JPH0633573B2 - 擬 革 - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、擬革に関し、更に詳しくは、優れた表面性質
を有する擬革に関する。
を有する擬革に関する。
（従来の技術） 従来、織布又は不織布等の基材シートの面に合成樹脂層
を設けた擬革が広く使用されている。これらの擬革の樹
脂層の表面は、優れた耐汚染性、耐水性、耐摩耗性、耐
粘着性等が要求され、又用途によっては低い表面摩擦係
数が要求される。
を設けた擬革が広く使用されている。これらの擬革の樹
脂層の表面は、優れた耐汚染性、耐水性、耐摩耗性、耐
粘着性等が要求され、又用途によっては低い表面摩擦係
数が要求される。
このような要求に対しては、樹脂層に滑性や溌水性等を
与えるシリコーンオイル、ワックス、脂肪酸等の添加剤
を添加する方法が行われている。
与えるシリコーンオイル、ワックス、脂肪酸等の添加剤
を添加する方法が行われている。
（発明が解決しようとしている問題点） 上記の如き方法によれば、ある程度の目的は達成される
が、このような方法では、樹脂層中に添加した添加剤が
経時的に樹脂層の表面にブリードアウトし、逆により激
しい汚染、ブロッキング等の種々の問題を生じるため、
添加剤はせいぜい数％程度の添加量に限定され、従っ
て、所望の性能を十分には発揮し得ないものである。
が、このような方法では、樹脂層中に添加した添加剤が
経時的に樹脂層の表面にブリードアウトし、逆により激
しい汚染、ブロッキング等の種々の問題を生じるため、
添加剤はせいぜい数％程度の添加量に限定され、従っ
て、所望の性能を十分には発揮し得ないものである。
本発明者が、上述の如き従来技術の欠点を解決し、上記
の如き要望に応えるべく鋭意研究の結果、特定の変性剤
を使用して樹脂を変性して擬革の樹脂層を形成するとき
は、上述の如き従来技術の欠点が解決され、且つ表面性
質に優れた擬革が提供できることを知見して本発明を完
成した。
の如き要望に応えるべく鋭意研究の結果、特定の変性剤
を使用して樹脂を変性して擬革の樹脂層を形成するとき
は、上述の如き従来技術の欠点が解決され、且つ表面性
質に優れた擬革が提供できることを知見して本発明を完
成した。
（問題点を解決するための手段） すなわち、本発明は、基材シート及び該基材シートの少
なくとも一方の面に設けた樹脂からなり、該樹脂層が、
反応性有機官能基を有するフッ素化合物と有機ポリイソ
シアネートとの反応生成物であって、遊離のイソシアネ
ート基を実質的に有さない変性剤で変性された樹脂から
なることを特徴とする擬革である。
なくとも一方の面に設けた樹脂からなり、該樹脂層が、
反応性有機官能基を有するフッ素化合物と有機ポリイソ
シアネートとの反応生成物であって、遊離のイソシアネ
ート基を実質的に有さない変性剤で変性された樹脂から
なることを特徴とする擬革である。
本発明を更に詳細に説明すると、本発明で使用し、本発
明を第１に特徴づける被膜形成樹脂の変性剤とは、反応
性有機官能基を有するフッ素化合物と有機ポリイソシア
ネートとの反応生成物であり、該反応生成物が遊離のイ
ソシアネート基を実質的に有さないものである。
明を第１に特徴づける被膜形成樹脂の変性剤とは、反応
性有機官能基を有するフッ素化合物と有機ポリイソシア
ネートとの反応生成物であり、該反応生成物が遊離のイ
ソシアネート基を実質的に有さないものである。
このような変性剤を得るために使用する反応性有機官能
基を有するフッ素化合物は、アミノ基、カルボキシル
基、水酸基、チオアルコール基等の如くイソシアネート
基と反応し得る基を有するものであればいずれの化合物
でもよいが、特に好ましい例は、下記式で表わされるフ
ッ素化合物である。
基を有するフッ素化合物は、アミノ基、カルボキシル
基、水酸基、チオアルコール基等の如くイソシアネート
基と反応し得る基を有するものであればいずれの化合物
でもよいが、特に好ましい例は、下記式で表わされるフ
ッ素化合物である。
(1)H(CF2CF2)nCH2OH(n＝１乃至７） (2)CF3(CF2CF2)nCH2CH2OH(n＝１乃至１０） (3)CF3(CF2CF2)nCOOH(n＝１乃至１０） (4)CF3(CF2CF2)nCH2CH2SH(n＝１乃至１０） (5)H(CF2CF2)1(CH2)m(OCH2CH2(OH)CH2)nOH(1＝１乃至１
０、ｍ＝１乃至１０、ｎ＝１乃至３） (6)F(CF2CF2)1(CH2)m(OCH2CH2(OH)CH2)nOH(1＝１乃至１
０、ｍ＝１乃至１０、ｎ＝１乃至３） 以上の如き反応性有機官能基を有するフッ素化合物は、
本発明において好ましいフッ素化合物の例示であって、
本発明はこれらの例示に限定されるものではなく、上述
の例示の化合物及びその他のフッ素化合物は、現在市販
されており、市場から容易に入手し得るものであり、い
ずれも本発明において使用できるものである。本発明に
おいて使用し、本発明を第２に特徴づける有機ポリイソ
シアネートとは、脂肪族或いは芳香族化合物中に少なく
とも２個のイソシアネート個を有する化合物であって、
従来からポリウレタン系樹脂の合成原料として広く使用
されている。
０、ｍ＝１乃至１０、ｎ＝１乃至３） (6)F(CF2CF2)1(CH2)m(OCH2CH2(OH)CH2)nOH(1＝１乃至１
０、ｍ＝１乃至１０、ｎ＝１乃至３） 以上の如き反応性有機官能基を有するフッ素化合物は、
本発明において好ましいフッ素化合物の例示であって、
本発明はこれらの例示に限定されるものではなく、上述
の例示の化合物及びその他のフッ素化合物は、現在市販
されており、市場から容易に入手し得るものであり、い
ずれも本発明において使用できるものである。本発明に
おいて使用し、本発明を第２に特徴づける有機ポリイソ
シアネートとは、脂肪族或いは芳香族化合物中に少なく
とも２個のイソシアネート個を有する化合物であって、
従来からポリウレタン系樹脂の合成原料として広く使用
されている。
これらの公知の有機ポリイソシアネートはいずれも本発
明において有用である。特に好ましい有機ポリイソシア
ネートを挙げれば以下の通りである。
明において有用である。特に好ましい有機ポリイソシア
ネートを挙げれば以下の通りである。
トルエン−２，４−ジイソシアネート、 ４−メトキシ−１，３−フェニレンジイソシアネート、 ４−イソプロピル−１，３−フェニレンジイソシアネー
ト、 ４−クロル−１，３−フェニレンジイソシアネート、 ４−ブトキシ−１，３−フェニレンジイソシアネート、 ２，４−ジイソシアネート−ジフェニルエーテル、 メシチレンジイソシアネート、 ４，４−メチレンビス（フェニルイソシアネート）、 ジュリレンジイソシアネート、 １，５−ナフタレンジイソシアネート、 ベンジジンジイソシアネート、 ｏ−ニトロベンジジンジイソシアネート、 ４，４−ジイソシアネートジベンジル、 １，４−テトラメチレンジイソシアネート、 １，６−テトラメチレンジイソシアネート、 １，１０−デカメチレンジイソシアネート、 １，４−シクロヘキシレンジイソシアネート、 キシリレンジイソシアネート、 ４，４−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネー
ト）、 １，５−テトラヒドロナフタレンジイソシアネート等、 更に、これらの有機ポリイソシアネートと他の化合物と
の付加体、例えば、下記構造式のものが挙げられるが、
これらに限定されない。
ト、 ４−クロル−１，３−フェニレンジイソシアネート、 ４−ブトキシ−１，３−フェニレンジイソシアネート、 ２，４−ジイソシアネート−ジフェニルエーテル、 メシチレンジイソシアネート、 ４，４−メチレンビス（フェニルイソシアネート）、 ジュリレンジイソシアネート、 １，５−ナフタレンジイソシアネート、 ベンジジンジイソシアネート、 ｏ−ニトロベンジジンジイソシアネート、 ４，４−ジイソシアネートジベンジル、 １，４−テトラメチレンジイソシアネート、 １，６−テトラメチレンジイソシアネート、 １，１０−デカメチレンジイソシアネート、 １，４−シクロヘキシレンジイソシアネート、 キシリレンジイソシアネート、 ４，４−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネー
ト）、 １，５−テトラヒドロナフタレンジイソシアネート等、 更に、これらの有機ポリイソシアネートと他の化合物と
の付加体、例えば、下記構造式のものが挙げられるが、
これらに限定されない。
（但し、 ） 本発明で使用する変性剤は、上記の如き反応性有機官能
基を有するフッ素化合物と上記の如き有機ポリイソシア
ネートとを、それらの反応性有機官能基とイソシアネー
ト基とが、イソシアネート基が反応後に残らないよう
に、好ましくは１：１の官能基比で、有機溶剤及び触媒
の存在下又は不存在下で、約０乃至１５０℃、好ましく
は２０乃至８０℃の温度で約１０分間乃至３時間反応さ
せることによって容易に得ることができる。
基を有するフッ素化合物と上記の如き有機ポリイソシア
ネートとを、それらの反応性有機官能基とイソシアネー
ト基とが、イソシアネート基が反応後に残らないよう
に、好ましくは１：１の官能基比で、有機溶剤及び触媒
の存在下又は不存在下で、約０乃至１５０℃、好ましく
は２０乃至８０℃の温度で約１０分間乃至３時間反応さ
せることによって容易に得ることができる。
このような変性剤の製造において使用してもよい有機溶
剤は、それぞれの反応原料及び生成物に対して不活性な
有機溶剤であればいずれでもよく、例えば、好ましい有
機溶剤としては、メチルエチルケトン、メチル−ｎ−プ
ロピルケトン、メチルイソブチルケトン、ジエチルケト
ン、ギ酸メチル、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸ブチル、アセトン、シクロヘキサ
ン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、メタノール、エ
タノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、メチ
ルセロソルブ、ブチルセロソルブ、セロソルブアセテー
ト、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ペ
ンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン、ミネラルスピリット、石油エーテル、ガソリン、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、四塩化炭
素、クロルベンゼン、パークロルエチレン、トリクロル
エチレン等が挙げられる。
剤は、それぞれの反応原料及び生成物に対して不活性な
有機溶剤であればいずれでもよく、例えば、好ましい有
機溶剤としては、メチルエチルケトン、メチル−ｎ−プ
ロピルケトン、メチルイソブチルケトン、ジエチルケト
ン、ギ酸メチル、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸ブチル、アセトン、シクロヘキサ
ン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、メタノール、エ
タノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、メチ
ルセロソルブ、ブチルセロソルブ、セロソルブアセテー
ト、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ペ
ンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン、ミネラルスピリット、石油エーテル、ガソリン、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、四塩化炭
素、クロルベンゼン、パークロルエチレン、トリクロル
エチレン等が挙げられる。
以上の如くして得られ、本発明で使用する変性剤は、有
機溶剤を用いて製造した場合は、有機溶剤から分離して
もよいし、有機溶剤の溶液のままでも使用できる。有機
溶剤から分離した本発明で使用する変性剤は、一般に白
色乃至褐色の液状又は固体状であり、各種の有機溶剤中
に易溶性である。
機溶剤を用いて製造した場合は、有機溶剤から分離して
もよいし、有機溶剤の溶液のままでも使用できる。有機
溶剤から分離した本発明で使用する変性剤は、一般に白
色乃至褐色の液状又は固体状であり、各種の有機溶剤中
に易溶性である。
以上の如き本発明で使用する変性剤は、各種の分析、例
えば、赤外線吸収スペクトル、元素分析、分子量測定等
によれば、有機ポリイソシアネートのイソシアネート基
とフッ素化合物の反応性有機官能基とが付加反応し、例
えば、反応性有機官能基がアミノ基である場合には、ウ
レタン結合によって、両者が結合し、且つ遊離のイソシ
アネート基を実質的に有さない化合物であることが明ら
かとなった。
えば、赤外線吸収スペクトル、元素分析、分子量測定等
によれば、有機ポリイソシアネートのイソシアネート基
とフッ素化合物の反応性有機官能基とが付加反応し、例
えば、反応性有機官能基がアミノ基である場合には、ウ
レタン結合によって、両者が結合し、且つ遊離のイソシ
アネート基を実質的に有さない化合物であることが明ら
かとなった。
本発明において、被膜形成樹脂として使用されるもの
は、従来公知の各種の被膜形成樹脂であり、これらの従
来公知のものはいずれも使用でき、例えば、塩化ビニル
系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニ
ル／ビニルアルコール共重合系樹脂、アルキッド系樹
脂、エポキシ系樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン系
樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリウレア系樹脂、ニトロ
セルロース系樹脂、ポリブチラール系樹脂、ポリエステ
ル系樹脂、フッ素系樹脂、メラミン系樹脂、尿素系樹
脂、アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂等が挙げられ、
特に好ましいものは、その構造中に、尿素結合やウレタ
ン結合等を有するポリウレタン樹脂である。これらの樹
脂は、いずれも単独でも混合物としても使用でき、且つ
有機溶剤中の溶液でも分散液でもよい。
は、従来公知の各種の被膜形成樹脂であり、これらの従
来公知のものはいずれも使用でき、例えば、塩化ビニル
系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニ
ル／ビニルアルコール共重合系樹脂、アルキッド系樹
脂、エポキシ系樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン系
樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリウレア系樹脂、ニトロ
セルロース系樹脂、ポリブチラール系樹脂、ポリエステ
ル系樹脂、フッ素系樹脂、メラミン系樹脂、尿素系樹
脂、アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂等が挙げられ、
特に好ましいものは、その構造中に、尿素結合やウレタ
ン結合等を有するポリウレタン樹脂である。これらの樹
脂は、いずれも単独でも混合物としても使用でき、且つ
有機溶剤中の溶液でも分散液でもよい。
本発明の擬革の樹脂層の形成は、前記の変性剤で変性し
た樹脂を前記の如き媒体中に溶解又は分散させて塗料の
如き形態で使用するのが好ましい。勿論使用形態は塗料
型に限定されない。例えば、塗料形態の場合には、樹脂
の濃度は、約１０乃至５０重量％程度が好適であり、変
性剤はこれらの樹脂１００重量部あたり約１乃至１００
重量部の割合で使用できる。
た樹脂を前記の如き媒体中に溶解又は分散させて塗料の
如き形態で使用するのが好ましい。勿論使用形態は塗料
型に限定されない。例えば、塗料形態の場合には、樹脂
の濃度は、約１０乃至５０重量％程度が好適であり、変
性剤はこれらの樹脂１００重量部あたり約１乃至１００
重量部の割合で使用できる。
本発明の擬革の基材シートとしては、従来公知の擬革の
基材シートとして使用されている各種織布、不織布等或
いはこれらの基材シートに樹脂を含浸したりその表面に
多孔層を形成したもの等いずれも使用できるものであ
り、本発明においては、このような公知の基材シートの
少なくとも一方の面に前記の如き変性剤と樹脂とからな
る樹脂層を形成する。
基材シートとして使用されている各種織布、不織布等或
いはこれらの基材シートに樹脂を含浸したりその表面に
多孔層を形成したもの等いずれも使用できるものであ
り、本発明においては、このような公知の基材シートの
少なくとも一方の面に前記の如き変性剤と樹脂とからな
る樹脂層を形成する。
上記樹脂層は、いずれの方法で形成してもよく、例え
ば、上記変性剤及び樹脂を必須成分とする塗料を形成
し、これを基材シートの表面に塗布または含浸し、乾燥
して樹脂層を形成する方法、これらの塗料を離型紙上に
塗布及び乾燥してフイルムを形成し、該フイルムを基材
シートに貼り合わせる方法、変性樹脂からカレンダー方
法等によりフイルムを形成し、樹脂層を形成する方法、
更には、上記の如き方法で変性前の樹脂により樹脂層を
形成し、次いで前記変性剤の溶液を含浸処理して樹脂層
を上記変性剤で変性する方法等が有用である。これらの
樹脂層はいずれの厚さでもよいが、一般的には約０．１
乃至１００μｍ程度の厚みである。
ば、上記変性剤及び樹脂を必須成分とする塗料を形成
し、これを基材シートの表面に塗布または含浸し、乾燥
して樹脂層を形成する方法、これらの塗料を離型紙上に
塗布及び乾燥してフイルムを形成し、該フイルムを基材
シートに貼り合わせる方法、変性樹脂からカレンダー方
法等によりフイルムを形成し、樹脂層を形成する方法、
更には、上記の如き方法で変性前の樹脂により樹脂層を
形成し、次いで前記変性剤の溶液を含浸処理して樹脂層
を上記変性剤で変性する方法等が有用である。これらの
樹脂層はいずれの厚さでもよいが、一般的には約０．１
乃至１００μｍ程度の厚みである。
尚、本発明においては、上記の樹脂層中に従来公知の添
加剤、例えば、着色剤、可塑剤、帯電防止剤、海面活性
剤、老化防止剤、架橋剤等の任意の添加剤が添加できる
のは当然である。
加剤、例えば、着色剤、可塑剤、帯電防止剤、海面活性
剤、老化防止剤、架橋剤等の任意の添加剤が添加できる
のは当然である。
（作用・効果） 以上の如き本発明の擬革は、その樹脂層が、特定の変性
剤で変性されるため、樹脂層の形成は、特定の樹脂に限
定されず、種々の樹脂によって形成可能であり、被変性
樹脂の種類に従って、それらの被変性樹脂の本来有して
いる種々の特性、例えば、強度、可とう性、電気的、化
学的、物理的特性を保持したまま、該樹脂から形成され
る樹脂層の表面特性、例えば、耐汚染性、耐水性、耐摩
耗性、耐粘着性、耐熱性等を著しく向上させ、又樹脂層
の摩擦係数を著しく低下させることができる。
剤で変性されるため、樹脂層の形成は、特定の樹脂に限
定されず、種々の樹脂によって形成可能であり、被変性
樹脂の種類に従って、それらの被変性樹脂の本来有して
いる種々の特性、例えば、強度、可とう性、電気的、化
学的、物理的特性を保持したまま、該樹脂から形成され
る樹脂層の表面特性、例えば、耐汚染性、耐水性、耐摩
耗性、耐粘着性、耐熱性等を著しく向上させ、又樹脂層
の摩擦係数を著しく低下させることができる。
又、本発明で使用する変性剤は、樹脂層中において変性
剤がウレタン結合や尿素結合等の極性基によって、例え
ば、水素結合等によって変性剤同士で、又は樹脂と一体
化されているため、従来技術の添加剤の如く、経時的に
添加剤が樹脂層の表面にブリードし、種々の問題を生じ
るという欠点が解決されており、そのため樹脂層中に変
性剤を多量に包含させることができ、その結果、より樹
脂層の表面性質を改良することができる。
剤がウレタン結合や尿素結合等の極性基によって、例え
ば、水素結合等によって変性剤同士で、又は樹脂と一体
化されているため、従来技術の添加剤の如く、経時的に
添加剤が樹脂層の表面にブリードし、種々の問題を生じ
るという欠点が解決されており、そのため樹脂層中に変
性剤を多量に包含させることができ、その結果、より樹
脂層の表面性質を改良することができる。
次に、実施例、使用例及び比較例を挙げて本発明を更に
具体的に説明する。尚、文中、部又は％とあるのは重量
基準である。
具体的に説明する。尚、文中、部又は％とあるのは重量
基準である。
参考例１（変性剤の製造例） ヘキサメチレンジイソシアネートと水の付加体（ジュラ
ネート２４Ａ−１００、旭化成製、ＮＣＯ％２３．５）
５２部を６０℃でよくかきまぜながら、この中に下記の
構造を有するフッ素化アルコール８０部を徐々に滴下し
反応させ、無色透明の液状の変性剤（Ｍ１）１２９部が
得られた。
ネート２４Ａ−１００、旭化成製、ＮＣＯ％２３．５）
５２部を６０℃でよくかきまぜながら、この中に下記の
構造を有するフッ素化アルコール８０部を徐々に滴下し
反応させ、無色透明の液状の変性剤（Ｍ１）１２９部が
得られた。
H(CF2CF2)5OH この変性剤の赤外吸収スペクトルによれば、２２７０／
ｃｍの遊離イソシアネート基による吸収は認められず、
１１９０／ｃｍに-CF2-基による吸収帯を示していた。
ｃｍの遊離イソシアネート基による吸収は認められず、
１１９０／ｃｍに-CF2-基による吸収帯を示していた。
従って、上記の変性剤の主たる構造は、下記式と推定さ
れる。
れる。
参考例２（変性剤の製造例） トリメチロールプロパン１モルとトリレンジイソシアネ
ート（ＴＤ１）３モルとの付加体（コロネートＬ、日本
ポリウレンタ製、ＮＣＯ％１２．５、固形分７５％）１
２０部を５０℃でよくかきまぜながら、この中に下記の
構造を有するフッ素化アルコール１７１部を徐々に滴下
し反応させる。
ート（ＴＤ１）３モルとの付加体（コロネートＬ、日本
ポリウレンタ製、ＮＣＯ％１２．５、固形分７５％）１
２０部を５０℃でよくかきまぜながら、この中に下記の
構造を有するフッ素化アルコール１７１部を徐々に滴下
し反応させる。
CF3(CF2CF2)3OH 反応終了後、透明液体状の変性剤（Ｍ２）２５１部が得
られた。
られた。
この変性剤の赤外吸収スペクトルによれば、２２７０／
ｃｍの遊離イソシアネート基による吸収は認められず、
１１９０／ｃｍに-CF2-基による吸収帯を示していた。
ｃｍの遊離イソシアネート基による吸収は認められず、
１１９０／ｃｍに-CF2-基による吸収帯を示していた。
従って、上記の変性剤の主たる構造は、下記式と推定さ
れる。
れる。
参考例３（変性剤の製造例） トリメチロールプロパン１モルとキシリレンジイソシア
ネート３モルとの付加体（タケネートＤ１１０Ｎ、武田
薬品製、ＮＣＯ％１１．５、固形分７５％）１８６部を
室温でよくかきまぜながら、この中に下記の構造を有す
るフッ素化アルコール２５８部を徐々に滴下し反応させ
た。
ネート３モルとの付加体（タケネートＤ１１０Ｎ、武田
薬品製、ＮＣＯ％１１．５、固形分７５％）１８６部を
室温でよくかきまぜながら、この中に下記の構造を有す
るフッ素化アルコール２５８部を徐々に滴下し反応させ
た。
CF3(CF2CF2)3CH2CH2SH 反応終了後、透明液体状の変性剤（Ｍ３）３８４部が得
られた。
られた。
この変性剤の赤外吸収スペクトルによれば、２２７０／
ｃｍの遊離イソシアネート基による吸収は認められず、
１１９０／ｃｍに-CF2-基による吸収帯を示していた。
ｃｍの遊離イソシアネート基による吸収は認められず、
１１９０／ｃｍに-CF2-基による吸収帯を示していた。
従って、上記の変性剤の主たる構造は、下記式と推定さ
れる。
れる。
Ｘ=SCH2CH2(CF2CF2)3CF3 参考例４（樹脂の変性） 末端に水酸基を有する分子量２，０００のポリブチレン
アジペート１５０部、１，３−ブチレングリコール２０
部及びトリレンジイソシアネート５２部をメチルエチル
ケトン４１２部中で付加反応させ、粘度２００ポイズ／
２０℃のポリウレタン樹脂溶液（固形分３５％）を得
た。このポリウレタン樹脂溶液１００部に、変性剤（Ｍ
１）５部を加え、変性樹脂溶液（ＵＲ１−１）を得た。
アジペート１５０部、１，３−ブチレングリコール２０
部及びトリレンジイソシアネート５２部をメチルエチル
ケトン４１２部中で付加反応させ、粘度２００ポイズ／
２０℃のポリウレタン樹脂溶液（固形分３５％）を得
た。このポリウレタン樹脂溶液１００部に、変性剤（Ｍ
１）５部を加え、変性樹脂溶液（ＵＲ１−１）を得た。
参考例５（樹脂の変性） 参考例４における変性剤（Ｍ１）に代えて、変性剤（Ｍ
２）を使用し、他は参考例４と同様にして変性樹脂溶液
（ＵＲ１−２）を得た。
２）を使用し、他は参考例４と同様にして変性樹脂溶液
（ＵＲ１−２）を得た。
参考例６（樹脂の変性） 参考例４における変性剤（Ｍ１）に代えて、変性剤（Ｍ
３）を使用し、他は参考例４と同様にして変性樹脂溶液
（ＵＲ１−３）を得た。
３）を使用し、他は参考例４と同様にして変性樹脂溶液
（ＵＲ１−３）を得た。
実施例１ 織布上に、ポリウレタン系接着剤溶液（レザミンVD-602
5、大日精化工業製）を乾燥時の塗布量が１０／m2とな
るように塗布及び乾燥して擬革用基材シートとした。
5、大日精化工業製）を乾燥時の塗布量が１０／m2とな
るように塗布及び乾燥して擬革用基材シートとした。
一方前記変性樹脂溶液ＵＲ１−１乃至ＵＲ１−３の夫々
を離型紙上に塗布及び乾燥させて夫々３種の約１５μｍ
の厚さのフイルムを形成し、これを上記基材シートに貼
り合わせて本発明の５種の擬革を得た。尚、比較例１と
して、上記変性樹脂に変えて、変性前の樹脂溶液を使用
し、又比較例２として、擬革用ポリウレタン樹脂溶液
（固形分３０％、レザミンME-88N、大日精化工業製）を
使用し、且つ比較例３としてレザミンME-88Nにシリコー
ンオイル（SH-200、東レシリコーン製）５部を添加して
同様に擬革を調製した。
を離型紙上に塗布及び乾燥させて夫々３種の約１５μｍ
の厚さのフイルムを形成し、これを上記基材シートに貼
り合わせて本発明の５種の擬革を得た。尚、比較例１と
して、上記変性樹脂に変えて、変性前の樹脂溶液を使用
し、又比較例２として、擬革用ポリウレタン樹脂溶液
（固形分３０％、レザミンME-88N、大日精化工業製）を
使用し、且つ比較例３としてレザミンME-88Nにシリコー
ンオイル（SH-200、東レシリコーン製）５部を添加して
同様に擬革を調製した。
上記で得られた擬革の摩擦係数（Ａ）、溌水性（Ｂ）、
耐ブロッキング性（Ｃ）及び表面状態（Ｄ）は下記第１
表の通りであった。
耐ブロッキング性（Ｃ）及び表面状態（Ｄ）は下記第１
表の通りであった。
尚、摩擦係数（μＫ）は鉄に対する摩擦係数であり、溌
水性は、Ｈ２Ｏ接触角であり、耐ブロッキング性は１３
０℃で１時間エージング後の剥離であり、○は剥離なし
を、×は剥離有りを示す。表面状態は製造３日後の変化
であり、○は変化なしを、×は添加物のブリードが有る
ことを示す。
水性は、Ｈ２Ｏ接触角であり、耐ブロッキング性は１３
０℃で１時間エージング後の剥離であり、○は剥離なし
を、×は剥離有りを示す。表面状態は製造３日後の変化
であり、○は変化なしを、×は添加物のブリードが有る
ことを示す。
以上の如く本発明によれば、樹脂層の摩擦係数を著しく
低下させ、且つ良好な溌水性、耐ブロッキング性、表面
状態を保持することができる。
低下させ、且つ良好な溌水性、耐ブロッキング性、表面
状態を保持することができる。
参考例７（樹脂の変性） 末端に水酸基を有する分子量２，０００のポリブチレン
アジペート１５０部、１，４−ブタンジオール２０部、
４，４′−メチレンビス（フェニルイソシアネート）７
５部を、ジメチルホルムアミド２８６部及びメチルエチ
ルケトン２８６部中で付加反応させ、粘度５６０ポイズ
／２０℃のポリウレタン樹脂溶液（固形分３５％）を得
た。このポリウレタン樹脂溶液１００部に、変性剤（Ｍ
１）５部を加え、変性樹脂溶液（ＵＲ２−１）を得た。
アジペート１５０部、１，４−ブタンジオール２０部、
４，４′−メチレンビス（フェニルイソシアネート）７
５部を、ジメチルホルムアミド２８６部及びメチルエチ
ルケトン２８６部中で付加反応させ、粘度５６０ポイズ
／２０℃のポリウレタン樹脂溶液（固形分３５％）を得
た。このポリウレタン樹脂溶液１００部に、変性剤（Ｍ
１）５部を加え、変性樹脂溶液（ＵＲ２−１）を得た。
参考例８（樹脂の変性） 参考例７における変性剤（Ｍ１）に代えて、変性剤（Ｍ
２）を使用し、他は参考例７と同様にして変性樹脂溶液
（ＵＲ２−２）を得た。
２）を使用し、他は参考例７と同様にして変性樹脂溶液
（ＵＲ２−２）を得た。
参考例９（樹脂の変性） 参考例７における変性剤（Ｍ１）に代えて、変性剤（Ｍ
３）を使用し、他は参考例７と同様にして変性樹脂溶液
（ＵＲ２−３）を得た。
３）を使用し、他は参考例７と同様にして変性樹脂溶液
（ＵＲ２−３）を得た。
実施例２ 前記変性樹脂溶液（ＵＲ１−１乃至ＵＲ１−５、固形分
３０％） １００部 コロネートＬ（NCO％１２．５、固形分７５％日本ポリ
ウレタン製） ２部 メチルエチルケトン １２０部 上記組成物をナイロンタフタ上に７０乃至８０ｇ／m2の
割合で塗布し、直ちに乾燥機で乾燥させて夫々３種の本
発明の擬革を得た。尚、比較例として、下記組成物を使
用し、他は上記と同様にして比較例の擬革を調製した。
３０％） １００部 コロネートＬ（NCO％１２．５、固形分７５％日本ポリ
ウレタン製） ２部 メチルエチルケトン １２０部 上記組成物をナイロンタフタ上に７０乃至８０ｇ／m2の
割合で塗布し、直ちに乾燥機で乾燥させて夫々３種の本
発明の擬革を得た。尚、比較例として、下記組成物を使
用し、他は上記と同様にして比較例の擬革を調製した。
熱可塑性ウレタンエラストマー溶液（固形分３０％、レ
ザミンME-88N、大日精化工業製） １００部 コロネートＬ（NCO％１２．５、固形分７５％日本ポリ
ウレタン製） ２部 シリコーンオイル（SH-200、東レシリコーン）
１部 メチルエチルケトン １２０部 上記で得られた擬革の耐水圧及び溌水性を、ドライクリ
ーニングテストの前後で比較したところ、下記第２表の
通りであった。
ザミンME-88N、大日精化工業製） １００部 コロネートＬ（NCO％１２．５、固形分７５％日本ポリ
ウレタン製） ２部 シリコーンオイル（SH-200、東レシリコーン）
１部 メチルエチルケトン １２０部 上記で得られた擬革の耐水圧及び溌水性を、ドライクリ
ーニングテストの前後で比較したところ、下記第２表の
通りであった。
上記Ａ及びＢはドライクリーニングテスト前の耐水圧
（ｍｍ）及び溌水性であり、上記Ｃ及びＤはドライクリ
ーニングテスト３回実施後の耐水圧（ｍｍ）及び溌水性
である。
（ｍｍ）及び溌水性であり、上記Ｃ及びＤはドライクリ
ーニングテスト３回実施後の耐水圧（ｍｍ）及び溌水性
である。
ドライクリーニングテストは、パークロロエチレン３０
０cc中に試験片及び鋼球（直径６．４mm）１０個を入
れ、１２５回／ｍｉｎ．の振とう機に１５分間かけて行
った。
０cc中に試験片及び鋼球（直径６．４mm）１０個を入
れ、１２５回／ｍｉｎ．の振とう機に１５分間かけて行
った。
溌水性は、試験片に水滴を落とし、完全に水をはじいて
いるものを溌水度１００とし、水が完全にしみ込みんで
いるのを０として評価した。
いるものを溌水度１００とし、水が完全にしみ込みんで
いるのを０として評価した。
以上の通り本発明によれば、耐久性のある耐水圧と溌水
性を有する擬革が提供される。
性を有する擬革が提供される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 後藤 知子 埼玉県川口市西青木４−４−33
Claims (1)
- 【請求項１】基材シート及び該基材シートの少なくとも
一方の面に設けた樹脂層からなり、該樹脂層が、反応性
有機官能基を有するフッ素化合物と有機ポリイソシアネ
ートとの反応生成物であって、遊離のイソシアネート基
を実質的に有さない変性剤で変性された樹脂からなるこ
とを特徴とする擬革。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4671187A JPH0633573B2 (ja) | 1987-03-03 | 1987-03-03 | 擬 革 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4671187A JPH0633573B2 (ja) | 1987-03-03 | 1987-03-03 | 擬 革 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63219686A JPS63219686A (ja) | 1988-09-13 |
| JPH0633573B2 true JPH0633573B2 (ja) | 1994-05-02 |
Family
ID=12754938
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4671187A Expired - Fee Related JPH0633573B2 (ja) | 1987-03-03 | 1987-03-03 | 擬 革 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0633573B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0699870B2 (ja) * | 1987-08-10 | 1994-12-07 | 大日精化工業株式会社 | 多孔性シ−ト材料及びその製造方法 |
| EP1143063B1 (en) * | 2000-03-31 | 2008-09-17 | Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co. Ltd. | Artificial leather |
-
1987
- 1987-03-03 JP JP4671187A patent/JPH0633573B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63219686A (ja) | 1988-09-13 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |