゲノアルキニル又はハロゲノアルキニル
オキシ、それぞれ各アルキル部分の炭素数が１−６であ
るそれぞれ直鎖状もしくは分枝鎖状アルコキシカルボニ
ル、ヒドロキシイミノアルキル又はアルコキシイミノア
ルキル、場合によりハロゲン及び／又は炭素数が１−６
の直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル、及び／又は炭素数
が１−６であり、１−１３個の同一又は異なるハロゲ
ン、特にフッ素、塩素、臭素及び／又はヨウ素を有する
直鎖状もしくは分枝鎖状ハロゲノアルキルを含む同一又
は異なる置換基により１回あるいは１回以上置換されて
いることができる炭素数が１−５の二価ジオキシアルキ
レン、あるいはそれぞれ場合によりフェニル部分がハロ
ゲン及び／又は炭素数が１−４の直鎖状もしくは分枝鎖
状アルキル、及び／又は炭素数が１−４であり、１−９
個の同一又は異なるハロゲン原子を有する直鎖状もしく
は分枝鎖状ハロゲノアルキル、及び／又は炭素数が１−
４の直鎖状もしくは分枝鎖状アルコキシ、及び／又は炭
素数が１−４であり、１−９個の同一又は異なるハロゲ
ン原子を有する直鎖状もしくは分枝鎖状ハロゲノアルコ
キシを含む同一又は異なる置換基により１回又は１回以
上置換されていることができるフェニル、フェノキシ、
ベンジル、ベンジルオキシ、フェニルエチル又はフェニ
ルエチルオキシであり、Ｚが式−Ｏ−Ｒ3又は−ＮＲ4Ｒ
5の基を示し、ｎが０、１、２、３又は４の数を示し、
ここでＲ3が炭素数が１−６の直鎖状もしくは分枝鎖状
アルキルを示し、Ｒ4及びＲ5が互いに独立してそれぞれ
水素、炭素数が１−８の直鎖状もしくは分枝鎖状アルキ
ル、炭素数が１−６であり、１−１３個の同一又は異な
るハロゲン原子を有する直鎖状もしくは分枝鎖状ハロゲ
ノアルキル、あるいは炭素数が１−８の直鎖状もしくは
分枝鎖状アルコキシを示す化合物である。
【００４９】特に好ましい式（ＸＩ）の化合物は式中、
Ｒ1が炭素数が１−４の直鎖状もしくは分枝鎖状アルキ
ルを示すか、あるいは炭素数が１−４の直鎖状もしくは
分枝鎖状アルコキシを示し、Ｒ7及びＲ8が同一に炭素数
が１−４の直鎖状もしくは分枝鎖状アルキルを示すか、
あるいは一緒になって炭素数が２−５の二価アルカンジ
イル基を示し、Ａがフッ素、塩素又は臭素を示すか、あ
るいは炭素数が６−１０のアリールオキシ又は炭素数が
２−９であり、１−３個の同一又は異なる複素原子、特
に窒素、酸素及び／又は硫黄を有する複素アリールオキ
シを示し、そのそれぞれは場合により同一又は異なる置
換基により１−５回置換されていることができ、それぞ
れの場合に可能な置換基は：ハロゲン、シアノ、ニト
ロ、それぞれ炭素数が１−４のそれぞれ直鎖状もしくは
分枝鎖状アルキル、アルコキシ又はアルキルチオ、それ
ぞれ炭素数が２−５のそれぞれ直鎖状もしくは分枝鎖状
アルケニル又はアルケニルオキシ、それぞれ炭素数が２
−５のそれぞれ直鎖状もしくは分枝鎖状アルキニル又は
アルキニルオキシ、それぞれ炭素数が１−４であり、１
−９個の同一又は異なるハロゲン原子を有するそれぞれ
直鎖状もしくは分枝鎖状ハロゲノアルキル、ハロゲノア
ルコキシ、ハロゲノアルキルチオ、それぞれ炭素数が２
−５であり、１−５個の同一又は異なるハロゲン原子を
有するそれぞれ直鎖状もしくは分枝鎖状ハロゲノアルケ
ニル又はハロゲノアルケニルオキシ、それぞれ炭素数が
２−５であり、１−５個の同一又は異なるハロゲン原子
を有するそれぞれ直鎖状もしくは分枝鎖状ハロゲノアル
キニル又はハロゲノアルキニルオキシ、それぞれ各アル
キル部分の炭素数が１−４であるそれぞれ直鎖状もしく
は分枝鎖状アルコキシカルボニル、ヒドロキシイミノア
ルキル又はアルコキシイミノアルキル、場合によりハロ
ゲン及び／又は炭素数が１−４の直鎖状もしくは分枝鎖
状アルキル、及び／又は炭素数が１−４であり、１−９
個の同一又は異なるハロゲン、特にフッ素、塩素及び／
又は臭素を有する直鎖状もしくは分枝鎖状ハロゲノアル
キルを含む同一又は異なる置換基により１−４回置換さ
れていることができる炭素数が１−３の二価ジオキシア
ルキレン、あるいはそれぞれ場合によりフェニル部分が
ハロゲン及び／又は炭素数が１−４の直鎖状もしくは分
枝鎖状アルキル、及び／又は炭素数が１−３であり、１
−７個の同一又は異なるハロゲン原子を有する直鎖状も
しくは分枝鎖状ハロゲノアルキル、及び／又は炭素数が
１−４の直鎖状もしくは分枝鎖状アルコキシ、及び／又
は炭素数が１−３であり、１−７個の同一又は異なるハ
ロゲン原子を有する直鎖状もしくは分枝鎖状ハロゲノア
ルコキシを含む同一又は異なる置換基により１−５回置
換されていることができるフェニル、フェノキシ、ベン
ジル、ベンジルオキシ、フェニルエチル又はフェニルエ
チルオキシであり、Ｚが式−Ｏ−Ｒ3又は−ＮＲ4Ｒ5の
基を示し、ｎが０、１、２又は３の数を示し、ここで、
Ｒ3が炭素数が１−４の直鎖状もしくは分枝鎖状アルキ
ルを示し、Ｒ4及びＲ5が互いに独立してそれぞれ水素、
炭素数が１−６の直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル、炭
素数が１−４であり、１−９個の同一又は異なるハロゲ
ン原子を有する直鎖状もしくは分枝鎖状ハロゲノアルキ
ル、あるいは炭素数が１−６の直鎖状もしくは分枝鎖状
アルコキシを示す化合物である。
【００５０】製造の可能な特別に好ましい式（Ｉ）の化
合物は式中、Ｒ1がメチル、メトキシ、エチル又はエト
キシを示し、Ｒ7及びＲ8が同一にメチル又はエチルを示
すか、あるいは一緒になってそれぞれ二価のエタン−
１，２−ジイル基又はプロパン−１，３−ジイル基を示
し、Ａが塩素又は臭素を示すか、あるいは場合により同
一又は異なる置換基により１−３回置換されていること
ができるフェノキシを示し、それぞれの場合に可能な置
換基は：フッ素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、メチ
ル、エチル、ｎ−又はｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−
またｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、ｎ−又はｉ−プ
ロポキシ、ｎ−、ｉ−、ｓ−又はｔ−ブトキシ、メチル
チオ、エチルチオ、アリル、ブテニル、アリルオキシ、
ブテニルオキシ、トリフルオロメチル、トリフルオロメ
トキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメチルチ
オ、ジフルオロクロロメチルチオ、メトキシカルボニ
ル、エトキシカルボニル、ヒドロキシイミノメチル、ヒ
ドロキシイミノエチル、メトキシイミノメチル、メトキ
シイミノエチル、エトキシイミノメチル、エトキシイミ
ノエチル、場合によりそれぞれフッ素、塩素、臭素、メ
チル、エチル及び／又はトリクロロメチルを含む同一又
は異なる置換基により１−４回置換されていることがで
きる二価ジオキシメチレン又はジオキシエチレン、ある
いはそれぞれ場合によりフッ素、塩素、臭素、メチル、
エチル、メトキシ、エトキシ、トリフルオロメチル及び
／又はトリフルオロメトキシを含む同一又は異なる置換
基により１−３回置換されていることができるフェニ
ル、フェノキシ、ベンジル又はベンジルオキシであり、
Ｚが式−Ｏ−Ｒ3又は−ＮＲ4Ｒ5の基を示し、ｎが０、
１又は２の数を示し、ここで、Ｒ3がメチル又はエチル
を示し、Ｒ4及びＲ5が互いに独立してそれぞれ水素、炭
素数が１−４の直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル、炭素
数が１−４であり、１−５個の同一又は異なるハロゲン
原子を有する直鎖状もしくは分枝鎖状ハロゲノアルキ
ル、あるいは炭素数が１−４の直鎖状もしくは分枝鎖状
アルコキシを示す化合物である。
【００５１】製造実施例に挙げる化合物とは別に、以下
の一般式（ＩＸ）の各２−アリール−２，２−ジアルコ
キシ酢酸誘導体を挙げることができる：
【００５２】
【表１】
【００５３】本発明の方法の第１段階を行うのに適した
希釈剤は不活性有機溶媒である。これらには特に場合に
よりハロゲン化された脂肪族、脂環式又は芳香族炭化水
素、例えばベンジン、ベンゼン、トルエン、キシレン、
クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、石油エーテル、ヘ
キサン、シクロヘキサン、ジクロロメタン、クロロホル
ム又は四塩化炭素、エーテル、例えばジエチルエーテ
ル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒド
ロフラン又はエチレングリコールジメチルあるいはジエ
チルエーテル、ジエチレングリコールジメチル又はジエ
チルエーテル、ニトリル、例えばアセトニトリル、プロ
ピオニトリル又はベンゾニトリル、アミド、例えばＮ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトア
ミド、Ｎ−メチルホルムアニリド、Ｎ−メチルピロリド
ン又はヘキサメチルリン酸トリアミドが含まれる。反応
物として適したそれぞれ式（ＩＩＩａ）又は（ＩＩＩ
ｂ）のアルコールあるいはジオールを対応する過剰量で
同時に希釈剤として用いることもできる。
【００５４】本発明の方法の第１段階は適した反応助剤
の存在下で行うのが好ましい。そのような適した助剤は
すべての従来の脱水剤である。これらには特にオルトエ
ーテル、例えばメチルオルトホルメート又はエチルオル
トホルメート、スルホン酸、例えばメタンスルホン酸又
はｐ−トルエンスルホン酸、無機酸、例えば塩酸又は硫
酸、酸性イオン交換体、又はモレキュラーシーブが含ま
れる。遊離する反応水を共沸蒸留により反応混合物から
除去することもできる。
【００５５】本発明の方法の第１段階を行う場合、反応
温度は比較的広範囲内で変えることができる。用いられ
る温度は一般に０℃から＋１５０℃、好ましくは２０℃
から＋１２０℃である。
【００５６】本発明の方法の第１段階は通常大気圧下で
行う。しかし高圧又は減圧の使用も可能である。
【００５７】本発明の方法の第１段階の実行は式（Ｉ
Ｉ）の２−オキソ−２−フェニル酢酸誘導体１モル当た
り一般に１．０−５０．０モル、好ましくは１．０−２
０．０モルのそれぞれ式（ＩＩＩａ）又は（ＩＩＩｂ）
のアルコールあるいはジオール、ならびに場合により
１．０−１０．０モル、好ましくは１．０−５．０モル
の反応助剤の使用を含む。反応の実行及び反応生成物の
仕上げならびに単離は通常の既知の方法により行う（こ
れに関し、製造実施例も参照）。
【００５８】本発明の方法の第２段階を行うのに適した
希釈剤は不活性有機溶媒である。これらには特に場合に
よりハロゲン化された脂肪族、脂環式又は芳香族炭化水
素、例えばベンジン、ベンゼン、トルエン、キシレン、
クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、石油エーテル、ヘ
キサン、シクロヘキサン、ジクロロメタン、クロロホル
ム又は四塩化炭素、エーテル、例えばジエチルエーテ
ル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン又はテトラヒ
ドロフランあるいはエチレングリコールジメチル又はジ
エチルエーテル、ジエチレングリコールジメチル又はジ
エチルエーテル、ケトン、例えばアセトン、ブタノン又
はメチルイソブチルケトン、ニトリル、例えばアセトニ
トリル、プロピオニトリル又はベンゾニトリル、アミ
ド、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミド、Ｎ−メチルホルムアニリド、Ｎ−
メチルピロリドン又はヘキサメチルリン酸トリアミド、
エステル、例えば酢酸メチル又は酢酸エチル、スルホキ
シド、例えばジメチルスルホキシド又はスルホラン、あ
るいはアルコール、例えばメタノール、エタノール、ｎ
−又はｉ−プロパノール、エチレングリコールモノメチ
ルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、
ジエチレングリコールモノメチルエーテル又はジエチレ
ングリコールモノエチルエーテルが含まれる。
【００５９】本発明の方法の第２段階は適した反応助剤
の存在下で行うのが好ましい。そのような適した助剤は
すべての無機又は有機塩基である。これらには例えばア
ルカリ土類金属又はアルカリ金属水素化物、水酸化物、
アミド、アルコレート、酢酸塩、炭酸塩又は水素炭酸
塩、例えば水素化ナトリウム、ナトリウムアミド、ナト
リウムメチレート、ナトリウムエチレート、カリウムｔ
ｅｒｔ−ブチレート、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化アンモニウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウ
ム、酢酸カルシウム、酢酸アンモニウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリ
ウム又は炭酸ウンモニウム、及び第３アミン、例えばト
リメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、Ｎ−メチル
ピペリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン、ジアザ
ビシクロオクタン（ＤＡＢＣＯ）、ジアザビシクロノネ
ン（ＤＢＮ）又はジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）
が含まれる。
【００６０】さらに本発明の方法の第２段階は適した触
媒の存在下で行うのが好ましい。そのような適した触媒
は特に銅（Ｉ）塩、例えば塩化銅（Ｉ）である。これに
関し、触媒量の適した相移動触媒、例えば１５−クラウ
ン−５、１８−クラウン−６又はトリス−［２−（２−
メトキシエトキシ）−エチル］−アミンを加えるのが有
利である。
【００６１】本発明の方法の第２段階を行う場合、反応
温度は比較的広範囲内で変えることができる。用いられ
る温度は一般に５０℃から＋２５０℃、好ましくは１２
０℃から＋２２０℃である。
【００６２】本発明の方法の第２段階は通常大気圧下で
行う。しかし高圧又は減圧の使用も可能である。
【００６３】本発明の方法の第２段階の実行は式（Ｉ
Ｖ）の２−アリール−２，２−ジアルコキシ酢酸誘導体
１モル当たり一般に１．０−１．５モル、好ましくは
１．０−１．２モルの式（Ｖ）のヒドロキシ化合物、
１．０−１．５モル、好ましくは１．０−１．２モルの
塩基性反応助剤及び場合により０．００１−１．０モ
ル、好ましくは０．００１−０．１モルの銅（Ｉ）塩触
媒の使用を含む。反応の実行及び反応生成物の仕上げな
らびに単離は既知の方法と同様にして行う（これに関
し、製造実施例も参照）。
【００６４】本発明の方法の第３段階を行うのに適した
希釈剤は不活性有機溶媒である。これらには特に場合に
よりハロゲン化された脂肪族、脂環式又は芳香族炭化水
素、例えばベンジン、ベンゼン、トルエン、キシレン、
クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、石油エーテル、ヘ
キサン、シクロヘキサン、ジクロロメタン、クロロホル
ム又は四塩化炭素、エーテル、例えばジエチルエーテ
ル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン又はテトラヒ
ドロフランあるいはエチレングリコールジメチル又はジ
エチルエーテル、ニトリル、例えばアセトニトリル、プ
ロピオニトリル又はベンゾニトリル、アミド、例えば
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセ
トアミド、Ｎ−メチルホルムアニリド、Ｎ−メチルピロ
リドン又はヘキサメチルリン酸トリアミド、アルコー
ル、例えばメタノール、エタノール、ｎ−又はｉ−プロ
パノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エ
チレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリ
コールモノメチルエーテル又はジエチレングリコールモ
ノエチルエーテル、及びこれらの水との混合物、あるい
は純粋な水が含まれる。
【００６５】本発明の方法の第３段階は適した反応助剤
の存在下で行うのが好ましい。そのような適した助剤は
すべての無機又は有機塩基である。これらには例えばア
ルカリ土類金属又はアルカリ金属水素化物、水酸化物、
アミド、アルコレート、酢酸塩、炭酸塩又は水素炭酸
塩、例えば水素化ナトリウム、ナトリウムアミド、ナト
リウムメチレート、ナトリウムエチレート、カリウムｔ
ｅｒｔ−ブチレート、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化アンモニウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウ
ム、酢酸カルシウム、酢酸アンモニウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリ
ウム又は炭酸ウンモニウム、及び第３アミン、例えばト
リメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、Ｎ−メチル
ピペリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン、ジアザ
ビシクロオクタン（ＤＡＢＣＯ）、ジアザビシクロノネ
ン（ＤＢＮ）又はジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）
が含まれる。
【００６６】本発明の方法の第３段階を行う場合、反応
温度は比較的広範囲内で変えることができる。用いられ
る温度は一般に０℃から＋１５０℃、好ましくは２０℃
から＋１２０℃である。
【００６７】本発明の方法の第３段階は通常大気圧下で
行う。しかし高圧又は減圧で行うことも可能である。
【００６８】本発明の方法の第３段階の実行は式（Ｖ
Ｉ）の２−アリール−２，２−ジアルコキシ酢酸誘導体
１モル当たり一般に１．０−３．０モル、好ましくは
１．０−２．０モルの式（ＶＩＩ）のヒドロキシルアミ
ン又は対応するハロゲン化水素塩、及び場合により１．
０−６．０モル、好ましくは１．０−３．０モルの反応
助剤の使用を含む。反応の実行及び反応生成物の仕上げ
ならびに単離は既知の方法で行う。
【００６９】場合により行われる本発明の方法の第４段
階（アミド化反応）を行うのに適した希釈剤は不活性有
機溶媒である。これらには特に場合によりハロゲン化さ
れた脂肪族、脂環式又は芳香族炭化水素、例えばベンジ
ン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、
ジクロロベンゼン、石油エーテル、ヘキサン、シクロヘ
キサン、ジクロロメタン、クロロホルム又は四塩化炭
素、エーテル、例えばジエチルエーテル、ジイソプロピ
ルエーテル、ジオキサン又はテトラヒドロフランあるい
はエチレングリコールジメチル又はジエチルエーテル、
ニトリル、例えばアセトニトリル、プロピオニトリル又
はベンゾニトリル、アミド、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチ
ルホルムアニリド、Ｎ−メチルピロリドン又はヘキサメ
チルリン酸トリアミド、スルホキシド、例えばジメチル
スルホキシド又はスルホラン、あるいはアルコール、例
えばメタノール、エタノール、ｎ−又はｉ−プロパノー
ル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレン
グリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコール
モノメチルエーテル又はジエチレングリコールモノエチ
ルエーテルが含まれる。
【００７０】反応物として用いられる式（ＶＩＩＩ）の
アミンを同時に希釈剤として対応する過剰量で用いるこ
ともできる。
【００７１】場合により行われる本発明の方法の第４段
階（アミド化反応）は適した反応助剤の存在下で行うの
が好ましい。そのような適した助剤はすべての無機又は
有機塩基である。これらには例えばアルカリ土類金属又
はアルカリ金属水素化物、水酸化物、アミド、アルコレ
ート、酢酸塩、炭酸塩又は水素炭酸塩、例えば水素化ナ
トリウム、ナトリウムアミド、ナトリウムメチレート、
ナトリウムエチレート、カリウムｔｅｒｔ−ブチレー
ト、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモ
ニウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸カルシウ
ム、酢酸アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウム又は炭酸ウ
ンモニウム、及び第３アミン、例えばトリメチルアミ
ン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアニリン、ピリジン、Ｎ−メチルピペリジン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン、ジアザビシクロオク
タン（ＤＡＢＣＯ）、ジアザビシクロノネン（ＤＢＮ）
又はジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）が含まれる。
【００７２】反応物として用いられる式（ＶＩＩＩ）の
アミンを同時に反応助剤として、適した過剰量で用いる
こともできる。
【００７３】場合により行われる本発明の方法の第４段
階（アミド化反応）を行う場合、反応温度は比較的広範
囲内で変えることができる。用いられる温度は一般に−
３０℃から＋１５０℃、好ましくは−２０℃から＋１２
０℃である。
【００７４】場合により行われる本発明の方法の第３段
階（アミド化反応）は通常大気圧下で行う。しかし高圧
で（例えば１−１００バール）行うことも可能である。
【００７５】場合により行われる本発明の方法の第３段
階（アミド化反応）の実行は式（ＩＶａ）及び（ＶＩ
ａ）の２−アリール−２，２−ジアルコキシ酢酸誘導体
１モル当たり、又は式（Ｉａ）の２−オキシミノ酢酸誘
導体１モル当たり一般に１．０−３．０モル、好ましく
は１．０−１．５モルの式（ＶＩＩＩ）のアミン、及び
場合により０．１−３．０モル、好ましくは０．５−
１．５モルの反応助剤としての塩基の使用を含む。アミ
ド化反応が本発明の方法の第１段階と第２段階の間に介
在する場合、式（ＩＶａ）の２−アリール−２，２−ジ
アルコキシ酢酸誘導体が出発化合物として用いられ、ア
ミド化反応が本発明の第２段階と第３段階の間に介在す
る場合、式（ＶＩａ）の２−アリール−２，２−ジアル
コキシ酢酸誘導体が出発化合物として用いられ、アミド
化反応が本発明の方法の第３段階を行った後に行われる
場合、式（Ｉａ）の２−オキシミノ酢酸誘導体が出発化
合物として用いられる。反応の実行及び反応生成物の仕
上げならびに単離はそれぞれの場合に既知の方法で行わ
れる。
【００７６】生成物は従来の方法を用い、例えばカラム
クロマトグラフィー又は再結晶により精製する。
【００７７】特性化は融点に基づいて行い、あるいは結
晶化しない化合物の場合屈折率、あるいはプロトン核磁
気共鳴スペクトル分析（1Ｈ−ＮＭＲ）により行う。
【００７８】本発明に従い製造することができる式
（Ｉ）の化合物は既知の殺菌・殺カビ剤（ｆｕｎｇｉｃ
ｉｄｅ）である（例えば欧州特許第３９８ ６９２号及
び欧州特許第４６８ ７７５号を参照）。
【００７９】
【実施例】製造実施例： 実施例ＩＶ−１：
【００８０】
【化２４】
【００８１】（第１段階）２ｍｌの濃硫酸を１００ｍｌ
のメタノール中の４４．８ｇ（０．２２６モル）の２−
ブロモフェニルグリオキシル酸メチル及び２３９ｇ
（２．２６モル）のトリメチルオルトホルメートに加
え、混合物を還流温度で２４時間加熱する。反応混合物
の仕上げのためにそれを冷却し、１０ｍｌの飽和炭酸水
素ナトリウム溶液を加え、この混合物を続いて真空中で
濃縮し、残留物を酢酸エチルと共に取り上げ、水で洗浄
し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、真空中で濃縮し、高真
空下で蒸留する。
【００８２】２，２−ジメチル−２−（２−ブロモフェ
ニル）酢酸メチル（収率、理論値の８５％；融点５５
℃）が得られる。
【００８３】実施例ＶＩ−１：
【００８４】
【化２５】
【００８５】（第２段階）１０．１ｇ（０．１モル）の
３−メチルフェノールを１００ｍｌのメタノール中の
５．４ｇ（０．１モル）のナトリウムメチレートの溶液
に加え、混合物を濃縮乾固する。３．２３ｇ（０．０１
モル）のトリス−［２−（２−メトキシエトキシ）エチ
ル］アミン、１ｇ（０．０１モル）の塩化銅（Ｉ）、６
０ｍｌのジエチレングリコールジメチルエーテル及び２
８．９ｇ（０．１モル）の２，２−ジメトキシ−２−
（２−ブロモフェニル）酢酸メチルを残留物に加え、混
合物を撹拌しながら１６５℃に４８時間加熱する。反応
混合物の仕上げのためにそれを冷却し、水を加え、混合
物をジクロロメタンで抽出し、有機相を乾燥し、真空中
で濃縮し、残留物をシリカゲル上のクロマトグラフィー
にかける（溶離剤：シクロヘキサン／酢酸エチル ３：
１）。
【００８６】２，２−ジメトキシ−２−［２−（３−メ
チルフェノキシ）−フェニル］−酢酸メチルが油状で得
られる（収率、理論値の７５％）。
【００８７】1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3／テトラメチルシ
ラン）：δ＝２．３（３Ｈ）；３．２（６Ｈ）；３．６
（３Ｈ）；６．６５−７．９（８Ｈ）ｐｐｍ。
【００８８】実施例Ｉ−１：
【００８９】
【化２６】
【００９０】（第３段階）１ｍｌの濃塩酸を１００ｍｌ
のメタノール中の３．１６ｇ（０．０１モル）の２，２
−ジメトキシ−２−［２−（３−メチルフェノキシ）−
フェニル］−酢酸メチル及び１．５ｇ（０．０１７５モ
ル）のＯ−メチルヒドロキシルアミン塩酸塩に加え、混
合物を還流温度で１８時間加熱する。反応混合物の仕上
げのためにそれを濃縮し、残留物を酢酸エチル中に取り
上げ、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、硫酸ナ
トリウム上で乾燥し、真空中で濃縮し、残留物をシリカ
ゲル上のクロマトグラフィーにかける（溶離剤：シクロ
ヘキサン／酢酸エチル ３：１）。
【００９１】２−メトキシイミノ−２−［２−（３−メ
チルフェノキシ）−フェニル］−酢酸メチルが油状で得
られる（収率、理論値の７０％）。
【００９２】実施例Ｉ−２：
【００９３】
【化２７】
【００９４】（第４段階／アミド化反応）２００ｍｌの
エタノール中の２．９９ｇ（０．０１モル）の２−メト
キシイミノ−２−［２−（３−メチルフェノキシ）−フ
ェニル］−酢酸メチルの溶液に氷冷しながらメチルアミ
ンガスを飽和するまで通過させ、反応混合物を続いて２
０℃で１８時間撹拌する。混合物の仕上げのためにそれ
を濃縮し、残留物をエタノールから再結晶する。
【００９５】２−メトキシイミノ−（Ｎ−メチル）−２
−［２−（３−メチルフェノキシ）−フェニル］−アセ
トアミド（収率、理論値の７０％）。
【００９６】対応する方法で、及び製造に関する一般的
指示に従い、一般式（ＩＸ）の以下の２−アリール−
２，２−ジアルコキシ酢酸誘導体が得られる：
【００９７】
【表２】
【００９８】＊）1Ｈ−ＮＭＲスペクトルはジューテロ
クロロホルム（ＣＤＣｌ3）中で内部標準てしてテトラ
メチルシラン（ＴＭＳ）を用いて記録した。与えられて
いる値は化学シフトδをｐｐｍで示した値である。
【００９９】本発明の主たる特徴及び態様は以下の通り
である。
【０１００】１．式（ＩＩ）
【０１０１】
【化２８】
【０１０２】［式中、Ｈａｌはハロゲンを示し、Ｒ1は
アルキル又はアルコキシを示し、Ｒ6は水素又はアルキ
ルを示し、ｎは０、１、２、３又は４の数を示す］の２
−オキソ−２−フェニル酢酸誘導体を第１段階で最初
に、場合により希釈剤の存在下、及び場合により反応助
剤の存在下で式（ＩＩＩａ） Ｒ7−ＯＨ （ＩＩＩａ） ［式中、Ｒ7はアルキルを示す］のアルコール又は式
（ＩＩＩｂ） ＨＯ−Ｒ7−Ｒ8−ＯＨ （ＩＩＩｂ） ［式中、Ｒ7及びＲ8は共に二価アルカンジイルを示す］
のジオールと反応させ、続く第２段階でかくして得られ
る式（ＩＶａ）
【０１０３】
【化２９】
【０１０４】及び
【０１０５】
【化３０】
【０１０６】［式中、Ｒ1、Ｒ7、Ｒ8、Ｈａｌ及びｎは
上記の意味を有し、Ｒ3はアルキルを示す］の２−アリ
ール−２，２−ジアルコキシ酢酸誘導体を式（Ｖ） Ａｒ−ＯＨ （Ｖ） ［式中、Ａｒは場合により置換されていることができる
アリール又は複素アリールを示す］のヒドロキシ化合物
と、場合により希釈剤の存在下で、及び場合により反応
助剤の存在下で反応させ、続いてかくして得られる式
（ＶＩａ）
【０１０７】
【化３１】
【０１０８】及び
【０１０９】
【化３２】
【０１１０】式中、［Ｒ1、Ｒ3、Ｒ7、Ｒ8、Ａｒ及びｎ
は上記の意味を有する］の２−アリール−２，２−ジア
ルコキシ酢酸誘導体を続く第３段階で式（ＶＩＩ） Ｒ2−Ｏ−ＮＨ2 （ＶＩＩ） ［式中、Ｒ2はアルキルを示す］のヒドロキシルアミン
誘導体と、又はそのハロゲン化水素塩と、場合により希
釈剤の存在下で、及び場合により反応助剤の存在下で反
応させ、式（Ｉａ）
【０１１１】
【化３３】
【０１１２】［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ａｒ及びｎは上
記の意味を有する］の２−オキシミノ酢酸誘導体を得、
ここで場合により第１段階で得られる式（ＩＶａ）の２
−アリール−２，２−ジアルコキシ酢酸誘導体又は第２
段階で得られる式（ＶＩａ）の２−アリール−２，２−
ジアルコキシ酢酸誘導体、あるいは第３段階で得られる
２−オキシミノ酢酸誘導体を介在反応(interposed reac
tion)又は続く反応においてそれぞれの場合に式（ＶＩ
ＩＩ）
【０１１３】
【化３４】
【０１１４】［式中、Ｒ4及びＲ5は互いに独立してそれ
ぞれ水素、アルキル、ハロゲノアルキル又はアルコキシ
を示す］のアミンと、場合により希釈剤の存在下で、及
び場合により反応助剤の存在下で反応させることを特徴
とする一般式（Ｉ）
【０１１５】
【化３５】
【０１１６】［式中、Ｒ1はアルキル又はアルコキシを
示し、Ｒ2はアルキルを示し、Ａｒは場合により置換さ
れていることができるアリール又は複素アリールを示
し、Ｚは式−Ｏ−Ｒ3又は−ＮＲ4Ｒ5の基を示し、ｎは
０、１、２、３又は４の数を示し、ここでＲ3はアルキ
ルを示し、Ｒ4及びＲ5は互いに独立してそれぞれ水素、
アルキル、ハロゲノアルキル又はアルコキシを示す］の
２−オキシミノ酢酸誘導体の製造法。
【０１１７】２．Ｒ1が炭素数が１−６の直鎖状もしく
は分枝鎖状アルキルを示すか、あるいは炭素数が１−６
の直鎖状もしくは分枝鎖状アルコキシを示し、Ｒ2が炭
素数が１−６の直鎖状もしくは分枝鎖状アルキルを示
し、Ａｒが炭素数が６−１０のアリール又は炭素数が２
−９であり、１−４個の同一又は異なる複素原子、特に
窒素、酸素及び／又は硫黄を有する複素アリールを示
し、そのそれぞれは場合により同一又は異なる置換基に
より１回あるいは１回以上置換されていることができ、
それぞれの場合に可能な置換基は：ハロゲン、シアノ、
ニトロ、それぞれ炭素数が１−６のそれぞれ直鎖状もし
くは分枝鎖状アルキル、アルコキシ又はアルキルチオ、
それぞれ炭素数が２−６のそれぞれ直鎖状もしくは分枝
鎖状アルケニル又はアルケニルオキシ、それぞれ炭素数
が２−６のそれぞれ直鎖状もしくは分枝鎖状アルキニル
又はアルキニルオキシ、それぞれ炭素数が１−６であ
り、１−１３個の同一又は異なるハロゲン原子を有する
それぞれ直鎖状もしくは分枝鎖状ハロゲノアルキル、ハ
ロゲノアルコキシ、ハロゲノアルキルチオ、それぞれ炭
素数が２−６であり、１−１３個の同一又は異なるハロ
ゲン原子を有するそれぞれ直鎖状もしくは分枝鎖状ハロ
ゲノアルケニル又はハロゲノアルケニルオキシ、それぞ
れ炭素数が２−６であり、１−１３個の同一又は異なる
ハロゲン原子を有するそれぞれ直鎖状もしくは分枝鎖状
ハロゲノアルキニル又はハロゲノアルキニルオキシ、そ
れぞれ各アルキル部分の炭素数が１−６であるそれぞれ
直鎖状もしくは分枝鎖状アルコキシカルボニル、ヒドロ
キシイミノアルキル又はアルコキシイミノアルキル、場
合によりハロゲン及び／又は炭素数が１−６の直鎖状も
しくは分枝鎖状アルキル、及び／又は炭素数が１−６で
あり、１−１３個の同一又は異なるハロゲン、特にフッ
素、塩素、臭素及び／又はヨウ素を有する直鎖状もしく
は分枝鎖状ハロゲノアルキルを含む同一又は異なる置換
基により１回あるいは１回以上置換されていることがで
きる炭素数が１−５の二価ジオキシアルキレン、あるい
はそれぞれ場合によりフェニル部分がハロゲン及び／又
は炭素数が１−４の直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル、
及び／又は炭素数が１−４であり、１−９個の同一又は
異なるハロゲン原子を有する直鎖状もしくは分枝鎖状ハ
ロゲノアルキル、及び／又は炭素数が１−４の直鎖状も
しくは分枝鎖状アルコキシ、及び／又は炭素数が１−４
であり、１−９個の同一又は異なるハロゲン原子を有す
る直鎖状もしくは分枝鎖状ハロゲノアルコキシを含む同
一又は異なる置換基により１回又は１回以上置換されて
いることができるフェニル、フェノキシ、ベンジル、ベ
ンジルオキシ、フェニルエチル又はフェニルエチルオキ
シであり、Ｚが式−Ｏ−Ｒ3又は−ＮＲ4Ｒ5の基を示
し、ｎが０、１、２、３又は４の数を示し、ここでＲ3
が炭素数が１−６の直鎖状もしくは分枝鎖状アルキルを
示し、Ｒ4及びＲ5が互いに独立してそれぞれ水素、炭素
数が１−８の直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル、炭素数
が１−６であり、１−１３個の同一又は異なるハロゲン
原子を有する直鎖状もしくは分枝鎖状ハロゲノアルキ
ル、あるいは炭素数が１−８の直鎖状もしくは分枝鎖状
アルコキシを示すことを特徴とする上記１項に記載の方
法。
【０１１８】３．Ｒ1が炭素数が１−４の直鎖状もしく
は分枝鎖状アルキルを示すか、あるいは炭素数が１−４
の直鎖状もしくは分枝鎖状アルコキシを示し、Ｒ2が炭
素数が１−４の直鎖状もしくは分枝鎖状アルキルを示
し、Ａｒが炭素数が６−１０のアリール又は炭素数が２
−９であり、１−３個の同一又は異なる複素原子、特に
窒素、酸素及び／又は硫黄を有する複素アリールを示
し、そのそれぞれは場合により同一又は異なる置換基に
より１−５回置換されていることができ、それぞれの場
合に可能な置換基は：ハロゲン、シアノ、ニトロ、それ
ぞれ炭素数が１−４のそれぞれ直鎖状もしくは分枝鎖状
アルキル、アルコキシ又はアルキルチオ、それぞれ炭素
数が２−５のそれぞれ直鎖状もしくは分枝鎖状アルケニ
ル又はアルケニルオキシ、それぞれ炭素数が２−５のそ
れぞれ直鎖状もしくは分枝鎖状アルキニル又はアルキニ
ルオキシ、それぞれ炭素数が１−４であり、１−９個の
同一又は異なるハロゲン原子を有するそれぞれ直鎖状も
しくは分枝鎖状ハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキ
シ、ハロゲノアルキルチオ、それぞれ炭素数が２−５で
あり、１−５個の同一又は異なるハロゲン原子を有する
それぞれ直鎖状もしくは分枝鎖状ハロゲノアルケニル又
はハロゲノアルケニルオキシ、それぞれ炭素数が２−５
であり、１−５個の同一又は異なるハロゲン原子を有す
るそれぞれ直鎖状もしくは分枝鎖状ハロゲノアルキニル
又はハロゲノアルキニルオキシ、それぞれ各アルキル部
分の炭素数が１−４であるそれぞれ直鎖状もしくは分枝
鎖状アルコキシカルボニル、ヒドロキシイミノアルキル
又はアルコキシイミノアルキル、場合によりハロゲン及
び／又は炭素数が１−４の直鎖状もしくは分枝鎖状アル
キル、及び／又は炭素数が１−４であり、１−９個の同
一又は異なるハロゲン、特にフッ素、塩素及び／又は臭
素を有する直鎖状もしくは分枝鎖状ハロゲノアルキルを
含む同一又は異なる置換基により１−４回置換されてい
ることができる炭素数が１−３の二価ジオキシアルキレ
ン、あるいはそれぞれ場合によりフェニル部分がハロゲ
ン及び／又は炭素数が１−４の直鎖状もしくは分枝鎖状
アルキル、及び／又は炭素数が１−３であり、１−７個
の同一又は異なるハロゲン原子を有する直鎖状もしくは
分枝鎖状ハロゲノアルキル、及び／又は炭素数が１−４
の直鎖状もしくは分枝鎖状アルコキシ、及び／又は炭素
数が１−３であり、１−７個の同一又は異なるハロゲン
原子を有する直鎖状もしくは分枝鎖状ハロゲノアルコキ
シを含む同一又は異なる置換基により１−５回置換され
ていることができるフェニル、フェノキシ、ベンジル、
ベンジルオキシ、フェニルエチル又はフェニルエチルオ
キシであり、Ｚが式−Ｏ−Ｒ3又は−ＮＲ4Ｒ5の基を示
し、ｎが０、１、２又は３の数を示し、ここで、Ｒ3が
炭素数が１−４の直鎖状もしくは分枝鎖状アルキルを示
し、Ｒ4及びＲ5が互いに独立してそれぞれ水素、炭素数
が１−６の直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル、炭素数が
１−４であり、１−９個の同一又は異なるハロゲン原子
を有する直鎖状もしくは分枝鎖状ハロゲノアルキル、あ
るいは炭素数が１−６の直鎖状もしくは分枝鎖状アルコ
キシを示すことを特徴とする上記１項に記載の方法。
【０１１９】４．Ｒ1がメチル、メトキシ、エチル又は
エトキシを示し、Ｒ2がメチル又はエチルを示し、Ａｒ
が場合により同一又は異なる置換基により１−３回置換
されていることができるフェニルを示し、それぞれの場
合に可能な置換基は：フッ素、塩素、臭素、シアノ、ニ
トロ、メチル、エチル、ｎ−又はｉ−プロピル、ｎ−、
ｉ−、ｓ−またｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、ｎ−
又はｉ−プロポキシ、ｎ−、ｉ−、ｓ−又はｔ−ブトキ
シ、メチルチオ、エチルチオ、アリル、ブテニル、アリ
ルオキシ、ブテニルオキシ、トリフルオロメチル、トリ
フルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロ
メチルチオ、ジフルオロクロロメチルチオ、メトキシカ
ルボニル、エトキシカルボニル、ヒドロキシイミノメチ
ル、ヒドロキシイミノエチル、メトキシイミノメチル、
メトキシイミノエチル、エトキシイミノメチル、エトキ
シイミノエチル、場合によりそれぞれフッ素、塩素、臭
素、メチル、エチル及び／又はトリクロロメチルを含む
同一又は異なる置換基により１−４回置換されているこ
とができる二価ジオキシメチレン又はジオキシエチレ
ン、あるいはそれぞれ場合によりフッ素、塩素、臭素、
メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、トリフルオロメ
チル及び／又はトリフルオロメトキシを含む同一又は異
なる置換基により１−３回置換されていることができる
フェニル、フェノキシ、ベンジル又はベンジルオキシで
あり、Ｚが式−Ｏ−Ｒ3又は−ＮＲ4Ｒ5の基を示し、ｎ
が０、１又は２の数を示し、ここで、Ｒ3がメチル又は
エチルを示し、Ｒ4及びＲ5が互いに独立してそれぞれ水
素、炭素数が１−４の直鎖状もしくは分枝鎖状アルキ
ル、炭素数が１−４であり、１−５個の同一又は異なる
ハロゲン原子を有する直鎖状もしくは分枝鎖状ハロゲノ
アルキル、あるいは炭素数が１−４の直鎖状もしくは分
枝鎖状アルコキシを示すことを特徴とする上記１項に記
載の方法。
【０１２０】５．式（ＩＸ）
【０１２１】
【化３６】
【０１２２】［式中、Ｒ1はアルキル又はアルコキシを
示し、Ｒ7及びＲ8は同一にそれぞれアルキルを示すか、
又は一緒になって二価アルカンジイル基を示し、Ａはハ
ロゲンを示すか、又は場合により置換されていることが
できるアリールオキシ又は複素アリールオキシを示し、
Ｚは式−Ｏ−Ｒ3あるいは−ＮＲ4Ｒ5の基を示し、ｎは
０、１、２、３又は４の数を示し、ここでＲ3はアルキ
ルを示し、Ｒ4及びＲ5は互いに独立してそれぞれ水素、
アルキル、ハロゲノアルキル又はアルコキシを示す］の
２−アリール−２，２−ジアルコキシ酢酸誘導体。
【０１２３】６．Ｒ1が炭素数が１−６の直鎖状もしく
は分枝鎖状アルキルを示すか、あるいは炭素数が１−６
の直鎖状もしくは分枝鎖状アルコキシを示し、Ｒ7及び
Ｒ8が同一に炭素数が１−６の直鎖状もしくは分枝鎖状
アルキルを示すか、あるいは一緒になって炭素数が１−
６の二価アルカンジイル基を示し、Ａがフッ素、塩素、
臭素又はヨウ素を示すか、あるいは炭素数が６−１０の
アリールオキシ又は炭素数が２−９であり、１−４個の
同一又は異なる複素原子、特に窒素、酸素及び／又は硫
黄を有する複素アリールオキシを示し、そのそれぞれは
場合により同一又は異なる置換基により１回あるいは１
回以上置換されていることができ、それぞれの場合に可
能な置換基は：ハロゲン、シアノ、ニトロ、それぞれ炭
素数が１−６のそれぞれ直鎖状もしくは分枝鎖状アルキ
ル、アルコキシ又はアルキルチオ、それぞれ炭素数が２
−６のそれぞれ直鎖状もしくは分枝鎖状アルケニル又は
アルケニルオキシ、それぞれ炭素数が２−６のそれぞれ
直鎖状もしくは分枝鎖状アルキニル又はアルキニルオキ
シ、それぞれ炭素数が１−６であり、１−１３個の同一
又は異なるハロゲン原子を有するそれぞれ直鎖状もしく
は分枝鎖状ハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシ、ハ
ロゲノアルキルチオ、それぞれ炭素数が２−６であり、
１−１３個の同一又は異なるハロゲン原子を有するそれ
ぞれ直鎖状もしくは分枝鎖状ハロゲノアルケニル又はハ
ロゲノアルケニルオキシ、それぞれ炭素数が２−６であ
り、１−１３個の同一又は異なるハロゲン原子を有する
それぞれ直鎖状もしくは分枝鎖状ハロゲノアルキニル又
はハロゲノアルキニルオキシ、それぞれ各アルキル部分
の炭素数が１−６であるそれぞれ直鎖状もしくは分枝鎖
状アルコキシカルボニル、ヒドロキシイミノアルキル又
はアルコキシイミノアルキル、場合によりハロゲン及び
／又は炭素数が１−６の直鎖状もしくは分枝鎖状アルキ
ル、及び／又は炭素数が１−６であり、１−１３個の同
一又は異なるハロゲン、特にフッ素、塩素、臭素及び／
又はヨウ素を有する直鎖状もしくは分枝鎖状ハロゲノア
ルキルを含む同一又は異なる置換基により１回あるいは
１回以上置換されていることができる炭素数が１−５の
二価ジオキシアルキレン、あるいはそれぞれ場合により
フェニル部分がハロゲン及び／又は炭素数が１−４の直
鎖状もしくは分枝鎖状アルキル、及び／又は炭素数が１
−４であり、１−９個の同一又は異なるハロゲン原子を
有する直鎖状もしくは分枝鎖状ハロゲノアルキル、及び
／又は炭素数が１−４の直鎖状もしくは分枝鎖状アルコ
キシ、及び／又は炭素数が１−４であり、１−９個の同
一又は異なるハロゲン原子を有する直鎖状もしくは分枝
鎖状ハロゲノアルコキシを含む同一又は異なる置換基に
より１回又は１回以上置換されていることができるフェ
ニル、フェノキシ、ベンジル、ベンジルオキシ、フェニ
ルエチル又はフェニルエチルオキシであり、Ｚが式−Ｏ
−Ｒ3又は−ＮＲ4Ｒ5の基を示し、ｎが０、１、２、３
又は４の数を示し、ここでＲ3が炭素数が１−６の直鎖
状もしくは分枝鎖状アルキルを示し、Ｒ4及びＲ5が互い
に独立してそれぞれ水素、炭素数が１−８の直鎖状もし
くは分枝鎖状アルキル、炭素数が１−６であり、１−１
３個の同一又は異なるハロゲン原子を有する直鎖状もし
くは分枝鎖状ハロゲノアルキル、あるいは炭素数が１−
８の直鎖状もしくは分枝鎖状アルコキシを示すことを特
徴とする上記５項に記載の式（ＩＸ）の化合物。
【０１２４】７．上記１−４項に記載の式（Ｉ）の２−
オキシミノ酢酸誘導体の製造のための、上記５及び６項
に記載の式（ＩＸ）の化合物の利用。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 235/34 7106−4Ｈ 249/08 (72)発明者 ペーター・ゲルデス ドイツ52080アーヘン・バルトシユトラー セ75

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 式（ＩＩ） 【化１】 ［式中、Ｈａｌはハロゲンを示し、Ｒ1はアルキル又は
    アルコキシを示し、Ｒ6は水素又はアルキルを示し、ｎ
    は０、１、２、３又は４の数を示す］の２−オキソ−２
    −フェニル酢酸誘導体を第１段階で最初に、場合により
    希釈剤の存在下、及び場合により反応助剤の存在下で式
    （ＩＩＩａ） Ｒ7−ＯＨ （ＩＩＩａ） ［式中、Ｒ7はアルキルを示す］のアルコール又は式
    （ＩＩＩｂ） ＨＯ−Ｒ7−Ｒ8−ＯＨ （ＩＩＩｂ） ［式中、Ｒ7及びＲ8は共に二価アルカンジイルを示す］
    のジオールと反応させ、続く第２段階でかくして得られ
    る式（ＩＶａ） 【化２】 及び 【化３】 ［式中、Ｒ1、Ｒ7、Ｒ8、Ｈａｌ及びｎは上記の意味を
    有し、Ｒ3はアルキルを示す］の２−アリール−２，２
    −ジアルコキシ酢酸誘導体を式（Ｖ） Ａｒ−ＯＨ （Ｖ） ［式中、Ａｒは場合により置換されていることができる
    アリール又は複素アリールを示す］のヒドロキシ化合物
    と、場合により希釈剤の存在下で、及び場合により反応
    助剤の存在下で反応させ、続いてかくして得られる式
    （ＶＩａ） 【化４】 及び 【化５】 式中、［Ｒ1、Ｒ3、Ｒ7、Ｒ8、Ａｒ及びｎは上記の意味
    を有する］の２−アリール−２，２−ジアルコキシ酢酸
    誘導体を続く第３段階で式（ＶＩＩ） Ｒ2−Ｏ−ＮＨ2 （ＶＩＩ） ［式中、Ｒ2はアルキルを示す］のヒドロキシルアミン
    誘導体と、又はそのハロゲン化水素塩と、場合により希
    釈剤の存在下で、及び場合により反応助剤の存在下で反
    応させ、式（Ｉａ） 【化６】 ［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ａｒ及びｎは上記の意味を有
    する］の２−オキシミノ酢酸誘導体を得、ここで場合に
    より第１段階で得られる式（ＩＶａ）の２−アリール−
    ２，２−ジアルコキシ酢酸誘導体又は第２段階で得られ
    る式（ＶＩａ）の２−アリール−２，２−ジアルコキシ
    酢酸誘導体、あるいは第３段階で得られる２−オキシミ
    ノ酢酸誘導体を介在反応又は続く反応においてそれぞれ
    の場合に式（ＶＩＩＩ） 【化７】 ［式中、Ｒ4及びＲ5は互いに独立してそれぞれ水素、ア
    ルキル、ハロゲノアルキル又はアルコキシを示す］のア
    ミンと、場合により希釈剤の存在下で、及び場合により
    反応助剤の存在下で反応させることを特徴とする一般式
    （Ｉ） 【化８】 ［式中、Ｒ1はアルキル又はアルコキシを示し、Ｒ2はア
    ルキルを示し、Ａｒは場合により置換されていることが
    できるアリール又は複素アリールを示し、Ｚは式−Ｏ−
    Ｒ3又は−ＮＲ4Ｒ5の基を示し、ｎは０、１、２、３又
    は４の数を示し、ここでＲ3はアルキルを示し、Ｒ4及び
    Ｒ5は互いに独立してそれぞれ水素、アルキル、ハロゲ
    ノアルキル又はアルコキシを示す］の２−オキシミノ酢
    酸誘導体の製造法。
  2. 【請求項２】 式（ＩＸ） 【化９】 ［式中、Ｒ1はアルキル又はアルコキシを示し、Ｒ7及び
    Ｒ8は同一にそれぞれアルキルを示すか、又は一緒にな
    って二価アルカンジイル基を示し、Ａはハロゲンを示す
    か、又は場合により置換されていることができるアリー
    ルオキシ又は複素アリールオキシを示し、Ｚは式−Ｏ−
    Ｒ3あるいは−ＮＲ4Ｒ5の基を示し、ｎは０、１、２、
    ３又は４の数を示し、ここでＲ3はアルキルを示し、Ｒ4
    及びＲ5は互いに独立してそれぞれ水素、アルキル、ハ
    ロゲノアルキル又はアルコキシを示す］の２−アリール
    −２，２−ジアルコキシ酢酸誘導体。
  3. 【請求項３】 請求項１に記載の式（Ｉ）の２−オキシ
    ミノ酢酸誘導体の製造のための、請求項２に記載の式
    （ＩＸ）の化合物の利用。
JP6122022A 1993-05-14 1994-05-12 ２−オキシミノ酢酸誘導体の製造法 Pending JPH06329609A (ja)

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