JPH06332107A - 写真印画紙用支持体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明の目的は、原紙にポリエステル樹脂組
成物を溶融押出しラミネートして製造した写真印画紙に
おいて、裏面帯電防止層の粉落ちの少ない、バックプリ
ントインク保持性の優れた写真印画紙用支持体を提供す
る事にある。 【構成】 本発明の写真印画紙用支持体は、ポリエチレ
ンテレフタレートを主成分とするポリエステル樹脂と顔
料を混合分散した組成物を原紙の一方の面に被覆せしめ
ると共に、原紙の他方の面にポリエチレンテレフタレー
ト、又はポリエチレンテレフタレートと他の樹脂とを混
合した、表面硬度ＨＤ＝１０以下の樹脂被覆層を介し
て、電解質を含有するコロイド粒子を主成分とする帯電
防止層を設けたものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は写真印画紙用支持体に関
し、特に、裏面帯電防止層の粉落ちの少ない、バックプ
リントインク保持性の優れた写真印画紙用支持体に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、写真印画紙においては、耐水性と
ともに光反射効率を高めるために、原紙の乳剤塗布面に
二酸化チタン等の白色顔料を混練分散したポリオレフィ
ン樹脂層を被覆すると共に、反対面にも耐水性などのた
めに通常ポリオレフィン樹脂層を設けることが行われて
いる。ポリオレフィン樹脂は柔軟性に優れ、加工性もあ
り多用されてきた。

【０００３】しかしながら近年、写真印画紙においても
様々な特性をもつものが要求されるようになり、原紙を
ラミネートしている樹脂もポリオレフィン樹脂以外のも
のを使用する事が検討されてきている。例えば、通常用
いられているポリエチレンの代わりに、白色顔料の分散
性が優れ、機械的強度にも優れたポリエステル樹脂を用
いる事が検討されている。一般に、写真乳剤層が塗設さ
れる側の面は「おもて面」と呼ばれ、写真乳剤層が塗設
されない側の面は「裏面」と呼ばれる。

【０００４】裏面にはプリンター等での静電気トラブル
防止の為、一般に帯電防止剤を塗設するが、これらの塗
布層が写真現像処理やプリンターでのわずかな摩擦によ
り塗布層が離脱する、所謂「粉落ち」と呼ばれる欠点が
あり、特にポリエステル樹脂を用いた場合、問題とな
り、このような問題の生じない写真印画紙用支持体が望
まれている。

【０００５】又、裏面については、ロール状のハロゲン
化銀写真材料の画面と画面の境界を明示し、自動裁断す
る際の目安とすることを目的とし、或いはその画面に関
する情報を記入することを目的とし、プリンター内でハ
ロゲン化銀写真材料の裏面のバックコート層上にタイプ
印字することがある。この場合、このタイプインクが処
理浴中で流出し、色が薄くなってその機能を充分発揮で
きなくなるという問題があり、このような問題の生じな
い写真印画紙用支持体が望まれている。

【０００６】しかしながら、原紙被覆層としてポリエス
テル樹脂を使用する場合には、通常、インク吸収性がな
いため、その上にインクが付与されても、インクの乾燥
が遅い上、乾燥後は手の摩擦等により消えやすく、更
に、印画紙を重ねた場合には、筆記又は印字された情報
が他の印画紙の表面に転写され易いという欠点があっ
た。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、原紙
にポリエステル樹脂組成物を溶融押出しラミネートして
製造した写真印画紙において、裏面帯電防止層の粉落ち
の少ない、バックプリントインク保持性の優れた写真印
画紙用支持体を提供する事にある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、ポリエ
チレンテレフタレートを主成分とするポリエステル樹脂
と顔料を混合分散した組成物を原紙の一方の面に被覆せ
しめると共に、原紙の他方の面にポリエチレンテレフタ
レート、又はポリエチレンテレフタレートと他の樹脂と
を混合した、表面硬度ＨＤ＝１０以下の樹脂被覆層を介
して、電解質を含有するコロイド粒子を主成分とする帯
電防止層を設けることにより達成された。

【０００９】本発明において用いられる原紙は、一般に
写真印画紙用支持体に用いられる材料から選ばれる。そ
のような材料の例としては、針葉樹や広葉樹から得られ
る天然パルプ、ポリエチレン、ポリプロピレンを繊維状
にした合成パルプ、或いは天然パルプと合成パルプを混
合したもの等を挙げることができる。

【００１０】原紙中には、一般に製紙で用いられる螢光
増白剤、サイズ剤、紙力増強剤、定着剤、保持剤、填
料、帯電防止剤等の内部添加剤及び表面サイズ剤等を適
宜含有させることができる。原紙は通常５０〜３００μ
ｍの厚さのものが用いられる。本発明の写真印画紙用支
持体の「おもて面」に用いられるポリエチレンテレフタ
レートを主成分とするポリエステル樹脂には、ポリエチ
レンテレフタレートが単独で用いられる場合が含まれる
他、ポリエチレンテレフタレートに加えて他のポリエス
テルを５０重量％以下の割合でブレンドした混合物、或
いはテレフタール酸以外の２塩基酸成分として例えばイ
ソフタール酸を使用し、エチレングリコール以外のグリ
コール成分として、ネオペンチルグリコール、トリエチ
レングリコール、ブタンジオール、ビスフェノールＡの
エチレンオキサイド付加物等の中から選択される一種以
上の成分を使用して、ポリエチレンテレフタレート部分
が主成分となるように共重合させた重合体も含まれる。
これらの重合体（ポリエチレンテレフタレート単独の場
合も含め）の分子量は３０，０００〜５０，０００であ
ることが好ましい。

【００１１】「おもて面」におけるポリエステル層に
は、顔料が添加されていてもよい。顔料としては二酸化
チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシ
ウム、酸化アルミニウム、酸化珪素等の粉末、これらの
固溶体等も用いることができる。顔料の粒子径としては
０．０４〜１μｍが通常用いられる。０．０４μｍ未満
であると顔料を樹脂に均一に混合分散するのが困難であ
り好ましくない。また１μｍを越えると組成物の被覆膜
表面が粗くなりすぎて写真の質低下をきたすので好まし
くない。顔料の中で好ましいのは二酸化チタン、硫酸バ
リウムであり、これらの場合、とくに好ましい平均粒径
は０．１〜０．８μｍであり、含有量は２〜５０重量
％、好ましくは５〜３０重量％とするとよい。

【００１２】二酸化チタンとしては、アナターゼ型、ル
チル型どちらでも良いが、白色度を優先する場合アナタ
ーゼ型二酸化チタンを、また鮮鋭度を優先する場合ルチ
ル型二酸化チタンが好ましい。二酸化チタンは高級脂肪
酸の金属塩、高級脂肪酸エチル、高級脂肪酸アミド、高
級脂肪酸等の分散助剤と共に２本ロール、３本ロール、
ニーダー、バンバリーミキサー等の混練機で樹脂中にね
りこまれる。樹脂層中には酸化防止剤を含有させること
もでき、含有量としては樹脂に対し５０ｐｐｍ〜１００
０ｐｐｍ添加できる。

【００１３】「おもて面」におけるポリエステル樹脂層
の厚さについては特に制限がなく、従来の写真印画紙用
支持体の熱可塑性樹脂層の厚さに準じて決めることがで
き、その厚さは通常５〜１００μｍである。好ましくは
１０〜８０μｍ、更に好ましくは１５〜６０μｍ、最も
好ましくは２０〜５０μｍである。膜厚が薄いと原紙と
の密着が不足する。膜厚を厚くすると製造コストが高く
なる。

【００１４】次に、本発明の写真印画紙用支持体裏面の
バックコート塗布層は、帯電防止、カール防止等のため
設けられたものであり、特公昭５２−１８０２０号、特
公昭５７−９０５９号、特公昭５７−５３９４０号、特
公昭５８−５６８５９号、特開昭５９−２１４８４９
号、特開昭５８−１８４１４４号等の各公報に記載、も
しくは例示の無機帯電防止剤、有機帯電防止剤、親水性
バインダー、ラテックス、硬化剤、顔料、界面活性剤等
を適宜組み合わせて含有せしめることができる。バック
コート塗布層の塗布量は固形換算で、０．０１〜１０ｇ
／ｍ² 、特に ０．０５〜１．０ｇ／ｍ² とすることが
好ましい。

【００１５】本発明においては、このバックコート塗布
層は、ポリエチレンテレフタレート、又はポリエチレン
テレフタレートと他の樹脂とを混合して形成され、表面
硬度ＨＤ＝１０以下とされることが必要である。表面硬
度とは、島津製作所製、ダイナミック超微小硬度計、Ｄ
ＵＨ−２００にて測定した値である。１μｍ変位した時
の硬度を「ＨＤ」として表し、値の大きい方が硬い。

【００１６】裏面のポリエステル樹脂層の表面硬度をＨ
Ｄ＝１０以下にするためには、分子量を調節したポリエ
チレンテレフタレートを使用するか、または、ポリエチ
レンテレフタレートに例えば、共重合ポリエステルを混
合する事により得られる。

【００１７】共重合ポリエステルとは、１種又は、２種
以上の２塩基酸と、１種又は２種以上のジオールとの共
重合物を意味する。上記の２塩基酸とは、例えば、テレ
フタール酸、イソフタール酸、スルホン酸基含有イソフ
タール酸、アジピン酸等の公知の２塩基酸の中から適宜
選択して使用することが出来る。又、ジオールは、エチ
レングリコール、トリエチレングリコール、ネオペンチ
ルグリコール、ポリエチレングリコール、ビスフェノー
ルＡのエチレンオキサイド付加物等の公知のジオールの
中から適宜選択して使用することが出来る。共重合ポリ
ステルは、そのガラス転移点（Ｔｇ）が０℃〜６０℃の
ものが好ましく、特に１０℃〜６０℃のものが好まし
い。又その融点（Ｔｍ）は、２２０℃以下であることが
好ましく、特に１００℃〜２２０℃の範囲であることが
好ましいが、融点を持たない無定形の飽和ポリエステル
であっても良い。ポリエチレンテレフタレートと共重合
ポリエステルは４０／６０〜９９．９／０．１更に好ま
しくは、５０／５０〜９９．５／０．５最も好ましくは
６０／４０〜９９／１の割合で混合するのが良い。

【００１８】裏面ポリエステル樹脂層の表面硬度をＨＤ
＝１０以下にすることにより、ポリエステル樹脂層上に
積層される帯電防止層の粉落ちの少ない、パックプリン
トインク保持性の優れた写真印画紙用支持体を得ること
ができる。裏面ポリエステル樹脂層の表面硬度は、好ま
しくはＨＤ＝９．５以下、最も好ましくはＨＤ＝９．０
以下である。表面硬度の下限は特にないが、余り低すぎ
ると、支持体としての剛度が低下したり、摩擦係数が大
きくなるため、ＨＤ＝２以上とするのが好ましく、更に
好ましくはＨＤ＝４以上、最も好ましくはＨＤ＝６以上
である。

【００１９】この裏面ポリエステル樹脂被覆層の上に、
電解質を含有するコロイド粒子を主成分とする帯電防止
層が設けられる。コロイド粒子は、帯電防止層に、イン
ク付与性、保持性を目的とするものであり、例えばアル
ミナゾル、コロイダルシリカ等が挙げられ、中でもアル
ミナゾルが好ましい。

【００２０】アルミナゾルは、酸化アルミニウムを主成
分とするコロイド状粒子である。酸化アルミニウムを主
成分とするという意味は、これらの主成分以外に水分を
水和物として含有又はコロイド粒子表面に吸着し、或い
は主成分の本来の性質を損なわない範囲で他の物質を含
有又はコロイド粒子の表面に吸着したものまでを、本発
明のコロイド粒子は包含するという意味である。

【００２１】酸化アルミニウムを主成分とするアルミナ
ゾルを製造するには種々の方法があり、既知の方法たと
えば特公昭３９−２０１５０号公報記載の方法で製造す
ることが出来る。これらのアルミナゾルは市販品からも
容易に入手出来る。通常の市販品には、電解質として、
塩酸或いは酢酸などの酸を含有している。

【００２２】本発明のコロイド粒子は平均粒径が０．１
μｍ以下であることが好ましく、塗設量は１０ｍｇ／ｍ
² 〜０．５ｇ／ｍ² が好ましい。

【００２３】コロイド粒子に含有せしめる電解質として
は、無機酸（例えば塩酸、硝酸、硫酸、リン酸等）、カ
ルボン酸（例えばギ酸、酢酸、プロピオン酸等）、芳香
族カルボン酸（例えばケイ皮酸）等の有機酸、アルカリ
金属の水酸化物、及び塩（例えば塩化ナトリウム、酢酸
ナトリウム、ケイ酸ナトリウム等）が挙げられる。これ
らの中で無機酸、カルボン酸が好ましい。電解質の量は
酸化アルミニウム１ｇ当たり１０^-4〜１０^-2モルが好ま
しい。又、電解質は価数の違いによって、適宜量をかえ
て使用することができる。

【００２４】本発明の効果を更に発現させる為には、帯
電防止層に、更に、下記一般式（１）で示される化合物
を含有することが好ましい。

【００２５】

【化２】

【００２６】（式中、ｎ＝１０〜２２、ｐ＋ｑ＝２〜２
０の整数を表すが、ｐ又はｑが０であることはない）一
般式（１）で示される脂肪酸アミンの酸化エチレン付加
物は、このもの自体が帯電防止機能を持つと同時に、滑
り剤としても機能し、摩擦係数を下げる働きがある。裏
面ポリエステル樹脂層の表面硬度ＨＤ＝１０以下とする
本発明の樹脂層の場合、摩擦係数が高くなる傾向がある
為、コロイド粒子を主成分とする帯電防止層に、上記一
般式（１）で示される化合物を含有させることにより、
帯電防止層の摩擦係数が適度に保たれ、裏面帯電防止層
の粉落ちが更に良化する。

【００２７】一般式（１）で示される化合物は、コロイ
ド粒子に対し、固形分比で１〜５０重量％、好ましくは
１〜３０重量％、より好ましくは１〜２０重量％、最も
好ましくは１〜１０重量％である。

【００２８】

【作用及び発明の効果】写真印画紙用支持体において、
裏面帯電防止層の粉落ちと、バックプリントインク保持
性について、本発明者らは鋭意研究を進めた結果、裏面
ポリエステル樹脂層の表面硬度をＨＤ＝１０以下にする
ことにより改良出来る事を見いだした。この改良のメカ
ニズムについては明確ではないが、裏面ポリエステル樹
脂層の表面硬度を低くする、即ち表面を柔らかくする事
により、摩擦力がかかった時に圧力が分散される、或い
は、裏面ポリエステル樹脂層の表面が柔らかくなった
為、裏面帯電防止層との密着性が良化した為等の理由に
より改良されるものと推定している。

【００２９】本発明に係わる支持体を用いて製造された
印画紙は、裏面帯電防止層の粉落ちが少なく、又、バッ
クプリントインク保持性が極めて良好である。以下、実
施例により本発明を更に詳述するが、本発明はこれによ
って限定されるものではない。

【００３０】

【実施例１】坪量１４０ｇ／ｍ² の原紙の表面に、ポリ
エチレンテレフタレート（ＰＥＴ）と二酸化チタンを含
むポリエチレンテレフタレートペレットとを、二軸混合
押し出し機にて３００℃で溶融混合し、Ｔダイから押し
出しラミネートし、樹脂膜を３０μｍとなるように、溶
融押出塗布した。

【００３１】一方、原紙の裏面に、ポリエチレンテレフ
タレートと共重合ポリエステルとを同様に溶融混合し、
樹脂膜を３０μｍとなるように、溶融押出塗布し、裏面
ポリエステル樹脂層を積層した。

【００３２】ここに共重合ポリエステルは「ＳＴＡＦＩ
Ｘ」の商品名で富士写真フイルム（株）より市販されて
いるものであり、その組成はテレフタール酸／トリエチ
レングリコール、テレフタール酸／ビスフェノールＡの
エチレンオキサイド付加物、及びポリエチレンテレフタ
レートの共重合体である。ポリエチレンテレフタレート
と共重合ポリエステルの混合比は９０／１０（重量比）
である。

【００３３】次に、この裏面ポリエステル樹脂層面をコ
ロナ放電処理した後、アルミナゾル２０部（日産化学製
アルミナゾル−１００）と、ポリオキシエチレンアミン
２部（松本油脂製テロンＡ−４０）よりなる固形分２．
２％濃度の水分散物を塗布液とし、バー塗布法より、塗
布液量が６．０ｇ／ｍ² となるように塗布して帯電防止
層を形成した後、乾燥処理し、本発明の写真印画紙用支
持体を製造した。

【００３４】

【実施例２】実施例１において、裏面ポリエステル樹脂
層のポリエチレンテレフタレートと共重合ポリエステル
の混合比を８０／２０とした。その時の裏面ポリエステ
ル樹脂層の表面硬度ＨＤ＝６．５であった。それ以外
は、すべて実施例１と同様にして写真印画紙用支持体を
製造した。

【００３５】

【実施例３】実施例１において、アルミナゾルとポリオ
キシエチレンアルキルアミンよりなる塗布液の代わり
に、コロイダルシリカ（日産化学製スノーテックス−
Ｏ）２０重量部、ＳＢＲ（住友ノーガタックス製ＳＮ−
３０７）４０重量部、ポリエチレンスルホン酸ソーダ
（三洋化成製ケミスタットＳＡ−９）１０重量部よりな
る固形分２．２％濃度の水分散物を塗布液とし、それ以
外は、すべて実施例１と同様にして、写真印画紙用支持
体を製造した。

【００３６】

【実施例４】実施例２において、帯電防止層形成用塗布
液としてアルミナゾル（日産化学製アルミナゾル−１０
０）よりなる固形分２．２％濃度の水分散物を塗布液と
し、それ以外は、すべて実施例２と同様にして、写真印
画紙用支持体を製造した。

【００３７】

【比較例１】実施例１において、裏面ポリエステル樹脂
層をポリエチレンテレフタレート単独で形成した。その
時の裏面ポリエステル樹脂層の表面硬度ＨＤ＝１０．５
であった。それ以外は、すべて実施例１と同様にして写
真印画紙用支持体を製造した。

【００３８】

【比較例２】比較例１において、その裏面ポリエステル
樹脂層上に、実施例３と同様の塗布液を塗布し、帯電防
止層を形成した。それ以外は、すべて実施例１と同様に
して写真印画紙用支持体を製造した。

【００３９】裏面帯電防止層の粉落ち、及び、バックプ
リントインク保持性の評価方法を次に示す。 （裏面帯電防層の粉落ち評価）支持体の裏面に、５ｃｍ
角の黒紙（写真用遮光紙）を接触させ、黒紙上に２ｋｇ
のオモリを載せた３ｃｍφの加圧子で、支持体の裏面を
黒紙で摩擦しながら、３０ｃｍ移動させた。この時、黒
紙についた粉の程度を観察し、判定した。黒紙にほとん
ど粉の付かないものをＡ、かなり多く粉の付いたものを
Ｃ、それらの中間の程度のものをＢとして評価した。

【００４０】（バックプリントインク保持性評価）自動
プリンター内に装備されたインパクトプリンターを用い
て、バックコート層に印字し、ロールプロセッサーで処
理した際のタイプ印字の消失状態を観察し、判定した。
処理後の印字濃度が処理前とほとんど変わらないものを
Ａ、かなり薄くなったり、字がかすれたりしたものを
Ｃ、それらの中間の程度のものをＢとした評価した。

【００４１】結果を以下の表に示す。表より明らかなよ
うに、本発明によるものは、裏面帯電防止層の粉落ち防
止性に優れ、かつ、バックプリントインク保持性も良好
であることがわかる。

【００４２】

【表１】

【００４３】表中、表面硬度は、島津製作所製、ダイナ
ミック超微小硬度計ＤＵＨ−２００にて、常法にて測定
した値である。１μｍ変位した時の硬度を「ＨＤ」とし
て表し、値の大きい方が硬い。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｄ２１Ｈ 27/00 Ｇ０３Ｃ 1/76 ５０２ 1/85 1/91

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエチレンテレフタレートを主成分と
   するポリエステル樹脂と顔料を混合分散した組成物を原
   紙の一方の面に被覆せしめると共に、原紙の他方の面に
   ポリエチレンテレフタレート、又はポリエチレンテレフ
   タレートと他の樹脂とを混合した、表面硬度ＨＤ＝１０
   以下の樹脂被覆層を介して、電解質を含有するコロイド
   粒子を主成分とする帯電防止層を設けることを特徴とす
   る写真印画紙用支持体。
2. 【請求項２】 コロイド粒子がアルミナゾル、またはコ
   ロイダルシリカである請求項１記載の写真印画紙用支持
   体。
3. 【請求項３】 帯電防止層中に下記一般式（１） 【化１】 （式中、ｎ＝１０〜２２、ｐ＋ｑ＝２〜２０の整数を表
   すが、ｐ又はｑが０であることはない）で示される化合
   物を含有させることを特徴とする請求項１記載の写真印
   画紙用支持体。