JPH0633027A - 合成樹脂ライニング用接着剤及び合成樹脂ライニング管 - Google Patents
合成樹脂ライニング用接着剤及び合成樹脂ライニング管Info
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- JPH0633027A JPH0633027A JP4264626A JP26462692A JPH0633027A JP H0633027 A JPH0633027 A JP H0633027A JP 4264626 A JP4264626 A JP 4264626A JP 26462692 A JP26462692 A JP 26462692A JP H0633027 A JPH0633027 A JP H0633027A
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- Japan
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- weight
- synthetic resin
- block copolymer
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- silane
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C66/00—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts
- B29C66/70—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material
- B29C66/71—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material characterised by the composition of the plastics material of the parts to be joined
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Lining Or Joining Of Plastics Or The Like (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】合成樹脂管と金属管との耐久接着性を高めるこ
とを可能とする、新規な合成樹脂ライニング用接着剤を
提供する。 【構成】２重量％無水マレイン酸変性ＳＥＢＳ１００重
量部に、３─グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
５重量部を加え、１５０℃の温度で熱溶融混合し、シラ
ン化合物を無水マレイン酸変性ＳＥＢＳにグラフトさ
せ、シラン変性ブロック共重合体１を得た。シラン変性
ＳＥＢＳ（シラン変性共重合体１）１００重量部、Ｃ5
系石油樹脂（日本ゼオン社製、商品名：クイントンＤ２
００）３０重量部、ジブチル錫ジラウレート０．０１重
量部の割合で配合し、１５０℃の温度で熱溶融・混練
し、ホットメルト接着剤を得た。
とを可能とする、新規な合成樹脂ライニング用接着剤を
提供する。 【構成】２重量％無水マレイン酸変性ＳＥＢＳ１００重
量部に、３─グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
５重量部を加え、１５０℃の温度で熱溶融混合し、シラ
ン化合物を無水マレイン酸変性ＳＥＢＳにグラフトさ
せ、シラン変性ブロック共重合体１を得た。シラン変性
ＳＥＢＳ（シラン変性共重合体１）１００重量部、Ｃ5
系石油樹脂（日本ゼオン社製、商品名：クイントンＤ２
００）３０重量部、ジブチル錫ジラウレート０．０１重
量部の割合で配合し、１５０℃の温度で熱溶融・混練
し、ホットメルト接着剤を得た。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、金属管の内面に合成樹
脂管を貼り合わせて合成樹脂ライニング管を製造するの
に適した合成樹脂ライニング用接着剤、及びその接着剤
を用いた合成樹脂ライニング管に関し、特に、合成樹脂
管と金属管との耐久接着性を高め得る合成樹脂ライニン
グ用接着剤、及び耐久接着性に優れた合成樹脂ライニン
グ管に関する。
脂管を貼り合わせて合成樹脂ライニング管を製造するの
に適した合成樹脂ライニング用接着剤、及びその接着剤
を用いた合成樹脂ライニング管に関し、特に、合成樹脂
管と金属管との耐久接着性を高め得る合成樹脂ライニン
グ用接着剤、及び耐久接着性に優れた合成樹脂ライニン
グ管に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、合成樹脂ライニング管は、膨径法
あるいは縮径法と称されている方法により製造されてい
る。
あるいは縮径法と称されている方法により製造されてい
る。
【０００３】膨径法では、合成樹脂管の外周面と金属管
の内周面との間に接着剤を介在させ、合成樹脂管を加熱
・加圧により膨径させることにより、両者を接着させて
いる（例えば、特開昭５６−５５２２７、特開昭５８−
１２７２０、特開昭５９−５９４１８等）。他方、縮径
法では、合成樹脂管の外周面と金属管の内周面との間に
接着剤を介在させた状態で、金属管をロール等により縮
径させ、それによって合成樹脂管の外周面と金属管の内
周面とを圧着させて接着している。
の内周面との間に接着剤を介在させ、合成樹脂管を加熱
・加圧により膨径させることにより、両者を接着させて
いる（例えば、特開昭５６−５５２２７、特開昭５８−
１２７２０、特開昭５９−５９４１８等）。他方、縮径
法では、合成樹脂管の外周面と金属管の内周面との間に
接着剤を介在させた状態で、金属管をロール等により縮
径させ、それによって合成樹脂管の外周面と金属管の内
周面とを圧着させて接着している。
【０００４】上記のような従来の合成樹脂ライニング管
の製造方法では、接着剤として、ポリアミド系又はポリ
エステル系接着剤、ブタジエン─スチレンブロック共重
合体エラストマー系ホットメルト接着剤、スチレン─ブ
タジエン─スチレントリブロック共重合体を主成分とす
る接着剤（特公平２−３７３７８）、カルボン酸基もし
くは酸無水物基を分子中に含有するポリオレフィンを主
成分とする接着剤（特開昭５８−１２７２０）、少なく
とも２個のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロ
ックと、少なくとも１個の共役ジエン化合物を主体とす
る重合体ブロックＢとから成るブロック共重合体を水素
添加し、該重合体中の共役ジエン化合物に基づく脂肪族
二重結合の少なくとも８０％を水素添加して得られる水
添ブロック共重合体１００重量部に、エポキシ基含有不
飽和化合物を０．０１〜２０重量部グラフトして得られ
る接着剤（特公平３─２３５８２）等が用いられてい
た。
の製造方法では、接着剤として、ポリアミド系又はポリ
エステル系接着剤、ブタジエン─スチレンブロック共重
合体エラストマー系ホットメルト接着剤、スチレン─ブ
タジエン─スチレントリブロック共重合体を主成分とす
る接着剤（特公平２−３７３７８）、カルボン酸基もし
くは酸無水物基を分子中に含有するポリオレフィンを主
成分とする接着剤（特開昭５８−１２７２０）、少なく
とも２個のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロ
ックと、少なくとも１個の共役ジエン化合物を主体とす
る重合体ブロックＢとから成るブロック共重合体を水素
添加し、該重合体中の共役ジエン化合物に基づく脂肪族
二重結合の少なくとも８０％を水素添加して得られる水
添ブロック共重合体１００重量部に、エポキシ基含有不
飽和化合物を０．０１〜２０重量部グラフトして得られ
る接着剤（特公平３─２３５８２）等が用いられてい
た。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
ような接着剤を用いて製造された従来の合成樹脂ライニ
ング管では、合成樹脂管と金属管との耐熱接着性及び耐
久接着性が十分でないという問題があった。即ち、得ら
れた合成樹脂ライニング管について、冷熱サイクルテス
トを繰り返したところ、合成樹脂管と金属管との接着部
分において剥離が生じがちであるという問題があった。
又、従来の合成樹脂ライニング管の製造方法において、
接着剤として溶剤型の接着剤を用いた方法では、有機溶
剤により作業環境が汚染されたり、溶剤乾燥のために多
くの作業スペース及び工程が必要であるという問題もあ
った。
ような接着剤を用いて製造された従来の合成樹脂ライニ
ング管では、合成樹脂管と金属管との耐熱接着性及び耐
久接着性が十分でないという問題があった。即ち、得ら
れた合成樹脂ライニング管について、冷熱サイクルテス
トを繰り返したところ、合成樹脂管と金属管との接着部
分において剥離が生じがちであるという問題があった。
又、従来の合成樹脂ライニング管の製造方法において、
接着剤として溶剤型の接着剤を用いた方法では、有機溶
剤により作業環境が汚染されたり、溶剤乾燥のために多
くの作業スペース及び工程が必要であるという問題もあ
った。
【０００６】よって、本発明の目的は、従来の合成樹脂
ライニング管の製造方法における問題点を解消し、合成
樹脂管と金属管との耐久接着性を高めることを可能とす
る、新規な合成樹脂ライニング用接着剤、及び耐久接着
性に優れた合成樹脂ライニング管を提供することにあ
る。
ライニング管の製造方法における問題点を解消し、合成
樹脂管と金属管との耐久接着性を高めることを可能とす
る、新規な合成樹脂ライニング用接着剤、及び耐久接着
性に優れた合成樹脂ライニング管を提供することにあ
る。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本願発明者らは、合成樹
脂ライニング管における合成樹脂管と金属管との耐久接
着性を高めるべく鋭意検討した結果、接着剤として、特
定のシラン化合物により変性された特定のブロック共重
合体を用いれば、耐久接着性を高め得ることを見出し、
本発明を成すに至った。
脂ライニング管における合成樹脂管と金属管との耐久接
着性を高めるべく鋭意検討した結果、接着剤として、特
定のシラン化合物により変性された特定のブロック共重
合体を用いれば、耐久接着性を高め得ることを見出し、
本発明を成すに至った。
【０００８】即ち、請求項１に記載の発明の合成樹脂ラ
イニング用接着剤は、膨径法あるいは縮径法により合成
樹脂ライニング管を製造する際に好適に用いられるもの
であって、一般式Ａ−Ｂ−Ａ又はＡ−Ｂ（但し、Ａは、
実質的にモノビニル置換芳香族化合物重合体からなるブ
ロックを示し、Ｂは実質的にジオレフィン重合体からな
るブロックを示す。）で表され、モノビニル置換芳香族
化合物重合体含有量が１０〜７０重量％、重量平均分子
量が５０００〜５０００００の範囲にあるブロック共重
合体又はこれらの水添物の少なくとも一種に、不飽和カ
ルボン酸又は不飽和カルボン酸無水物を０．０１〜３０
重量％の範囲でグラフトさせた変性ブロック共重合体の
グラフトブロックを、更に一般式Ｒ1 ＳｉＹ3 （Ｒ1 は
エポキシ基を有する炭化水素基又はハイドロカーボンオ
キシ基を示し、Ｙは加水分解し得る有機官能基を示
す。）で表されるシラン化合物により変性してなること
を特徴とする。
イニング用接着剤は、膨径法あるいは縮径法により合成
樹脂ライニング管を製造する際に好適に用いられるもの
であって、一般式Ａ−Ｂ−Ａ又はＡ−Ｂ（但し、Ａは、
実質的にモノビニル置換芳香族化合物重合体からなるブ
ロックを示し、Ｂは実質的にジオレフィン重合体からな
るブロックを示す。）で表され、モノビニル置換芳香族
化合物重合体含有量が１０〜７０重量％、重量平均分子
量が５０００〜５０００００の範囲にあるブロック共重
合体又はこれらの水添物の少なくとも一種に、不飽和カ
ルボン酸又は不飽和カルボン酸無水物を０．０１〜３０
重量％の範囲でグラフトさせた変性ブロック共重合体の
グラフトブロックを、更に一般式Ｒ1 ＳｉＹ3 （Ｒ1 は
エポキシ基を有する炭化水素基又はハイドロカーボンオ
キシ基を示し、Ｙは加水分解し得る有機官能基を示
す。）で表されるシラン化合物により変性してなること
を特徴とする。
【０００９】ブロック共重合体又はこれらの水添物 本発明においては、一般式Ａ−Ｂ−Ａ又はＡ−Ｂ〔Ａ
は、実質的にモノビニル置換芳香族化合物重合体からな
るブロック（以下、Ａ成分という）、Ｂは実質的にジオ
レフィン重合体からなるブロック（以下、Ｂ成分とい
う）〕で表され、Ａ成分含有量が１０〜７０重量％、重
量平均分子量が５０００〜５０００００の範囲にあるブ
ロック共重合体又はこれらの水添物の少なくとも一種
（以下、ブロック共重合体という）が使用される。
は、実質的にモノビニル置換芳香族化合物重合体からな
るブロック（以下、Ａ成分という）、Ｂは実質的にジオ
レフィン重合体からなるブロック（以下、Ｂ成分とい
う）〕で表され、Ａ成分含有量が１０〜７０重量％、重
量平均分子量が５０００〜５０００００の範囲にあるブ
ロック共重合体又はこれらの水添物の少なくとも一種
（以下、ブロック共重合体という）が使用される。
【００１０】ブロック共重合体としては、例えば、両
端のスチレンポリマーブロック（Ａ成分）の中間に、エ
チレン構造とブチレン構造（Ｂ成分）とが混在してなる
構造のもの、例えば、ブタジエンポリマーブロック（Ｂ
成分）の両端にスチレンポリマーブロック（Ａ成分）が
結合された構造を有するスチレン─ブタジエン─スチレ
ン（ＳＢＳ）型ブロック共重合体のブタジエンポリマー
部分（Ｂ成分）に完全に水素を添加して得られるもの、
あるいは両端のスチレンポリマーブロック（Ａ成分）
の中間に、エチレン構造とプロピレン構造とが混在（Ｂ
成分）してなる構造のもの、例えば、イソプレンポリマ
ーブロック（Ｂ成分）の両端にスチレンポリマーブロッ
ク（Ａ成分）が結合された構造を有するスチレン─イソ
プレン─スチレン（ＳＩＳ）型ブロック共重合体のイソ
プレンポリマー部分（Ｂ成分）に完全に水素を添加して
得られるものが使用される。
端のスチレンポリマーブロック（Ａ成分）の中間に、エ
チレン構造とブチレン構造（Ｂ成分）とが混在してなる
構造のもの、例えば、ブタジエンポリマーブロック（Ｂ
成分）の両端にスチレンポリマーブロック（Ａ成分）が
結合された構造を有するスチレン─ブタジエン─スチレ
ン（ＳＢＳ）型ブロック共重合体のブタジエンポリマー
部分（Ｂ成分）に完全に水素を添加して得られるもの、
あるいは両端のスチレンポリマーブロック（Ａ成分）
の中間に、エチレン構造とプロピレン構造とが混在（Ｂ
成分）してなる構造のもの、例えば、イソプレンポリマ
ーブロック（Ｂ成分）の両端にスチレンポリマーブロッ
ク（Ａ成分）が結合された構造を有するスチレン─イソ
プレン─スチレン（ＳＩＳ）型ブロック共重合体のイソ
プレンポリマー部分（Ｂ成分）に完全に水素を添加して
得られるものが使用される。
【００１１】ブロック共重合体は、スチレン相等の硬質
ブロック（Ａ成分）と、エチレン─ブチレン相又はエチ
レン─プロピレン相等の弾性ブロック（Ｂ成分）との２
相構造を有している。硬質ブロック（Ａ成分）の含有量
が低ければ、樹脂の弾性率や凝集力が低くなり、接着剤
に用いられた場合に接着強度や耐熱性に問題が生じる。
又、硬質ブロック（Ａ成分）の含有率が高すぎれば、弾
性率が高くなりすぎて柔軟性を失い、いわゆる固い接着
剤となり、加熱時の流動性や剥離強度が低下する。従っ
て、ブロック共重合体中のＡ成分の含有率は、１０〜７
０重量％とされ、具体的には１５〜３５重量％であるの
が好ましい。又、ブロック共重合体の重量平均分子量
は、５０００〜５０００００であり、好ましくは４００
００〜１２００００であることが合成樹脂ライニング用
として好適である。
ブロック（Ａ成分）と、エチレン─ブチレン相又はエチ
レン─プロピレン相等の弾性ブロック（Ｂ成分）との２
相構造を有している。硬質ブロック（Ａ成分）の含有量
が低ければ、樹脂の弾性率や凝集力が低くなり、接着剤
に用いられた場合に接着強度や耐熱性に問題が生じる。
又、硬質ブロック（Ａ成分）の含有率が高すぎれば、弾
性率が高くなりすぎて柔軟性を失い、いわゆる固い接着
剤となり、加熱時の流動性や剥離強度が低下する。従っ
て、ブロック共重合体中のＡ成分の含有率は、１０〜７
０重量％とされ、具体的には１５〜３５重量％であるの
が好ましい。又、ブロック共重合体の重量平均分子量
は、５０００〜５０００００であり、好ましくは４００
００〜１２００００であることが合成樹脂ライニング用
として好適である。
【００１２】変性ブロック共重合体 ブロック共重合体は、不飽和カルボン酸又は不飽和カル
ボン酸無水物が０．０１〜３０重量％の範囲でグラフト
されて、変性ブロック共重合体（以下、酸変性ブロック
共重合体という）とされる。
ボン酸無水物が０．０１〜３０重量％の範囲でグラフト
されて、変性ブロック共重合体（以下、酸変性ブロック
共重合体という）とされる。
【００１３】ブロック共重合体にグラフトさせるカルボ
ン酸又は酸無水物としては、例えば、マレイン酸、フマ
ル酸、イタコン酸、アクリル酸、メタクリル酸、クロト
ン酸又はこれらのカルボン酸の酸無水物等が使用される
が、これらの中でも、ジカルボン酸無水物が好ましく、
特に無水マレイン酸が好ましい。酸変性ブロック共重合
体中の、グラフトされたカルボン酸又は酸無水物成分の
含有量は、０．０１〜３０重量％であり、好ましくは
０．０５〜１０重量％である。０．０１重量％〜３０重
量％としたのは、０．０１重量％未満ではシラン変性の
効果が小さいからであり、３０重量％を超えると弾性ブ
ロックの極性が高くなり二相構造の形成を阻害するおそ
れがあるからである。
ン酸又は酸無水物としては、例えば、マレイン酸、フマ
ル酸、イタコン酸、アクリル酸、メタクリル酸、クロト
ン酸又はこれらのカルボン酸の酸無水物等が使用される
が、これらの中でも、ジカルボン酸無水物が好ましく、
特に無水マレイン酸が好ましい。酸変性ブロック共重合
体中の、グラフトされたカルボン酸又は酸無水物成分の
含有量は、０．０１〜３０重量％であり、好ましくは
０．０５〜１０重量％である。０．０１重量％〜３０重
量％としたのは、０．０１重量％未満ではシラン変性の
効果が小さいからであり、３０重量％を超えると弾性ブ
ロックの極性が高くなり二相構造の形成を阻害するおそ
れがあるからである。
【００１４】酸変性ブロック共重合体は、ブロック共重
合体と、不飽和カルボン酸又は不飽和カルボン酸無水物
とを溶融状態又は溶液状態にしておいて、ラジカル開始
剤を使用又は使用せずに、ブロック共重合体に不飽和カ
ルボン酸又は不飽和カルボン酸無水物をグラフトさせる
ことにより得られる。これらの酸変性ブロック共重合体
の製造方法に関しては、本発明では特に限定されない
が、得られた酸変性ブロック共重合体がゲル等の好まし
くない成分を含んだり、その溶融粘度が大きく低下して
加工性が悪化したりする方法は好ましくない。
合体と、不飽和カルボン酸又は不飽和カルボン酸無水物
とを溶融状態又は溶液状態にしておいて、ラジカル開始
剤を使用又は使用せずに、ブロック共重合体に不飽和カ
ルボン酸又は不飽和カルボン酸無水物をグラフトさせる
ことにより得られる。これらの酸変性ブロック共重合体
の製造方法に関しては、本発明では特に限定されない
が、得られた酸変性ブロック共重合体がゲル等の好まし
くない成分を含んだり、その溶融粘度が大きく低下して
加工性が悪化したりする方法は好ましくない。
【００１５】シラン化合物による変性 酸変性ブロック共重合体は、特定のシラン化合物により
シラン変性させて、シラン変性ブロック共重合体とされ
る。
シラン変性させて、シラン変性ブロック共重合体とされ
る。
【００１６】特定のシラン化合物としては、一般式Ｒ1
ＳｉＹ3 （Ｒ1 はエポキシ基を有する炭化水素基又はハ
イドロカーボンオキシ基を示し、Ｙは加水分解し得る有
機官能基を示す。）で表されるシラン化合物（以下、エ
ポキシシラン化合物という。）が使用され、例えば、３
─グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３─グリ
シドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３─グリシ
ドキシプロピルトリエトキシシラン、３─グリシドキシ
プロピルエチルジエトキシシラン、３─（Ｎ，Ｎ−グリ
シジル）アミノプロピルトリメキシシラン、３─（Ｎ，
Ｎ−グリシジル）アミノプロピルジメトキシシラン、３
−（Ｎ，Ｎ−グリシジル）アミノプロピルトリエトキシ
シラン、Ｎ−グリシジル─Ｎ，Ｎ−ビス〔３─（メチル
ジメトキシシリル）プロピル〕アミン、Ｎ−グリシジル
─Ｎ，Ｎ−ビス〔３─（トリメトキシシリル）プロピ
ル〕アミン、Ｎ−グリシジル─Ｎ，Ｎ−ビス〔３─（エ
チルジエトキシシリル）プロピル〕アミン、Ｎ−グリシ
ジル─Ｎ，Ｎ−ビス〔３─（トリエトキシシリル）プロ
ピル〕アミン等が挙げられる。
ＳｉＹ3 （Ｒ1 はエポキシ基を有する炭化水素基又はハ
イドロカーボンオキシ基を示し、Ｙは加水分解し得る有
機官能基を示す。）で表されるシラン化合物（以下、エ
ポキシシラン化合物という。）が使用され、例えば、３
─グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３─グリ
シドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３─グリシ
ドキシプロピルトリエトキシシラン、３─グリシドキシ
プロピルエチルジエトキシシラン、３─（Ｎ，Ｎ−グリ
シジル）アミノプロピルトリメキシシラン、３─（Ｎ，
Ｎ−グリシジル）アミノプロピルジメトキシシラン、３
−（Ｎ，Ｎ−グリシジル）アミノプロピルトリエトキシ
シラン、Ｎ−グリシジル─Ｎ，Ｎ−ビス〔３─（メチル
ジメトキシシリル）プロピル〕アミン、Ｎ−グリシジル
─Ｎ，Ｎ−ビス〔３─（トリメトキシシリル）プロピ
ル〕アミン、Ｎ−グリシジル─Ｎ，Ｎ−ビス〔３─（エ
チルジエトキシシリル）プロピル〕アミン、Ｎ−グリシ
ジル─Ｎ，Ｎ−ビス〔３─（トリエトキシシリル）プロ
ピル〕アミン等が挙げられる。
【００１７】酸変性ブロック共重合体のシラン変性方法
としては、酸変性ブロック共重合体と、エポキシシラン
化合物とをロール、ニーダー、押出し機、万能攪拌機、
溶液混合等を利用して混合加熱すれば良い。反応温度に
ついては、エポキシ基とカルボン酸又は酸無水物とが十
分反応可能な温度で良いが、具体的には１２０〜１８０
℃の範囲が好ましい。上記１２０℃より低温では、変性
に長時間を要し、又は未変性物が残る。又、１８０℃を
超えると、エポキシシラン化合物の蒸発が著しい。もっ
とも、３級アミン等の触媒を用いれば、より低温で又は
より短時間で反応させ得る。
としては、酸変性ブロック共重合体と、エポキシシラン
化合物とをロール、ニーダー、押出し機、万能攪拌機、
溶液混合等を利用して混合加熱すれば良い。反応温度に
ついては、エポキシ基とカルボン酸又は酸無水物とが十
分反応可能な温度で良いが、具体的には１２０〜１８０
℃の範囲が好ましい。上記１２０℃より低温では、変性
に長時間を要し、又は未変性物が残る。又、１８０℃を
超えると、エポキシシラン化合物の蒸発が著しい。もっ
とも、３級アミン等の触媒を用いれば、より低温で又は
より短時間で反応させ得る。
【００１８】本発明のシラン変性ブロック共重合体は、
従来のシラン変性ブロックポリマー、具体的にはブロッ
ク共重合体に過酸化物でビニルシランをグラフト反応さ
せたものに比べて、極性が高いため接着性が良好であ
る。本発明のシラン変性ブロック共重合体にグラフトさ
れたエポキシシラン化合物は、水分の存在下において加
水分解し、相互間に架橋反応を生じ、耐熱凝集力を高め
る。又、被着体表面とも反応し、接着剤強度も高められ
る。上記シラノール縮合反応触媒としては、例えばジブ
チル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート、ナフテ
ン酸鉛、カプリル酸亜鉛、ナフテン酸コバルト、エチル
アミン、ジブチルアミン、脂肪酸等が挙げられる。上記
シラノール縮合反応は、本発明のシラン変性ブロック共
重合体系接着剤を被着体に熱融着した後、空気中の水分
により開始される。
従来のシラン変性ブロックポリマー、具体的にはブロッ
ク共重合体に過酸化物でビニルシランをグラフト反応さ
せたものに比べて、極性が高いため接着性が良好であ
る。本発明のシラン変性ブロック共重合体にグラフトさ
れたエポキシシラン化合物は、水分の存在下において加
水分解し、相互間に架橋反応を生じ、耐熱凝集力を高め
る。又、被着体表面とも反応し、接着剤強度も高められ
る。上記シラノール縮合反応触媒としては、例えばジブ
チル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート、ナフテ
ン酸鉛、カプリル酸亜鉛、ナフテン酸コバルト、エチル
アミン、ジブチルアミン、脂肪酸等が挙げられる。上記
シラノール縮合反応は、本発明のシラン変性ブロック共
重合体系接着剤を被着体に熱融着した後、空気中の水分
により開始される。
【００１９】本発明のシラン変性ブロック共重合体に対
し、接着性の向上、溶融粘度の調整等を目的として、ロ
ジン類、テルペン系樹脂、脂肪族炭化水素樹脂、芳香族
炭化水素樹脂、フェノール系樹脂又はクマロンインデン
系樹脂等の粘着付与樹脂を添加することができ、これら
の粘着付与樹脂は、上記ブロック共重合体１００重量部
に対して、０〜３００重量部の範囲で必要に応じて添加
される。又、炭酸カルシウム、クレー、タルク又は酸化
チタン等の充填剤；例えばナフテン系、アロマ系、パラ
フィン系オイル等の流動性調整剤；ジオクチルフタレー
ト（ＤＯＰ）やジブチルフタレート（ＤＢＰ）等の可塑
剤；酸化防止剤等も必要に応じて上記ブロック共重合体
等に添加することができる。
し、接着性の向上、溶融粘度の調整等を目的として、ロ
ジン類、テルペン系樹脂、脂肪族炭化水素樹脂、芳香族
炭化水素樹脂、フェノール系樹脂又はクマロンインデン
系樹脂等の粘着付与樹脂を添加することができ、これら
の粘着付与樹脂は、上記ブロック共重合体１００重量部
に対して、０〜３００重量部の範囲で必要に応じて添加
される。又、炭酸カルシウム、クレー、タルク又は酸化
チタン等の充填剤；例えばナフテン系、アロマ系、パラ
フィン系オイル等の流動性調整剤；ジオクチルフタレー
ト（ＤＯＰ）やジブチルフタレート（ＤＢＰ）等の可塑
剤；酸化防止剤等も必要に応じて上記ブロック共重合体
等に添加することができる。
【００２０】請求項２に記載の発明の合成樹脂ライニン
グ用接着剤は、膨径法あるいは縮径法により合成樹脂ラ
イニング管を製造する際に好適に用いられるものであっ
て、一般式Ａ−Ｂ−Ａ又はＡ−Ｂ（但し、Ａは、実質的
にモノビニル置換芳香族化合物重合体からなるブロック
を示し、Ｂは実質的にジオレフィン重合体からなるブロ
ックを示す。）で表され、モノビニル置換芳香族化合物
重合体含有量が１０〜７０重量％、重量平均分子量が５
０００〜５０００００の範囲にあるブロック共重合体又
はこれらの水添物の少なくとも一種に、エポキシ基含有
不飽和化合物を０．０１〜２０重量％の範囲でグラフト
させた変性ブロック共重合体のグラフトブロックを、更
に一般式Ｒ2 ＳｉＹ3 （Ｒ2 はアミノ基を有する炭化水
素基又はハイドロカーボンオキシ基を示し、Ｙは加水分
解し得る有機官能基を示す。）で表されるシラン化合物
により変性してなることを特徴とする。
グ用接着剤は、膨径法あるいは縮径法により合成樹脂ラ
イニング管を製造する際に好適に用いられるものであっ
て、一般式Ａ−Ｂ−Ａ又はＡ−Ｂ（但し、Ａは、実質的
にモノビニル置換芳香族化合物重合体からなるブロック
を示し、Ｂは実質的にジオレフィン重合体からなるブロ
ックを示す。）で表され、モノビニル置換芳香族化合物
重合体含有量が１０〜７０重量％、重量平均分子量が５
０００〜５０００００の範囲にあるブロック共重合体又
はこれらの水添物の少なくとも一種に、エポキシ基含有
不飽和化合物を０．０１〜２０重量％の範囲でグラフト
させた変性ブロック共重合体のグラフトブロックを、更
に一般式Ｒ2 ＳｉＹ3 （Ｒ2 はアミノ基を有する炭化水
素基又はハイドロカーボンオキシ基を示し、Ｙは加水分
解し得る有機官能基を示す。）で表されるシラン化合物
により変性してなることを特徴とする。
【００２１】ブロック共重合体又はこれらの水添物 本発明において、ブロック共重合体又はこれらの水添物
としては、本願の請求項１の発明において使用されるの
と同じブロック共重合体が使用される。
としては、本願の請求項１の発明において使用されるの
と同じブロック共重合体が使用される。
【００２２】変性ブロック共重合体 ブロック共重合体は、エポキシ基含有不飽和化合物が
０．０１〜３０重量％の範囲でグラフトされてエポキシ
変性ブロック共重合体（以下、エポキシ変性ブロック共
重合体という）とされる。
０．０１〜３０重量％の範囲でグラフトされてエポキシ
変性ブロック共重合体（以下、エポキシ変性ブロック共
重合体という）とされる。
【００２３】エポキシ基含有不飽和化合物としては、例
えば、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジ
ル、イタコン酸グリシジル、アリルグリシジルエーテル
等が使用される。エポキシ変性ブロック共重合体中の、
グラフトされたエポキシ基含有不飽和化合物成分の含有
量は、０．０１〜２０重量％であり、好ましくは０．０
５〜１０重量％である。０．０１重量％〜２０重量％と
したのは、０．０１重量％未満ではシラン変性の効果が
小さいからであり、２０重量％を超えると弾性ブロック
の極性が高くなり二相構造の形成を阻害するおそれがあ
るからである。
えば、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジ
ル、イタコン酸グリシジル、アリルグリシジルエーテル
等が使用される。エポキシ変性ブロック共重合体中の、
グラフトされたエポキシ基含有不飽和化合物成分の含有
量は、０．０１〜２０重量％であり、好ましくは０．０
５〜１０重量％である。０．０１重量％〜２０重量％と
したのは、０．０１重量％未満ではシラン変性の効果が
小さいからであり、２０重量％を超えると弾性ブロック
の極性が高くなり二相構造の形成を阻害するおそれがあ
るからである。
【００２４】エポキシ変性ブロック共重合体は、ブロッ
ク共重合体と、エポキシ基含有不飽和化合物とを溶融状
態又は溶液状態にしておいて、ラジカル開始剤を使用又
は使用せずに、ブロック共重合体にエポキシ基含有不飽
和化合物をグラフトさせることにより得られる。これら
のエポキシ変性ブロック共重合体の製造方法に関して
は、本発明では特に限定されないが、得られたエポキシ
変性ブロック共重合体がゲル等の好ましくない成分を含
んだり、その溶融粘度が大きく低下して加工性が悪化し
たりする方法は好ましくない。
ク共重合体と、エポキシ基含有不飽和化合物とを溶融状
態又は溶液状態にしておいて、ラジカル開始剤を使用又
は使用せずに、ブロック共重合体にエポキシ基含有不飽
和化合物をグラフトさせることにより得られる。これら
のエポキシ変性ブロック共重合体の製造方法に関して
は、本発明では特に限定されないが、得られたエポキシ
変性ブロック共重合体がゲル等の好ましくない成分を含
んだり、その溶融粘度が大きく低下して加工性が悪化し
たりする方法は好ましくない。
【００２５】シラン化合物による変性 エポキシ変性ブロック共重合体は、特定のシラン化合物
によりシラン変性されて、シラン変性ブロック共重合体
とされる。特定のシラン化合物としては、一般式Ｒ2 Ｓ
ｉＹ3 （Ｒ2 はアミノ基を有する炭化水素基又はハイド
ロカーボンオキシ基を示し、Ｙは加水分解し得る有機官
能基を示す。）で表されるシラン化合物（以下、アミノ
シラン化合物という。）が使用される。
によりシラン変性されて、シラン変性ブロック共重合体
とされる。特定のシラン化合物としては、一般式Ｒ2 Ｓ
ｉＹ3 （Ｒ2 はアミノ基を有する炭化水素基又はハイド
ロカーボンオキシ基を示し、Ｙは加水分解し得る有機官
能基を示す。）で表されるシラン化合物（以下、アミノ
シラン化合物という。）が使用される。
【００２６】アミノシラン化合物としては、例えば、Ｎ
−（２─アミノエチル）─３─アミノプロピルトリメト
キシシラン、Ｎ−（２─アミノエチル）─３─アミノプ
ロピルメチルジメトキシシラン、３─アミノプロピルト
リエトキシシラン、３─アミノプロピルエチルジエトキ
シシラン、ｐ−〔Ｎ─（２─アミノエチル）アミノメチ
ル〕フェネチルトリメトキシシラン、ｐ─〔Ｎ─（２─
アミノエチル）アミノメチル〕フェネチルメチルジメト
キシシラン、Ｎ，Ｎ─ビス〔（メチルジメトキシシリ
ル）プロピル〕アミン、Ｎ，Ｎ─ビス〔３─（メチルジ
メトキシシリル）プロピル〕エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ
─ビス〔３─（トリメトキシシリル）プロピル〕エチレ
ンジアミン、Ｎ，Ｎ─ビス〔３─（トリメトキシシリ
ル）プロピル〕アミン、Ｎ─〔３─トリメトキシシリ
ル）プロピル〕ジエチレントリアミン、Ｎ−〔（３─ト
リメトキシシリル）プロピル〕トリエチレンテトラミ
ン、Ｎ─３─トリメトキシシリルプロピル─ｍ−フェニ
レンジアミン、Ｎ─３─メチルジメトキシシリルプロピ
ル−ｍ−フェニレンジアミン等が使用される。
−（２─アミノエチル）─３─アミノプロピルトリメト
キシシラン、Ｎ−（２─アミノエチル）─３─アミノプ
ロピルメチルジメトキシシラン、３─アミノプロピルト
リエトキシシラン、３─アミノプロピルエチルジエトキ
シシラン、ｐ−〔Ｎ─（２─アミノエチル）アミノメチ
ル〕フェネチルトリメトキシシラン、ｐ─〔Ｎ─（２─
アミノエチル）アミノメチル〕フェネチルメチルジメト
キシシラン、Ｎ，Ｎ─ビス〔（メチルジメトキシシリ
ル）プロピル〕アミン、Ｎ，Ｎ─ビス〔３─（メチルジ
メトキシシリル）プロピル〕エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ
─ビス〔３─（トリメトキシシリル）プロピル〕エチレ
ンジアミン、Ｎ，Ｎ─ビス〔３─（トリメトキシシリ
ル）プロピル〕アミン、Ｎ─〔３─トリメトキシシリ
ル）プロピル〕ジエチレントリアミン、Ｎ−〔（３─ト
リメトキシシリル）プロピル〕トリエチレンテトラミ
ン、Ｎ─３─トリメトキシシリルプロピル─ｍ−フェニ
レンジアミン、Ｎ─３─メチルジメトキシシリルプロピ
ル−ｍ−フェニレンジアミン等が使用される。
【００２７】エポキシ基変性ブロック共重合体のシラン
変性方法としては、エポキシ変性ブロック共重合体と、
アミノシラン化合物とをロール、ニーダー、押出し機、
万能攪拌機、溶液混合等を利用して混合加熱すれば良
い。反応温度については、エポキシ基とアミノ基が十分
反応可能な温度で良いが、具体的には１２０〜１８０℃
の範囲が好ましい。上記１２０℃より低温では、変性に
長時間を要し、又は未変性物が残る。又、１８０℃を超
えると、アミノシラン化合物の蒸発が著しい。もっと
も、３級アミン等の触媒を用いれば、より低温で又はよ
り短時間で反応させ得る。
変性方法としては、エポキシ変性ブロック共重合体と、
アミノシラン化合物とをロール、ニーダー、押出し機、
万能攪拌機、溶液混合等を利用して混合加熱すれば良
い。反応温度については、エポキシ基とアミノ基が十分
反応可能な温度で良いが、具体的には１２０〜１８０℃
の範囲が好ましい。上記１２０℃より低温では、変性に
長時間を要し、又は未変性物が残る。又、１８０℃を超
えると、アミノシラン化合物の蒸発が著しい。もっと
も、３級アミン等の触媒を用いれば、より低温で又はよ
り短時間で反応させ得る。
【００２８】本発明のシラン変性ブロック共重合体は、
従来のシラン変性ブロックポリマー、具体的にはブロッ
ク共重合体に過酸化物でビニルシランをグラフト反応さ
せたものに比べて、極性が高いため接着性が良好であ
る。
従来のシラン変性ブロックポリマー、具体的にはブロッ
ク共重合体に過酸化物でビニルシランをグラフト反応さ
せたものに比べて、極性が高いため接着性が良好であ
る。
【００２９】本発明のシラン変性ブロック共重合体にグ
ラフトされたアミノシラン化合物は、水分の存在下にお
いて加水分解し、相互間に架橋反応を生じ、耐熱凝集力
を高める。又、被着体表面とも反応し、接着剤強度も高
められる。シラノール縮合反応触媒としては、本願の請
求項１の発明と同様のものが使用される。
ラフトされたアミノシラン化合物は、水分の存在下にお
いて加水分解し、相互間に架橋反応を生じ、耐熱凝集力
を高める。又、被着体表面とも反応し、接着剤強度も高
められる。シラノール縮合反応触媒としては、本願の請
求項１の発明と同様のものが使用される。
【００３０】本発明のシラン変性ブロック共重合体に対
し、接着性の向上、溶融粘度の調整等を目的として、本
願の請求項１の発明と同様の粘着付与樹脂、充填剤を添
加することができる。
し、接着性の向上、溶融粘度の調整等を目的として、本
願の請求項１の発明と同様の粘着付与樹脂、充填剤を添
加することができる。
【００３１】又、請求項３に記載の発明は、請求項１又
は請求項２に記載の合成樹脂ライニング用接着剤を用い
て金属管の内面に合成樹脂管が貼り合わされてなる合成
樹脂ライニング管である。
は請求項２に記載の合成樹脂ライニング用接着剤を用い
て金属管の内面に合成樹脂管が貼り合わされてなる合成
樹脂ライニング管である。
【００３２】本発明において、金属管としては、鉄、
鋼、ステンレス鋼、アルミニウム、銅、亜鉛等、一般に
金属と呼ばれるものからなる管が使用される。金属管の
合成樹脂管が貼り合わされる内面は、サンドブラスト、
塩酸、硫酸、硝酸等による錆等の酸化膜除去処理、アル
カリ等による脱脂処理等を施すことにより、合成樹脂管
との接着性に適した状態にするのが好ましい。又、プラ
イマー等の公知の接着促進剤を塗布してもよい。
鋼、ステンレス鋼、アルミニウム、銅、亜鉛等、一般に
金属と呼ばれるものからなる管が使用される。金属管の
合成樹脂管が貼り合わされる内面は、サンドブラスト、
塩酸、硫酸、硝酸等による錆等の酸化膜除去処理、アル
カリ等による脱脂処理等を施すことにより、合成樹脂管
との接着性に適した状態にするのが好ましい。又、プラ
イマー等の公知の接着促進剤を塗布してもよい。
【００３３】本発明において、合成樹脂管用の合成樹脂
としては、合成樹脂ライニング用接着剤との接着性の高
い熱可塑性樹脂が好適に使用され、例えば、ポリ塩化ビ
ニル、ポリエステル、アクリル樹脂、エチレン─酢酸ビ
ニル共重合体、シラン変性ポリエチレン、カルボン酸変
性ポリエチレン、ポリビニルアセタール等が使用され
る。
としては、合成樹脂ライニング用接着剤との接着性の高
い熱可塑性樹脂が好適に使用され、例えば、ポリ塩化ビ
ニル、ポリエステル、アクリル樹脂、エチレン─酢酸ビ
ニル共重合体、シラン変性ポリエチレン、カルボン酸変
性ポリエチレン、ポリビニルアセタール等が使用され
る。
【００３４】
【作用】本願の請求項１及び請求項２の発明の合成樹脂
ライニング用接着剤は、上記特定のシラン変性ブロック
共重合体を用いて構成されており、該シラン変性ブロッ
ク共重合体は、水分の存在下において加水分解し、架橋
反応するため、耐熱凝集力に優れている。したがって、
合成樹脂ライニング管の製造に用いた場合、合成樹脂管
と金属管との間の接着部分の耐熱凝集力が高められ、か
つ金属管や合成樹脂管の表面とも反応し、接着剤と被着
体表面との接着強度が高められる。よって、合成樹脂管
と金属管との耐久接着性がシラン変性ブロック共重合体
系接着剤により著しく高められる。
ライニング用接着剤は、上記特定のシラン変性ブロック
共重合体を用いて構成されており、該シラン変性ブロッ
ク共重合体は、水分の存在下において加水分解し、架橋
反応するため、耐熱凝集力に優れている。したがって、
合成樹脂ライニング管の製造に用いた場合、合成樹脂管
と金属管との間の接着部分の耐熱凝集力が高められ、か
つ金属管や合成樹脂管の表面とも反応し、接着剤と被着
体表面との接着強度が高められる。よって、合成樹脂管
と金属管との耐久接着性がシラン変性ブロック共重合体
系接着剤により著しく高められる。
【００３５】請求項３に記載の発明の合成樹脂ライニン
グ管は、請求項１又は請求項２に記載の合成樹脂ライニ
ング用接着剤を用いて金属管の内面に合成樹脂管が貼り
合わされてなることにより、合成樹脂管と金属管との間
の接着部分の耐熱凝集力が高められ、かつ金属管や合成
樹脂管の表面とも反応し、接着剤と被着体表面との接着
強度が高い。よって、合成樹脂管と金属管との耐久接着
性に優れている。
グ管は、請求項１又は請求項２に記載の合成樹脂ライニ
ング用接着剤を用いて金属管の内面に合成樹脂管が貼り
合わされてなることにより、合成樹脂管と金属管との間
の接着部分の耐熱凝集力が高められ、かつ金属管や合成
樹脂管の表面とも反応し、接着剤と被着体表面との接着
強度が高い。よって、合成樹脂管と金属管との耐久接着
性に優れている。
【実施例】以下、本発明の実施例及び比較例を挙げるこ
とにより、本発明を明らかにする。実施例１ ２重量％無水マレイン酸変性ＳＥＢＳ（旭化成工業社
製、商品名：タフテックＭ１９１３、スチレン含有量約
３０重量％、分子量：約５万）１００重量部に、３─グ
リシドキシプロピルトリメトキシシラン５重量部を加
え、１５０℃の温度で熱溶融混合し、エポキシシラン化
合物を無水マレイン酸変性ＳＥＢＳにグラフトさせ、シ
ラン変性ブロック共重合体１を得た。
とにより、本発明を明らかにする。実施例１ ２重量％無水マレイン酸変性ＳＥＢＳ（旭化成工業社
製、商品名：タフテックＭ１９１３、スチレン含有量約
３０重量％、分子量：約５万）１００重量部に、３─グ
リシドキシプロピルトリメトキシシラン５重量部を加
え、１５０℃の温度で熱溶融混合し、エポキシシラン化
合物を無水マレイン酸変性ＳＥＢＳにグラフトさせ、シ
ラン変性ブロック共重合体１を得た。
【００３６】次に、シラン変性ブロック共重合体１と、
他の成分とを下記の割合で配合し、１５０℃の温度で熱
溶融・混練し、ホットメルト接着剤を得た。 シラン変性ＳＥＢＳ（シラン変性共重合体１） …１００重量部 Ｃ5 系石油樹脂（日本ゼオン社製、商品名：クイントンＤ２００） … ３０重量部 ジブチル錫ジラウレート …０．０１重量部
他の成分とを下記の割合で配合し、１５０℃の温度で熱
溶融・混練し、ホットメルト接着剤を得た。 シラン変性ＳＥＢＳ（シラン変性共重合体１） …１００重量部 Ｃ5 系石油樹脂（日本ゼオン社製、商品名：クイントンＤ２００） … ３０重量部 ジブチル錫ジラウレート …０．０１重量部
【００３７】実施例２ ２重量％無水マレイン酸変性ＳＥＢＳ（旭化成工業社
製、タフテックＭ１９１３）１００重量部に、３─グリ
シドキシプロピルトリメトキシシラン１０重量部を加
え、１５０℃の温度で熱溶融混合し、エポキシシラン化
合物をグラフトさせ、シラン変性ブロック共重合体２を
得た。次に、シラン変性ブロック共重合体１に代えて、
シラン変性ブロック共重合体２を用いたことを除いて
は、実施例１と同様にしてホットメルト接着剤を得た。
製、タフテックＭ１９１３）１００重量部に、３─グリ
シドキシプロピルトリメトキシシラン１０重量部を加
え、１５０℃の温度で熱溶融混合し、エポキシシラン化
合物をグラフトさせ、シラン変性ブロック共重合体２を
得た。次に、シラン変性ブロック共重合体１に代えて、
シラン変性ブロック共重合体２を用いたことを除いて
は、実施例１と同様にしてホットメルト接着剤を得た。
【００３８】実施例３ ２重量％無水マレイン酸変性ＳＥＰＳ（クラレ社製、商
品名：セプトンＫＬ−０２−２、スチレン含有量約３０
重量％、分子量：約５万）１００重量部に、３─グリシ
ドキシプロピルトリメトキシシラン５重量部を加え、１
５０℃の温度で熱溶融混合し、エポキシシラン化合物を
グラフトさせてシラン変性ブロック共重合体３を得た。
次に、シラン変性ブロック共重合体１に代えて、シラ
ン変性ブロック共重合体３を用いたことを除いては、実
施例１と同様にしてホットメルト接着剤を得た。
品名：セプトンＫＬ−０２−２、スチレン含有量約３０
重量％、分子量：約５万）１００重量部に、３─グリシ
ドキシプロピルトリメトキシシラン５重量部を加え、１
５０℃の温度で熱溶融混合し、エポキシシラン化合物を
グラフトさせてシラン変性ブロック共重合体３を得た。
次に、シラン変性ブロック共重合体１に代えて、シラ
ン変性ブロック共重合体３を用いたことを除いては、実
施例１と同様にしてホットメルト接着剤を得た。
【００３９】実施例４ ２重量％無水マレイン酸変性ＳＥＰＳ（クラレ社製、商
品名：セプトンＫＬ−０２−２）１００重量部に、３─
グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１０重量部を
加え、１５０℃の温度で熱溶融混合し、エポキシシラン
化合物をグラフトさせ、シラン変性ブロック共重合体４
を得た。次に、シラン変性ブロック共重合体１に代え
て、シラン変性ブロック共重合体４を用いたことを除い
ては、実施例１と同様にしてホットメルト接着剤を得
た。
品名：セプトンＫＬ−０２−２）１００重量部に、３─
グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１０重量部を
加え、１５０℃の温度で熱溶融混合し、エポキシシラン
化合物をグラフトさせ、シラン変性ブロック共重合体４
を得た。次に、シラン変性ブロック共重合体１に代え
て、シラン変性ブロック共重合体４を用いたことを除い
ては、実施例１と同様にしてホットメルト接着剤を得
た。
【００４０】比較例１ ＳＥＢＳ（旭化成工業社製、商品名：タフテックＨ１０
４１、スチレン含有量約３０重量％、分子量：約５万）
１００重量部に、ビニルトリメトキシシラン３．５重量
部及びジクミルパーオキサイド０．２重量部を加え、１
５０℃の温度で熱溶融混合し、ビニルシラン化合物をグ
ラフトさせ、シラン変性ブロック共重合体５を得た。
次に、シラン変性ブロック共重合体１に代えて、シラン
変性ブロック共重合体５を用いたことを除いては、実施
例１と同様にしてホットメルト接着剤を得た。
４１、スチレン含有量約３０重量％、分子量：約５万）
１００重量部に、ビニルトリメトキシシラン３．５重量
部及びジクミルパーオキサイド０．２重量部を加え、１
５０℃の温度で熱溶融混合し、ビニルシラン化合物をグ
ラフトさせ、シラン変性ブロック共重合体５を得た。
次に、シラン変性ブロック共重合体１に代えて、シラン
変性ブロック共重合体５を用いたことを除いては、実施
例１と同様にしてホットメルト接着剤を得た。
【００４１】比較例２ ２重量％無水マレイン酸変性ＳＥＢＳ（旭化成工業社
製、商品名：タフテックＨ１９１３）１００重量部と、
Ｃ5 系石油樹脂（日本ゼオン社製、商品名：クイントン
Ｄ２００）３０重量部とを、１５０℃の温度で熱溶融混
練し、ホットメルト接着剤を得た。
製、商品名：タフテックＨ１９１３）１００重量部と、
Ｃ5 系石油樹脂（日本ゼオン社製、商品名：クイントン
Ｄ２００）３０重量部とを、１５０℃の温度で熱溶融混
練し、ホットメルト接着剤を得た。
【００４２】比較例３ ２重量％無水マレイン酸変性ＳＥＰＳ（クラレ社製、商
品名：セプトンＫＬ−０２−２）１００重量部と、Ｃ5
系石油樹脂（日本ゼオン社製、商品名：クイントンＤ２
００）３０重量部とを１５０℃の温度で熱溶融混練し、
ホットメルト接着剤を得た。
品名：セプトンＫＬ−０２−２）１００重量部と、Ｃ5
系石油樹脂（日本ゼオン社製、商品名：クイントンＤ２
００）３０重量部とを１５０℃の温度で熱溶融混練し、
ホットメルト接着剤を得た。
【００４３】実施例５ エポキシ変性ＳＥＢＳ（旭化成工業社製、商品名：タフ
テックＺ−５１３、スチレン含有量約３０重量％、分子
量：約５万、エポキシ変性量：０．１ミリｍｏｌ／ｇ）
１００重量部に、Ｎ─（２─アミノエチル）─３─アミ
ノプロピルトリメトキシシラン２重量部を加え、１５０
℃の温度で熱溶融混合し、アミノシラン化合物をエポキ
シ変性ＳＥＢＳにグラフトさせ、シラン変性ブロック共
重合体６を得た。
テックＺ−５１３、スチレン含有量約３０重量％、分子
量：約５万、エポキシ変性量：０．１ミリｍｏｌ／ｇ）
１００重量部に、Ｎ─（２─アミノエチル）─３─アミ
ノプロピルトリメトキシシラン２重量部を加え、１５０
℃の温度で熱溶融混合し、アミノシラン化合物をエポキ
シ変性ＳＥＢＳにグラフトさせ、シラン変性ブロック共
重合体６を得た。
【００４４】次に、シラン変性ブロック共重合体６と、
他の成分とを下記の割合で配合し、１５０℃の温度で熱
溶融・混練し、ホットメルト接着剤を得た。 シラン変性ＳＥＢＳ（シラン変性共重合体６） …１００重量部 Ｃ5 系石油樹脂（日本ゼオン社製、商品名：クイントンＤ２００） … ３０重量部 ジブチル錫ジラウレート …０．０１重量部
他の成分とを下記の割合で配合し、１５０℃の温度で熱
溶融・混練し、ホットメルト接着剤を得た。 シラン変性ＳＥＢＳ（シラン変性共重合体６） …１００重量部 Ｃ5 系石油樹脂（日本ゼオン社製、商品名：クイントンＤ２００） … ３０重量部 ジブチル錫ジラウレート …０．０１重量部
【００４５】実施例６ エポキシ変性ＳＥＢＳ（旭化成工業社製、商品名：タフ
テックＺ−５１３）１００重量部に、Ｎ─（２─アミノ
エチル）─３─アミノプロピルトリメトキシシラン１重
量部を加え、１５０℃の温度で熱溶融混合し、アミノシ
ラン化合物をエポキシ変性ＳＥＢＳにグラフトさせ、シ
ラン変性ブロック共重合体７を得た。次に、シラン変性
ブロック共重合体６に代えて、シラン変性ブロック共重
合体７を用いたことを除いては、実施例５と同様にして
ホットメルト接着剤を得た。
テックＺ−５１３）１００重量部に、Ｎ─（２─アミノ
エチル）─３─アミノプロピルトリメトキシシラン１重
量部を加え、１５０℃の温度で熱溶融混合し、アミノシ
ラン化合物をエポキシ変性ＳＥＢＳにグラフトさせ、シ
ラン変性ブロック共重合体７を得た。次に、シラン変性
ブロック共重合体６に代えて、シラン変性ブロック共重
合体７を用いたことを除いては、実施例５と同様にして
ホットメルト接着剤を得た。
【００４６】実施例７ エポキシ変性ＳＥＢＳ（旭化成工業社製、商品名：タフ
テックＺ−５１３）１００重量部に、Ｎ─（２─アミノ
エチル）─３─アミノプロピルトリエトキシシラン２重
量部を加え、１５０℃の温度で熱溶融混合し、アミノシ
ラン化合物をエポキシ変性ＳＥＢＳにグラフトさせ、シ
ラン変性ブロック共重合体８を得た。次に、シラン変性
ブロック共重合体６に代えて、シラン変性ブロック共重
合体８を用いたことを除いては、実施例５と同様にして
ホットメルト接着剤を得た。
テックＺ−５１３）１００重量部に、Ｎ─（２─アミノ
エチル）─３─アミノプロピルトリエトキシシラン２重
量部を加え、１５０℃の温度で熱溶融混合し、アミノシ
ラン化合物をエポキシ変性ＳＥＢＳにグラフトさせ、シ
ラン変性ブロック共重合体８を得た。次に、シラン変性
ブロック共重合体６に代えて、シラン変性ブロック共重
合体８を用いたことを除いては、実施例５と同様にして
ホットメルト接着剤を得た。
【００４７】実施例８ エポキシ変性ＳＥＢＳ（旭化成工業社製、商品名：タフ
テックＺ−５１３）１００重量部に、３─アミノプロピ
ルトリエトキシシラン１重量部を加え、１５０℃の温度
で熱溶融混合し、アミノシラン化合物を上記エポキシ変
性ＳＥＢＳにグラフトさせ、シラン変性ブロック共重合
体９を得た。次に、シラン変性ブロック共重合体６に代
えて、シラン変性ブロック共重合体９を用いたことを除
いては、実施例５と同様にしてホットメルト接着剤を得
た。
テックＺ−５１３）１００重量部に、３─アミノプロピ
ルトリエトキシシラン１重量部を加え、１５０℃の温度
で熱溶融混合し、アミノシラン化合物を上記エポキシ変
性ＳＥＢＳにグラフトさせ、シラン変性ブロック共重合
体９を得た。次に、シラン変性ブロック共重合体６に代
えて、シラン変性ブロック共重合体９を用いたことを除
いては、実施例５と同様にしてホットメルト接着剤を得
た。
【００４８】比較例４ エポキシ変性ＳＥＢＳ（旭化成工業社製、商品名：タフ
テックＺ−５１３）１００重量部と、Ｃ5 系石油樹脂
（日本ゼオン社製、商品名：クイントンＤ２００）３０
重量部とを、１５０℃の温度で熱溶融混練し、ホットメ
ルト接着剤を得た。
テックＺ−５１３）１００重量部と、Ｃ5 系石油樹脂
（日本ゼオン社製、商品名：クイントンＤ２００）３０
重量部とを、１５０℃の温度で熱溶融混練し、ホットメ
ルト接着剤を得た。
【００４９】上記のようにして用意した実施例１〜８及
び比較例１〜４の各ホットメルト接着剤につき、下記の
（１）小試験片接着性評価及び（２）ライニング管試験
の２種類の試験方法により、接着性能を評価した。
び比較例１〜４の各ホットメルト接着剤につき、下記の
（１）小試験片接着性評価及び（２）ライニング管試験
の２種類の試験方法により、接着性能を評価した。
【００５０】（１）小試験片接着性評価 引張剪断強度 被着体として２５ｍｍ×１００ｍｍ×厚さ４ｍｍの塩素
化塩化ビニル板と、２５ｍｍ×１２５ｍｍ×厚さ１．５
ｍｍのＪＩＳ Ｇ ３１４１の冷間圧延鋼板とを用意
し、これらを上記接着剤を用いて接着層の厚みが１００
〜１５０μｍ、接着面積が２×２．５ｃｍとなるように
して貼り合わせ、１５０℃の温度で２ｋｇ／ｃｍ2 の圧
力を加えて接着させた。接着後、引張剪断強度を測定す
ることにより初期常態接着性を評価した。又、２３℃の
冷水に上記接着物を５分間浸漬し、次に８５℃の熱水に
５分間浸漬する工程を１サイクルとし、１０００サイク
ル行った後に、２３℃において同様に引張剪断強度を測
定した。なお、剥離速度は５０ｍｍ／分とした。結果を
表１及び表２に示す。
化塩化ビニル板と、２５ｍｍ×１２５ｍｍ×厚さ１．５
ｍｍのＪＩＳ Ｇ ３１４１の冷間圧延鋼板とを用意
し、これらを上記接着剤を用いて接着層の厚みが１００
〜１５０μｍ、接着面積が２×２．５ｃｍとなるように
して貼り合わせ、１５０℃の温度で２ｋｇ／ｃｍ2 の圧
力を加えて接着させた。接着後、引張剪断強度を測定す
ることにより初期常態接着性を評価した。又、２３℃の
冷水に上記接着物を５分間浸漬し、次に８５℃の熱水に
５分間浸漬する工程を１サイクルとし、１０００サイク
ル行った後に、２３℃において同様に引張剪断強度を測
定した。なお、剥離速度は５０ｍｍ／分とした。結果を
表１及び表２に示す。
【００５１】９０°剥離試験 ─ａ…被着体として、２５ｍｍ×１２５ｍｍ×厚さ
１．６ｍｍのＪＩＳ Ｇ３１４１冷間圧延鋼板と、２５
ｍｍ×１２５ｍｍ×厚さ１．６ｍｍの綿帆布（９号）と
を用意し、接着剤を厚み約１００〜１５０μｍとなるよ
うに、かつ接着面積が２５×１００ｍｍとなるようにし
て両者を貼り合わせ、１５０℃の温度で２ｋｇ／ｃｍ2
の圧力を加えて接着させた。得られた接着物について、
９０°剥離試験（測定温度２３℃）を行うことにより、
初期常態接着性を評価した。又、８５℃の熱水に上記接
着物を３日間浸漬した後、再度９０°剥離試験（測定温
度２３℃）を行い、熱水浸漬後接着性を評価した。尚、
剥離速度は５０ｍｍ／分とした。結果を表１及び表２に
示す。
１．６ｍｍのＪＩＳ Ｇ３１４１冷間圧延鋼板と、２５
ｍｍ×１２５ｍｍ×厚さ１．６ｍｍの綿帆布（９号）と
を用意し、接着剤を厚み約１００〜１５０μｍとなるよ
うに、かつ接着面積が２５×１００ｍｍとなるようにし
て両者を貼り合わせ、１５０℃の温度で２ｋｇ／ｃｍ2
の圧力を加えて接着させた。得られた接着物について、
９０°剥離試験（測定温度２３℃）を行うことにより、
初期常態接着性を評価した。又、８５℃の熱水に上記接
着物を３日間浸漬した後、再度９０°剥離試験（測定温
度２３℃）を行い、熱水浸漬後接着性を評価した。尚、
剥離速度は５０ｍｍ／分とした。結果を表１及び表２に
示す。
【００５２】─ｂ…被着体として、２５ｍｍ×１００
ｍｍ×厚さ４ｍｍの塩素化塩化ビニル板（ＣＰＶＣ板）
と、２５ｍｍ×１２５ｍｍ×厚さ０．６ｍｍの綿帆布
（９号）とを用意し、接着剤を厚み約１００〜１５０μ
ｍとなるようにかつ接着面積が２５×８０ｍｍとなるよ
うにして両者を貼り合わせ、１５０℃の温度で２ｋｇ／
ｃｍ2 の圧力を加えて接着させた。得られた接着物につ
いて９０°剥離試験を行い、初期常態接着性を評価した
（測定温度２３℃）。又、８５℃の熱水に上記接着物を
３日間浸漬した後取り出し、５０℃の温度で減圧乾燥を
８時間行い、しかる後再度９０°剥離試験を行い、熱水
浸漬後接着性（測定温度：２３℃）を評価した。剥離速
度は５０ｍｍ／分とした。結果を表１及び表２に示す。
ｍｍ×厚さ４ｍｍの塩素化塩化ビニル板（ＣＰＶＣ板）
と、２５ｍｍ×１２５ｍｍ×厚さ０．６ｍｍの綿帆布
（９号）とを用意し、接着剤を厚み約１００〜１５０μ
ｍとなるようにかつ接着面積が２５×８０ｍｍとなるよ
うにして両者を貼り合わせ、１５０℃の温度で２ｋｇ／
ｃｍ2 の圧力を加えて接着させた。得られた接着物につ
いて９０°剥離試験を行い、初期常態接着性を評価した
（測定温度２３℃）。又、８５℃の熱水に上記接着物を
３日間浸漬した後取り出し、５０℃の温度で減圧乾燥を
８時間行い、しかる後再度９０°剥離試験を行い、熱水
浸漬後接着性（測定温度：２３℃）を評価した。剥離速
度は５０ｍｍ／分とした。結果を表１及び表２に示す。
【００５３】（２）ライニング管試験 縮径法によるライニング管の作製及び評価 外径５２ｍｍの塩素化塩化ビニル管の外周面に厚み１０
０〜１５０μｍとなるように接着剤を塗布し、内径５３
ｍｍの鋼管に挿入し、ロールにより鋼管を縮径後、１２
０℃×２時間養生し、合成樹脂ライニング鋼管を製造し
た。次に、得られた合成樹脂ライニング鋼管について、
初期接着性評価を打診法により評価した。即ち、タッピ
ング棒でＣＰＶＣ内面を叩き、その打音により接着欠損
の有無を調べた。又、作製された合成樹脂ライニング管
を２３℃の冷水に５分浸漬し、８５℃の熱水に５分浸漬
する工程を１サイクルとし、１００サイクル繰り返した
後、打診法により接着状態を評価し、冷熱サイクルテス
ト後の接着性評価とした。結果を表３及び表４に示す。
０〜１５０μｍとなるように接着剤を塗布し、内径５３
ｍｍの鋼管に挿入し、ロールにより鋼管を縮径後、１２
０℃×２時間養生し、合成樹脂ライニング鋼管を製造し
た。次に、得られた合成樹脂ライニング鋼管について、
初期接着性評価を打診法により評価した。即ち、タッピ
ング棒でＣＰＶＣ内面を叩き、その打音により接着欠損
の有無を調べた。又、作製された合成樹脂ライニング管
を２３℃の冷水に５分浸漬し、８５℃の熱水に５分浸漬
する工程を１サイクルとし、１００サイクル繰り返した
後、打診法により接着状態を評価し、冷熱サイクルテス
ト後の接着性評価とした。結果を表３及び表４に示す。
【００５４】膨径法によるライニング管の作製及びそ
の評価 外径４９ｍｍの塩素化塩化ビニル管の外周面に厚み約１
００〜１５０μｍとなるように接着剤を塗布し、内径５
０ｍｍの鋼管に挿入した後、１５０〜１９０℃の温度に
加熱し、かつ塩素化塩化ビニル管の内側を加圧し、合成
樹脂ライニング鋼管を製造した。得られた合成樹脂ライ
ニング鋼管につき、打診法により初期接着性評価を行っ
た。又、縮径法の場合と同様に冷熱サイクルテストを行
い、打診法により冷熱サイクルテスト後の接着性を評価
した。結果を表３及び表４に示す。
の評価 外径４９ｍｍの塩素化塩化ビニル管の外周面に厚み約１
００〜１５０μｍとなるように接着剤を塗布し、内径５
０ｍｍの鋼管に挿入した後、１５０〜１９０℃の温度に
加熱し、かつ塩素化塩化ビニル管の内側を加圧し、合成
樹脂ライニング鋼管を製造した。得られた合成樹脂ライ
ニング鋼管につき、打診法により初期接着性評価を行っ
た。又、縮径法の場合と同様に冷熱サイクルテストを行
い、打診法により冷熱サイクルテスト後の接着性を評価
した。結果を表３及び表４に示す。
【００５５】
【表１】
【００５６】
【表２】
【００５７】尚、表１及び表２において、引張剪断強度
及び９０°剥離試験を行った後の接着部分は、全て界面
破壊していた。又、表１及び表２中の（＊）は、接着試
験前に接着部分が自然剥離していたことを意味する。
及び９０°剥離試験を行った後の接着部分は、全て界面
破壊していた。又、表１及び表２中の（＊）は、接着試
験前に接着部分が自然剥離していたことを意味する。
【００５８】
【表３】
【００５９】
【表４】
【００６０】表３及び表４において、接着性評価記号は
下記の意味を示す。 ○…接着部分において剥がれが存在しない状態。 △…接着性部分に一部剥がれが生じている状態。 ×…接着部分のほぼ全領域に渡り剥がれが生じている状
態。
下記の意味を示す。 ○…接着部分において剥がれが存在しない状態。 △…接着性部分に一部剥がれが生じている状態。 ×…接着部分のほぼ全領域に渡り剥がれが生じている状
態。
【００６１】表１，表３から明らかなように、酸変性ブ
ロック共重合体の酸基をエポキシシラン化合物によりグ
ラフト変性させた実施例のシラン変性ブロック共重合体
を主成分とする接着剤では、比較例の接着剤を用いた場
合に比べて、小試験片接着性において優れており、かつ
合成樹脂ライニング管を作製した場合には、冷熱サイク
ルテストを繰り返した後においても、鋼管と塩素化塩化
ビニル管との間に剥離が殆ど発生していず、良好な耐久
接着性を示すことがわかる。
ロック共重合体の酸基をエポキシシラン化合物によりグ
ラフト変性させた実施例のシラン変性ブロック共重合体
を主成分とする接着剤では、比較例の接着剤を用いた場
合に比べて、小試験片接着性において優れており、かつ
合成樹脂ライニング管を作製した場合には、冷熱サイク
ルテストを繰り返した後においても、鋼管と塩素化塩化
ビニル管との間に剥離が殆ど発生していず、良好な耐久
接着性を示すことがわかる。
【００６２】表２，表４から明らかなように、エポキシ
変性ブロック共重合体のエポキシ基を上記アミノシラン
化合物によりグラフト変性させた実施例のシラン変性ブ
ロック共重合体を主成分とする接着剤では、比較例の接
着剤を用いた場合に比べて、小試験片接着性において優
れており、かつ合成樹脂ライニング管を作製した場合に
は、冷熱サイクルテストを繰り返した後においても、鋼
管と塩素化塩化ビニル管との間に剥離が殆ど発生してい
ず、良好な耐久接着性を示すことがわかる。
変性ブロック共重合体のエポキシ基を上記アミノシラン
化合物によりグラフト変性させた実施例のシラン変性ブ
ロック共重合体を主成分とする接着剤では、比較例の接
着剤を用いた場合に比べて、小試験片接着性において優
れており、かつ合成樹脂ライニング管を作製した場合に
は、冷熱サイクルテストを繰り返した後においても、鋼
管と塩素化塩化ビニル管との間に剥離が殆ど発生してい
ず、良好な耐久接着性を示すことがわかる。
【００６３】
【発明の効果】以上のように、本願の請求項１及び請求
項２の発明の合成樹脂ライニング用接着剤では、上記の
如き構成とされているので、合成樹脂管と金属管との接
着に用いた場合、グラフトされているシラン化合物が接
着後に他のシラン化合物と反応し、それによって耐熱接
着性及び耐水接着強度が大幅に高められる。従って、本
発明によれば、合成樹脂管と金属管との耐久接着性が効
果的に高められた合成樹脂ライニング管を提供すること
が可能となる。
項２の発明の合成樹脂ライニング用接着剤では、上記の
如き構成とされているので、合成樹脂管と金属管との接
着に用いた場合、グラフトされているシラン化合物が接
着後に他のシラン化合物と反応し、それによって耐熱接
着性及び耐水接着強度が大幅に高められる。従って、本
発明によれば、合成樹脂管と金属管との耐久接着性が効
果的に高められた合成樹脂ライニング管を提供すること
が可能となる。
【００６４】又、本発明のシラン変性ブロック共重合体
を用いた接着剤では、合成樹脂管と金属管とを接着した
後において、合成樹脂管と金属管との膨張率の違いによ
る歪みが効果的に吸収される。従って、本願の請求項３
の発明では耐久接着性に優れた合成樹脂ライニング管が
得られた。
を用いた接着剤では、合成樹脂管と金属管とを接着した
後において、合成樹脂管と金属管との膨張率の違いによ
る歪みが効果的に吸収される。従って、本願の請求項３
の発明では耐久接着性に優れた合成樹脂ライニング管が
得られた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｂ２９Ｋ 96:02 Ｂ２９Ｌ 23:00 4Ｆ
Claims (3)
- 【請求項１】 一般式Ａ−Ｂ−Ａ又はＡ−Ｂ（但し、Ａ
は、実質的にモノビニル置換芳香族化合物重合体からな
るブロックを示し、Ｂは実質的にジオレフィン重合体か
らなるブロックを示す。）で表され、モノビニル置換芳
香族化合物重合体含有量が１０〜７０重量％、重量平均
分子量が５０００〜５０００００の範囲にあるブロック
共重合体又はこれらの水添物の少なくとも一種に、不飽
和カルボン酸又は不飽和カルボン酸無水物を０．０１〜
３０重量％の範囲でグラフトさせた変性ブロック共重合
体のグラフトブロックを、更に一般式Ｒ1 ＳｉＹ3 （Ｒ
1はエポキシ基を有する炭化水素基又はハイドロカーボ
ンオキシ基を示し、Ｙは加水分解し得る有機官能基を示
す。）で表されるシラン化合物により変性してなること
を特徴とする合成樹脂ライニング用接着剤。 - 【請求項２】 一般式Ａ−Ｂ−Ａ又はＡ−Ｂ（但し、Ａ
は、実質的にモノビニル置換芳香族化合物重合体からな
るブロックを示し、Ｂは実質的にジオレフィン重合体か
らなるブロックを示す。）で表され、モノビニル置換芳
香族化合物重合体含有量が１０〜７０重量％、重量平均
分子量が５０００〜５０００００の範囲にあるブロック
共重合体又はこれらの水添物の少なくとも一種に、エポ
キシ基含有不飽和化合物を０．０１〜２０重量％の範囲
でグラフトさせた変性ブロック共重合体のグラフトブロ
ックを、更に一般式Ｒ2 ＳｉＹ3 （Ｒ2 はアミノ基を有
する炭化水素基又はハイドロカーボンオキシ基を示し、
Ｙは加水分解し得る有機官能基を示す。）で表されるシ
ラン化合物により変性してなることを特徴とする合成樹
脂ライニング用接着剤。 - 【請求項３】 金属管の内面に合成樹脂管が請求項１又
は請求項２に記載の合成樹脂ライニング用接着剤を用い
て貼り合わされていることを特徴とする合成樹脂ライニ
ング管。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4264626A JPH0633027A (ja) | 1992-05-21 | 1992-10-02 | 合成樹脂ライニング用接着剤及び合成樹脂ライニング管 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12857792 | 1992-05-21 | ||
| JP4-128577 | 1992-05-21 | ||
| JP4264626A JPH0633027A (ja) | 1992-05-21 | 1992-10-02 | 合成樹脂ライニング用接着剤及び合成樹脂ライニング管 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0633027A true JPH0633027A (ja) | 1994-02-08 |
Family
ID=26464187
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4264626A Pending JPH0633027A (ja) | 1992-05-21 | 1992-10-02 | 合成樹脂ライニング用接着剤及び合成樹脂ライニング管 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0633027A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005320458A (ja) * | 2004-05-10 | 2005-11-17 | Kraton Jsr Elastomers Kk | 粘接着組成物 |
| JP2010059319A (ja) * | 2008-09-04 | 2010-03-18 | Sunstar Engineering Inc | ポリオレフィン系接着剤組成物 |
| JP2013082877A (ja) * | 2011-09-30 | 2013-05-09 | Tokyo Ohka Kogyo Co Ltd | 接着剤組成物、接着フィルムおよび基板の処理方法 |
| US8921485B2 (en) | 2007-12-14 | 2014-12-30 | Sunstar Giken Kabushiki Kaisha | Adhesive composition |
| JP2015091917A (ja) * | 2013-09-30 | 2015-05-14 | 積水フーラー株式会社 | ホットメルト接着剤及びこれを用いてなる使い捨て製品 |
| US9115297B2 (en) | 2010-09-30 | 2015-08-25 | Tokyo Ohka Kogyo Co., Ltd. | Adhesive composition |
| JP2016065157A (ja) * | 2014-09-25 | 2016-04-28 | 日立化成株式会社 | 接着剤組成物 |
| JP2016113507A (ja) * | 2014-12-12 | 2016-06-23 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | ヒートシール性樹脂組成物 |
-
1992
- 1992-10-02 JP JP4264626A patent/JPH0633027A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005320458A (ja) * | 2004-05-10 | 2005-11-17 | Kraton Jsr Elastomers Kk | 粘接着組成物 |
| US8921485B2 (en) | 2007-12-14 | 2014-12-30 | Sunstar Giken Kabushiki Kaisha | Adhesive composition |
| JP2010059319A (ja) * | 2008-09-04 | 2010-03-18 | Sunstar Engineering Inc | ポリオレフィン系接着剤組成物 |
| US9115297B2 (en) | 2010-09-30 | 2015-08-25 | Tokyo Ohka Kogyo Co., Ltd. | Adhesive composition |
| JP2013082877A (ja) * | 2011-09-30 | 2013-05-09 | Tokyo Ohka Kogyo Co Ltd | 接着剤組成物、接着フィルムおよび基板の処理方法 |
| JP2015091917A (ja) * | 2013-09-30 | 2015-05-14 | 積水フーラー株式会社 | ホットメルト接着剤及びこれを用いてなる使い捨て製品 |
| JP2016065157A (ja) * | 2014-09-25 | 2016-04-28 | 日立化成株式会社 | 接着剤組成物 |
| JP2016113507A (ja) * | 2014-12-12 | 2016-06-23 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | ヒートシール性樹脂組成物 |
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