JPH06329850A

JPH06329850A - 樹脂組成物とその成形体

Info

Publication number: JPH06329850A
Application number: JP13924393A
Authority: JP
Inventors: Toraichi Katsube; 寅市勝部; Ichiro Kakihara; 一郎柿原
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1993-05-19
Filing date: 1993-05-19
Publication date: 1994-11-29

Abstract

(57)【要約】【構成】結晶性ポリプロピレン樹脂／ポリエチレン樹
脂／特定の水素添加スチレン・共役ジエン系ランダム・
ブロック共重合ゴムの三成分からなる特定の範囲の組成
物であって、このものを成形したときドメイン粒径が
０．５μｍ以下に分散する。【効果】本発明の組成物は、成形性がよく、柔軟性に
優れ、耐衝撃、難白化、表面光沢といった製品外観およ
び物性のバランスに優れた柔軟な成形品が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は柔軟〜中硬質で成形加工
性が良く、軽量、耐候性、耐衝撃性、表面硬度、耐傷付
き性、製品光沢、透明性等に優れ、かつリサイクルが容
易であり、燃やしても環境に有害なガスを発生せず、塩
化ビニール系樹脂の代替用途やモールやマッドガード、
軟質バンパーといった自動車部品などの用途に適する樹
脂組成物とその成形体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、ポリプロピレン／ポリエチレ
ン／水添スチレン・共役ジエン系ゴムの熱可塑性樹脂組
成物、またはこれに無機フィラーを加えた組成物に関す
る技術は種々公開されている。例えば、その技術は特公
昭４０−９３５号、特開昭５７−７３０３４号、特開昭
６１−７２０３９号、特開昭６３−１５６８４２号、特
開平２−５３８４９号、特開平２−１５８６４３号、特
開平３−７２５１２号等の各公報で開示されている。そ
れらの中で、特開昭５７−７３０３４号公報には、ポリ
プロピレン／ポリエチレン／スチレン・ブタジエン系ゴ
ム／タルクの組み合わせが記載されている。

【０００３】その主たる目的は耐衝撃性の良い高剛性材
料を得ることにあるが、ゴム成分を増やして軟質の材料
を得ようとすると流動加工性の低下などをもたらすこと
がある。その点を改良する目的で、特開平２−５３８４
９号公報にはポリオレフィン／スチレン・ブタジエン系
ゴムにオイルを混合することで改良する技術が開示され
ている。特開平２−１５８６４３号公報にはポリプロピ
レンとスチレン・ブタジエン系共重合ゴムの組み合わせ
において、ゴム成分に更に軟質化を可能とする水素添加
スチレン・ブタジエン系ランダム・ブロック共重合ゴム
を用いる技術が開示されている。同じく、特開平３−７
２５１２号公報及び、特開平２−３０５８１４号の各公
報にはポリオレフィンと水素添加スチレン・ブタジエン
系ランダム・ブロック共重合ゴムからなる組成物が開示
されている。そして、該組成物は柔軟〜中硬質で、軽
量、耐候性、耐衝撃性、製品光沢、塗装性などが改良さ
れ、射出成形による型物成形あるいはフイルムやシート
成形などの成形加工性の良い樹脂組成物が得られると記
載されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記した従
来技術、特に特開平２−１５８６４３号、特開平２−３
０５８１４号および特開平３−７２５１２号の各公報に
記載されている方法等に開示されている柔軟〜中硬質の
材料に於て、成形加工性が良く、軽量、耐候性、耐衝撃
性、製品光沢に優れ、かつリサイクルが容易であり、燃
やしても環境に有害なガスを発生しないという特徴に加
えて、低温耐衝撃性、表面硬度、耐熱性等成形性と物性
のバランスの更なる改良等がなされた特徴ある分散形態
を持ったポリマーを経済的に得ることを目的とするもの
である。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者は、前記課題を
解決する為この種の組み合わせにおける組成物の成形
性、成形品外観、製品の柔軟性の改良効果及び耐熱性、
耐候性などとのバランスについて鋭意研究を重ねた結
果、特定の成分の組み合わせからなる組成物がその目的
に適合する事を見出だし本発明に至った。

【０００６】すなわち、本発明は下記の（ａ）成分と
（ｂ）成分及び（ｃ）成分の混合物から成り、各成分の
割合が重量比で（ｂ）＋（ｃ）／（ａ）＝５〜７０／９
５〜３０で（ｂ）／（ｃ）＝１０〜５０／９０〜５０の
範囲にあり、このものを成形した時その成形体中の
（ｂ）成分を主成分とする分散粒子の平均分散粒子径が
０．５μｍ以下となることを特徴とする。さらには、そ
の成形体中のマトリックス中に結晶ラメラ状物が格子状
網目構造を形成することを特徴とする組成物である。（ａ）成分；結晶性ポリプロピレン樹脂。（ｂ）成分；ポリエチレン樹脂。（ｃ）成分；スチレン含有量が３〜２０重量％で、スチ
レンブロック部分が１０％以下、共役ジエン部分のビニ
ル結合量が６０％を越える水素添加スチレン・共役ジエ
ン系ランダム・ブロック共重合ゴム。

【０００７】また、本発明の成形体は前記の樹脂組成物
からなり、かつ（ｂ）成分を主成分とする分散粒子の平
均分散粒子径が０．５μｍ以下である成形体であり、さ
らには、その成形体中のマトリックス中に結晶ラメラ状
物が少なくとも部分的に格子状網目構造を形成している
成形体である。

【０００８】本発明を構成する（ａ）成分である結晶性
ポリプロピレン樹脂は、プロピレン単独重合体、プロピ
レン量が６５重量％を越えるプロピレンとαオレフィン
（例えば、エチレン、ブテン、ペンテン、ヘキセンな
ど）とのブロック共重合体、あるいはそれらとのランダ
ム共重合体、またはその混合物であり、望ましくはルト
フローインデックス：ＡＳＴＭ・Ｄ１２３８：２３０
℃、２．１６ｋｇの値（以下、ＭＦＩと略記する）が
０．１〜２００ｇ／１０ｍｉｎのものである。

【０００９】この結晶性ポリプロピレン樹脂（以下、ポ
リプロピレン樹脂と略記する）は本発明の三成分系の組
成物では３０重量％が必要であり、３０％より少ないと
良好な成形性が得られにくい。また、その量が９５％を
越えると本発明の目的とする柔軟性が得られにくい。し
たがって、組成物中のポリプロピレン樹脂量は更に好ま
しくは４０〜８５重量％であり、特に好ましくは５０〜
８０重量％である。すなわち、（ｂ）＋（ｃ）／（ａ）
＝５〜７０／９５〜３０の範疇において、さらに好まし
くは（ｂ）＋（ｃ）／（ａ）＝１５〜６０／８５〜４
０、特に好ましくは（ｂ）＋（ｃ）／（ａ）＝２０〜５
０／８０〜５０である。

【００１０】次に、ポリプロピレン樹脂の結晶性を示す
アイソタクチック指数（ＩＩ）は４０以上、好ましくは
６０以上である。この（ＩＩ）の値が小さいほど組成物
の柔軟性を付与することができるが耐熱性や表面硬度は
低下したものとなる。同様に、ブロック共重合体やラン
ダム共重合体は組成物の柔軟性や耐衝撃性、透明性とい
った要求に有効である。

【００１１】次に本発明を構成する（ｂ）成分であるポ
リエチレン樹脂は、エチレン単独重合体、エチレンとα
オレフィン（例えば、プロピレン、ブテン、ペンテン、
ヘキセンなど）との共重合体であり、一般に高密度ポリ
エチレン、直鎖状中、低密度ポリエチレン、分岐状低密
度ポリエチレンといった結晶性のポリエチレン樹脂、ま
たはその混合物、あるいはプロピレン・エチレンブロッ
ク共重合体に含まれる結晶性のポリエチレンであり、望
ましくはＭＦＩが０．１〜５０ｇ／１０ｍｉｎのもので
ある。

【００１２】このポリエチレン樹脂は本発明の組成物で
はモルホロジー的には平均分散粒子径が０．５μｍ以下
のドメイン（マトリックス中に粒状に分散）を形成す
る。この事によって全体の成形性や光沢などを損なわ
ず、透明性を維持・向上させ、（ａ），（ｂ）の二成分
系あるいは（ａ），（ｃ）の二成分系よりも成形性や製
品物性、例えばフローマーク、反り、ひけ、表面平滑性
の改良された製品外観が得られ、耐衝撃性を向上させる
などの特徴を発現することができる。またポリエチレン
樹脂が使用されている事により価格的にも安価な材料と
なる効果もある。

【００１３】このようなポリエチレン樹脂の組成物中の
量は（ｃ）成分との関係において（ｂ）／（ｃ）＝１０
〜５０／９０〜５０重量比が必要であり、更に好ましく
は１５〜４０／８５〜６０重量比である。この関係にお
いて、（ｃ）成分に対する（ｂ）成分であるポリエチレ
ン樹脂が１０％より少ないと耐衝撃性を目立って向上さ
せるなどの特徴を発現しえず、５０％より多いと良好な
成形性が得られにくく、また柔軟性の改良効果が損なわ
れる。

【００１４】次に本発明を構成する（ｃ）成分は、スチ
レン含有量が３〜２０重量％、スチレンブロック部分が
１０％以下、共役ジエン部分のビニル結合量が６０％を
越える水素添加スチレン・共役ジエン系ランダム・ブロ
ック共重合ゴムであり、ＭＦＩが０．１〜２０ｇ／１０
ｍｉｎのものが望ましい。このような特性を持った
（ｃ）成分は、（ａ）成分である結晶性ポリプロピレン
樹脂によって形成されたマトリックス中に（ｂ）成分お
よび（ａ）成分中のドメイン部分を極めて微細に分散さ
せるために必要である。とくに本発明の目的とする性能
を持った樹脂組成物を得るためには、それを構成する各
成分の分散形態が非常に重要である。

【００１５】本発明ではマトリックスを構成するのは
（ａ）成分である結晶性ポリプロピレン樹脂相であり、
このマトリックス中に（ｂ）成分であるポリエチレン樹
脂と（ｃ）成分である水素添加スチレン・共役ジエン系
ランダム・ブロック共重合ゴム（以下、ランダム共重合
ゴムと略記する）が分散し、かつ（ｂ）成分を主成分と
する分散粒子の平均分散粒子径が０．５μｍ以下である
ことを特徴とする。より具体的には、マトリックス中に
は極めて微細に分散した（ｃ）成分と平均分散粒子径が
０．５μｍ以下に分散した（ｂ）成分および（ａ）成分
がブロック共重合体の場合はその成分中のドメインとが
存在する構成となる。この事によって樹脂組成物全体の
剛性を格段に低下させ、系そのものの分散形態も非常に
安定したものが得られる。

【００１６】特に（ａ）成分である結晶性ポリプロピレ
ン樹脂のマトリックス中に、（ｂ）成分であるポリエチ
レン樹脂を粒子径で０．５μｍ以下に微細に分散させる
ことは、単にこの二成分系では困難であり、本発明のよ
うに（ｃ）成分であるランダム共重合ゴムが共存するこ
とによって可能となる。また、（ａ）成分がドメイン部
分を持ったブロック結晶性ポリプロピレン樹脂に（ｃ）
成分であるランダム共重合ゴムを加えた二成分系でも
（ａ）成分のドメインはこのように簡単には微細に分散
されない。

【００１７】すなわち、ある限定された範囲の（ａ）成
分、（ｂ）成分、（ｃ）成分の三成分系によって初めて
達成できる。特筆すべきはこの三成分系では、うまく混
合分散させるとマトリックス中に結晶ラメラ状物（この
結晶ラメラ状物の成分はまだ特定できていないが、ポリ
プロピレンまたは／およびポリエチレンの結晶ラメラで
あると思われる）を少なくとも部分的に格子状網目構造
に形成させることができる。この結晶ラメラ状物が格子
状網目構造を形成する理由は未だ解明できていないが格
子間隔中にゴム成分が入り込んでいることから、例え
ば、微細に分散したゴム成分がポリプロピレン樹脂やポ
リエチレン樹脂の結晶ラメラの集結と一定方向に並ぶの
を阻害するのではないかと思われる。

【００１８】すなわち、（ｃ）成分であるランダム共重
合ゴムの作用は、自分自身のポリプロピレン・マトリッ
クス中への均一微分散性（分散粒子径は数十ナノミクロ
ン）および（ｂ）成分であるポリエチレン樹脂との親和
性のバランスがとれているためポリエチレン樹脂のポリ
プロピレン樹脂中への分散を大きく助けているものと推
定される。

【００１９】このようにポリプロピレン樹脂のマトリッ
クス中に（ｂ）成分を分散粒子径で０．５μｍ以下にま
で分散させるために必要な各成分の割合は、重量比で
（ｂ）＋（ｃ）／（ａ）＝５〜７０／９５〜３０で
（ｂ）／（ｃ）＝１０〜５０／９０〜５０を満たす必要
がある。これより（ｃ）成分の割合が少ないと（ｂ）成
分であるポリエチレン樹脂が微細に分散せず、また柔軟
性が得られず、越えると良好な成形性が得られにくい。
この様な作用・効果を持つ（ｃ）成分は望ましくはＭＦ
Ｉが０．１〜２０ｇ／１０ｍｉｎであり、さらには分子
量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が６以下のものであり、全体のス
チレン含有量は１〜２０重量％、より好ましくは３〜１
５重量％のものが取扱い・作業性及び最終製品性能上に
於て好ましい。

【００２０】また、柔軟性を付与するために全体のスチ
レン量の５０％以上はランダム共重合であることが好ま
しく、これ以外にスチレン量が暫増するテーパーブロッ
クであってもよい。これはゴムのペレット化を可能とす
るのに有効である。一方、スチレンブロック部分はゴム
のペレット化を可能とするのに有効であるが、その量が
増加するに従って柔軟性を付与する効果が減少するため
１０％を越えることは好ましくない。また、スチレンの
一部はαメチルスチレンであってもよい。

【００２１】一方、共役ジエン部分のビニル結合量が６
０％以下では柔軟性を付与する効果が減少する。よっ
て、より好ましいビニル結合量は７０％以上である。こ
の共役ジエンとしては１，３ーブタジエン、イソプレ
ン、１，３ーペンタジエンなどであり、とくに好ましく
は１，３ーブタジエンである。特に本発明の目的のひと
つである柔軟性の高い材料、例えば曲げ弾性率１０００
０ｋｇ／ｃｍ²以下、更には５０００ｋｇ／ｃｍ²以下
のものを得ようとするときにはビニル結合率が多いほど
有効である。ただし、このビニル結合を主とした二重結
合が残った場合の耐候性は極めて悪い。

【００２２】これを改良するため、二重結合の８０％以
上、好ましくは、９５％以上に水素を添加したものを用
いる。なお、本発明に好適に用いることができる水素添
加スチレン・共役ジエン系ランダム共重合ゴムのさらに
詳細な内容、およびその製造方法は、特開平２−１５８
６４３号、特開平２−３０５８１４号および特開平３−
７２５１２号の各公報に開示されている。また、この様
なゴムの具体例としては、日本合成ゴム（株）から商品
名；ダイナロン１３２０Ｐとして市販されている。

【００２３】尚、本発明における平均分散粒子径は、成
形体のドメインを形成しているポリエチレン樹脂を主成
分とする分散粒子の分散粒子径の長径と短径の平均値の
全体の平均値であり、これは例えば成形体の断面を７０
０〜１０００オングストロームの薄片として、それを四
酸化ルテニウムなどで分散状態が識別できるように染色
した試料を透過型電子顕微鏡で１万〜２０万倍程度にま
で拡大して観察することで測定できる。

【００２４】次に、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）の各成分の
メルトフローインデックス（ＭＦＩ）について述べる。
本発明に用いられる（ａ）成分であるポリプロピレンの
ＭＦＩは望ましくは０．１〜２００ｇ／１０ｍｉｎ、さ
らに好ましくは０．３〜１００ｇ／１０ｍｉｎである。
このＭＦＩは目的とする製品の要求性能や／およびその
成形方法によって決定されるものであり、例えば、シー
トやブロー成形用には溶融粘度の高い材料（ＭＦＩの低
い材料）が好適であり、射出成形用としては溶融粘度の
低いい材料（ＭＦＩの高い材料）が好適である。さらに
ＭＦＩの高い材料は不織布や薄肉容器の用途に、あるい
はＭＦＩの低い材料と組み合わせて用いる。しかし、Ｍ
ＦＩが２００ｇ／１０ｍｉｎを越えると衝撃などに弱く
なる。

【００２５】次に本発明を構成する（ｂ）成分であるポ
リエチレン樹脂のＭＦＩは望ましくは０．１〜５０ｇ／
１０ｍｉｎのもの、さらに好ましくは１〜４０ｇ／１０
ｍｉｎのものである。一般にＭＦＩが低くなるに従って
分散性は低下し、０．１より低いものはマトリックス中
への分散が劣る。またＭＦＩが５０を越えると耐衝撃性
などの物性が劣る。またポリエチレン樹脂の密度はとく
に限定されず０．９０〜０．９７ｇ／ｃｍ³のものが好
ましい。この範囲において密度の高低差による組成物の
製品剛性への影響は、非常に少ない。このことは特異的
なことであり、なぜそうなるのかはまだ解明できていな
い。

【００２６】次に本発明を構成する（ｃ）成分のＭＦＩ
は０．１〜２０ｇ／１０ｍｉｎが好ましく、ＭＦＩが
０．１より低いと分散性が低下し、同時に前述のポリエ
チレン樹脂を微細に分散させる効果も低下する。２０を
越えると耐衝撃性などの製品物性が劣る。この三成分を
組み合わせる場合のＭＦＩ比も分散性に重要である。こ
のような特徴を持つ成分からなる樹脂組成物およびその
組成物の製造方法について更に詳細に述べる。

【００２７】本発明の三成分を混合し、組成物とする方
法について述べる。本発明のような特性を持った（ｃ）
成分は、（ａ）成分である結晶性ポリプロピレン樹脂に
混練性のよい一般的な溶融・混練押出機によって容易に
ポリプロピレン樹脂中に極めて微細に分散することが可
能である。また、これに（ｂ）成分が加わった系におい
ても本発明の範疇に置いては（ｃ）成分の助けによって
均一な分散が可能である。このような溶融・混練押出機
としては、一軸混練押出機、二軸混練押出機あるいはバ
ンバリーミキサー等のものがあげられる。通常はこれら
の押出機で１８０〜２５０℃程度の温度で均質になるよ
うに混練してペレット状のコンパウンドにした後、所望
の形状にするための成形加工に供される。

【００２８】本発明の組成物の成形加工方法は特に限定
されるものではなく、目的とする製品に適した加工機械
が用いられる。例えば射出成形、押出成形、中空成形、
シート成形、熱成形などによって成型加工ができる。本
発明の組成物には、必要に応じて通常ポリプロピレンに
使用される各種の添加剤例えば酸化防止剤、光安定剤、
核剤、滑剤、着色剤あるいは無機フィラーを添加するこ
とができる。

【００２９】

【作用】本発明の樹脂組成物を構成する各成分の作用・
効果について随時、説明してきたが、さらにここでまと
めて説明する。本発明を構成する（ａ）成分である結晶
性ポリプロピレン樹脂は成形体とした場合モルホロジー
的にはマトリックスを形成する。この事によって成形体
はポリプロピレンの特徴である成形性や外観、軽量、耐
候性、耐衝撃性、表面硬度、耐傷付き性をもたらす。

【００３０】本発明を構成する（ｂ）成分であるポリエ
チレン樹脂は、このマトリックス中に平均分散粒子径が
０．５μｍ以下のドメイン（マトリックス中に粒状に分
散）を形成する。またポリエチレン樹脂を併用する事に
より塗装性などをさらに向上させ、且つ価格的にも安価
な材料となる効果もある。

【００３１】（ｃ）成分は、（ａ）成分である結晶性ポ
リプロピレン樹脂によって形成されたマトリックス中に
極めて微細に分散し、特に本発明の目的とする柔軟性と
耐衝撃性を付与する。また、主として（ｂ）成分である
ポリエチレン樹脂をこのマトリックス中に平均分散粒子
径が０．５μｍ以下に微分散させる働きをする。さらに
（ａ）成分である結晶性ポリプロピレン樹脂がプロピレ
ンとαオレフィン（例えば、エチレン、ブテン、ペンテ
ン、ヘキセンなど）とのブロック共重合体の場合はその
ドメイン（プロピレンとαオレフィンゴム成分、及びま
たはポリエチレン成分からなる分散粒子）をも微分散さ
せる働きをする。

【００３２】各成分の割合が重量比で（ｂ）＋（ｃ）／
（ａ）＝５〜７０／９５〜３０で（ｂ）／（ｃ）＝１０
〜５０／９０〜５０の範囲の、ある部分においてはドメ
イン径が可視光以下になるため透明性が向上する。ま
た、折り曲げや衝撃を受けたときに難白化性を示す。こ
れらの事によって全体の成形性や光沢などを損なわず、
透明性を維持・向上させ、従来の（ａ），（ｂ）の二成
分系あるいは（ａ），（ｃ）の二成分系よりも成形性や
製品物性、例えばフローマーク、反り、ひけ、表面平滑
性などが改良された製品外観が得られ、柔軟性、耐熱
性、耐衝撃性といった物性を向上させる等の特徴を発現
することができる。また、マトリックスが複雑な構成と
なっていることで塗装性や印刷性といった二次加工性を
改良できる。このほか、成形体としたときマトリックス
中に結晶ラメラ状物が格子状網目構造を形成することを
利用して新たな特徴の発現が期待できる。

【００３３】

【実施例】次に、実施例および比較例によって本発明を
さらに詳細に説明する。なお、各物性とその測定方法は
ＭＦＩはＡＳＴＭ・Ｄ１２３８（２３０℃，２．１６ｋ
ｇ）、曲げ弾性率はＡＳＴＭ・Ｄ７９０、引張破断伸度
はＡＳＴＭ・Ｄ６３８、Ｉｚｏｄ衝撃強度はＡＳＴＭ・
Ｄ２５６、表面光沢はＡＳＴＭ・Ｄ５２３、熱変形温度
（ＨＤＴ）はＡＳＴＭ・Ｄ６４８（４．６ｋｇ／ｃ
ｍ²）である。また、ここに使用するプロピレンとエチ
レンとのブロック共重合ポリプロピレン樹脂は、そのも
の自体に共重合エチレンの約５０％量のポリエチレン樹
脂を含むが、本発明の三成分比の範囲内にある限り実施
例の表示区分では結晶性ポリプロピレン樹脂（表中では
ＰＰと略記）に含めた。したがって、ポリエチレン樹脂
（表中ではＰＥと略記）は別に加えた量を記載してあ
る。また、表中ではゴムと略記しているゴム成分も別に
加えた各種ゴムの量を記載してある。

【００３４】実施例１，２ポリプロピレン樹脂（ＰＰ）として、エチレン含量；約
８％、ＭＦＩ；３０ｇ／１０ｍｉｎのエチレン・プロピ
レンブロック共重合体（旭化成工業（株）製品：旭化成
ポリプロ；Ｍ７７４６）、ポリエチレン樹脂（ＰＥ）と
して、密度；０．９２６ｇ／ｃｍ³、ＭＦＩ；２０ｇ／
１０ｍｉｎ、オルゼン剛性；２１６０ｋｇ／ｃｍ²（Ａ
ＳＴＭ：Ｄ７４７）の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂
（旭化成工業（株）製品：サンテックＬＬ；ＬＭ７６２
５）、水素添加スチレン・共役ジエン系ランダム・ブロ
ック共重合ゴムとして、ＭＦＩ；３．５ｇ／１０ｍｉ
ｎ、スチレン含量；１０％のうちスチレンブロック部分
が４％でランダム部分が６％、共役ジエン部分のビニル
結合量が７８％、水素添加率９９％のゴム（以下、ＨＳ
ＢＲ−１と略記する）を用いた。この三種の材料の配合
割合は表１に示した。

【００３５】この合計量１００部に対して加工熱安定剤
を０．２部（チバガイギー（株）製品：Ｂ２１５）をヘ
ンシェルミキサーで混ぜた。この材料を二軸混練押出機
（日本製鋼所製：ＴＥＸ４４）を用いて約２００℃で均
質となるよう混練し、ペレット化した。このペレットを
射出成形機（東芝ＩＳ−１２５）を用いて、ノズル先端
温度２１０℃、金型温度５０℃で各種物性試験片を成形
した。このときの成形性は良好であり、成形品外観も良
好であった。この各種物性試験片の物性を測定した結果
を合わせて表１に示した。また、曲げ試験片の断面中央
部分のモルホロジー観察結果ではポリエチレン樹脂の平
均分散粒径は０．２μｍ前後（実施例１）、０．３μｍ
前後（実施例２）であった。

【００３６】次に実施例１組成物の成形品断面中央部分
の透過型電子顕微鏡による分散形態（モルホロジー）の
写真を図１に示す。この写真は、成形品から曲げ弾性率
（ＡＳＴＭ・Ｄ７９０）測定などに用いる３ｍｍ厚さの
試験片の中央部分（樹脂流動方向に平行方向）から、厚
さ７００オングストロームの薄片を採取して、それを四
酸化ルテニウムで分散状態が識別できるように染色した
試料を透過型電子顕微鏡で５万倍まで拡大した写真であ
る。写真（寸法：１８×２２ｃｍ）は、実物寸法：３．
６×４．４μｍの範囲が写っており、１ｃｍ長さは０．
２μｍ長さ（５万倍）に相当する。ドメインの白色粒状
物の主成分はポリエチレン樹脂であり、その中で最も大
きい粒子の平均径は０．５μｍであり、平均分散粒子径
は０．２μｍ前後である。また、マトリックス部分には
灰色に染まったさらに微粒のゴムと結晶ラメラ状物が全
面に写っており、結晶ラメラ状物の一部は格子状網目構
造を形成しているのが確認できる。

【００３７】比較例１〜５比較例１の樹脂は、実施例１に用いたエチレン・プロピ
レンブロック共重合体のみである。比較例２，４は水素
添加スチレン・共役ジエン系ランダム・ブロック共重合
ゴムとして、ＭＦＩ；５．３ｇ／１０ｍｉｎ、スチレン
含量；３０％のうちスチレンブロック部分が６％でラン
ダム部分が２４％、共役ジエン部分のビニル結合量が４
０％、水素添加率９９％のゴム（以下、ＨＳＢＲ−２と
略記する）を用いた。

【００３８】比較例３，５はゴムとしては、実施例１と
同じＨＳＢＲ−１を用いた。比較例はいずれも材料二種
の組み合わせであるが、エチレン・プロピレンブロック
共重合体（ＰＰ）中にはポリエチレン樹脂が含まれてお
り、その量は組成物において約２．６部に相当した。比
較例の配合割合、各種物性試験片の物性を測定した結果
を合わせて表１に示した。この表１から明らかなよう
に、いずれのゴムを加えても成形品の柔軟性、耐衝撃
性、光沢は共に向上するが、特にＨＳＢＲ−１の柔軟性
向上効果は同じゴム量であっても大きい。また、これに
ポリエチレン樹脂を加えた実施例では、低温での耐衝撃
性の向上効果が認められた。

【００３９】

【表１】

【００４０】実施例３〜６ポリプロピレン樹脂（ＰＰ）として、ＭＦＩ；３１ｇ／
１０ｍｉｎのポリプロピレン単独重合体（旭化成工業
（株）製品：旭化成ポリプロ；Ｍ１７００）、ポリエチ
レン樹脂（ＰＥ）として、密度；０．９６２ｇ／ｃ
ｍ³、ＭＦＩ；４０ｇ／１０ｍｉｎ、曲げ弾性率；１４
０００ｋｇ／ｃｍ²の高密度ポリエチレン樹脂（旭化成
工業（株）製品：サンテックＨＤ；Ｊ３００）、ゴムと
しては実施例１と同じくＨＳＢＲ−１を用いた。この三
種の材料の配合割合は表２に示した。

【００４１】この合計量１００部に対して加工熱安定剤
を０．２部（チバガイギー（株）製品：Ｂ２１５）をヘ
ンシェルミキサーで混ぜた。この材料を二軸混練押出機
（日本製鋼所製：ＴＥＸ４４）を用いて約２００℃で均
質となるよう混練し、ペレット化した。物性試験片の作
成方法は実施例１と同じである。このときの成形性は良
好であった。成形品外観および、曲げ試験片の断面中央
部分のモルホロジー観察結果からポリエチレン樹脂の平
均分散粒径、および各種物性試験片の物性を測定した結
果を合わせて表２に示した。

【００４２】比較例６〜８比較例６の樹脂は、実施例３に用いたプロピレン単独重
合体のみである。比較例７，８はこのプロピレン単独重
合体とゴムとしては実施例１と同じくＨＳＢＲ−１を用
いた二種材料の組み合わせからなる。その他の条件は実
施例３と同じである。成形品外観および、この各種物性
試験片の物性を測定した結果を合わせて表２に示した。
表２から明らかなように、実施例ではＨＳＢＲ−１の量
を一定にしてポリエチレン樹脂の量を変えても耐熱変形
性、光沢、曲げ弾性率は殆ど維持する。ただし、ＰＥ／
ゴムの比率が１／１を越えると縞模様が表面に現れるよ
うになり、外観の良好な成形品が得られなかった。

【００４３】

【表２】

【００４４】実施例７，８ポリプロピレン樹脂（ＰＰ）として、エチレン含量；約
１０％、ＭＦＩ；５０ｇ／１０ｍｉｎのエチレン・プロ
ピレンブロック共重合体（旭化成工業（株）製品：旭化
成ポリプロ；Ｍ７９００）、ポリエチレン樹脂（ＰＥ）
として、実施例７では直鎖状低密度ポリエチレン樹脂
（サンテックＬＬ；ＬＭ７６２５）、同じく実施例８で
は高密度ポリエチレン樹脂（サンテックＨＤ；Ｊ３０
０）を、およびゴムとしては実施例１と同じくＨＳＢＲ
−１を用いた。材料の配合割合は表３に示した。

【００４５】その他の熱安定剤や製造方法、物性試験片
の作成方法は実施例１と同じである。製品のＭＦＩは１
３〜１５ｇ／１０ｍｉｎであり、成形性、成形品外観は
良好であった。この各種物性試験片の物性を測定した結
果を合わせて表３に示した。また、曲げ試験片の断面中
央部分のモルホロジー観察結果ではポリエチレン樹脂の
平均分散粒径は０．２μｍ前後（実施例７，８）であっ
た。

【００４６】比較例９，１０比較例として、Ｍ７９００単体、およびＨＳＢＲ−１と
の組み合わせからなるものを同様にして作り、物性を測
定した結果を合わせて表３に示した。表３から明らかな
ように、ポリエチレン樹脂を加えた系の耐衝撃性向上効
果は大きい。また、ポリエチレン樹脂としては弾性率が
大きく異なるものを加えたにもかかわらず得られた製品
の曲げ弾性率はほぼ同等であった。

【００４７】

【表３】

【００４８】

【発明の効果】本発明の組成物はその配合処方に応じ
て、成形品は柔軟性、耐衝撃性、耐折り曲げ白化、耐衝
撃白化性、表面硬度、耐傷付き性、耐熱性、光沢、透明
性、表面平滑性などに優れ、バランスのとれた特性を有
する。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１の組成物の成形品断面中央部分の透過
型電子顕微鏡による分散形態（モルホロジー）を表わす
粒子構造の写真である。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 53/02 ＬＬＹ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記の（ａ）成分と（ｂ）成分および
（ｃ）成分の混合物から成り、各成分の割合が重量比で
（ｂ）＋（ｃ）／（ａ）＝５〜７０／９５〜３０で
（ｂ）／（ｃ）＝１０〜５０／９０〜５０の範囲にあ
り、このものを成形した時その成形体中の（ｂ）成分を
主成分とする分散粒子の平均分散粒子径が０．５μｍ以
下となることを特徴とする樹脂組成物。（ａ）成分；結晶性ポリプロピレン樹脂。（ｂ）成分；ポリエチレン樹脂。（ｃ）成分；スチレン含有量が３〜２０重量％で、スチ
レンブロック部分が１０％以下、共役ジエン部分のビニ
ル結合量が６０％を越える水素添加スチレン・共役ジエ
ン系ランダム・ブロック共重合ゴム。
【請求項２】成形体にした時、そのマトリックス中に
結晶ラメラ状物が格子状網目構造を形成して存在するこ
とを特徴とする請求項１記載の樹脂組成物。
【請求項３】（ｂ）成分を主成分とする分散粒子の分
散粒子径が０．５μｍ以下であることを特徴とする請求
項１記載の樹脂組成物からなる成形体。
【請求項４】マトリックス中の結晶ラメラ状物が少な
くとも部分的に格子状網目構造を形成していることを特
徴とする請求項３記載の成形体。