JPH0950093A

JPH0950093A - 写真印画紙用支持体

Info

Publication number: JPH0950093A
Application number: JP7200099A
Authority: JP
Inventors: Yuji Shirokura; 祐司白倉; Hisatada Abe; 久正阿部
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1995-08-04
Filing date: 1995-08-04
Publication date: 1997-02-18
Anticipated expiration: 2015-08-04
Also published as: US5820977A; JP3614941B2; EP0757284B1; EP0757284A1; DE69604873D1; DE69604873T2

Abstract

(57)【要約】【課題】耐水性樹脂層の膜割れ、ダイリップ筋等の発
生がなく、基体との密着性に優れ、しかも画像の鮮鋭性
に優れる写真印画紙用支持体の提供。【解決手段】基体１の両面に耐水性樹脂層２，３を有
する写真印画紙用支持体において、乳剤を塗布する側の
耐水性樹脂層２又は３が二酸化チタン顔料を含有してい
る。この二酸化チタン顔料は、二酸化チタン粒子表面を
シランカップリング剤により処理したものが使用され
る。望ましくは、二酸化チタン粒子の表面を無機表面処
理剤で処理し、その後、シランカンプリング剤で処理し
たものがよく、シランカンプリング剤としては、シリコ
ーンオリゴマーが望ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は写真印画紙支持体に
関し、特に基体の両面に耐水性樹脂被覆層を設けてなる
写真印画紙用支持体に関し、画像の鮮鋭性（解像力）、
表面特性に優れた写真用支持体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、写真印画紙用支持体として、その
両面を樹脂で被覆したものが知られており、特に、乳剤
塗布側の被覆層には、二酸化チタン、顔料、ブルーイン
グ剤（青色顔料も含む）、蛍光増白剤などが含有される
（米国特許第３５０１２９８号公報）。

【０００３】この場合に使用する二酸化チタンは、耐水
性と共に光反射効率を高める作用を有するが、この二酸
化チタンの含有量を増加させれば増加させる程、画像解
像力が向上することが知られている。

【０００４】ところで、この耐水性樹脂層を形成するに
際しては、二酸化チタンを含有する耐水性樹脂をスリッ
トダイから短時間でフィルム状に溶融押し出ししている
が、樹脂被覆中に２０重量％以上の二酸化チタンを含有
させ、従来の如く２９０〜３５０℃の吐出温度で溶融押
し出しを行った場合には、耐水性樹脂層の割れ（以下、
膜割れという）を生じたり、押出機ダイリップ部に筋
（以下、ダイリップ筋という）が発生し易くなる。

【０００５】そして、このような膜割れが発生すると、
製品の外観を著しく損なうのみならず、耐水性も失うた
め商品価値が無くなり、また、ダイリップ筋が発生する
と、製造されたフィルム或いは積層物の表面に縦方向に
連続的なスジが生ずるので、製品の外観を著しく損なう
ばかりでなく、延伸などの二次加工時においてもフィル
ムの透明度にムラが発生し、商品価値を著しく低下させ
る。

【０００６】そこで、こうした欠点を改善するために、
吐出温度を２９０℃未満にした場合には紙基体と耐水性
樹脂間の密着力が著しく低下し、また、溶融した耐水性
樹脂の流動性も下がるため、押し出しラミネート時のク
ーリングロールの同伴エアーがクーリングロールとプレ
スロール間のニップ部２に浸入した時、その同伴エアー
が行き場を失い溶融した耐水性樹脂を押すことによっ
て、発生する凹状故障、これが発生すると平面性が悪く
なる。さらに耐水性樹脂層にクレータが発生しやすい。
従って、従来は、解像力を犠牲にしても、二酸化チタン
の含有量を２０重量％以下に抑制するという方法が採ら
れていた。

【０００７】ところが、最近、二酸化チタン含有層に粘
着付与剤樹脂を添加し、１７５〜２９０℃の吐出温度で
溶融押し出しすることにより、二酸化チタンの含有量を
増加させた高解像力印画紙用支持体が開発された（国際
公開番号：ＷＯ９２／１７５３８）。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明者等
は、上記の高解像力印画紙用支持体について詳細に検討
したところ、この方法では、二酸化チタンの分散性が充
分でないのみならず、押し出しラミネート後の冷却ロー
ルからの剥離性が悪いために、製品の外観不良が発生し
易いことが判明した。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、より確実
に、高解像力印画紙用支持体を製造するために鋭意検討
した結果、膜割れ及びダイリップ筋の発生は、樹脂組成
物中の二酸化チタンに吸着あるいは結合している水分に
左右されることがわかり、使用する二酸化チタンの粒子
表面がシランカップリング剤被覆処理された二酸化チタ
ン顔料を使用することにより、二酸化チタン顔料を容易
にポリオレフィン樹脂層に２０重量％以上含有させるこ
とができる上、３２５℃前後の溶融温度で押し出し成形
した場合であっても、膜割れダイリップ筋等の発生がな
く、かつ接着性が十分に維持されることを見出し、本発
明に到達した。

【００１０】すなわち、本発明は、基体の両面に耐水性
樹脂被覆層を設けてなる写真印画紙用支持体において、
少なくとも乳剤を塗布する側の耐水性樹脂被覆層中に、
二酸化チタン顔料を含有し、該二酸化チタン顔料の粒子
表面がシランカップリング剤で被覆処理された二酸化チ
タン顔料であることを特徴とする写真印画紙用支持体で
あり、シランカップリング剤として、望ましくは後述す
るシリコーンオリゴマーが使用される。

【００１１】以下、本発明の写真印画紙用支持体及びそ
の製造方法について詳細に説明する。本発明において基
体表面を被覆する層は、単一の層でも２層、３層等の多
層構造であっても良い。

【００１２】本発明において被覆層を形成する耐水性樹
脂は、１７０〜３４５℃で溶融押出することのできる樹
脂の中から適宜選択して用いることができるが、通常
は、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン
樹脂が用いられる。

【００１３】また、ポリエチレンは、高密度ポリエチレ
ン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線
状低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ）等の何れでも良
いが、写真印画紙用支持体の剛性を重視する場合には、
ポリプロピレン、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、綿
状低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ）等を用いること
が好ましい。

【００１４】これらの樹脂は、単独で用いても、２種以
上を混合して使用しても良い。本発明においては、乳剤
を塗布する側の耐水性樹脂被覆層の内の少なくとも１層
には、画質を良好とする観点から、二酸化チタン等の無
機顔料、ブルーイング剤、蛍光増白剤等を含有させるこ
とが好ましい。基体に接する最下層の耐水樹脂被覆層に
は、基紙との接着性を良好とする観点から、粘着性付与
剤樹脂や接着性樹脂等を含有させることもできる。ま
た、その他、用途に応じて、適宜、酸化防止剤、剥離
剤、中空ポリマー等を含有させても良い。

【００１５】本発明で使用する二酸化チタンの形態は、
アナターゼ型であってもルチル型であっても良いが、白
色度を優先する場合にはアナターゼ型を使用することが
好ましく、鮮鋭度を優先する場合にはルチル型を使用す
ることが好ましい。また、白色度及び鮮鋭度の双方を考
慮して、アナターゼ型とルチル型とをブレンドして用い
ても良いし、二酸化チタン含有層を２層として、一方の
層にアナターゼ型二酸化チタンを添加し、他方の層にル
チル型二酸化チタンを添加しても良い。

【００１６】二酸化チタンの平均粒子サイズは０．１〜
０．４μｍの範囲であることが好ましい。その平均粒子
サイズが０．１μｍ未満となると、樹脂層中に均一に混
合分散することが困難となり、逆に、０．４μｍを超え
ると、十分な白色度が得られない上被覆表面に突起が生
じ、画質に悪影響を及ぼす。

【００１７】本発明で使用する二酸化チタン顔料は、粒
子表面がシランカップリング剤で被覆処理された二酸化
チタン顔料であり、シランカップリング剤としては、末
端がエトキシ変性あるいはメトキシ変性されたシランカ
ップリング剤であることが好ましい。

【００１８】このシランカップリング剤としては、特に
下記の一般式に示すシリコーンオリゴマーが望ましい。
すなわち

【００１９】

【化２】

【００２０】（上記一般式中、ｎ＝１〜５、Ｒ＝ＣＨ₃
又はＣ₂Ｈ₅）

【００２１】シランカップリング剤の処理量は、二酸化
チタンに対し０．０５〜２．５重量％であることが好ま
しい。より好ましくは０．５〜２．０重量％である。処
理量が０．０５重量％未満になるとシランカップリング
剤による表面処理効果が得られず、又、処理量が２．５
重量％を超えると二酸化チタンに対し、過剰な処理とな
りかえって二酸化チタンを溶融ポリオレフィン中に２０
重量％以上含有させることが困難となる。

【００２２】また、二酸化チタン表面には、二酸化チタ
ン顔料の活性を抑制するため、該シランカップリング剤
表面処理を実施する前に無機表面処理剤で表面処理する
ことが好ましい。無機表面処理剤としては、Ａｌ
₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂の少なくとも１つであることが好まし
く、その無機表面処理剤の処理量は、二酸化チタンに対
して０．０１〜１．８重量％より好ましくは０．２〜
１．０重量％（無水物の形で計算して）である。

【００２３】二酸化チタンの表面が無機表面処理されて
いないと、二酸化チタンの耐熱性が低く、３２０℃前後
の押出ラミネートに使用した場合に、二酸化チタンが黄
変してしまう可能性がある。また、二酸化チタンの活性
が抑制されないため、二酸化チタン粒子が凝集し、押し
出しラミネート出口近傍に異物の押し出しを防ぐために
一般に設けられている２０〜４００メッシュ相当の金属
製の濾網に引っかかり、押し出し機内の圧力上昇を引き
起こす可能性もある。

【００２４】一方、二酸化チタンに対し無機表面処理剤
の処理量が、１．８重量％以上となると無機表面処理剤
の表面に水分が付着しやすくなり、押し出しラミネート
に使用すると著しくダイリップ汚れの成長が早く、ま
た、膜割れが生じやすくなるため押し出しラミネートす
る樹脂組成物中の二酸化チタンの含有率を２０重量％以
上に高めることが困難になる。

【００２５】二酸化チタンは、高級脂肪酸の金属塩、高
級脂肪酸エチル、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸、ポリ
オレフィンワックス等を分散助剤として用い、２本ロー
ル、３本ロール、ニーダー、バンバリーミキサー、連続
混練等の混練機で耐水性樹脂中に練り込まれる。得られ
た二酸化チタン顔料含有耐水性樹脂は、ペレット形状に
成形され二酸化チタン顔料のマスターバッチとして用い
られる。特に分散助剤としては、ステアリン酸金属塩が
好ましく、より好ましくはステアリン酸亜鉛である。

【００２６】ペレット中の二酸化チタン濃度は、３０〜
７５重量％程度であることが好ましく、分散助剤は一般
に０．５〜１０重量％程度であることが好ましい。二酸
化チタン濃度が３０重量％未満となるとペレットのカサ
が大きくなり、逆に７５重量％を超えると二酸化チタン
の分散性が悪くなるとともにペレットにひび割れが生じ
やすくなる。また、二酸化チタンを含有したマスターバ
ッチは使用前に５０〜９０℃、２時間以上のドライ乾燥
あるいは真空乾燥をするのが好ましい。

【００２７】乳化剤の耐水性樹脂層は、ブルーイング剤
とを含有させることもできる。このブルーイング剤とし
ては、一般に知られる群青、コバルトブルー、酸化燐酸
コバルト、キナクリドン系顔料等とそれらの混合物が挙
げられる。ブルーイング剤の粒子径は特に制限されるも
のではないが、通常、０．３〜１０μｍの範囲であるこ
とが好ましい。

【００２８】本発明における多層耐水樹脂層におけるブ
ルーイング剤は、最上層に用いた場合には０．２〜０．
４重量％、下層側に用いた場合には０〜０．１５重量％
の範囲で含有させることが好ましい。

【００２９】ブルーイング剤は、２本ロール、３本ロー
ル、ニーダー、バンバリーミキサー連続混練等の混練機
で耐水樹脂中に練込まれる。得られたブルーイング剤含
有耐水樹脂はペレット形状に形成され、ブルーイング剤
のマスターバッチとして用いられる。

【００３０】ペレット中のブルーイング剤の濃度は、１
〜３０重量％程度であることが好ましい。ブルーイング
剤のペレットを成形する際に、二酸化チタンを一緒に練
り込むこともでき、またブルーイング剤の分散を助ける
ために、低分子量の耐水性樹脂、ポリオレフィンワック
ス、高級脂肪酸の金属塩、高級脂肪酸エステル、高級脂
肪酸アミド、高級脂肪酸等の分散助剤を用いることがで
きる。

【００３１】本発明に係る耐水性樹脂層中には、酸化防
止剤を含有させることもできる。その含有量は、耐水性
樹脂量に対して５０〜１、０００ｐｐｍ程度であること
が好ましい。こうして作製された二酸化チタン顔料及び
／又はブルーイング剤を含有するマスターバッチは、耐
水性樹脂を用いて適宜希釈し、押し出しラミネート用に
供される。

【００３２】前記粘着付与剤樹脂は、ロジン誘導体樹
脂、テルペン樹脂（例えば、高分子β−ピネン）、クマ
ロン・インデン樹脂及び石油系炭化水素樹脂等の中から
適宜選択される。これらは単独で用いても２種以上を混
合していても良い。

【００３３】上記石油系炭化水素樹脂の具体例として
は、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、ジシクロペ
ンタジエン系石油樹脂、共重合系石油樹脂、水添系石油
樹脂及び脂環族系石油樹脂等が挙げられる。脂肪族系石
油樹脂は、特に炭素原子数５のものが好ましく、芳香族
系石油樹脂は、特に炭素原子数９のものが好ましい。

【００３４】このような粘着付与剤樹脂の配合量は前記
耐水性樹脂に対し、０．５〜６０重量％の範囲であり、
好ましくは１０〜３５重量％の範囲である。粘着付与剤
樹脂の配合量が０．５重量％未満となると、接着不良と
なり、６０重量％を超えると製造時のネックインが発生
しやすくなる。

【００３５】前記の耐水性樹脂と熱融着可能な接着性樹
脂としては、例えば、アイオノマー、エチレン酢酸ビニ
ル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−アクリル酸共重合体
並びにこれらの金属塩等が挙げられる。この接着性樹脂
の配合量は、上記耐水性樹脂に対して２０〜５００重量
％の範囲であり、好ましくは５０〜２００重量％の範囲
である。尚、粘着付与剤樹脂と接着性樹脂を併用しても
良い。

【００３６】次に、本発明における単層あるいは多層耐
水性樹脂層は、加熱溶融した上記二酸化チタン顔料及び
／又はブルーイング剤を含有するペレットを溶融し、必
要に応じて耐水性樹脂で希釈して溶融し、紙や合成紙等
の走行する基体上に、通常ラミネート法、逐次ラミネー
ト法、又は、フィートブロックタイプ、マルチマニホー
ルドタイプ、マルチスロットタイプ等の単層あるいは多
層押出ダイによるラミネート法のいずれかの方法により
形成される。単層あるいは多層押出用ダイの形状は特に
制限されるものではないが、一般にＴダイ、コートハン
ガーダイ等が好ましく用いられる。

【００３７】樹脂を基体に被覆する前に、基体にコロナ
放電処理、火炎処理、グロー放電処理、またはプラズマ
処理などの活性化処理を施すことが好ましい。

【００３８】本発明の耐水性樹脂層が、例えば３層で構
成される場合には、最上層の膜厚は０．５〜５０μｍ、
中間層の膜厚は５〜５０μｍ、最下層の膜厚は０．５〜
５０μｍであることが好ましい。

【００３９】乳剤塗布剤の耐水性樹脂層の最外層表面に
は、光沢面、又は特開昭５５−２６５０７号公報記載の
微細面、マット面又は絹目面の型付けがされ、裏面は無
光沢面の型付けをする。型付けした後の表面にコロナ放
電処理、火炎処理などの活性化処理を施すことができ、
再に活性化処理後に、特開昭６１−８４６４４３号公報
に記載のような下引き処理をすることもできる。

【００４０】本発明に用いられる基体としては、通常の
天然パルプを主成分とする天然パルプ紙、天然パルプと
合成繊維とから成る混抄紙、合成繊維を主成分とする合
成繊維紙、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリプロピレンなどの合成樹脂フィルムを擬紙化し
た、所謂合成紙の何れでもよいが、写真印画紙用の基体
としては、天然パルプ紙（以下、単に原紙という）が特
に好ましく用いられる。

【００４１】原紙に対する添加薬品としては、アルキル
ケテンダイマーの他、クレー、タルク、炭酸カルシウ
ム、尿素樹脂微粒子等の充填剤、ロジン、高級脂肪酸
塩、パラフィンワックス、アルケニルコハク酸等のサイ
ズ剤、ポリアクリルアミド等の紙力増強剤、硫酸バンド
等の定着剤などを添加したものが用いられる。その他、
必要に応じて、染料、蛍光染料、スライムコントロール
剤、消泡剤等が添加される。

【００４２】また、必要に応じて以下の柔軟化剤を添加
することができる。柔軟化剤に関しては、例えば新・紙
加工便覧（紙薬タイム社編）５５４〜５５５頁（１９８
０年発行）に記載があるが、特に分子量２００以上のも
のが好ましい。この柔軟化剤は、炭素数１０以上の疎水
性基を有し、又、セルロースと自己定着するアミン塩又
は第４級アンモニウム塩となっている。

【００４３】柔軟化剤の具体例としては、無水マレイン
酸共重合体とポリアルキレンポリアミンとの反応生成
物、高級脂肪酸とポリアルキレンポリアミンとの反応生
成物、ウレタンアルコールとアルキル化剤との反応生成
物、高級脂肪酸の４級アンモニウム塩等が挙げられる
が、特に無水マレイン酸共重合体とポリアルキレンポリ
アミンとの反応生成物、ウレタンアルコールとアルキル
化剤との反応生成物が好ましい。

【００４４】パルプ表面に、ゼラチン、スターチ、カル
ボキシメチルセルロース、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルアルコールの変性物等の皮
膜形成性ポリマーにより、表面サイズ処理することもで
きる。この場合のポリビニルアルコールの変性物として
は、カルボキシル基変性物、シラノール変性物及びアク
リルアミドとの共重合体等が挙げられる。また皮膜形成
ポリマーの塗布量は、０．１〜５．０ｇ／ｍ²、好まし
くは０．５〜２．０ｇ／ｍ²に調整される。

【００４５】更に、上記皮膜形成性ポリマーには、必要
に応じて帯電防止剤、蛍光増白剤、顔料、消泡剤などを
添加することができる。

【００４６】原紙は、上述したパルプ及び必要に応じて
添加した充填剤、サイズ剤、紙力補強剤、定着剤等の添
加剤を含有したパルプスラリーを長網抄紙機等の抄紙機
により抄紙し、乾燥し、巻き取って製造される。この乾
燥の前後のいずれかにおいて、前記表面サイズ処理が行
われ、又、乾燥後から巻取りの間にカレンダー処理が行
われる。

【００４７】上記のカレンダー処理は、表面サイズ処理
を乾燥後に行う場合には、表面サイズ処理の前後のいず
れにおいても実施することができるが、各種処理を実行
した最終の仕上げ工程でカレンダー処理を実施すること
が好ましい。カレンダー処理に使用する金属ロールや弾
性ロールは、通常の紙の製造に用いられる公知のものが
使用される。

【００４８】本発明の写真印画紙用支持体に用いられる
原紙は、上述したカレンダー処理によって、最終的に、
５０〜２５０μｍの膜厚に調整される。原紙の密度は、
０．８〜１．３ｇ／ｍ³、好ましくは１．０〜１．２ｇ
／ｍ³である。

【００４９】本発明における写真印画紙用支持体には、
帯電防止、カール防止等のために各種のバックコート層
を塗設することができる。また、バックコート層には特
公昭５２−１８０２０号、特公昭５７−９０５９号、特
公昭５７−５３９４０号、特公昭５８−５６８５９号、
特開昭５９−２１４８４９号、特開昭５８−１８４１４
４号等の各公報に記載もしくは例示されている無機帯電
防止剤、有機帯電防止剤、親水性バインダー、ラテック
ス、硬化剤、顔料、界面活性剤等を適宜組み合わせて含
有させることができる。

【００５０】本発明における写真用支持体は、各種の写
真構成層が塗設されてカラー写真印画紙、白黒写真印画
紙、写植印画紙、反転写真材料、銀塩拡散転写法ネガ及
びポジ、印刷材料等の各種の用途に用いることができ
る。例えば、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀乳剤層を設けることができる。ハロゲン化銀写
真乳剤層にカラーカプラーを含有せしめて、多層ハロゲ
ン化銀カラー写真構成層を設けることもできる。物理現
象核を含有せしめて銀塩拡散転写受像層を設けることも
できる。

【００５１】

【実施例】以下、本発明を実施例によって更に詳術する
が本発明はこれによって限定されるものではない。

【００５２】実施例１出力１７ｋｗのコロナ放電によって処理した巾３ｍ平均
重量１６９ｇ／ｍ²の紙基体（図１の１）の裏面に表面
マット粗さ１０μｍのクーリングロールを用い、下記表
１に示した組成のポリエチレン樹脂を溶融吐出膜温度３
３３℃、ラインスピード２５０ｍ／分で多層押出しラミ
ネートし、厚さ２７μｍのポリエチレン樹脂層（図１の
２）を設けた。

【００５３】

【表１】層組成物密度（ｇ／ｃｍ³）添加量（重量％）厚さ（μｍ）２ＨＤＰＥ０．９６７６０２７ＬＤＰＥ０．９２３４０

【００５４】次に乳剤を塗布する側である紙基体（図１
の１）の表面に表面マット粗さ０．７μｍのクーリング
ロールを用い、下記表２で示した組成物をラインスピー
ド２５０ｍ／分で押し出しラミネートし、耐水性樹脂層
（図１の３）を設け、その後表面には１８ｋｗ、裏面に
は１２ｋｗのコロナ放電処理を施し、写真印画紙用支持
体を作製した。

【００５５】

【表２】層組成物添加量（重量％）厚さ（μｍ）樹脂温度３ LDPE（ρ＝0.921 ｇ／ｃｍ³) ６７．７２８３２６アナターセ゛型ＴｉＯ₂ ３０表面処理量：（Ａｌ₂Ｏ₃：０．８重量％シランカッフ゜リンク゛剤Ａ：０．８重量％）ステアリン酸亜鉛２群青０．３（なお、シランカップリング剤Ａは一般式中、ｎ＝１、Ｒ＝ＣＨ₃のシリコーンオリゴマーである。）

【００５６】実施例２乳剤塗布する側の耐水性樹脂層（図２の３，４）を表３
の組成に変えた以外は、実施例１と同様の方法で写真印
画紙用支持体を作成した。

【００５７】

【表３】層組成物添加量（重量％）厚さ（μｍ）樹脂温度（℃）３ LDPE(ρ=0.923g/ｃｍ³）７３．２２０３２３アナターセ゛型ＴｉＯ₂ ２５表面処理量：（ Al₂O₃ 0.4重量％シリコーンオリコ゛マーB 1.0重量％）ステアリン酸亜鉛１．５群青０．３（なお、シリコーンオリゴマーＢは、一般式中、ｎ＝２、Ｒ＝ＣＨ₃）４ LDPE( ρ=0.921g/ｃｍ³）９９．７８３３５群青０．３

【００５８】実施例３乳剤塗布する側の耐水性樹脂層（図３の３，４，５）を
表４の組成に変えた以外は、実施例１と同様の方法で写
真印画紙用支持体を作成した。

【００５９】

【表４】層組成物添加量（重量％）厚さ（μｍ）樹脂温度（℃）５ L-LDPE (住友化学製CL8071) １００１３００３ LDPE( ρ=0.923g/ｃｍ³）６３．７８３２０アナターセ゛型ＴｉＯ₂ ３５表面処理量：（ Al₂O₃ 0.3重量％シリコーンオリコ゛マーA 0.4重量％シリコーンオリコ゛マーB 0.4重量％）ステアリン酸亜鉛１群青０．３４ LDPE( ρ=0.921g/ｃｍ³）９１．３１９３２８アナターセ゛型ＴｉＯ₂ ８表面処理量：（ Al₂O₃ 0.4重量％トリメタノールエタン 0.5重量％）ステアリン酸亜鉛０．４群青０．３

【００６０】実施例４乳剤塗布する側の耐水性樹脂層（図３の３，４，５）を
表５の組成に変えた以外は、実施例１と同様の方法で写
真印画紙用支持体を作成した。

【００６１】

【表５】層組成物添加量（重量％）厚さ（μｍ）樹脂温度（℃）５ L-LDPE (住友化学製CL5019) １００１２９５３ LDPE( ρ=0.924g/ｃｍ³）５７．３７３２５アナターセ゛型ＴｉＯ₂ ４表面処理量：（ Al₂O₃ 0.5重量％シリコーンオリコ゛マーC 1.5 重量％）ステアリン酸亜鉛２．４群青０．３（なお、シリコーンオリゴマーC は、一般式中、ｎ＝２、Ｒ＝Ｃ₂Ｈ₅）４ LDPE( ρ=0.923g/ｃｍ³）９３．３２０３２５ルチル型ＴｉＯ₂ ６表面処理量：（ Al₂O₃ 0.7重量％ SiO₂ 0.8重量％）ステアリン酸亜鉛０．３群青０．３蛍光増白剤（ユヒ゛テックスOB) ０．１

【００６２】実施例５乳剤塗布する側の耐水性樹脂層を表６の組成に変えた以
外は、実施例１と同様の方法で写真印画紙用支持体を作
成した。

【００６３】

【表６】層組成物添加量（重量％）厚さ（μｍ）樹脂温度（℃）５ L-LDPE (三井石油化学製15101C) １００１．５２９０３ LDPE( ρ=0.923g/ｃｍ³）６２．５８３２８ルチル型ＴｉＯ₂ ３５表面処理量：（ Al₂O₃ 0.7重量％シリコーンオリコ゛マーA 0.3 重量％）ステアリン酸亜鉛２群青０．４蛍光増白剤（ユヒ゛テックスOB) ０．１４ LDPE( ρ=0.921g/ｃｍ³）９１．２１８．５３２５アナターセ゛型ＴｉＯ₂ ８表面処理量：（ Al₂O₃ 1.7重量％）ステアリン酸亜鉛０．５群青０．３

【００６４】比較例１乳剤塗布する側の耐水性樹脂層を下記のＴｉＯ₂に変え
た以外は、実施例１と同様の方法で写真印画紙用支持体
を作成した。

【００６５】表面処理量：（ Al₂O₃ 0.4重量％トリメタノールエタン 0.5 重量％）

【００６６】比較例２乳剤塗布する側の耐水性樹脂層３のＴｉＯ₂を下記のＴ
ｉＯ₂に変えた以外は、実施例３と同様の方法で写真印
画紙用支持体を作成した。

【００６７】アナターゼ型ＴｉＯ₂ （表面処理量：Ａｌ₂Ｏ₃ ０．７重量％）

【００６８】比較例３乳剤塗布する側の耐水性樹脂層３のＴｉＯ₂を下記のＴ
ｉＯ₂に変えた以外は、実施例３と同様の方法で写真印
画紙用支持体を作成した。

【００６９】アナターゼ型ＴｉＯ₂ 表面処理量：Ａｌ₂Ｏ₃ ０．５重量％ジメチルポリシロキサン０．５重量％

【００７０】比較例４乳剤塗布する側の耐水性樹脂層３のＴｉＯ₂を下記のＴ
ｉＯ₂に変えた以外は、実施例５と同様の方法で写真印
画紙用支持体を作成した。

【００７１】ルチル型ＴｉＯ₂ 表面処理量：Ａｌ₂Ｏ₃ ０．４重量％トリメタノールエタン０．５重量％メチルハイドロジエンシロキサン０．６重量％

【００７２】比較例５乳剤塗布する側の耐水性樹脂層３のＴｉＯ₂、樹脂温度
を下記のＴｉＯ₂、樹脂温度に変えた以外は、実施例１
と同様の方法で写真印画紙用支持体を作成した。

【００７３】ナターゼ型ＴｉＯ₂ 表面処理量：Ａｌ₂Ｏ₃ ０．５重量％トリメタノールエタン０．１重量％樹脂温度２７０℃

【００７４】比較例６乳剤塗布する側の耐水性樹脂層３のＴｉＯ₂を下記のＴ
ｉＯ₂に変えた以外は、実施例３と同様の方法で写真印
画紙用支持体を作成した。

【００７５】アナターゼ型ＴｉＯ₂ 表面処理量：Ａｌ₂Ｏ₃ ０．０５重量％トリメタノールエタン０．１重量％

【００７６】比較例７乳剤塗布する側の耐水性樹脂層を表７の組成に変えた以
外は、実施例１と同様の方法で写真印画紙用支持体を作
成した。

【００７７】

【表７】層組成物添加量（重量％）厚さ（μｍ）樹脂温度（℃）３ LDPE( ρ=0.921g/ｃｍ³）８４．１２８３２６アナターセ゛型ＴｉＯ₂ １５表面処理量：（ Al₂O₃ 0.3重量％トリメタノールエタン 0.5重量％）ステアリン酸亜鉛０．６群青０．３

【００７８】上記のようにして得られた写真印画紙用支
持体について、それぞれ耐水性樹脂層の膜割れ及びリッ
プ汚れによる筋、耐水性樹脂層と基体との密着、耐水性
樹脂層のクレータ、耐水性樹脂層を形成する際の樹脂上
昇圧、写真印画紙用支持体における画質のシャープネス
について調べた。その結果を表８に示す。表８には示す
特性の評価方法は次の通りである。

【００７９】 ◎ 製造適性あるいは商品価値が優れているレベル ○ 〃が良好なレベル △ 〃がやや劣るレベル × 〃が全くないレベル

【００８０】

【表８】

【００８１】表８から明らかなように本発明の写真印画
紙用支持体においては、上記した特性においていずれも
製造適性あるいは商品価値が優れているか又は良好な状
態を示している。一方、従来の二酸化チタンを用いた場
合、上記の特性中、少なくとも一つ以上の特性におい
て、製造適性あるいは商品価値においてやや劣るかある
いは全くないレベルを示している。

【００８２】

【発明の効果】以上のように本発明によれば、、耐水性
樹脂層を３２５℃前後の溶融温度で押出溶融法で成形し
ても樹脂圧の上昇がなく、製造適性に優れており、ま
た、耐水性樹脂層における膜割れ、リップ汚れによる
筋、クレータの発生がなく、かく耐水性樹脂と基体の密
着がよく、耐水性樹脂層中の二酸化チタンを２０重量％
以上含有させることができるため、画像の鮮鋭性（シャ
ープネス）に優れている。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の実施例１による写真印画紙用支持体の
要部断面図である。

【図２】本発明の実施例２による写真印画紙用支持体の
要部断面図である。

【図３】本発明の実施例３による写真印画紙用支持体の
要部断面図である。

【符号の説明】

１基体２，３，４，５耐水性樹脂層

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】基体の両面に耐水性樹脂被覆層を設けて
なる写真印画紙用支持体において、少なくとも乳剤を塗
布する側の耐水性樹脂被覆層中に、二酸化チタン顔料を
含有し、該二酸化チタン顔料の粒子表面がシランカップ
リング剤で被覆処理された二酸化チタン顔料であること
を特徴とする写真印画紙用支持体。
【請求項２】前記シランカップリング剤が、下記の一
般式で示されるシリコーンオリゴマーである請求項１に
記載の写真印画紙用支持体。【化１】（上記一般式中、ｎ＝１〜５、Ｒ＝ＣＨ₃又はＣ
₂Ｈ₅）
【請求項３】前記二酸化チタン顔料が、シランカップ
リング剤による処理の前に二酸化チタンを無機表面処理
剤で処理されたものである請求項１に記載の写真印画紙
用支持体。
【請求項４】前記二酸化チタンに対するシリコーンオ
リゴマーの表面処理量が０．０１〜５重量部である請求
項２に記載の写真印画紙用支持体。
【請求項５】前記無機表面処理剤が、Ａｌ₂Ｏ₃又は
Ｓｉ₂Ｏの少なくとも１つからなる請求項３に記載の写
真印画紙用支持体。
【請求項６】二酸化チタンに対し、無機表面処理剤の
処理量が無水物の形で計算して０．０１〜１．８重量％
で処理されたものである請求項３又は請求項５に記載の
写真印画紙用支持体。